CN103430368A - 附带衬垫的电解质膜的制造装置以及附带衬垫的电解质膜的制造方法 - Google Patents
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Abstract
制造一种具有稳定形状的附带衬垫的电解质膜。一种附带衬垫的电解质膜的制造装置,其通过将电解质膜与衬垫贴合而制造附带衬垫的电解质膜,所述电解质膜在规定区域设置有催化剂层,所述衬垫上设置有其形状与该催化剂层的区域形状对应的开口部,所述制造装置具有贴合辊,该贴合辊抵接于衬垫以贴合电解质膜与衬垫;在贴合辊的表面设有与衬垫的开口部嵌合的凸部;具有辊控制部,该辊控制部使贴合辊进行动作,以在嵌合凸部和开口部的状态下贴合电解质膜与衬垫。
Description
技术领域
本发明涉及附带衬垫的电解质膜的制造装置及制造方法,尤其涉及使衬垫部件贴合在电解质膜上的附带衬垫的电解质膜的制造装置及附带衬垫的电解质膜的制造方法。
背景技术
以往,开发了用于燃料电池等的附带衬垫的催化剂涂层电解质膜(以下,简称为CCM)。附带衬垫的CCM由电极催化剂层以及衬垫形成在电解质膜的两面而构成。作为制造附带衬垫的CCM的技术,已知有例如下述专利文献1所示的带有电解质衬垫的CCM的制造方法。
在专利文献1所示的制造方法中,将在带状的电解质膜上隔着规定间隔形成催化剂层而构成的催化剂涂层电解质膜(CCM)从原料辊绕取并进行搬送,通过一对辊将设置有开口部的衬垫压接在该CCM上,从而形成附带衬垫的CCM。根据上述制造方法,能够由带状的催化剂涂层电解质膜制造多个附带衬垫的CCM。
在先技术文献
专利文献
专利文献1:特开2007-180031号公报
发明内容
在上述专利文献1的制造方法中,需要将形成在电解质膜上的催化剂层的形成区域与衬垫的开口部的位置对准。但是,在以往的技术中,存在该催化剂层的形成区域及衬垫的开口部发生错位的问题。虽然提出了考虑这样的催化剂层的错位而形成稍大的开口部的方法,但是这种方法存在未被衬垫覆盖的电解质膜,从而存在耐久性下降的问题。并且,衬垫的厚度一般为非常薄,仅为数十μm,且形状为框状,所以很难保持形状、无法高精度地贴合。
鉴于上述问题,本发明旨在提供能使衬垫准确地贴合在电解质膜的规定位置的附带衬垫的电解质膜的制造装置以及附带衬垫的电解质膜的制造方法。
为解决上述问题,本申请采用了如下构成。即,第一个发明是一种附带衬垫的电解质膜的制造装置,其通过将电解质膜与衬垫贴合而制造附带衬垫的电解质膜,所述电解质膜在规定区域设置有催化剂层,所述衬垫上设置有其形状与该催化剂层的区域形状对应的开口部,所述制造装置的特征在于,具有贴合辊,该贴合辊抵接于衬垫以贴合电解质膜与衬垫;在贴合辊的表面设有与衬垫的开口部嵌合的凸部;具有辊控制部,该辊控制部使贴合辊进行动作,以在嵌合凸部和开口部的状态下贴合电解质膜与衬垫。
第二个发明,其特征在于,在第一个发明中,贴合辊的凸部的俯视形状与衬垫的开口部形状相似。
第三个发明,其特征在于,在第二个发明中,贴合辊的凸部的高度与衬垫的厚度大致相同。
第四个发明,其特征在于,在第三个发明中,贴合辊的凸部的材料为弹性体。
第五个发明,其特征在于,在第二个发明中,开口部形成为由多个边围成的多角形状,贴合辊的凸部的俯视形状为多角形状,其各边长度比开口部对应的边的长度短80μm以上120μm以下的范围。
第六个发明,其特征在于,在第一个发明中,衬垫呈带状;在衬垫上隔着预先设定的第一间隔形成有多个开口部;贴合辊呈圆筒状;在所述贴合辊的外周面上,隔着根据第一间隔而预先设定的第二间隔形成有多个凸部;控制部通过使贴合辊旋转来使多个凸部与多个开口部分别连续地嵌合,从而使电解质膜与衬垫贴合。
第七个发明,其特征在于,在第一个发明中,具有两个相对的贴合辊;控制部使两个贴合辊进行动作,以使衬垫同时贴合在电解质膜的正反两面。
第八个发明是一种附带衬垫的电解质膜的制造方法,通过将电解质膜与衬垫贴合而制造附带衬垫的电解质膜,所述电解质膜在规定区域设置有催化剂层,所述衬垫上设置有其形状与该催化剂层的区域形状对应的开口部,所述制造方法的特征在于,包括如下步骤:将凸部与衬垫的开口部嵌合,所述凸部设置在抵接于衬垫以将电解质膜与衬垫贴合的贴合辊的表面;使贴合辊进行动作以在凸部与开口部嵌合的状态下贴合电解质膜与衬垫。
根据本发明,通过使设置在贴合辊上的凸部与衬垫的开口部嵌合的同时将衬垫与电解质膜贴合,容易且准确地使衬垫贴合在电解质膜的规定位置。即,能够防止衬垫的开口部与催化剂涂层膜的催化剂层部分之间的错位。
附图说明
图1是本发明的第一实施方式的催化剂涂层电解质膜10的俯视图。
图2是本发明的第一实施方式的催化剂涂层电解质膜10的剖视图。
图3是本发明的实施方式的衬垫13的俯视图。
图4是本发明的第一实施方式的附带衬垫的电解质膜14的俯视图。
图5是本发明的第一实施方式的附带衬垫的电解质膜14的剖视图。
图6是本发明的第一实施方式的附带衬垫的电解质膜的制造装置1的概略图。
图7是本发明的第一实施方式的带有凸部的压接辊21的概略图。
图8是本发明的第二实施方式的附带衬垫的电解质膜34的剖视图。
图9是本发明的第二实施方式的附带衬垫的电解质膜的制造装置2的概略图。
图10是本发明的第二实施方式的催化剂涂层电解质膜30的剖视图。
附图标记:
1、2:附带衬垫的电解质膜的制造装置
10、30:催化剂涂层电解质膜(CCM)
11、11a、11b:催化剂层
12:固体高分子电解质膜
13、13a、13b:衬垫
14、34:附带衬垫的电解质膜
15:粘接剂
19a、19b、19c:放卷辊
20:收卷辊
21、21a、21b:带有凸部的压接辊
22:压接辊
23:加压装置
24:主体部
25:凸部
131:开口部
具体实施方式
(第一实施方式)
以下,说明本发明的第一实施方式的附带衬垫的电解质膜的制造装置1以及附带衬垫的电解质膜的制造方法。
首先,对通过本发明的附带衬垫的电解质膜的制造装置1制造的附带衬垫的电解质膜14进行说明。附带衬垫的电解质膜14通过附带衬垫的电解质膜的制造装置1将衬垫13贴合在催化剂涂层电解质膜10上而形成。
参照图1及图2说明催化剂涂层电解质膜10的构成。图1是催化剂涂层电解质膜10的俯视图。图2是图1所示的催化剂涂层电解质膜10的A-A处的剖视图。如图1及图2所示,催化剂涂层电解质膜10是在固体高分子电解质膜(也简称为电解质膜)12上设置催化剂层11而构成的部件。更详细地说,催化剂涂层电解质膜10是在湿润状态下显示良好的质子导电性的固体高分子电解质膜12上设置催化剂层11而成的部件,该催化剂层11包括担载由铂或铂与其它金属的合金组成的催化剂的粉末碳、以及树脂。在本实施方式中,将在带状的固体高分子电解质膜12的表面上,催化剂层11隔着规定间隔形成为俯视矩形状的情况作为示例进行说明。
在此,列举了构成固体高分子电解质膜12以及催化剂层11的材料的具体示例,但本发明并不限定于此。
具体地说,作为构成固体高分子电解质膜12的高分子材料,能够使用含氟高分子电解质以及烃类高分子电解质。作为含氟高分子电解质,可使用例如杜邦公司制造的Nafion(注册商标)、旭硝子股份有限公司制造的Flemion(注册商标)、旭化成股份有限公司制造的Aciplex(注册商标)、戈尔公司制造的Gore Select(注册商标)等。作为烃类高分子电解质膜,可使用磺化聚醚酮、磺化聚醚砜、磺化聚醚醚砜、磺化聚硫化物、磺化聚苯等的电解质膜。尤其作为高分子电解质膜,可优选使用杜邦公司制造的Nafion(注册商标)系列的材料。作为烃类高分子电解质膜,可使用磺化聚醚酮、磺化聚醚砜、磺化聚醚醚砜、磺化聚硫化物、磺化聚苯等的电解质膜。固体高分子电解质膜12的厚度为10μm以上300μm以下。
作为构成催化剂层11的树脂,可使用与上述高分子材料相同的材料。此外,作为构成催化剂层11的催化剂,具体地说,可使用铂,或铂与钯、钌、铱、铑、锇的铂族元素,铁、铅、铜、铬、钴、镍、锰、钒、钼、镓、铝等金属的合金外,还可使用这些材料的氧化物及复合氧化物等。此外,催化剂的粒子直径太大时,则催化剂的活性下降;而粒子直径过小时,则催化剂的稳定性下降,所以催化剂的粒子直径优选在0.5nm以上20nm以下。
此外,作为构成催化剂层11的粉末碳,只要是微粒子状,具有导电性,且不被催化剂腐蚀的材料即可,对其没有特别的限定。具体地说,可使用炭黑或石墨、黑铅、活性炭、碳纤维、碳纳米管、富勒烯等。粉末碳的粒子直径优选为10nm以上100nm以下且比催化剂小。
参照图3说明衬垫13的构成。图3是衬垫13的俯视图。衬垫13是将例如工程塑料或超级工程塑料等的高分子部件作为基材而形成的薄膜部件。如图3所示,在衬垫13上每隔规定间隔(第一间隔)形成开口部131。形成开口部131的间隔是按照所述催化剂层11的间隔预先决定的。催化剂层11的间隔是根据目标MEA的尺寸决定的。此外,优选使开口部131的形状对应于所述催化剂层11的俯视形状(例如由多个边围成的多角形状)及大小。在本实施方式中,开口部131形成为俯视矩形状。
参照图4及图5说明附带衬垫的电解质膜14的构成。图4是附带衬垫的电解质膜14的俯视图。图5是图4所示的附带衬垫的电解质膜14的B-B处的剖视图。如图4及图5所示,附带衬垫的电解质膜14通过在固体高分子电解质膜12上粘接衬垫13而构成。此时,使固体高分子电解质膜12的催化剂层11位于衬垫13的开口部131内,即衬垫13以围住催化剂层11周围的方式配置。再有,衬垫13通过例如硅树脂类或环氧类等的粘接剂15与固体高分子电解质膜12粘接。
其次,说明本发明的第一实施方式的附带衬垫的电解质膜的制造装置1。图6是本发明的第一实施方式的附带衬垫的电解质膜的制造装置1的概略图。附带衬垫的电解质膜的制造装置1具有:放卷辊19a、放卷辊19b、带有凸部的压接辊21、压接辊22、加压装置23以及控制装置(未图示)。
放卷辊19a是用于放卷出事先以辊状卷绕的衬垫13的装置。在衬垫13的与催化剂涂层电解质膜10接触的面上预先涂布有粘接剂15。放卷辊19b是用于放卷出事先以辊状卷绕的催化剂涂层电解质膜10的装置。压接辊22是与带有凸部的压接辊21一起加压催化剂涂层电解质膜10与衬垫13的装置。加压装置23是与压接辊22连接并向带有凸部的压接辊21以及压接辊22之间施加压力的装置。控制装置是控制放卷辊19a、放卷辊19b、带有凸部的压接辊21a、压接辊22以及加压装置23的动作的装置。典型的控制装置具有CPU等的信息处理装置、存储器等存储装置以及接口电路,根据预先存储的程序控制放卷辊19a、放卷辊19b、带有凸部的压接辊21a、压接辊22以及加压装置23。
带有凸部的压接辊21是抵接于衬垫13用于使所述电解质膜与所述衬垫贴合的装置。带有凸部的压接辊21通过在如图7所示的圆筒状的主体部24的外周面上隔着与衬垫的开口部的规定间隔(第一间隔)对应的规定间隔(第二间隔)设置多个凸部25而构成。图7是第一实施方式的凸部设置辊21的概略图。凸部25优选做成其俯视形状与衬垫13的开口部131的形状相对应,以使其与该开口部131嵌合。具体地说,优选为,凸部25的俯视形状具有与开口部131的形状相似的形状。在本实施方式中,凸部25形成为俯视矩形状的凸起部。凸部25的各边长度比衬垫13的开口部131的各边短80μm以上120μm以下的范围。优选为,凸部25的各边长度比衬垫13的开口部131的各边短90μm以上110μm以下的范围,更优选比衬垫13的开口部131的各边短100μm。此外,从主体部24的表面到凸部25的顶部的高度(以下称为凸部的高度)优选与衬垫13的厚度大致相同。具体地说,凸部25的高度优选在比衬垫13的厚度大致薄0.1μm以上50μm以下的范围。凸部25通过例如切削主体部24的表面而制造。带有凸部的压接辊21与压接辊22以相互对置的方式配置。
以下,对所述附带衬垫的电解质膜的制造装置1的动作工序进行说明。首先,控制装置使带有凸部的压接辊21、放卷辊19a、以及放卷辊19b同步旋转,以使带有凸部的压接辊21的凸部插入到衬垫的开口部131内,并且使带有凸部的压接辊21的凸部与催化剂涂层电解质膜10的催化剂层部分重叠。通过这样的处理,凸部25在插入到被放卷出的衬垫13的开口部131部分的状态下被搬送。此时,如上所述,凸部25的各边设计为比衬垫13的开口部131的各边小5μm以上100μm以下的范围,所以能够使凸部25正好插入到被放卷辊19a放卷出的衬垫13的开口部131内。
分别被放卷辊19a和19b放卷出来的衬垫13以及催化剂涂层电解质膜10,被导入到带有凸部的压接辊21与压接辊22之间从而被贴合。此时,控制装置同步控制带有凸部的压接辊21、放卷辊19a以及放卷辊19b,以使凸部25的顶面的中心与催化剂层11的形成区域的面中心在贴合时一致。
其次,控制装置通过加压装置23向带有凸部的压接辊21与压接辊22之间施加压力。调节通过加压装置23施加的压力,使其设定在0.1MPa以上100MPa以下的范围内。而且,控制装置控制加压装置23,以使催化剂涂层电解质膜10与衬垫13在被贴合时施加均匀的压力。通过这样的控制,能够抑制催化剂涂层电解质膜10与衬垫13在贴合时的变形。
再有,当压力低于10MPa以上100MPa以下的范围时,有可能发生由于粘接力不足而无法制造附带衬垫的电解质膜14a、而当压力高于10MPa以上100MPa以下的范围时,有可能发生由于高压力附带衬垫的电解质膜14a发生劣化的情况。这样制造的附带衬垫的电解质膜14a被收卷辊20卷取。
根据以上说明的本实施方式的附带衬垫的电解质膜的制造装置1及附带衬垫的电解质膜的制造方法,通过使其同步旋转能够使衬垫13的开口部131及催化剂涂层电解质膜10的催化剂层与带有凸部的压接辊21a的凸部对准位置,抑制附带衬垫的电解质膜14a的催化剂层与衬垫开口部131的错位。
此外,通过将带有凸部的压接辊21a的凸部25插入到衬垫13的开口部131内,并与催化剂涂层电解质膜10进行贴合,则向催化剂涂层电解质膜10施加的压力变得均匀,从而能够在保持衬垫的形状的同时,连续地制造带有形状较好的衬垫的电解质膜14。
再有,向所述带有凸部的压接辊21a与压接辊22之间作用的压力大小是一个例子,也可以不限定于此而适度地设定与催化剂涂层电解质膜10或衬垫13的材料相应的压力。
此外,在作为本实施方式的附带衬垫的电解质膜的制造装置1中说明了使凸部25的各边比衬垫13的开口部131的各边短5μm以上100μm以下的范围的例子,但也可以通过考虑衬垫13的材料的强度而调节成上述以外的尺寸。
此外,在上述实施方式中表示了切削主体部24的表面制造凸部25的例子,但也可以将凸部25贴附在主体部24的表面,从而构成带有凸部的压接辊21。凸部25的材料可任意选择橡胶或海绵等的弹性体或异种金属等。如果凸部25为弹性体时,则可适当调整凸部25的高度,能够使衬垫13与催化剂涂层电解质膜10在贴合时的压力均匀,从而能够防止在附带衬垫的电解质膜14上形成折皱。
此外,说明了在作为本实施方式的附带衬垫的电解质膜的制造装置1中通过加压来进行贴合催化剂涂层电解质膜10与衬垫13的例子,但也可根据衬垫13或催化剂涂层电解质膜10的材料构成,在带有凸部的压接辊21和压接辊22的双方或任一方的内部设置加热装置,通过热压接进行贴合。
此外,在作为本实施方式的附带衬垫的电解质膜的制造装置1中,通过预先在衬垫13上涂布粘接剂15进行贴合,但根据材料的构成,也可以在催化剂涂层电解质膜10上涂布粘接剂15。
(第二实施方式)
在第一实施方式中,附带衬垫的电解质膜的制造装置1制造通过在催化剂涂层电解质膜10的一个面上接合衬垫13而构成的附带衬垫的电解质膜14a,但本发明也可作为能够制造通过在如图8所示的催化剂涂层电解质膜10的两面分别接合衬垫13a和13b而构成附带衬垫的电解质膜34的形态实施。再有,图8是第二实施方式的附带衬垫的电解质膜34的剖视图。
图9是第二实施方式的附带衬垫的电解质膜的制造装置2的概略图。再有,在与第一实施方式中说明的构成相同的构成上附上相同的标号,省略详细说明。附带衬垫的电解质膜的制造装置2进一步具有放卷辊19c,代替压接辊22而具有带有凸部的压接辊21b。再有,带有凸部的压接辊21a是与所述带有凸部的压接辊21相同的装置。此外,加压装置23与带有凸部的压接辊21b连接。带有凸部的压接辊21a和21b以相互对置的方式配置。
在附带衬垫的电解质膜的制造装置2中,使用在如图10所示的固体高分子电解质膜12的正反两面分别设置催化剂层11a和11b而构成的催化剂涂层电解质膜30制造附带衬垫的电解质膜34。图10是第二实施方式的催化剂涂层电解质膜30的剖视图。第二实施方式的放卷辊19b放卷这样的催化剂涂层电解质膜30。此外,放卷辊19a放卷出衬垫13a。此外,放卷辊19b放卷出衬垫13b。
控制装置使这些放卷辊19a、19b和19c以及带有凸部的压接辊21a和21b同步动作。具体地说,衬垫13控制各个辊的动作并放卷出衬垫13a和13b,以使带有凸部的压接辊21a的凸部25插入到衬垫13a的开口部131内,而且使带有凸部的压接辊21b的凸部25插入到衬垫13b的开口部131内。并且,控制装置控制各个辊的动作,以使催化剂涂层电解质膜30的催化剂层11a的形成区域的中心与带有凸部的压接辊21a的凸部25的位置一致,而且使催化剂涂层电解质膜30的催化剂层11b的形成区域的中心与带有凸部的压接辊21b的凸部25的位置一致。
如上所述被放卷出的衬垫13a和13b在带有凸部的压接辊21a和21b的凸部25分别插入到开口部131内的状态下,被导入到带有凸部的压接辊21a与21b之间。其次,控制装置通过控制加压装置23,在带有凸部的压接辊21a与21b之间产生压力,从而分别将催化剂涂层电解质膜10与衬垫13a、催化剂涂层电解质膜10与衬垫13b贴合。
通过如上所述的压接制造的附带衬垫的电解质膜34,被卷绕辊20以卷状卷绕。
根据以上说明的第二实施方式的附带衬垫的电解质膜的制造装置2,能够制造衬垫13a和13b以良好的形状接合在催化剂涂层电解质膜10的两面的附带衬垫的电解质膜34。
实施例
其次,说明本发明的实施例。
首先,在附带衬垫的电解质膜的制造装置1中设置了催化剂涂层电解质膜10和涂布了粘接剂的衬垫13。在此,作为催化剂涂层电解质膜10的固体高分子电解质膜12,使用了Nafion212(Nafion:注册商标杜邦公司)。此外,将碳载铂催化剂(商品名称:TEC10E50E、田中贵金属工业制造)与20质量%高分子电解质溶液(Nafion:注册商标,杜邦公司制造)使用水和乙醇的混合溶媒混合之后,通过行星球磨机进行分散处理,将调制好的材料作为印墨使用,并通过转印法形成催化剂层11。此外,作为涂布了粘接剂的衬垫13,使用了通过冲孔机将凡纳克公司制造的ST38剪断而形成开口部131的材料。此外,将催化剂层11的俯视形状设置成纵横尺寸为50mm的正方形,将衬垫13的开口部131设置成52mm见方的正方形。
接着,将所述附带衬垫的电解质膜的制造装置1设定为,带有凸部的压接辊21以及压接辊22的辊温度为24℃、搬送速度为0.05m/min、贴合压力为20MPa的条件,从而制造了10张附带衬垫的电解质膜14。之后,通过算出制造出的附带衬垫的电解质膜14的衬垫开口部131的中心坐标与催化剂层的中心坐标的偏移值,并与通过以往的使用圆柱形辊的附带衬垫的电解质膜贴合装置制造的10张附带衬垫的电解质膜的所述偏移值比较,从而确认错位得到了改善。而且,还能够确认不合格产品率得以改善。
再有,本发明的实施方式不限定于所述各实施方式以及实施例,也可以根据本领域技术人员的知识添加设计的变更等变形,添加了该变形的实施方式也包含在本发明的实施方式的范围内。
产业上的可利用性
本发明作为可有效率地制造质量优良的附带衬垫的电解质膜的附带衬垫的电解质膜的制造装置及方法而有用。
Claims (8)
1.一种附带衬垫的电解质膜的制造装置,通过将电解质膜与衬垫贴合而制造附带衬垫的电解质膜,所述电解质膜在规定区域设置有催化剂层,所述衬垫上设置有其形状与该催化剂层的区域形状对应的开口部,
所述制造装置,其特征在于,
具有贴合辊,该贴合辊抵接于所述衬垫以贴合所述电解质膜与所述衬垫;
在所述贴合辊的表面设有与所述衬垫的开口部嵌合的凸部;
具有辊控制部,该辊控制部使所述贴合辊进行动作,以在嵌合所述凸部和所述开口部的状态下贴合所述电解质膜与所述衬垫。
2.根据权利要求1所述的附带衬垫的电解质膜的制造装置,其特征在于,
所述贴合辊的凸部的俯视形状与所述衬垫的开口部形状相似。
3.根据权利要求2所述的附带衬垫的电解质膜的制造装置,其特征在于,
所述贴合辊的凸部的高度与所述衬垫的厚度大致相同。
4.根据权利要求3所述的附带衬垫的电解质膜的制造装置,其特征在于,
所述贴合辊的凸部的材料为弹性体。
5.根据权利要求2所述的附带衬垫的电解质膜的制造装置,其特征在于,
所述开口部形成为由多个边围成的多角形状;
所述贴合辊的凸部的俯视形状为多角形状,其各边的长度比所述开口部的对应的边的长度短5μm以上100μm以下的范围。
6.根据权利要求1所述的附带衬垫的电解质膜的制造装置,其特征在于,
所述衬垫呈带状;
在所述衬垫上隔着预先设定的第一间隔形成有多个所述开口部;
所述贴合辊呈圆筒状;
在所述贴合辊的外周面上,隔着根据所述第一间隔而预先设定的第二间隔形成有多个所述凸部;
所述控制部通过使所述贴合辊旋转,使多个所述凸部与多个所述开口部分别连续地嵌合,从而贴合所述电解质膜与所述衬垫。
7.根据权利要求1所述的附带衬垫的电解质膜的制造装置,其特征在于,
具有两个相对的所述贴合辊;
所述控制部使两个所述贴合辊进行动作,以使所述衬垫同时贴合在所述电解质膜的正反两面。
8.一种附带衬垫的电解质膜的制造方法,通过将电解质膜与衬垫贴合而制造附带衬垫的电解质膜,所述电解质膜在规定区域设置有催化剂层,所述衬垫上设置有其形状与该催化剂层的区域形状对应的开口部,
所述制造方法,其特征在于,包括如下步骤:
将凸部与所述衬垫的开口部嵌合,所述凸部设置在抵接于所述衬垫以将所述电解质膜与所述衬垫贴合的贴合辊的表面;
使所述贴合辊进行动作以在所述凸部与所述开口部嵌合的状态下贴合所述电解质膜与所述衬垫。
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