CN103408413B - 一种以六氯丙酮为中间体制备氘代氯仿的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种以六氯丙酮为中间体制备氘代氯仿的方法，它包括以下步骤，第一步：以一氯丙酮和/或多氯丙酮原料液生产六氯丙酮，包括：原料液预处理、氯代催化反应、反应产物提纯。第二步：以六氯丙酮为原料生产氘代氯仿，包括：水解催化反应、反应产物提纯。本发明解决了生产一氯丙酮、三氯丙酮等产生的废料处理问题；有利于减轻环境负担；本发明以常用廉价化学品为催化剂，副反应少，反应产物易分离，产生的污染物含量大大降低。本发明利用了六氯丙酮羰基碳与三氯甲基连接键的极化弱化效应，使其在弱碱性环境下发生水解，生产氘代氯仿，并且反应产物为CO₂，可直接排放空气。本发明所述方法具有重大的社会效益和经济效益。

Description

一种以六氯丙酮为中间体制备氘代氯仿的方法

技术领域

本发明涉及六氯丙酮和氘代氯仿的制备方法，具体涉及一种以六氯丙酮为中间体制备氘代氯仿的方法。

背景技术

一氯丙酮、三氯丙酮是常用化工原料，其反应过程为在特定结构的催化剂催化下丙酮结构中特定位置的H原子被Cl原子取代，生成所需产物。但是在这一过程中会产生副反应，生成二氯丙酮、四氯丙酮、五氯丙酮等非理想产物，在后处理中分离出理想产物后，产后废液就成了工业废料，这些多氯产后废料直接排放会造成严重的环境污染，而其本身又没有任何的使用价值。

六氯丙酮亦是一种常用化工原料，主要应用于农药中间体以及医药行业，农药中间体是农药生产的基础，农药中间体的品种繁多，功能专用性强，而医药行业是我国国民经济的重要组成部分。2007至2013年我国六氯丙酮的生产规模分别为47吨、52吨、58吨、65吨和72吨，同比增长分别为10.64%、11.54%、12.07%和10.77%。我国六氯丙酮主要的生产省市有上海、山东、天津、江苏以及湖北等。未来随着下游行业对六氯丙酮产品需求的增长，六氯丙酮的国内生产也将会有所增加，保守预计未来六氯丙酮产品的年均增长率在8%-10%左右。

现行六氯丙酮主要由丙酮直接氯化得到，其生产原理简单，就是以丙酮彻底氯化为基本原理生产六氯丙酮，企业对该产品没有进一步深度加工，也没有开发系列产品，难以改进技术和提高产品质量，更难于开发系列新产品，三废也得不到处理。

氘代氯仿（CDCl3）是氯仿的氘代物，一种氘代溶剂，无色液体，核磁共振常用溶剂。因为它对样品有较好的溶解度，而且其残留的信号峰不会干扰样品的信号峰，因此被广泛应用于核磁共振实验中。

在各种各样的化学分析仪器中，核磁共振谱仪被公认为是一种非常重要的研究和测试工具，它的许多功能是其它手段无法代替的。核磁共振谱仪可以给出小到原子核在分子中的精确位置及其周边环境的微小变化，大到整个人体的断层成像等具有丰富内涵的信息。被广泛用于工业、农业、化学、生物、医药、地球科学和环境科学等领域。应用核磁共振确定有机化合物绝对构型，解析复杂化合物结构，研究反应中的电荷分布及其定位效应，推测反应机理，测定生物大分子溶液三维结构，研究生物大分子的相互作用和开发新药物等。

随着科学的进步和现代仪器的发展，核磁共振技术的发展很快。通过与计算机科学的完美结合，核磁共振正在成为发展最迅猛、理论最严密、技术最先进、结果最可靠的一门独立系统的分析学科，不仅应用于化学学科各领域，而且广泛渗透到自然科学、医学应用和工业应用等各个方面。

氘代氯仿是最常用的核磁共振检查所用的溶剂，现在国内所用的氘代氯仿主要依赖于进口，进口存在价格高、运输不方便等不良因素，如果能大规模国产化，将会带来重大意义。

发明目的

针对现有技术中存在的上述问题，本发明提供了一种以六氯丙酮为中间体制备氘代氯仿的方法，本发明具体以一氯丙酮和/或多氯丙酮的产后废液为原料通过氯化反应生成六氯丙酮，通过采用温和可控、环境友好、成本低廉的反应方法，巧妙的将一氯、三氯丙酮产后废液变废为宝，解决了一氯、三氯生产厂家废液的处置问题，将其转变为重要的化工原料六氯丙酮，既减轻了环境污染，又带来了经济效益。还提供了以六氯丙酮为原料制备氘代氯仿的方法，解决了在核磁共振科学领域中所必须的试剂氘代氯仿依赖进口的现状。

为实现上述发明目的，本发明采用以下技术方案予以实现：

一种六氯丙酮的制备方法，它包括以下步骤：

(1)原料液预处理：以含有一氯丙酮和/或多氯丙酮的工业生产后废液为原料液，用水洗除去所述原料液中的水溶性杂质，得到预处理后原料液；

(2)氯代催化反应：将所述预处理后原料液和磷络合物类催化剂加入反应器中，质量比为：预处理后原料液：磷络合物类催化剂=140∶3～7，控制温度在110～130℃，通入氯气，充分反应使一氯丙酮和/或多氯丙酮中的H被Cl完全取代最终生成六氯丙酮，待氯气过饱和不吸收时，结束反应；

(3)反应产物提纯：步骤(2)中反应混合物经水洗、蒸馏、精馏后，利用检测方法检测，得到纯度为99.5%以上的六氯丙酮。

进一步的，所述步骤(2)通入氯气的流速为1～2ml/s。

进一步的，所述步骤(3)中蒸馏采用减压蒸馏后冷凝：将温度控制在160～180℃，真空度为0.9～1Mpa，调整温度和真空度以控制冷凝时冷凝液的流速为0.25～0.3ml/s，收集中间90%的主馏；

所述步骤(3)中精馏采用减压精馏后冷凝：将温度控制在160～180℃，真空度为0.7～0.8Mpa，调整温度和真空度以控制冷凝时冷凝液的流速为0.15～0.2ml/s，收集中间90%的主馏。

进一步的，所述步骤(2)中磷络合物类催化剂为三苯基膦，所述步骤(3)中检测方法为核磁共振。

本发明还提供了以制得的六氯丙酮为中间体制备氘代氯仿的方法，它包括以下步骤：

(1)水解催化反应

按照质量比为六氯丙酮：重水：弱碱性盐类催化剂=360：20：3～4将重水和催化剂先加入反应器中，混合摇匀，然后加入六氯丙酮，在温度110～120℃、130-150转/分钟转速下搅拌下进行反应，生成的氘代氯仿和汽化重水经冷凝后以液体的形式收集，至重水耗尽后结束反应；

(2)反应产物提纯

将步骤(2)得到的反应混合物经萃取、蒸馏、精馏后处理后，利用检测方法检测，得到氘代度为99.8%以上的氘代氯仿。

进一步的，所述步骤(1)中将重水和催化剂先加入反应器中，加入至2/5反应器容积，混合摇匀，然后加入六氯丙酮至4/5反应器容积后，控制剩余六氯丙酮以0.05～0.2ml/s的流速逐渐滴入反应器。

进一步的，所述萃取为：按照反应混合物：浓硫酸=3：1～1.5的体积比添加浓硫酸，在40-50转/分钟转速下搅拌10-15分钟，后静置沉淀，形成分液层，上层为氘代氯仿，下层为吸收了水分和杂质的硫酸，将硫酸排出，萃取重复进行两遍后，收集萃取完成的氘代氯仿。

进一步的，所述蒸馏采用常压蒸馏后冷凝，温度控制在110～120℃，取体积分数5%的蒸馏液为前馏以去除水分，然后将温度调为80～90℃，微调温度使冷凝液的流速为0.25～0.3ml/s，留体积分数3%的蒸馏液为后馏，收集前馏和后馏之间92%的主馏。

进一步的，所述精馏采用常压精馏后冷凝，温度控制在110～120℃，取体积分数5%的精馏液为前馏进一步去除残余微量水分，然后将温度调为80～85℃，微调温度使冷凝液的流速为0.2～0.25ml/s，留体积分数3%的蒸馏液为后馏，收集前馏和后馏之间92%的主馏。

进一步的，所述步骤(2)中弱碱性盐类催化剂为无水碳酸钾。

与现有技术相比，本发明具有以下优点和积极效果：

(1)原料为其它工业废料，用多氯丙酮的产后废液作为原料，依据现状多氯丙酮产后废液的量完全可以满足不使用丙酮为原料来生产六氯丙酮，这一方法同时极大的解决了多氯丙酮产后废液处理困难问题。

(2)环境保护因素一：原多氯丙酮废液中含有强酸，其反应过程中还产生许多其它有害副产物，为并且多氯丙酮本身就对土壤有严重的破坏作用，现在许多多氯生产化工厂处理多氯产后废液的方法是堆积然后定期排放，每次排放对环境都造成莫大的污染。本发明变废为宝，直接将废液作为原料，从根本上避免了废液排放，使得环境污染大大降低。

(3)环境保护因素二：六氯丙酮的制备方法涉及的所有反应过程总共涉及三种物质，多氯产后废液、氯气、催化剂。其中多氯产后废液会直接转化成最终的六氯丙酮，因为是彻底氯化过程，因此不会产生副产物，其最后的残余物主要为催化剂和其他落入性杂质，可直接排放，环境无害；氯气的使用方法采取多次循环使用和强碱吸收尾气的方式，最后产生的副产物次氯酸钠还可用于其他用途，不会对环境产生任何影响；所用的催化剂为常用廉价环境无害的化学品，可直接排放于环境当中。

(4)环境保护因素三：以六氯丙酮为原料制备氘代氯仿的方法所有反应过程总共涉及三种物质，六氯丙酮、重水、催化剂。其中六氯丙酮反应剩余后可以直接回收；重水在反应过程中完全被消耗；整个反应产生的产物为氘代氯仿和CO₂，CO₂可直接排放空气；所用的催化剂为常用廉价环境无害的化学品，可直接排放于环境当中。

(5)反应过程温和可控，反应温度为110～130℃，整个反应体系是在常压下进行，不存在爆炸、中毒等安全隐患。

(6)产品具有显著的经济价值，六氯丙酮亦是一种重要化工原料，主要应用于农药中间体以及医药行业，这些行业是事关国民经济发展必不可少的行业，六氯丙酮作为医药合成的中间体，是这些行业发展必不可少的必需品。未来随着下游行业对六氯丙酮产品需求的增长，六氯丙酮在国内的产量也将会有所增加；而核磁共振具有分辨精度高、准确性和重现性强、谱图较易解析等优点，随着科学技术的发展，核磁共振的使用范围必定会越来越广，而进行核磁共振检测最常用的溶剂氘代氯仿的需求量也会日益增长。因此，本发明带来的经济效益不言而喻

综上，本发明解决了大型化工厂生产一氯丙酮、三氯丙酮等产品后产生的废料处理问题；有利于减轻环境负担；产品具有很大经济效益；本发明以常用廉价化学品为催化剂，副反应少，反应产物易分离，产生的污染物含量大大降低。本发明利用了六氯丙酮羰基碳与三氯甲基连接键的极化弱化效应，使其在弱碱性环境下发生水解，生产氘代氯仿，并且反应产物为CO₂，可直接排放空气。氘代氯仿是核磁共振检测最常用的溶剂，现在国内所用的氘代氯仿主要依赖于进口，进口存在价格高、运输不方便等不良易受国外厂家制约等因素，如果能大规模国产化，将会带来重大意义。

附图说明

图1为本发明六氯丙酮合成反应装置的结构示意图，其中1.加热煲；2.主反应瓶；3.氯气缓冲装置；4.冷凝管；5.缓冲瓶；6.尾气处理装置。

图2为本发明第一步反应完成后混合物的NMR图谱

图3为本发明第一步生成的六氯丙酮提纯后的NMR图谱。

图4为本发明氘代氯仿合成反应装置的结构示意图，其中1.磁力搅拌器；2.水浴锅；3.主反应瓶；4.六氯丙酮储存瓶；5.冷凝管；6.分水器；7.氘代氯仿收集瓶。

图5为本发明氘代氯仿提纯后的NMR图谱。

图6为本发明减压蒸馏和精馏装置的结构示意图，其中1.加热煲；2.原液盛料瓶；3.蒸馏柱；4.冷凝管；5.三通阀；6.前镏收集瓶；7.主镏收集瓶；8.真空泵。

图7为本发明背景技术中由丙酮到六氯丙酮的流程图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对发明的技术方案做进一步详细的说明

实施例1

本发明所述方法涉及到的反应原理为：一氯丙酮、多氯丙酮或多氯丙酮产后废液的主要成分分子式可表示为X3CCOCX3，其中X的含义为H原子或者Cl原子，由一氯丙酮、多氯丙酮到六氯丙酮的反应式为：

六氯丙酮的分子式为Cl₃CCOCCl₃，重水的分子式为D₂O，由六氯丙酮到氘代氯仿的反应式为：

本发明所述以六氯丙酮为中间体生产氯仿的方法具体包括以下步骤：

第一步：本发明以化工厂生产一氯丙酮或多氯丙酮后产生的含有一氯丙酮和/或多氯丙酮的生产后废液为原料液生产六氯丙酮，包括以下步骤：1.原料液预处理；2.氯代催化反应；3.反应产物提纯；具体过程分述如下：

1.原料液预处理

因一氯丙酮、多氯丙酮在运输或者存储过程中容易混入杂质，多氯丙酮产后废液含有强酸、催化剂以及其它水溶性杂质。这些杂质如果不去除，会对氯化反应产生抑制，并且增加副反应，因此需要用水洗的方法将废液中的水溶性杂质去除。在10L四氟截门单口瓶中加入约6L的原料液，再加入约3L室温自来水，并在65-75转/分钟转速下搅拌10-15分钟，后静置沉淀，使原料液中的水溶性杂质溶解在水中，形成分液层，上层为水溶性杂质，下层为处理好的原料液，将预处理完的混合液由瓶底截门排出，得到可投入反应的预处理后原料液。

2.氯代催化反应

按照图1搭置好反应装置，其中主反应瓶2为10L双口圆底瓶，将主反应瓶2放置于加热煲1之上，在斜口上接上氯气缓冲装置3，氯气在反应瓶中的通路为圆环形打孔四氟管，在直口上接上冷凝管4，并联搭置另外一套装置以增加氯气的利用率和提高反应效率，未参与反应的氯气从主反应瓶1经冷凝管流出后流入主反应瓶2，从主反应瓶2流出后搭置一个氯气缓冲瓶5以防止倒吸等现象发生，氯气流经缓冲瓶后进入尾气处理装置6，各个接口之间涂真空脂以保证密封性。

所述预处理后原料液6L和三苯基膦催化剂320g加入主反应瓶中，用加热煲控制体系温度为120℃，以4ml/s的速率通入氯气，原料液在该环境中被逐渐被Cl原子取代结构中剩余的H原子。随着反应的进行，反应物的颜色逐渐变浅，体积逐渐增加；同时每隔10小时取样做核磁共振碳谱检测，用氘代氯仿为溶剂，混合液在氘代氯仿中的溶解度和溶解速率逐渐增加和加快，图谱显示六氯丙酮的特征峰越来越明显。反应30个小时后，待氯气过饱和不吸收，缓冲瓶呈现出氯气的绿色，反应物体积增长为约7L，然后核磁共振检测谱图如图2所示时，ppm=60处的峰几乎完全消失，ppm=90、170处的峰明显增长，旁边的五氯峰消失，可结束反应。

3.反应产物提纯

反应过程中产生了新的酸等水溶性杂质，而且原废液还存在反应无法去除的杂质，需要对反应完成产物进行提纯。提纯分为三步：水洗、蒸馏、精馏。

水洗：在10L四氟截门单口瓶中加入约6L的反应完成产物，再加入约3L室温自来水，并在65-75转/分钟转速下搅拌10-15分钟，后静置沉淀，使废液中的水溶性杂质溶解在水中，形成分液层，上层为水溶性杂质，下层为处理好的反应完成产物，将水洗完的混合液由瓶底截门排出至蒸馏装置中。

蒸馏：采用减压蒸馏的方法。将体系温度用加热套控制在160℃左右，调整真空度，约为1Mpa，使得冷凝管冷凝液的流速为0.25ml/s，取体积分数5%的蒸馏液为前馏，体积分数5%的蒸馏液为后馏，收集90%的主馏。重复蒸馏两遍。

精馏：采用减压精馏的方法。将体系温度用加热套控制在160℃左右，调整真空度，约为0.8Mpa，使得冷凝管冷凝液的流速为0.15ml/s，取体积分数5%的精馏液为前馏，体积分数5%的精馏液为后馏，收集前馏和后馏之间的90%的主馏。用核磁共振碳谱表征，得到图3六氯丙酮的主馏谱图，图中杂峰完全消失，ppm=170左右的峰为六氯丙酮的羰基碳峰，ppm=90左右的峰为六氯丙酮的三氯甲基碳峰，ppm=74左右的峰为溶剂峰，根据谱图得知产物为完全合格的六氯丙酮。

第二步：以六氯丙酮为原料用水解法生产氘代氯仿，实施过程如下：1.水解催化反应；2.反应产物提纯；具体分述如下：

1.水解催化反应

按照图4搭好反应装置，其中主反应瓶3为2L双口圆底瓶，在主反应瓶3内放置磁子，将主反应瓶放置于水浴锅2内，水浴锅下设有磁力搅拌器1，在斜口上接上六氯丙酮存储瓶4，用四氟开关控制六氯丙酮流速，在直口上接上分水器6，反应混合汽在分水器的右侧双通口冷凝，在分水器右侧上口接上冷凝管5以冷凝反应混合汽，下口连接氘代氯仿收集瓶7，各个接口之间涂真空脂以保证密封性。

将六氯丙酮20L、重水0.9L、催化剂150g备好，将重水和催化剂先加入主反应器中，加入至2/5反应器容积，混合摇匀，然后加入六氯丙酮至4/5容器容积后，以0.05ml/秒的流速逐渐滴入反应器，在体系恒温110℃、主反应瓶内130-150转/分钟转速下搅拌体系下进行反应，生成的氘代氯仿和汽化重水一起经分水器流至冷凝管，冷凝后以液体的形式被收集。至重水耗尽后可结束反应。

2.反应产物提纯。

反应后收集的产物中含有微量水和杂质，而核磁共振要求氘代氯仿中的含水量很低，因此需要对反应完成产物进行提纯。提纯分为三步：萃取、蒸馏、精馏。

萃取：在10L四氟截门单口瓶中加入约6L的反应收集物，再加入约2L分析纯硫酸，在40-50转/分钟转速下搅拌10-15分钟，后静置沉淀，使产后液中的水分和其它杂质被萃取在硫酸中，形成分液层，上层较纯的氘代氯仿，下层为吸收了水分和杂质的硫酸，将硫酸由瓶底截门排出至硫酸收集瓶。萃取重复进行两遍后，将萃取完成后的氘代氯仿收集在蒸馏瓶中。

蒸馏：采用常压蒸馏的方法。起始体系温度用加热套控制在110℃，取体积分数5%的蒸馏液为前馏以去除水分，然后将温度调为85℃左右，微调温度使冷凝管冷凝液的流速为0.25ml/s，留体积分数3%的蒸馏液为后馏，收集92%的主馏。

精馏：采用常压精馏的方法。起始体系温度用加热套控制在110℃，取体积分数5%的精馏液为前馏进一步去除残余微量水分，然后将温度调为85℃左右，微调温度使冷凝管冷凝液的流速为0.2ml/s，留体积分数3%的蒸馏液为后馏，收集92%的主馏。

用核磁共振氢谱表征主馏得到的图5，图中没有杂质峰，ppm=7.2左右的峰为氘代氯仿的特征峰，ppm=1.6左右的峰为水峰，水峰积分面积小于特征峰的1/3，完全达标，计算得知氘代度为为99.8%以上，完全符合核磁共振使用要求。

本发明涉及的减压蒸馏、精馏所用装置见图6（其中精馏时将蒸馏柱换位精馏柱），将原液盛料瓶2放置于加热煲1上，在斜口加入待提纯料后塞上毛玻璃塞，在直口上搭置蒸馏柱3，蒸馏柱顶端经三通口架设冷凝管4，蒸汽经蒸馏柱后在冷凝管冷凝，流至三通阀5处，三通阀另外两端分别接前馏收集瓶6、主镏收集瓶7，根据蒸馏进行程度改变转换开关，在馏分收集瓶另外口出接真空泵，由真空泵8抽真空提供整个系统内部的负压，各个接口之间涂真空脂以保证密封性。

所述反应器为釜式合成反应器，所涉及的反应容器为常用玻璃容器，且反应过程比较温和，不造成任何环境污染以及不存在任何安全隐患。所用催化剂为常用易得、廉价的普通化学品。本发明所用检测方法为准确度相当高的一种波谱分析方法—核磁共振。

本发明以一氯丙酮、多氯丙酮或多氯丙酮产后废液为原料生产六氯丙酮的方法中，以氯气和工业废料为原料，在三苯基膦的催化下生产六氯丙酮，可以解决目前六氯丙酮生产过程中产生的废水污染问题，并将生产多氯丙酮所产生的工业废料变废为宝，解决了长期以来困扰多氯生产化工厂的废料处置问题，极大的减轻了环境压力，并且带来了明显的经济效益。

以六氯丙酮为原料用水解法生产氘代氯仿的方法中，以六氯丙酮和重水为原料，无水碳酸钾为原料，六氯丙酮分子结构中羰基碳与三氯甲基连接键的极化弱化效应，使其在弱碱性环境下发生水解，生成氘代氯仿。整个过程中重水可以完全被消耗，反应产物只有两种：CO₂和氘代氯仿，其中CO₂可直接排放空气，而氘代氯仿是所需产品。整个过程对环境完全无害，而且通过低能耗带来了高经济效益的产品。

以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其进行限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的普通技术人员来说，依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明所要求保护的技术方案的精神和范围。

Claims (6)

1.一种六氯丙酮的制备方法，其特征在于它包括以下步骤：

(1)原料液预处理：以含有一氯丙酮和/或多氯丙酮的工业生产后废液为原料液，用水洗除去所述原料液中的水溶性杂质，得到预处理后原料液；

(2)氯代催化反应：将所述预处理后原料液和磷络合物类催化剂加入反应器中，质量比为：预处理后原料液：磷络合物类催化剂=140∶3-7，控制温度在110-130℃，通入氯气，充分反应使一氯丙酮和/或多氯丙酮中的H被Cl完全取代最终生成六氯丙酮，待氯气过饱和不吸收时，结束反应；

(3)反应产物提纯：步骤(2)中反应混合物经水洗、蒸馏、精馏后，利用检测方法检测，得到纯度为99.5%以上的六氯丙酮；所述蒸馏采用减压蒸馏后冷凝：将温度控制在160-180℃，真空度为0.9-1Mpa，调整温度和真空度以控制冷凝时冷凝液的流速为0.25-0.3ml/s，收集中间90%的主馏；所述精馏采用减压精馏后冷凝：将温度控制在160-180℃，真空度为0.7-0.8Mpa，调整温度和真空度以控制冷凝时冷凝液的流速为0.15-0.2ml/s，收集中间90%的主馏。

2. 根据权利要求1所述的六氯丙酮的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)通入氯气的流速为1-2ml/s。 

3. 根据权利要求1所述的六氯丙酮的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中磷络合物类催化剂为三苯基膦，所述步骤(3)中检测方法为核磁共振。

4. 一种以权利要求1-3任一项制得的六氯丙酮为中间体制备氘代氯仿的方法，其特征在于它包括以下步骤：

(1)水解催化反应

按照质量比为六氯丙酮：重水：弱碱性盐类催化剂=360：20：3-4将重水和催化剂先加入反应器中，混合摇匀，然后加入六氯丙酮，在温度110-120℃、130-150转/分钟转速下搅拌下进行反应，生成的氘代氯仿和汽化重水经冷凝后以液体的形式收集，至重水耗尽后结束反应；

(2)反应产物提纯

将步骤(2)得到的反应混合物经萃取、蒸馏、精馏后处理后，利用检测方法检测，得到氘代度为99.8%以上的氘代氯仿；

所述萃取为：按照反应混合物：浓硫酸=3：1-1.5的体积比添加浓硫酸，在40-50转/分钟转速下搅拌10-15分钟，后静置沉淀，形成分液层，上层为氘代氯仿，下层为吸收了水分和杂质的硫酸，将硫酸排出，萃取重复进行两遍后，收集萃取完成的氘代氯仿；

所述蒸馏采用常压蒸馏后冷凝，温度控制在110-120℃，取体积分数5%的蒸馏液为前馏以去除水分，然后将温度调为80-90℃，微调温度使冷凝液的流速为0.25-0.3ml/s，留体积分数3%的蒸馏液为后馏，收集前馏和后馏之间92%的主馏；

所述精馏采用常压精馏后冷凝，温度控制在110-120℃，取体积分数5%的精馏液为前馏进一步去除残余微量水分，然后将温度调为80-85℃，微调温度使冷凝液的流速为0.2-0.25ml/s，留体积分数3%的蒸馏液为后馏，收集前馏和后馏之间92%的主馏。

5. 根据权利要求4所述的以六氯丙酮为中间体制备氘代氯仿的方法，其特征在于：所述步骤(1)中将重水和催化剂先加入反应器中，加入至2/5反应器容积，混合摇匀，然后加入六氯丙酮至4/5反应器容积后，控制剩余六氯丙酮以0.05-0.2ml/s的流速逐渐滴入反应器。

6. 根据权利要求4所述的以六氯丙酮为中间体制备氘代氯仿的方法，其特征在于：所述步骤(2)中弱碱性盐类催化剂为无水碳酸钾。