CN103382164B - 一种纯化从环己酮肟合成区获得的有机物溶液的方法 - Google Patents

Abstract

一种连续纯化溶剂中含有肟和酮的有机物溶液的方法，其包括：(1)将肟合成区[A]产生的有机物溶液输入到清洗区[C]中；(2)在液‑液混合区[C1]中将有机物溶液与水和/或水性溶液混合并将产生的混合物输入液‑液分离器[C2]中；(3)在液‑液分离器[C2]中将产生的有机层和产生的水层分离并将有机层引入肟回收区[D]；(4)将液‑液分离器[C2]中的水层加入到水净化区[W]，任选地，将液‑液分离器[C2]中的部分水层加回到液‑液混合区[C1]中；(5)利用溶剂萃取和用水净化区[W]的气体和/或水蒸气汽提组合的方法从水层回收肟和溶剂，并将得到的水相从水净化区[W]排出，任选地，将回收的肟和溶剂加回到肟合成区[A]中。

Description

一种纯化从环己酮肟合成区获得的有机物溶液的方法

技术领域

本发明涉及一种纯化溶于溶剂的环己酮肟的方法。

背景技术

肟，尤其是环己酮肟可在一定过程中制得，该过程中含有例如磷酸缓冲盐的缓冲酸或酸性盐以及这些酸衍生的缓冲盐的缓冲含水反应介质在羟铵合成区和环己酮肟合成区间不断循环。在羟铵合成区内，用氢气催化还原硝酸根离子或氧化亚氮形成羟铵。在环己酮肟合成区，羟铵合成区形成的羟铵可与环己酮反应形成环己酮肟。然后从回收到羟铵区的含水反应介质中分离出环己酮肟。

在用磷酸和硝酸盐溶液合成羟铵盐的情况下，上述化学反应表示如下：

反应1)在羟铵盐合成区制各羟铵；

2H₃PO₄+NO₃ ^-+3H₂→NH₃OH⁺+2H₂PO₄ ^-+2H₂O

反应2)在肟合成区制备肟：

反应3)分离出形成的肟之后，以HNO₃的形式补充新的硝酸根离子：

H₃PO₄+H₂PO₄ ^-+HNO₃+3H₂O→2H₃PO₄+NO₃ ^-+3H₂O

第一个反应是非均相催化的。优选地，催化剂以均匀分散的固体的形式作为液体反应混合物中的分散相存在。

在环己酮肟合成区，将水中含有羟铵的水性介质与含有溶解于例如甲苯或苯酚有机溶剂的环己酮的有机介质逆向接触可以制得环己酮肟。可以从反应区收回有机溶液，该有机溶液含有已形成的溶解于有机溶剂的环己酮肟，并将其蒸馏以重新获得环己酮肟。

由反应过程可知，无机工艺液体可含有中间物质，例如羟胺或者氨，其也可被质子化为例如羟铵或者铵。也就是说，根据本发明羟胺和羟铵都可以理解为羟胺和/或羟铵，同时氨和铵可以理解为氨和/或铵。

为保护羟铵合成区的催化剂，将离开肟化合成区的无机液体充分纯化。这一步骤在用例如甲苯的溶剂的无机液体萃取段完成。为进一步纯化，优选将离开萃取段的无机液体输入汽提段和碳吸附段。

WO 2004/067497涉及一种含有环己酮肟，环己酮和有机溶剂的有机溶液的处理方法。在本申请的一个实施例中，将含有溶解在有机溶剂[甲苯]中的环己酮肟和环己酮的有机物溶液从环己酮肟合成区排出。用水或水性溶液清洗后，优选将有机物溶液输入蒸馏塔。但本申请并没有公开具体的清洗方法。

EP1700846(CN1827592)开发了一种有利的收集具有优良的热稳定性的环己酮肟的方法，通过进行氨肟化反应，然后让所述反应溶液经过一系列蒸馏、萃取和洗涤步骤实现。EP1700846没有提供一种清洗连续纯化含有肟、溶剂和酮的有机物溶液的方法。

发明简述

本发明提供一种通过清洗连续纯化含有肟、溶剂和酮的有机物溶液的方法。

有机物溶液清洗的目的是尽可能从有机物溶液去除全部的无机工艺液体(IPL)盐。该清洗是基于IPL盐较有机物溶剂更易溶于水的物理性质。

因此，本发明提供了一种连续纯化含有溶于溶剂的肟的有机物溶液的方法，其包括：

(1)将肟合成区[A]产生的有机物溶液加入到清洗区[C]中；

(2)在液-液混合区[C1]中将有机物溶液与水和/或水性溶液混合并将产生的混合物输入液-液分离器[C2]中；

(3)在液-液分离器[C2]中将产生的有机层和产生的水层分离并将有机层引入到肟回收区[D]中；

(4)将液-液分离器[C2]中的水层加入到水净化区[W]中，任选地，向液-液混合区[C1]加入部分水层；

(5)采用溶剂提取和用水净化区[W]中的气体和/或水蒸气汽提的组合方法从水层回收肟和溶剂，并将得到的水层从水净化区[W]排出，任选地，将回收的肟和溶剂加回到肟合成区[A]中。

发明详述

优选地，肟合成区[A]中，含有羟铵，磷酸盐和硝酸盐的水性反应介质与溶解于溶剂的酮接触。

优选地，在将有机物溶液加入到清洗区[C]前，将有机物溶液引入到清洗区[B]，其包括：

(1)在液-液混合区[B2]中将有机物溶液和水和/或水性溶液混合，将产生的混合物输入液-液分离器[B3]中，任选地，在被加入到液-液混合区[B2]之前，在液-液分离器[B1]中分离出有机物溶液含有的部分水性介质；

(2)在液-液分离器[B3]中从产生的水层和产生的有机层分离并将有机层从清洗区[B]排出，任选地，在有机层流出之前，从液-液分离器[B4]中分离出有机层含有的部分水性介质；

(3)将液-液分离器[B3]中的水层添加到肟合成区[A]中，任选地，将部分水层加回到液-液混合区[B2]中。

优选地，在肟回收区[D]之前，引入液-液分离器[C2]的有机层到再清洗环节，其包括：

(1)在液-液混合区[C1^a]中将有机层与水和/或水性溶液混合并将混合物引入到液-液分离器[C2^a]中；

(2)在液-液分离器[C2^a]中将产生的有机层和产生的水层分离并向肟回收区[D]输入有机层，任选地，在将有机层引入到肟合成区[D]前，有机层含有的部分水性介质在液-液分离器[C3^a]被分离出；

(3)向液-液混合区[C1^a]和/或液-液混合区[C1]和/或水净化区[W]添加液-液分离器[C2^a]和/或液-液分离器[C3^a]中部分水层。

优选地，将回收的肟和溶剂加回到肟合成区[A]中。

优选地，萃取用的溶剂含有低于0.5wt％的环己酮，优选低于0.2，更优选低于0.1，最优选为低于0.05wt％.

优选地，首先将步骤(5)的水相层引入到萃取段[W1]，接着引入到液-液分离区[W2]，然后引入到汽提塔[W3]。

优选地，萃取段[W1]是由具有不规则填充的垂直柱组成。

优选地，引入到萃取段[W1]水相与溶剂相的比例为大于1，更优选大于2，最佳为大于3。

优选地，用蒸汽进行汽提。

优选地，将引入汽提段的水相蒸发至少1wt％，更优选至少3wt％，最优选至少8wt％。

优点

通过清洗有机物溶液，回收到更多的IPL(无机工艺液体)盐，从而使肟回收区内污垢减少。肟和溶剂的回收减小了对环境的影响并提高了工艺的经济性。

另外，发明者发现形成了较高纯度的肟，这提高了ε-己内酰胺/尼龙-6的质量。

附图说明

图1表示溶于溶剂的环己酮肟的制备和纯化方法的示意图。

图2表示由环己酮肟合成区[A](参见图1)和具有能够二次利用清洗区[B]的水层的清洗区[B](参见图1)组成的方法的示意图。

图3表示由清洗区[B](参见图1)和具有能够二次利用的水层的清洗区[B]组成的方法的示意图。

图4表示含有一个清洗步骤的纯化溶于溶剂的环己酮肟的的清洗区[C](参见图1)的实施方案的示意图。

图5表示含再清洗环节的纯化溶于溶剂的环己酮肟的方法的示意图。

图6表示用从清洗区[C](参见图1)流出的水层进入到水净化区[W]方法的示意图。

图1

本发明方法的一个具体实施方案如图1所示。

该实施方案中，环己酮肟合成区[A]产生了环己酮肟。在环己酮肟合成区[A]中，羟铵与环己酮反应形成环己酮肟。通过线[1]和线[2]分别向环己酮肟合成区[A]供应含介质的羟铵和含介质的环己酮。通过线[3]排出环己酮肟合成区[A]产生的含有环己酮肟的有机物溶液。

任选地，通过线[3a]直接向清洗区[C]供应环己酮肟合成区[A]产生的含环己酮肟的部分或全部有机物溶液，同时通过线[3b]将剩余部分输入清洗区[B]。清洗区[B]中用水性溶液清洗含环己酮肟的有机物溶液。清洗区[B]产生的水层在环己酮肟合成区[A]二次利用。通过线[4]排出清洗区[B]获得的含有环己酮肟的有机层。在清洗区[C]内，用水性溶液清洗含环己酮肟的有机物溶液。

任选地，通过线[4a]直接向环己酮肟回收区[D]供应清洗区[B]产生的含环己酮肟的部分或全部有机层，同时通过线[4b]将剩余部分输入清洗区[C]。清洗区[C]产生的水层不被在环己酮肟合成区[A]中二次利用，但通过线[6]被引入到水净化区[W]中。任选地，在水净化区[W]回收水层中的有机成分，尤其是环己酮肟和甲苯。通过线[5]向环己酮肟回收区[D]供应清洗区[C]获得的含环己酮肟的有机层。

图2

环己酮肟合成区[A](参见图1)和具有二次利用清洗区[B]的水层的清洗区[B](参见图1)的具体实施方案如图2所示。

该实施方案中，环己酮肟合成区[A]产生了环己酮肟。在环己酮肟合成区[A]中，含溶解在水中的羟铵和无机离子的水性介质与含有环己酮和有机溶剂的有机介质接触，有机溶剂优选甲苯。在环己酮肟合成区[A]中，羟铵和环己酮反应生成环己酮肟。水性介质和有机介质分别通过线[1]和线[2]输入环己酮肟合成区[A]。通过线[7]将水性介质从环己酮肟合成区[A]排出。

在有机物溶液的排出位置，通过线[3]将含有溶解于有机溶剂(甲苯)的环己酮肟和环己酮的有机物溶液从环己酮肟区[A]排出。该含一定水、羟铵和无机离子的有机物溶液通过线[3]输入液-液混合区[B2]，该线[3]延伸作为线[3b]。该液-液混合区[B2]可以含有搅拌器和/或静止混合器，优选搅拌器。通过线[8]向液-液混合区[B2]提供水或水性溶液。水性介质和有机介质的混合物通过线[9]从液-液混合区[B2]输出并且输入到液-液分离器[B3]。液-液分离器[B3]中形成了有机层和水层。水层通过线[10]从液-液分离器[B3]流出。任选地，液-液分离器[B3]流出的部分水层通过线[10a]输入液-液混合区[B2]，同时剩余部分通过线[10b]输入环己酮肟合成区[A]。有机层通过线[11]排出。将该含有一定剩余水，羟铵和无机离子的有机层直接输入获得主要含有环己酮肟的产品的环己酮肟回收区[D]，或将该产品输入清洗区[C]进一步去除盐。

图3

能二次利用清洗区[B]的水层的清洗区[B](参见图1)的具体实施方案如图3所示。

该实施方案中，被输入到清洗区[B]的来自肟合成区[A](参考图1)的有机物溶液通过线[3b2]输入液-液分离器[B1]，和/或通过线[3b1]输入液-液混合区[B2]。液-液分离器[B1]中形成了有机层和水层。水层通过线[12]从液-液分离器[B1]流出。优选地，该水层被输入到环己酮肟合成区[A]。有机层通过线[13]排出并将其输入液-液混合区[B2]。

该液-液混合区[B2]可以含有搅拌器和/或静止混合器，优选搅拌器。通过线[8]向液-液混合区[B2]提供水或水性溶液，优选去矿物质水或NH₃水溶液。水性介质和有机介质的混合物通过线[9]从液-液混合区[B2]流出并且输入液-液分离器[B3]中。液-液分离器[B3]中形成了有机层和水层。水层通过线[10]从液-液分离器[B3]流出。任选地，从液-液分离器[B3]流出的部分水层通过线[10a]提供给液-液混合区[B2]，同时剩余部分通过线[10b]流入环己酮肟合成区[A]。

通过线[11]排出有机层。仍含有一些剩余水，羟铵和无机离子的有机层可以通过线[11a]直接输入环己酮肟回收区[D]，或者被输入到清洗区[C](参考图1)，或者通过线[11b]输入到液-液分离器[B4]。液-液分离器[B4]中形成了有机层和水层。水层通过线[14]从液-液分离器[B4]流出。优选地，向环己酮肟合成区[A]提供该水层。有机层通过线[15]排出。该含一定剩余水，羟铵和无机离子的有机层可直接输入到环己酮肟回收区[D]中，或者输入到清洗区[C](参见图1)。

图4

清洗区[C](参见图1)一个具体实施方案如图4所示。

该实施方案中，环己酮肟合成区[A]生产了含有溶解于有机溶剂(甲苯)的环己酮肟和环己酮的有机物溶液(参见图1)。该含一定水、羟铵和无机离子的有机物溶液通过线[3](参见图1)输入清洗区[C]，该线[3]延伸作为线[3a](参见图1)。也可选择首先在清洗区[B]预清洗有机物溶液，之后通过线[4]输入清洗区[C](参见图1)，该线[4]继续作为线[4b]。

通过线[3a]或线[4b]向液-液混合区[C1]加入含有环己酮肟的有机物溶液。通过线[16]向液-液混合区[C1]加入水或者水性溶液。

任选地，通过线[18a]和线[20a]分别向液-液混合区[C1]加入来自液-液分离器[C2]的水层或者来自液-液分离器[C3]的水层。在液-液混合区[C1]将水和/或水性溶液与有机物溶液混合并将该混合物通过线[17]输入液-液分离器[C2]。液-液分离器[C2]内将有机层从水层分开并通过线[18]将水层从液-液分离区[C2]排出。部分水层通过线[18a]输入液-液混合区[C1]，同时剩余部分通过线[18b]将其弃用。通过线[19]将液-液分离器[C2]的有机层排出并通过线[19a]将其引入到环己酮肟回收区[D]。也可通过线[19b]将液-液分离器[C2]的有机层引入到液-液分离器[C3]以分离含在有机层内的水性溶液。通过线[20a]将液-液分离器[C3]的水层引入到液-液混合区[C1]和/或通过线[20b]将其弃用。通过线[21]直接将液-液分离器[C3]的有机层引入到环己酮肟回收区[D]内，该区内可获得主要含有环己酮肟的产品。

图5

含有再清洗步骤的清洗区[C](参见图1)的一个具体实施方案如图5所示。

该实施方案中，环己酮肟合成区[A]生产了含有溶解于有机溶剂(甲苯)的环己酮肟和环己酮的有机物溶液(参见图1)。该含一定水、羟铵和无机离子的有机物溶液通过线[3](参见图1)输入清洗区[C]，该线[3]延伸作为线[3a](参见图1)。也可选择首先在清洗区[B]预清洗有机物溶液，之后通过线[4](参见图1)输入清洗区[C]，该线[4]延伸作为线[4b]。

通过线[3a]或线[4b]向液-液混合区[C1]加入含有环己酮肟的有机物溶液。通过线[18a]、线[24b]和线[26b]分别向液-液混合区[C1]加入来自液-液分离器[C2]的水性溶液和/或者来自液-液分离器[C2^a]的水性溶液和/或来自液-液分离器[C3^a]的水层。该液-液混合区[C1]可以含有搅拌器或者由同轴静止混合器组成。在液-液混合区[C1]将产生的水性溶液与有机层混合并将该混合物通过线[17]输入液-液分离器[C2]。液-液分离器[C2]内将有机层和水层分开并通过线[18]将水层从液-液分离器[C2]排出。部分水层通过线[18a]输入液-液混合区[C1]，同时剩余部分通过线[18b]将其弃用。通过线[19]排出液-液分离器[C2]的有机层并将其引入到液-液混合收区[C1^a]。通过线[22]添加水和/或水性溶液到液-液混合区[C1^a]，任选的通过线[24a]将来自液-液分离器[C2^a]的水层和/或通过线[26a]将来自液-液分离器[C3^a]的水层加入到液-液混合区[C1^a]。通过线[23]将得到的混合物添加到液-液分离器[C2^a]中。通过线[24]排出从液-液分离器[C2^a]获得的水层。将水层分成三个部分，一部分通过线[24a]送往液-液混合区[C1^a]，一部分通过线[24b]返回到液-液混合区[C1]，另外一部分通过线[24c]将其弃用。通过线[25]将获得的有机层输入到液-液分离器[C3^a]。通过线[26]将从液-液分离器[C3^a]获得的水层排出。该水层分为三个部分，一部分通过线[26a]送往液-液混合区[C1^a]，一部分通过线[26b]返回到液-液混合区[C1]，另外一部分通过线[26c]将其弃用。将从液-液分离器[C3^a]流出得到的有机层通过线[27]引入到环己酮肟回收区[D]中，该区内可获得主要含有环己酮肟的产品。该得到的环己酮肟可用于ε-己内酰胺的生产。

液-液混合区[C1]和[C1^a]可包括液-液设备的任一型号。优选地，液-液混合区[C1]和[C1^a]含有搅拌器或由同轴静止混合器组成。

液-液分离器[C2]、[C2^a]和[C3^a]可以是液-液分离器的任一型号。优选地，液-液分离器[C2]、[C2^a]和[C3^a]是重力分离器，离心类型分离器或具有凝结介质的凝并器类型分离器。

图6

添加从清洗区[C](参见图1)流出的水性介质到水净化区一个具体实施方案如图6所示。

向萃取段添加任一来自清洗区[C]的含有水、盐、甲苯和环己酮肟和任选的环己酮的水性介质，其中用甲苯萃取回收环己酮肟。优选地，萃取段由萃取柱组成。更优选地，通过线[18b]向萃取柱[W1]的顶端加入任一来自清洗区[C]的含有水、盐、甲苯和环己酮肟的水层，并且将纯甲苯通过线[29]引入到萃取柱[W1]的底端。优选地，萃取柱[W1]是配有塔盘和/或不规则填料和/或规整填料的垂直柱。在萃取柱[W1]内，用含有低于0.5wt％环己酮肟的纯甲苯萃取回收水相(溶解的和/或夹带的)中的环己酮肟。通过线[28]将获得的萃取水相排出。通过线[30]排出得到的含有甲苯和环己酮肟的萃取有机相并优选将其在环己酮肟合成区[A]二次利用(图6未显示)。

从萃取柱[W1]底端得到的萃取水相被加入到液-液分离器[W2]中。任选地，也可以将其他含有来自环己酮肟合成区[A]的水相的甲苯加入到液-液分离器[W2]中(未在图中表示)。优选地，液-液分离器[W2]是重力分离器。在液-液分离器[W2]中形成了水层和含甲苯的有机层。通过线[32]向汽提塔[W3]加入液-液分离器[W2]的水层(含溶解的甲苯)。优选地，汽提塔[W3]是一种配有塔盘和/或不规则填料和/或规整填料的汽提柱。如果汽提塔[W3]是一种柱子，那么向该柱子的顶部添加水层(具有溶解的甲苯)。任选地，在将液-液分离器[W2]中的水层(具有溶解甲苯)添加到汽提塔[W3]前，将其加热(图6未显示)。该加热可以通过任何热源进行。优选地，汽提塔[W3](通过线[31]排出)的上层水蒸汽可以用作热源。一般通过向汽提塔底层引入气体和/或水蒸汽进行汽提塔[W3]内的汽提。优选地，水汽或蒸汽可用作汽提剂。可以直接通过线[33]引入从外源得到的流通蒸汽向汽提塔底端引入蒸汽或者通过进程内蒸汽，进程内的蒸汽依靠外接热源加热内置或外置再沸器(图中未显示)使汽提塔内水性容物部分蒸发得到。优选地，可以两个选择组合应用。

汽提塔[W3]中产生的水蒸汽含有水和甲苯。通过线[31]该水蒸汽从顶端离开汽提塔[W3]并流入液-液分离器[W2]。优选地，首先将产生的水蒸汽加入到一个或多个热交换器/冷却器中以浓缩水和甲苯(图中为显示)并将含有混合物的得到的水/甲苯加入到液-液分离器[W2]。得到的汽提塔[W3]的水性底流几乎无甲苯并通过线[34]将其排出。优选地，在冷却后将该流清除。

本发明通过以下的实施例来进一步说明，但不限于此。

实施例

实施例1(参考图1和图3)

溶于甲苯的环己酮和溶于含水磷酸中的羟铵溶液在利用了技术的设备内进行反应连续生产环己酮肟。从环己酮肟合成区[A]顶部得到的有机物溶液(甲苯/环己酮肟流)被输送到清洗区[B]，该清洗区由液-液混合区[B2]，液-液分离器[B3]和液-液分离器[B4]组成。液-液混合区[B2]由配有涡轮搅拌器的圆柱混合箱组成。向液-液混合区[B2]加入有机物溶液(甲苯/环己酮肟混合物)，新鲜的去矿物质水和凝聚过滤器内[B4]回收的水层。液-液混合区[B2]以有机相作为连续相进行操作。液-液分离器[B3]由重力分离器组成并配置有4个隔板。得到的水层分为两部分，一部分送往环己酮肟合成区[A]，一部分返回到液-液混合区[B2]。得到的有机层被输送到具有作为凝聚媒介的玻璃纤维的液-液凝聚过滤器[B4]中。凝聚过滤器[B4]中回收的水层被输送到环己酮肟合成区[B2]。

溶解于甲苯的环己酮肟的纯化条件(为24小时稳定生产环己酮肟的平均值)为：

平均温度：50-60℃

甲苯/环己酮肟混合物流速：约43m³/hr

去矿物质水流速：约0.3m³/hr

环己酮肟含量：约42.8wt％

循环水溶液流速：约40m³/hr

离开环己酮肟反应器顶部的甲苯/环己酮肟流的磷酸盐浓度约为828ppm(wt/wt)。在凝聚过滤器中回收得到的纯化甲苯/环己酮肟流包括约284ppm(wt/wt)的磷酸盐。由于甲苯/环己酮肟的纯化，每小时可回收约20kg磷酸盐。

实施例2(参考图3和图5)

凝聚过滤器[B4]回收的纯化的甲苯/环己酮肟流中的环己酮肟通过再清洗进一步纯化。该再清洗是由液-液混合区[C1]，液-液分离器[C2]和液-液混合区[C1^a]，液-液分离器[C2^a]和凝聚过滤器[C3^a]组成。液-液混合区[C1^a]是由圆柱混合箱组成并配置一涡轮搅拌器。通过线[4b]、线[18a]，线[24b]和线[26b]分别向液-液混合区[C1]加入凝聚过滤器[B4]回收的有机层(甲苯/环己酮肟混合物)，液-液分离器[C2]的水层，液-液分离器[C2^a]中回收的水层和凝聚过滤器[C3^a]中回收的水层。液-液分离器[C2]和[C2^a]都是由重力分离器组成。将液-液分离器[C2]中得到的水层分为两部分，一部分通过线[18a]返回到液-液混合区[C1]，另一部分通过线[[18b]弃用。液-液分离器[C2]中得到的有机层通过线[19]输送到液-液混合区[C1^a]。液-液混合区[C1^a]是由一组同轴静止混合器组成。该区内，通过线[22]、[24a]和[26a]有机相与新鲜的去矿物质水和来自液-液分离器[C2^a]和凝聚过滤器[C3^a]的水层混合。得到的混合物通过线[23]流入液-液分离器[C2^a]。将液-液分离器[C2^a]中获得的水层分为两部分，一部分通过线[24a]输送到液-液混合区[C1^a]，另一部分通过线[24b]返回到液-液混合区[C1]。将得到的有机层通过线[25]输送到具有作为凝聚媒介的玻璃纤维的凝聚过滤器[C3^a]中。在凝聚过滤器[C3^a]回收的纯化甲苯/环己酮肟流通过线[27]进入肟回收区以将环己酮肟从甲苯中分离出来。得到的环己酮肟可用于ε-己内酰胺的生产。

溶解于甲苯的环己酮肟的纯化条件(为24小时稳定生产环己酮肟的的平均值)为：

平均温度：50-60℃

甲苯/环己酮肟混合物流速：约43m³/hr

去矿物质水流速：约6.5m³/hr

由于甲苯/环己酮肟流的纯化，每小时可回收约7kg的磷酸盐。因而加入到肟回收区后产生的纯化甲苯/环己酮肟流几乎没有磷酸盐。

实施例3(参考图5和图6)

在废水净化区通过线[18b]回收弃用液-液分离器[C2]中部分水层中的有机成分。该废水净化区是由萃取柱W1]，液-液分离器[W2]和具有热集成的汽提塔[W3]组成。

萃取柱[W1]是由垂直萃取柱组成并配有由金属环组成的不规则填料。通过线[18b]向萃取柱[W1]顶端加入含水、盐、甲苯和环己酮肟的水性介质同时通过线[29]向萃取柱[W1]底端引入纯甲苯。使用的纯蒸馏甲苯含有低于400ppm(wt/wt)环己酮。通过线[30]将含有甲苯和环己酮肟的萃取的有机相排出并在环己酮肟合成区[A]再次利用。通过线[28]将萃取的水相从萃取柱[W1]底端排出并且加入到重力分离器[W2]中。水层和含有甲苯的有机层在分离器[W2]中形成。通过线[32]向汽提塔[W3]顶端加入分离器[W2]中的水层(含溶解的甲苯)。在被加入到汽提塔[W3]前，在一种间接加热器中将该水层加热。汽提塔[W3]顶端的水蒸汽作为热源使用(通过线[31]排出)。

汽提塔[W3]是一种配有塔盘的垂直汽提柱。本实施例中没有使用再沸器。通过线[33]将水蒸汽作为汽提剂加入到汽提塔底端。通过线[31]将产生的水和含水蒸汽的甲苯加入到汽提塔[W3]的顶端之后冷却，浓缩后加入到液-液分离器[W2]中。

溶解于甲苯的环己酮肟的纯化条件(为24小时稳定生产环己酮肟的平均值)为：

萃取柱W1内平均温度：约50℃

水相流速(流程18b)：约6.5m³/hr

水相流量(流程18b)与甲苯流量(流程29)体积比：约4∶1

流程28的环己酮肟含量：约150ppm(wt/wt)

流入W3顶流流量与流入W3的水相(流程32)流量的重量比：约1∶10

输入W3水相的甲苯含量(流程28)：约30ppm(wt/wt)

由本实施例可知环己酮肟纯化过程中得到的水相中的甲苯几乎可全部被清除。

Claims (13)

1.一种连续纯化含有溶于溶剂中的肟和酮的有机物溶液的方法，其包括：

(1)将肟合成区[A]中产生的有机物溶液加入到清洗区[B]，其中在肟合成区[A]中含有羟铵、磷酸盐和硝酸盐的水性反应介质与溶于溶剂的酮接触，其包括：

a.在液-液混合区[B2]中将有机物溶液与水和/或水性溶液混合并将产生的混合物输入液-液分离器[B3]中，任选地，在将有机物溶液加入到液-液混合区[B2]之前，在液-液分离器[B1]中分离出有机物溶液含有的部分水性介质；

b.在液-液分离器[B3]中将产生的水层与产生的有机层分离并将有机层从清洗区[B]排出，任选地，在将有机层排出之前，在液-液分离器[B4]中分离出有机层含有的部分水性介质；

c.将液-液分离器[B3]中的水层添加到肟合成区[A]中，任选地，将部分水层加回到液-液混合区[B2]中；

(2)将从清洗区[B]排出的有机物溶液加入到清洗区[C]中；

(3)在液-液混合区[C1]中将有机物溶液与水和/或水性溶液混合并将产生的混合物输入液-液分离器[C2]中；

(4)在液-液分离器[C2]中将产生的有机层和产生的水层分离并将有机层引入到肟回收区[D]中；

(5)将液-液分离器[C2]中的水层加入到水净化区[W]中，任选地，将部分该水层加回到液-液混合区[C1]中；

(6)采用溶剂萃取和用在水净化区[W]中的气体汽提的组合的方法从水层回收肟和溶剂，并将得到的水相从水净化区[W]排出，任选地，将回收的肟和溶剂加回到肟合成区[A]中。

2.根据上述权利要求任一项所述的方法，其特征在于在肟回收区[D]之前，引入液-液分离器[C2]的有机层到再清洗环节，其包括：

(1)在液-液混合区[C1^a]中将有机层与水和/或水性溶液混合并将混合物引入到液-液分离器[C2^a]中；

(2)在液-液分离器[C2^a]中将产生的有机层与产生的水层分离并向肟回收区[D]输入有机层，任选地，在被引入到肟回收区[D]前，有机层含有的部分水性介质在液-液分离器[C3^a]被分离出；

(3)将液-液分离器[C2^a]和/或液-液分离器[C3^a]中部分水层添加到液-液混合区[C1^a]和/或液-液混合区[C1]和/或水净化区[W]中。

3.根据上述权利要求任一项所述的方法，其特征在于将回收的肟和溶剂加回到肟合成区[A]中。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于萃取采用的溶剂含有低于0.5wt％的酮。

5.根据权利要求1所述的方法，其中将从步骤(3)得到的有机层在被引入肟回收区[D]前引入液-液分离器[C3]中。

6.根据权利要求1所述的方法，其中首先将步骤(5)的水层引入萃取段[W1]，之后引入液-液分离区[W2]，再引入汽提塔[W3]中。

7.根据权利要求6所述的方法，其中萃取段[W1]是由装有不规则填料的垂直柱组成。

8.根据权利要求6所述的方法，其中引入萃取段[W1]的水相与溶剂相的体积比为大于1。

9.根据权利要求1所述的方法，其中采用水蒸汽进行汽提。

10.根据权利要求9所述的方法，其中引入汽提塔的至少1％重量的水相被蒸发。

11.根据权利要求1所述的方法，其中所述肟为环己酮肟。

12.根据权利要求1或4所述的方法，其中所述酮为环己酮。

13.根据权利要求1所述的方法，其中所述溶剂为甲苯。