CN103380098A - 用于制备阻隔性材料的方法 - Google Patents

用于制备阻隔性材料的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103380098A
CN103380098A CN2011800675406A CN201180067540A CN103380098A CN 103380098 A CN103380098 A CN 103380098A CN 2011800675406 A CN2011800675406 A CN 2011800675406A CN 201180067540 A CN201180067540 A CN 201180067540A CN 103380098 A CN103380098 A CN 103380098A
Authority
CN
China
Prior art keywords
porogen
silica
insulating material
advantageously
dpm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011800675406A
Other languages
English (en)
Inventor
D.卢阿普雷
C.帕尔内
V.格里戈罗瓦
J.吉勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Isover SA France
Original Assignee
Saint Gobain Isover SA France
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Isover SA France filed Critical Saint Gobain Isover SA France
Publication of CN103380098A publication Critical patent/CN103380098A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/74—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls
    • E04B1/76—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls specifically with respect to heat only
    • E04B1/78—Heat insulating elements
    • E04B1/80—Heat insulating elements slab-shaped
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28B—SHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B1/00—Producing shaped prefabricated articles from the material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/02—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/06—Acrylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A30/00—Adapting or protecting infrastructure or their operation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B30/00—Energy efficient heating, ventilation or air conditioning [HVAC]
    • Y02B30/90—Passive houses; Double facade technology
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Acoustics & Sound (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
  • Building Environments (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)

Abstract

本发明涉及用于制备隔热性材料的方法，其包含以下步骤：a)制备具有大于5m2/g的比表面积S的悬浮液形式的固体无机物质的含水混合物；b)在混合物中加入至少一种致孔剂；c)搅拌以便获得均匀混合物；d)使用该均匀混合物预成型为基材；e)任选地至少部分地干燥该基材；f)至少部分地除去致孔剂；使得所述用m2/g表示并且通过BET进行测量的比表面积S和致孔剂的用微米表示并且通过动态光散射进行测量的平均粒径Dpm服从以下关系：1/S<Dpm<50/S。

Description

用于制备阻隔性材料的方法
本发明涉及用于制备隔热材料的方法，根据这种制造方法可以制备的隔热材料，以及其用于建筑物的阻隔，特别地作为阻隔面板的用途。
当前，在新建造中和在修复中，为了满足这些建筑物和市政建筑(BTP)工程的规格，开发对于隔热特别有效的新型材料是有利的。重要的是，这种更具阻隔性的建筑材料保证，甚至改善对于建筑物的建造所希望的性质，特别地在负载的减轻、机械强度或者隔声方面的性质，而且它们易于在工业上生产以降低成本并且优化生产速率。
多种隔热产品是已知的。尤其，可以主要提到基于天然或者合成纤维的阻隔性材料，如玻璃棉或者石棉，膨胀或者泡沫化聚合物类型的多孔状阻隔性材料，如膨胀或者挤出聚苯乙烯(PSE)，或酚醛泡沫或者聚氨酯(PU)泡沫。多孔状阻隔性材料可以有利地引入具有比空气更低热导率的气体以获得在室温下接近于30 mW/(m.K)的热性能。这些材料的一个缺点是随着时间在基质内保存该低传导性气体的困难，并且该材料由于老化失去一部分这些热性能。
还可以使用多孔性或者微孔性材料，在其中已经产生部分真空，以获得例如真空面板。这些阻隔性材料难以使用，因为它们在它们转化(切割、穿孔等等)期间经受它们的阻隔性能的退化。
根据专利US 4636415和US 4159359，还已知使用沉淀或者热解硅石颗粒以制备阻隔性壁(冰箱等等)。这些文献描述了经由干法制备基于粉末形式的二氧化硅的材料的方法，其特别地要求干燥压实步骤。这种方法使得难以引入为使最终材料成型和为改善它的热和机械性质所需的助剂或者添加剂，并且不适合于建筑物应用。
还已知使用硅氧气溶胶(aérogels de silice)颗粒以制备高性能的阻隔性产品。硅氧气溶胶，其可以获得在室温下降至12 mW/(m.K)的低热导率，通常由在特定条件下干燥的硅胶产生。它们可以是半透明颗粒的形式或者精细粉末的形式，这要求特定的成型步骤以将它们结合进入传统的阻隔性产品，如用于建筑物的墙壁和隔墙的(热的、声的等等)阻隔的阻隔性面板中。在工业规模上获得这些硅氧气溶胶是困难的并且昂贵的，特别地因为它们要求精密的干燥条件。因此存在对开发在热性能方面可比的而在工业上更容易制备的材料的强烈需要。
本发明目的在于提出用于制备具有非常好的热性能的新颖阻隔性材料的方法。这种材料必须能够用于作为建筑物的阻隔性物质的应用中。本发明目的还在于提出用于制备易于使用并且可以被成型为任何希望的形状(特别地通过在载体上的流延或者通过模塑)的材料的方法。此外，该方法必须与掺入液态、凝胶和/或固体形式的化合物(如粘结剂、添加剂和/或助剂)可相容的。
在这点上，并且为了克服现有技术的缺点，该本发明涉及，根据第一方面，用于制备隔热性材料的方法，其包含以下步骤：
a)制备具有大于5 m2/g的比表面积S的悬浮液形式的固体无机物质的含水混合物；
b)在混合物中加入至少一种致孔剂；
c)搅拌以便获得均匀混合物；
d)使用该均匀混合物预成型为基材；
e)任选地至少部分地干燥该基材；
f)至少部分地除去致孔剂；
并使得所述用m2/g表示并且通过BET进行测量的比表面积S和致孔剂的平均粒径Dpm(用微米表示并且通过动态光散射进行测量)服从以下关系式：
1/S<Dpm<50/S。
术语"预成型"在如上所述的本发明方法的范围内对应于在这种制造方法运行期间使产品形成中间形式。在该方法结束时，获得的产品可以原样进行使用或者经历其它成型步骤，如至少一种切割、研磨、压缩等等。
该基材在步骤e)中至少部分地进行干燥，即至少30%或者至少50%的水从基材中被除去，优选地至少70%，有利地80%，或者90%甚至至少99%的水从该基材中除去。可以以任何顺序，优选地步骤f)然后步骤e)的顺序实施步骤e)和f)。步骤e)可以被包括在步骤f)中，即干燥可以在除去致孔剂步骤期间进行。
如先前描述的本发明的范围内的无机物质和致孔剂优选地进行选择使得3/S<Dpm<30/S，有利地5/S<Dpm<15/S。
比表面积通过BET(使用Brunaer，Emmett和Teller测定的气体多种吸附理论)根据标准ISO 9277：2010进行测量，在沉淀二氧化硅的情况下，根据标准ISO 5794/1：2010进行所述测量。
在本发明范围内，该致孔剂是基本上球状的，它们的尺寸分布Dpm这时相当于它们的平均粒径并且根据标准ISO 13321：1996通过动态光散射进行测量。
术语"无机物质"在本发明的意义内表示由无机分子形成的任何固体材料，例如基于金属氧化物，这可以直接地从原料开始进行使用或者由无机前体制备。
在本发明方法中先前描述的悬浮液形式的无机物质是粉末，其粒度优选地为1微米至10 mm的中值粒径D50(通过激光衍射粒度分析根据标准ISO 13320-1：2000测量)。
在步骤a)中描述的无机物质的比表面积S优选地大于10 m2/g，更优选地它大于20 m2/g，有利地它大于30 m2/g，更有利地它大于40 m2/g，甚至大于50 m2/g。有利地，该无机物质的这种比表面积S大于60 m2/g，更优选地它大于70 m2/g，更有利地它大于80 m2/g，更优选地它大于90 m2/g，更有利地它大于100 m2/g。
措辞“致孔剂”或“发泡剂”在本发明的范围内表示可以在材料内产生孔隙度的任何物质，特别地使用在将这种试剂嵌入该材料中心之后的处理，以至少部分地除去它。
该致孔剂可以部分地被除去，例如在该基材中的致孔剂的质量的90%被除去；使得当在步骤b)中加入相对于为了获得期望效果所需要量来说过大量的致孔剂时，这通过仅仅除去为获得这种效果所使用的质量进行校正。
本发明人具有出人意料地证明，本发明方法，由于至少部分除去在基材内的致孔剂，允许改善该材料的热性质。实施上，无机物质根据本发明方法形成悬浮液并且干燥，而不掺入致孔剂(并因此无步骤b))，以产生在本发明范围内的基材(其将被指示为参照基材)，该基材在室温下仅仅具有大约50至90 mW/(m.K)的热导率λ。以溶液形式加入致孔剂(其尺寸根据如先前具体说明的关系与无机物质的比表面积相关)并且它在干燥后的至少部分除去，允许获得具有被显著地降低的并且变成低于45 mW/(m.K)的热导率的基材。在本发明范围内，热导率使用来自NETZSCH™公司的HFM 436系列流量计遵循由标准ASTM C518和ISO 8301建立的操作方法进行了测量。
除了改善的热性质，可以容易地以水相形式均匀地加入附加成分，和阻隔性材料的成型是简单的。这种方法因此使得可以制备多种基于与任何种类(palette)的成分结合的无机基质的高度阻隔性材料，以覆盖各种各样的阻隔应用，特别地在建筑物领域中的应用。
热导率的改善主要归因于孔体积相对于参照材料的提高。孔隙度的加入通过加入致孔剂实现，在致孔剂周围无机物质的附聚体进行结构化，致孔剂的除去以受控方式引起孔隙度的形成以降低该获得的无机材料的热导率。
搅拌(步骤c))用来使无机物质完全地分散并且使混合物与致孔剂均匀化，它可以使用例如任何机械搅拌器(如磁化条或者桨叶)机械地进行实施。可替换地或结合地，优选地可以应用超声处理以使无机物质解附聚和/或分散并且悬浮。
优选地，无机物质相对于致孔剂的重量比具有0.2至3的值。有利地，该无机物质相对于该致孔剂的重量比为0.7至2.5。更有利地，该无机物质相对于该致孔剂的重量比为1至2。
优选地，与上面列出的重量比组合，在步骤f)中该致孔剂的质量的至少10%被除去。相似地，优选地至少30%，有利地至少50%，更优选地至少90%，甚至至少99%的致孔剂在步骤f)中被除去。
当它是乳液时，致孔剂的质量将相对于干提取物进行表示。
优选地，该无机物质选自至少一种以下物质：至少一种硅酸盐，至少一种无定形二氧化硅，如沉淀二氧化硅，热解硅石，蒸汽沉积二氧化硅，硅胶或者硅氧气溶胶，至少一种碳酸盐和至少一种粘土。
选择作为无机物质的硅酸盐和碳酸盐是碱金属的硅酸盐和碳酸盐或者碱土金属的硅酸盐和碳酸盐，优选地将是碳酸钙和/或碳酸镁。
优选地，该无机物质是无定形二氧化硅。在该无定形二氧化硅中，优选沉淀二氧化硅和/或热解硅石(如由Wacker™公司以商标HDK® T30销售的热解硅石)。
优选地，在本发明范围内在上面介绍的无定形二氧化硅是沉淀二氧化硅。有利地将使用以商标Tixosil® 365由Rhodia™公司销售的沉淀二氧化硅，其具有160 m2/克的通过BET根据标准ISO 5794/1：2010测量的比表面积。
该沉淀二氧化硅通过使钠(或者其它碱金属)硅酸盐在搅拌并且加热的水介质中的溶液酸化获得。二氧化硅的初级颗粒生长到4至50 nm的尺寸，其通过来源于硅酸盐的钠离子的作用凝结为附聚体，该混合物的搅拌(或者超声处理)具有防止形成凝胶的效果。如此制备的沉淀二氧化硅的悬浮液洗涤掉可溶盐，然后过滤并且滤饼进行干燥(特别地通过喷雾干燥或者旋转干燥)，然后获得的固体可以进行研磨并且颗粒根据它们的尺寸进行分离。
该致孔剂可以包含基本球状颗粒，该颗粒主要地甚至唯一地包含至少一种有机材料，其优选地为胶体形式，例如胶体形式的有机聚合物。作为有机材料，还可以使用淀粉颗粒，这种颗粒描述在申请EP 1 403 231中。
该致孔剂还可以是由表面活性剂、聚合物(如两性嵌段共聚物)或无机致孔剂形成的集合体。
作为无机致孔剂，可以提到例如无机盐(可与有机聚合物组合)，NaCl类型盐，该无机盐掺入到优选包含共溶剂，例如乙醇的含水混合物。该无机盐随后通过如例如在文献Chem. Mater.1999 ， 11 ， 1174-1178中所解释的洗涤被除去。
有利地将由这样的材料形成的任何类型的致孔剂，该材料的煅烧温度低于无机物质(该材料被密封在其中)的熔点和/或烧结温度的。典型地，在沉淀二氧化硅的情况下，该致孔剂的煅烧温度必须低于700℃。
优选地，该致孔剂是至少一种有机颗粒。这种有机颗粒主要甚至唯一地由有机材料构成。这种有机颗粒可以完全地或者部分地由聚合物(如两性嵌段共聚物)构成，该聚合物亦被称为有规立构的嵌段共聚物，包含AB或者ABA嵌段，其中A表示亲水嵌段，如聚环氧乙烷(POE)或者聚丙烯酸(PAA)，和B表示疏水嵌段，如聚苯乙烯(PS)，聚环氧丙烷(PPO)，聚异戊二烯(PI)或者聚乙烯吡啶(PVP)。
优选地，在根据本发明的用于制备阻隔性材料的方法中使用的有机颗粒是胶乳颗粒。
术语"胶乳"在本发明内表示由大分子构成的聚合物和/或颗粒的胶体悬浮体或者分散体，术语胶乳的这种定义例如被提供在“ les latex synth é tiques ”，由Lavoisier，J-Cdaniel等编辑，第15页"中。
上面提到的聚合物(和/或共聚物)可以是可自乳化的，或该乳液或者分散体通过适合的表面活性剂进行稳定。该聚合物和/或共聚物相对于该乳液或者分散体的总重量计以5%-75%，优选地20%-60%，有利地30%-50%重量分数存在。在本发明的范围内优选的胶乳有利地具有大于50℃的玻璃化转变温度Tg。理想地，Tg必须为50℃至200℃，优选地70℃-170℃，有利地90℃-150℃，甚至105℃-135℃。有利地可以结合使用多种具有如在本发明的范围内如在上面具体说明的玻璃化转变温度的胶乳。
有利地，该胶乳包含乙烯基类型，丙烯酸类型和/或衍生自羧酸的类型的聚合物或者共聚物。丙烯酸类型的胶乳是非常特别优选的，特别地其包含丙烯酸类型聚合物，特别地丙烯腈/丙烯酸酯或者苯乙烯/硅烷化(silanisé)的丙烯酸或者酯共聚物(即与携带至少一个硅烷或者硅烷醇官能团的烯键式不饱和单体共聚合)。
其它有利的胶乳可以选自包含酯官能团或者包含硅烷化或者非硅烷化的烯烃和氯乙烯的共聚物的那些。特别地可以提到基于醋酸乙烯酯的胶乳，特别地基于聚醋酸乙烯酯均聚物的胶乳，或者基于醋酸乙烯酯的共聚物，特别地(甲基)丙烯酸和/或酯、马来酯、烯烃和/或氯乙烯的共聚物的胶乳，或者基于氯乙烯/乙烯共聚物的胶乳。
可以提到可用作为在本发明的方法中的致孔剂的所销售的胶乳，如由Bayer™公司销售的具有135 nm平均粒径的Baybond®-BAYBOND XP 2602聚氨酯。可替换地或者组合地，还可以使用呈氧化或者非氧化聚乙烯蜡形式的胶乳，其任选地与丙烯酸类共聚物组合，并且具有60至75 nm的平均粒径，如由Dow Chemical™公司以Rohm and Haas™销售的那些。
该胶乳可以是苯乙烯-丙烯酸共聚物，或者是通过乳液或者分散体形式自由基聚合获得的完全丙烯酸类共聚物(来自不同的丙烯酸单体)。这种聚合物由BASF™公司以由名称Acronal®为商标的系列进行销售。
优选地，该胶乳选自至少一种水可分散的丙烯酸类共聚物，其玻璃化转变温度为50℃至200℃，并且该丙烯酸类共聚物为在水中的乳液，具有致孔剂总重量的5%至75%的质量分数。如先前解释的，在本发明的范围内，当它是乳液时，致孔剂的质量将以相对于干提取物进行表示。
这种胶乳优选地选自以商标Neocryl®由DSM™公司销售的丙烯酸类共聚物，有利地它是Neocryl® XK-52。这种产品呈在水中乳液形式并且包含具有30至100 nm直径与58 nm平均粒径的胶乳颗粒。它具有124℃的玻璃化转变温度Tg并且以40%的重量分数(或者固体含量)分散在pH=5.1的水中(水可分散的聚合物)。在相同的产品系列中，可以使用其它胶乳，如具有44 nm平均粒径的Neocryl® BT 21或者具有88 nm平均粒径的Neocryl® BT 100。
还可以通过甲基丙烯酸甲酯(MMA)的乳液聚合制备这种丙烯酸类共聚物，其特别地具有30 nm至80 nm的直径。这些聚合物经由在乳液中自由基路径进行制备，该路径通常在三个不同步骤中进行：接种颗粒的步骤，后面是通过消耗单体使颗粒尺寸增大的步骤和最后结束步骤。该配制剂和实验操作方法的精确细节随后在实验部分中进行介绍。该合成在70℃在配备有机械搅拌器的夹套反应器中进行实施。在第一步中，将分散剂(去离子水)和表面活性剂(由Cognis™公司销售的Disponil® FES 32或者十二烷基硫酸钠(SDS))引入到反应器中以通过氮气鼓泡经受脱气并且在反应温度下进行加热。由于溶解的氧是自由基清除剂，所以这种脱气是必要的。在约15分钟之后，在强烈搅拌下将单体(MMA)和引发剂(过硫酸铵S2O8 2-，2NH3 +)一次性引入到反应器中。该反应介质由于MMA液滴形成即时变成浑浊的并且聚合反应开始。在几分钟之后，形式初级颗粒，该反应介质由于该聚合物珠对光的散射而呈现不透明的白色着色。该反应的进程同时通过动态光散射(以观察珠的尺寸的稳定)和通过测量在分散体中的固体含量(以测量已经聚合的MMA的质量)进行跟踪。该聚合反应通常在数小时之后完成。然后倒空该反应器，胶乳在室温下进行储存。
作为致孔剂，还将可以使用上述胶乳的任何可能的组合，任选地与至少一种由表面活性剂或者两性嵌段共聚物和/或至少一种无机致孔剂形成的缔合结构一起使用。
如上面在说明书中解释，术语"预成型的"在本发明方法范围内相当于在这种制造方法运行期间的产品的中间形式。
有利地，该基材通过模塑、挤出或者沉积在传送带上进行预成型。
该步骤，其在于通过模塑预成型该基材，可以包括用于使该均匀混合物浇铸到具有适合形状或者横截面的孔穴中的操作。术语“模塑”应该取它的最广泛的意义并包括任何类型构形操作，如在敞口模型中的浇铸、挤出通过模具并且切割该挤出物等等。必要时，该加工可以通过该制剂与聚合物有机相的共挤出进行实施以产生表层。在传送带上的沉积可以允许使基材连续地成型为带或者片的形式，其可以根据该方法的后面步骤进行处理。
可以在步骤e)中通过使它放置在室温下多个小时干燥该基材。优选地，该基材在大于或等于35℃的温度与大于80%的相对湿度的人工气候室中下进行干燥至少一周。
在步骤e)之后并且在步骤f)之前，任选地可以使基材还原为粉末和/或以压缩它。这种附加成型步骤优选地由以下组成：首先使用研杵在研钵中实施的研磨，然后是优选地通过压机实施的压缩，该压机进行调节以便对粉末施加15×106 Pa的压力。这种压缩允许克服在后面频繁地进行这样步骤的材料的崩解问题，该步骤在于该基材的预成型和/或干燥。
或者，可以简单地使基材还原为粉末以在除去致孔剂之后获得阻隔性材料。
根据本发明的制造方法的步骤f)优选地通过煅烧进行实施。这种煅烧步骤包括至少一个温度上升以达到在350℃至750℃的温度平台，特别地在至少4小时期间维持该温度然后使其回到室温。
优选地，对于煅烧步骤，使用在步骤e)中获得的材料，依次如下进行实施：
-在2至6小时的时间间隔期间内实施该温度上升以达到保持在80℃至120℃的温度平台，该温度维持4至8小时；然后
-在4至8小时的时间间隔期间内实施该温度上升以达到保持在150℃至200℃的温度，该温度维持4至8小时；然后
-在9至15小时的时间间隔期间内实施该温度上升以达到保持在350℃至550℃的温度平台，该温度维持至少4小时；
-然后使它回到室温。
优选地，通过根据三个保持的操作提高该温度以避免热冲击，其降低形成该基材的材料的内聚力，并且使它的隔热性质退化。
该本发明还涉及可以根据先前描述的方法获得的隔热性材料，其基质由具有1.3至2.2 cm3/g的总孔体积的无机物质，优选地二氧化硅形成，有利地这种孔体积低于1.9 cm3/g，更优选地根据本发明的隔热性材料的总孔体积为1.45至1.85 cm3/g。总孔体积通过水银测孔率法的测量(其在Pascal 140和Pascal 240仪器(Thermo Scientific®)上进行实施)进行测定并且被认为是等于在这些测试期间被引入样品中的水银的累积体积。
如先前描述，在本发明范围内的热导率使用来自NETZSCH™公司的HFM 436系列流量计通过遵循由标准ASTM C518和ISO 8301建立的操作方法进行测量。
优选地，该隔热性材料的热导率λ低于55 mW/(m.K)，有利地它低于45 mW/(m.K)，更优选地它低于40 mW/(m.K)。
优选地，该隔热性材料的热导率λ低于37mW/(m.K)，更优选地它低于35 mW/(m.K)，有利地它低于32 mW/(m.K)，甚至它低于30 mW/(m.K)。
优选地，本发明的阻隔性材料的密度为300至500 kg/m3，有利地该材料的密度为350至480 kg/m3。
优选地，该材料的孔体积，对于具有小于或等于100 nm的直径的孔隙为1至1.3 cm3/克，对于具有大于100 nm并小于或等于1000 nm的直径的孔隙，该孔体积为0.15至0.35 cm3/克，对于具有大于1000 nm的直径的孔隙，该孔体积为0.27至0.50 cm3/克。使用在实验部分中描述的设备通过水银测孔率法获得孔体积。孔径使用Washburn方程(Washburn，1921)通过假定水银的表面张力等于480 dynes/cm和二氧化硅/水银接触角等于140°进行计算。
该本发明还涉及在本发明范围内如先前描述的阻隔性材料在建筑领域的用途，用于阻隔建筑物的墙壁。发明人已经观测到在胶乳用作为致孔剂期间，可以煅烧该获得的优选地呈二氧化硅片材形式的材料。这种片材有利地进行切割，或模塑该阻隔性材料，以形成面板，并且以受控方式在具有数毫米厚度的材料中产生在中心的孔隙度。
优选地，阻隔性材料呈其厚度至少等于5 mm的面板形式。
根据本发明的阻隔性材料可以与纤维基质或者与泡沫(如聚氨酯泡沫)组合，以增强如此形成的阻隔性面板的机械强度。
在这种纤维形成可以持留二氧化硅附聚体的纤维网络并且是改善该基质的机械强度的增强元件的意义上，这种纤维可以用作为加强物。
本发明和其优点通过阅读在随后的实验部分中描述的实施例将得到很好理解，这些实施例仅仅作为举例说明而提供并且它们在任何情况下不能被认为是限制性的。
实验部分
概括 ( 分析方法和使用的设备 )
- 热导率
它们使用来自NETZSCH™公司的HFM 436系列流量计通过遵循由标准ASTM C518和ISO 8301建立的操作方法进行测量。
- 通过在 15 × 106 Pa 压缩粉末的用于制片剂的操作方法：
需要的设备和材料：配备有100kN载荷传感器(cellule de force)和SEFRAM数字记录仪的INSTRON 4505压机；一组包括空心圆筒和两个活塞(一个短和一个长)的具有50 mm直径的钢制圆筒和活塞，该两个活塞的表面之一是光滑的，以及具有稍微大于50 mm的直径的第二空心圆筒以在压缩之后释放活塞以回收形成的二氧化硅片；具有10 mm厚度的小金属板；具有56.6 mm直径的钢珠；精密天平(精度±0.001 g)；测微计(精度± 0.01 mm)。
- 通过在 15 × 106 Pa 压缩粉末以获得饼状物的操作方法：
对于具有尺寸15×15×5cm的样品，使用压机ZWICK 3400 KN。
- 样品 ( 片剂 ) 的密度和尺寸的测量：
在制片剂的背景下使用的天平上测量该片剂的质量；使用测微计测量该片剂的厚度；由该片剂的质量和该片剂的厚度计算它的平均密度。
通过INSTRON 4505压机制备的片剂的尺寸：在任何情况下：直径50mm，厚度7至8 mm。
- 比容：总孔体积通过在Pascal 140和Pascal 240仪器(Thermo Scientific®)上进行实施的水银测孔率法的测量进行测定并且被认为是等于在这些测试期间被引入样品中的水银的累积体积。
孔径可以使用Washburn方程通过假定水银的表面张力等于480 dynes/cm和二氧化硅/水银接触角等于140 °进行计算。
- 用于制备胶乳的操作方法
将600 g去离子水(电阻率>16 MΩ.m)和表面活性剂(固体或者在水中的溶液形式)引入到1升夹套反应器中，该夹套反应器恒温调节在70℃，配备有机械搅拌器、冷凝器和用于氮气鼓泡的进口。同时，将甲基丙烯酸甲酯(MMA，99%，Aldrich)和稀释在少量水(从600g中取出)中的引发剂放置于配备有折叠裙塞(bouchons à jupe)的分离瓶中。反应器中的内容物以及两个瓶中的内含物通过氮气鼓泡进行脱气15分钟。然后将该单体和聚合引发剂一次性引入到在机械搅拌(250 rpm)下的反应器中。整个反应在密封反应器中发生，同时氮气流维持在反应介质正上面。该反应介质在加入单体之后由于形成单体液滴而立即变得浑浊。在几分钟之后，该介质呈现白色着色，由颗粒对光的散射的信号已经形成。该反应的进程通过动态光散射(以监测制品的尺寸分布的变化)和通过测量分散体的固体含量(以测量单体的转化率)进行跟踪。当聚合反应达到它的最大值时，倒空反应器，该胶乳保持在无特定条件下的聚乙烯瓶中。由此合成的分散体的储存期限为6个月至一年。使用的阴离子表面活性剂通常是由Cognis™公司销售的Disponil® FES 32，其分子式是C12H25(OCH2CH2)4SO4 -Na+，具有0.26g/L的临界胶束浓度并且呈32重量%水溶液的形式。可以使用由Aldrich™公司销售的并且具有2 g/L临界胶束浓度的分子式C12H25SO4 -Na+的SDS(十二烷基硫酸钠)代替Disponil®。该引发剂是过硫酸铵S2O8 2-,2NH3 +(APS)。
表1和2总结了使用的反应剂的量和对两个根据这种操作方法制备的胶乳实施的实验分析的结果：
表 1. 具有73nm的Dpm的胶乳A(反应时间：3小时40分钟)
质量(克)
水 600
Disponil® FES 32 11.1
APS 0.81
MMA 162.7
对应于胶乳颗粒的平均粒径的Dpm是73nm和它的多分散指数Ip是0.051，Dpm和Ip两者根据标准ISO 13321：1996(动态光散射)进行测量。
按重量计的固体含量Ts是22%和转化(conversion)是1(固体含量通过在低于该聚合物的碳化温度的烘箱中干燥该胶乳进行测量)。
表 2. 具有58nm的Dpm的胶乳B(反应时间：3小时)
质量(克)
水 600
Disponil® FES 32 30.2
APS 2.404
MMA 160.2
对于这种胶乳，对应于所述颗粒的平均直径的Dpm是58nm和它的多分散指数Ip是0.054，Dpm和Ip两者根据标准ISO 13321：1996进行测量。
按重量计的固体含量Ts是22%和转化(conversion)是1。
实施例：
实施例 1a ，对比实施例 ( 参照基材 ) ：
将65g的Tixosil® 365沉淀二氧化硅，其具有160m2/g的通过BET根据标准ISO 5794/1：2010进行测量的比表面积，通过使用Vibracell 75042型仪器(Bioblock Scientific)(功率：500W，频率：20kHz)的5分钟超声波作用分散在310g蒸馏水中。然后将获得的分散体倾倒在9.5cm内径的PTFE蒸发皿(Carl Roth)中并且在40℃和90%相对湿度的人工气候室中干燥一周。干燥后，使用研钵研磨从皿中取出的固体样品，获得的粉末然后通过使用如上面在实验部分的概括点中描述的设备(INSTRON 4505压机)在15×106 Pa的压缩进行成型。
使这种获得的片剂形式的基材经受以下热处理：
-在4小时期间内上升到100℃(0.31℃/分钟)然后在100℃保持6小时；
-在6小时期间内上升到175℃(0.21℃/分钟)然后在175℃保持6小时；
-在12小时期间内上升到450℃(0.31℃/分钟)然后在450℃保持8小时；
-回到室温。
在煅烧之后，该片剂仍然具有相同的尺寸，即直径为50毫米和厚度为7-8 mm，在这种处理结束时获得的片剂具有的密度(如在实验部分的概括点中所解释地进行测量)列在表3中。
根据在概括点中描述的操作方法测量的热导率和通过水银侵入孔隙度测定法( porosimétrie à intrusion de mercure)进行测量的孔体积也列在表3中。
实施例 2a 使用相对于所使用的沉淀二氧化硅的质量约 10%( 重量百分比 ) 的干燥胶乳：
将65g的Tixosil® 365沉淀二氧化硅，其具有160m2/g的通过BET根据标准ISO 5794/1：2010进行测量的比表面积，通过使用Vibracell 75042仪器(Bioblock Scientific)(功率：500W，频率：20kHz)的5分钟超声波作用被分散在280g蒸馏水中。然后加入30 g具有58 nm平均粒径的胶乳B(表2)。然后将获得的分散体倾倒在9.5cm内径的PTFE蒸发皿(Carl Roth)中并且在40℃和90%相对湿度的人工气候室中干燥一周。干燥后，从皿中取出的固体样品在研钵中使用研杵进行研磨，获得的粉末然后通过使用如上面在实验部分的概括点中所述的设备(INSTRON 4505压机)在15×106 Pa的压缩形成片剂。
使这种获得的片剂形式的基材经受以下热处理：
-在4小时期间内上升到100℃(0.31℃/分钟)然后在100℃保持6小时；
-在6小时期间内上升到175℃(0.21℃/分钟)然后在175℃保持6小时；
-在12小时期间内上升到450℃(0.31℃/分钟)然后在450℃保持8小时；
-回到室温。
在煅烧之后，该片剂仍然具有相同的尺寸，即直径为50毫米和厚度为7-8 mm，在这种处理结束时获得的片剂具有的密度(如在中实验部分的概括点所解释地进行测量)列在表3中。
根据在概括点中描述的操作方法测量的热导率和通过水银侵入测孔隙度法进行测量的孔体积也列在表3中。
实施例 3a 使用相对于使用的沉淀二氧化硅的质量约 30%( 重量百分比 ) 的干燥胶乳：
仍然使用相同量的Tixosil® 365沉淀二氧化硅重复来自实施例2a的实验操作方法，但是这次使用90 g胶乳B(表2)。它使用蒸馏水补足以便获得在310g蒸馏水中的分散体。
同样地，试验结果整理在表3中。
实施例 4a 使用相对于所使用的沉淀二氧化硅的质量约 50%( 重量百分比 ) 的干燥胶乳：
仍然使用相同量的Tixosil® 365沉淀二氧化硅重复来自实施例2a的实验操作方法，但是这次使用150 g胶乳B(表2)。它使用蒸馏水补足以便获得在310g蒸馏水中的分散体。
同样地，试验结果整理在表3中。
实施例 5a 使用相对于所使用的沉淀二氧化硅的质量约 70%( 重量百分比 ) 的干燥胶乳：
仍然使用相同量的Tixosil® 365沉淀二氧化硅重复来自实施例2a的实验操作方法，但是这次使用210 g胶乳B(表2)。它使用蒸馏水补足以便获得在310g蒸馏水中的分散体。
同样地，试验结果整理在表3中。
实施例 6a 、 7a 、 8a 和 9a ：
对于实施例6a、7a、8a和9a，通过使用包含40重量%干提取物的Neocryl® XK-52胶乳悬浮液(由DSM公司销售)代替包含22重量%干提取物的胶乳B(来自表2)重复分别地对于实施例2a、3a、4a和5a所描述的操作方法。它用一定量的蒸馏水补足以获得在310g水中的悬浮液，如同上面在实施例2a中解释的相同方法进行实施以获得对应于本发明的阻隔性材料的一个实施方案的锻烧片剂。
对于实施例6a、7a、8a和9a，分别地获得与对于实施例2a、3a、4a和5a所获得的相同试验结果。
通过使反应剂的量和溶剂的量增大至12倍并且通过重复相同的操作方法重复实施例1a至9a，其分别地相应于实施例1b至9b。对于实施例1b至9b，在使用ZWICK 3400 KN压机的压缩后，然后煅烧，得到具有15×15×5 cm尺寸的样品(饼状物)。对于具有这些尺寸的样品，煅烧操作方法是相同的，除了最后平台期是550℃并且维持10小时。
对于实施例1a,b至9a,b获得的结果在下面示于表3中：
表 3 ：
实施例1a,b (对比)： 实施例2a,b和6a,b二氧化硅/(干燥)胶乳比率：9 实施例3a,b和7a,b二氧化硅/(干燥)胶乳比率：3.4 实施例4a,b和8a,b二氧化硅/(干燥)胶乳比率：2 实施例5a,b和9a,b二氧化硅/(干燥)胶乳比率：1.4
热导率(mW/(m.K) 51 45 45 39 36
密度(g/cm3) 570 490 440 410 370
孔体积(cm3/g) 1.2 - 1.5 - 1.7

Claims (16)

1.用于制备隔热性材料的方法，其包括以下步骤：
a)制备具有大于5 m2/g的比表面积S的悬浮液形式的固体无机物质的含水混合物；
b)在混合物中加入至少一种致孔剂；
c)搅拌以便获得均匀混合物；
d)使用该均匀混合物预成型为基材；
e)任选地至少部分地干燥该基材；
f)至少部分地除去致孔剂；
其中所述用m2/g表示并且通过BET测量的所述比表面积S和致孔剂的用微米表示并通过动态光散射进行测量的平均粒径Dpm服从以下关系式：
1/S<Dpm<50/S。
2.根据前述权利要求之一的制备方法，特征在于所述比表面积S和致孔剂的平均粒径Dpm根据关系式3/S<Dpm<30/S相联系。
3.根据权利要求1或2的制备方法，特征在于无机物质相对于致孔剂的重量比是0.2至3，有利地它是0.7至2.5，更有利地它是1至2。
4.根据前述权利要求之一的制备方法，特征在于该无机物质选自至少一种以下要素：至少一种硅酸盐、至少一种无定形二氧化硅，如沉淀二氧化硅、热解硅石、蒸汽沉积二氧化硅、硅胶或者硅氧气溶胶、至少一种碳酸盐和至少一种粘土。
5.根据前述权利要求之一的制备方法，特征在于该无机物质选自至少一种以下要素：沉淀二氧化硅和/或热解硅石。
6.根据前述权利要求之一的制备方法，特征在于所述致孔剂选自至少一种胶乳颗粒。
7.根据前述权利要求之一的制备方法，特征在于所述致孔剂选自至少一种水可分散的其玻璃化转变温度为50℃至200℃的丙烯酸类共聚物，并且该丙烯酸类共聚物为在水中的具有致孔剂总重量的5%至75%质量分数的乳液形式。
8.根据前述权利要求之一的制备方法，特征在于在步骤d)中该基材通过模塑、挤出或者沉积在传送带上进行预成型。
9.根据前述权利要求之一的制备方法，特征在于步骤f)包括至少一个温度升高以达到在350℃至750℃的温度平台，特别地在至少4小时期间维持该温度，然后使其回到室温。
10.根据前述权利要求之一的方法可获得的隔热性材料，其基质由无机物质，优选地二氧化硅形成，并且使得总孔体积为1.3至2.2 cm3/g。
11.根据权利要求10的隔热性材料，特征在于该材料的热导率λ低于55 mW/(m.K)，有利地它低于45 mW/(m.K)。
12.根据权利要求10或11的隔热性材料，特征在于该材料的热导率λ低于40 mW/(m.K)，优选地其低于37mW/(m.K)。
13.根据权利要求10-12任一项的隔热性材料，特征在于它的密度为300至500 kg/m3，有利地它的密度为350至480 kg/m3。
14.根据权利要求10-13任一项的隔热性材料，特征在于该材料的孔体积对于具有小于或等于100 nm的直径的孔隙为1至1.3 cm3/克，对于具有大于100 nm并小于或等于1000 nm的直径的孔隙，孔体积为0.15至0.35 cm3/克，对于具有大于1000 nm的直径的孔隙，孔体积为0.27至0.50 cm3/克。
15.根据权利要求10-14任一项的隔热性材料在建筑领域中的用途，用于阻隔建筑物的墙壁。
16.根据权利要求15的用途，特征在于所述阻隔性材料呈其厚度至少等于5mm的面板形式。
CN2011800675406A 2010-12-15 2011-12-07 用于制备阻隔性材料的方法 Pending CN103380098A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1060588A FR2969186B1 (fr) 2010-12-15 2010-12-15 Procede pour preparer un materiau isolant
FR1060588 2010-12-15
PCT/FR2011/052887 WO2012080620A1 (fr) 2010-12-15 2011-12-07 Procede pour preparer un materiau isolant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103380098A true CN103380098A (zh) 2013-10-30

Family

ID=44276096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011800675406A Pending CN103380098A (zh) 2010-12-15 2011-12-07 用于制备阻隔性材料的方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9328508B2 (zh)
EP (1) EP2651847A1 (zh)
JP (1) JP5951635B2 (zh)
CN (1) CN103380098A (zh)
FR (1) FR2969186B1 (zh)
WO (1) WO2012080620A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107922268A (zh) * 2015-08-28 2018-04-17 瓦克化学股份公司 具有低热导率的二氧化硅模制体

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102254221B1 (ko) 2014-10-07 2021-05-20 삼성전자주식회사 냉장고
KR102499261B1 (ko) * 2017-05-12 2023-02-13 삼성전자주식회사 단열재를 포함하는 냉장고
NL1043636B1 (nl) * 2020-04-23 2021-11-01 Comforthome B V Smeltzekering

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101224890A (zh) * 2008-01-25 2008-07-23 浙江大学 一种以无机矿物为原料制备二氧化硅气凝胶的方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2360536A1 (fr) 1976-08-05 1978-03-03 Air Liquide Materiau isolant a faible conductibilite thermique constitue d'une structure granulaire compactee
US4636415A (en) 1985-02-08 1987-01-13 General Electric Company Precipitated silica insulation
JPH07239088A (ja) * 1994-02-24 1995-09-12 Matsushita Electric Ind Co Ltd 真空断熱体および断熱箱体
JP2007169158A (ja) * 1996-04-19 2007-07-05 Tosoh Corp シリカ成形体からなる断熱材及びその製造法
WO2002096827A1 (en) 2001-05-31 2002-12-05 Ibiden Co., Ltd. Porous ceramic sintered body and method of producing the same, and diesel particulate filter
RU2315071C2 (ru) * 2002-05-15 2008-01-20 Кабот Корпорейшн Связующая композиция, содержащая аэрогель и полые частицы, изоляционный композитный материал и способ их приготовления
JP2004347091A (ja) * 2003-05-26 2004-12-09 Mitsubishi Chemicals Corp 断熱材及びそれを用いた断熱体
EP1892226A3 (de) * 2006-08-25 2010-02-17 H+H Deutschland GmbH Verfahren zur Reduzierung der Wärmeleitfähigkeit von Bausteinen aus einem kalzium-Silikate-Material sowie Baustein aus einem Kalzium-Silikat-Material mit verbesserter Wärmeleitfähigkeit
ES2372893T3 (es) * 2007-04-04 2012-01-27 Basf Se Método para la producción de silicatos que contienen un heteroátomo.
WO2010002934A2 (en) * 2008-07-01 2010-01-07 Specialty Concrete Design, Inc. Heat resistant and fire retardant materials and methods for preparing same
JP4975050B2 (ja) * 2009-02-05 2012-07-11 株式会社豊田中央研究所 シリカ構造体の製造方法
FR2948884B1 (fr) * 2009-08-05 2012-06-01 Air Liquide Matiere poreuse ceramique presentant une macroporosite controlee par empilement de porogenes
DE202010005960U1 (de) * 2010-04-21 2010-10-28 Creafurnish Ltd. Multifunktionaler Putz
FR2977888B1 (fr) * 2011-07-13 2014-01-10 Saint Gobain Isover Materiaux d'isolation thermique hautes performances.

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101224890A (zh) * 2008-01-25 2008-07-23 浙江大学 一种以无机矿物为原料制备二氧化硅气凝胶的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107922268A (zh) * 2015-08-28 2018-04-17 瓦克化学股份公司 具有低热导率的二氧化硅模制体

Also Published As

Publication number Publication date
EP2651847A1 (fr) 2013-10-23
US20130260127A1 (en) 2013-10-03
WO2012080620A1 (fr) 2012-06-21
FR2969186A1 (fr) 2012-06-22
US9328508B2 (en) 2016-05-03
FR2969186B1 (fr) 2014-01-10
JP2014504253A (ja) 2014-02-20
JP5951635B2 (ja) 2016-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6130365B2 (ja) 高性能断熱材
US7319114B2 (en) Hollow polymer particles, method for preparing hollow polymer particles, porous ceramic filter, and method for preparing porous ceramic filter
CN103380098A (zh) 用于制备阻隔性材料的方法
JP6228115B2 (ja) 高性能断熱材
US9670664B2 (en) High performance thermal insulation products
WO2003004132A1 (fr) Procede de fabrication d&#39;un filtre ceramique poreux
WO2006100806A1 (ja) 加熱消滅性樹脂粒子
Lakshmi et al. Concentration dependent pore morphological tuning of kaolin clay foams using sodium dodecyl sulfate as foaming agent
JP2010149024A (ja) マイクロカプセルの製造方法、マイクロカプセル、光学シート及び表皮材
CN105131157A (zh) 一种云母钛原位填充的聚苯乙烯银灰色保温材料的制备方法、其产品及应用
KR20170121469A (ko) 다공성 유/무기 복합체 및 이의 제조방법
EP2726518B1 (en) Super hydrophobic polypropylene particles
Ding et al. Amphiphilic mesoporous silica composite nanosheets
JP5358074B2 (ja) マイクロカプセル、塗膜形成用樹脂組成物、塗膜及びマイクロカプセルの製造方法
EP2855389B1 (fr) Produits d&#39;isolation thermique hautes performances
JP2001163685A (ja) 無機質軽量成形体の製造方法
JP2000247763A (ja) 無機質水硬性組成物、無機質軽量成形体の製造方法、並びに無機質軽量成形体
KR20070031891A (ko) 반응성 중축합 수지를 기재로 하는 중합체 발포체의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20131030

RJ01 Rejection of invention patent application after publication