CN103379823B - 含杀虫剂-蜡颗粒的组合物 - Google Patents
含杀虫剂-蜡颗粒的组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103379823B CN103379823B CN201180067836.8A CN201180067836A CN103379823B CN 103379823 B CN103379823 B CN 103379823B CN 201180067836 A CN201180067836 A CN 201180067836A CN 103379823 B CN103379823 B CN 103379823B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- wax
- compositions
- concentration
- gram
- active component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change
Abstract
本发明涉及用于有害物防治的组合物——更具体为杀虫剂,涉及其制备方法,以及涉及这种制剂用于持续防治各种表面上的动物有害物(节肢动物)的用途。此外,本发明涉及活性成分-蜡颗粒,其中至少一种活性杀虫成分分散在蜡中。
Description
本发明涉及用于防治有害物的组合物——更具体为杀虫剂,涉及其制备方法,以及涉及这种制剂用于持续防治各种表面上的动物有害物(节肢动物)的用途。本发明进一步涉及活性成分-蜡颗粒,其中至少一种活性杀虫成分分散在蜡中。
出于种种原因,在建筑物和住宅内部和外部对节肢动物的防治是必要的。在诸如昆虫或蛛形纲动物的节肢动物向人和动物传播疾病(例如疟疾)的国家,非常需要为居民提供长期有效的保护。此外,鉴于卫生和结构工程的要求,应阻止动物有害物进入建筑物、散布并寄居在建筑物内,并防止其侵袭木材或其它材料。为此,目前已开发了大量的防治产品和防治技术。最常用的防治方法为将活性杀虫组分施加于水溶液中进行喷雾或喷洒。即使不考虑所用的活性成分,喷涂效用也严重依赖于被喷涂表面的物理化学性质。特别是在多孔表面,更具体为碱性多孔表面(也称作腐蚀性表面),如混凝土、抹灰、石/砖、木材(处理或未处理)、陶瓷、稻草或茅草、白垩、石灰、石膏、含水泥的表面和壤质表面,喷涂效果的持续性显著地削弱和下降。因此,就防止建筑物内的疟蚊而言,例如,至多为6个月的较短的有效期。
住宅外的有害物防治,是指处理墙壁、土壤、植物和草皮。此情况下,不仅表面性质(多孔性、pH),而且温度、UV和雨水的影响均会使所用的活性成分快速失活。
内吸性农业化学活性成分通常配制成可乳化的浓缩剂(EC)、可溶液体剂(SL)和/或油基悬浮浓缩剂(OD)。EC或SL制剂中,活性成分呈溶解形式,而在OD制剂中活性成分呈固体。一般而言,悬浮浓缩剂(SC)或水可分散性颗粒剂(WG)技术上也是可行的。尽管下文仅对悬浮浓缩剂进行说明,但参考文献中还涵盖了其中活性成分以水可分散形式存在的其它制剂形式。
在含有与助剂配制的活性成分微晶的悬浮浓缩剂中活性成分的粒径通常为约1至3微米。已知大粒径的活性成分颗粒能够产生改善的生物活性。然而,使用更大的活性成分颗粒存在经济上的缺陷。除使用更大的活性成分颗粒外,还可以使用由涂覆有活性成分的惰性载体颗粒组成的颗粒。此情况下,一般通过将含有活性成分的溶液喷洒在载体颗粒上得到活性成分。然而,生产此类活性成分技术上复杂且成本高昂。
通过喷淋固化而微粉化的蜡长期应用于多个领域,如用于抛光中。
此外,在包括作物保护和有害物防治的领域,蜡常常用作涂层以修饰颗粒表面。
WO00/49107公开了植物处理剂与一种或多种蜡的混合物。该文献中未提及这些混合物作为表面处理产品的用途。与蜡混合的目的在于降低活性成分的挥发性、降低使用者毒性、降低活性成分的植物毒性作用、提高活性的可靠性、提高制剂膜的耐雨性,以及实现活性成分的缓慢释放。因此,根据此教导,既可以减少活性成分的用量也可以延长喷洒之间的间隔。制备该混合物是通过活性成分和蜡的直接混合、在搅拌器中熔融混合或通过加入助剂使活性成分散在蜡分散体中从而使蜡以精细分布的形式沉积在活性成分上。制备所述混合物优选替代方法为用蜡处理即用的市售植物处理可乳化浓缩剂或优选以蜡分散体的形式在可乳化浓缩剂中加入蜡。
WO95/34200公开了承载各种形式且由两种或多种水溶性存在差异的不同种类的蜡和活性农作物保护成分组成的组合物。该组合物通过不同的方法制备,如熔融混合、喷淋固化或挤出。混合物的形式为球形或半球形颗粒,该文献未公开混合物的粒径,且其基本以固体形式使用,而不用作分散体或悬浮液。与蜡混合的目的在于减缓活性成分的释放。
WO97/35476公开了将芳香化合物例如肉桂醛或松柏醛以通过将其封装在乳液中的微胶囊的形式混入蜡中,还公开了其以各种制剂形式用于昆虫有害物或作为昆虫诱捕装置的用途。
WO1995/028835公开了通过用多螺杆挤出机对具有不同性质的多种蜡和杀虫剂处理并挤出来制备含杀虫剂的蜡基质的方法。由于所用蜡的性质不同,将其均匀混合,杀虫剂可以可控的方式释放。此情况下,该方法的目的为延迟活性成分的释放。
DE-A1207144公开了包含二氯乙烯基磷酸二甲酯作为活性成分的固体熏蒸剂,所述活性成分在载体——即褐煤蜡、氢化棉籽油或钛酸二丁酯——中以分散体存在。得到的固体混合物以圆柱体、带状等形式提供,因此,活性成分从制剂表面挥发后,与空气中的水分接触。根据此教导,其目的在于实现挥发性活性组分的长效和极其均匀的作用。
类似的固体熏蒸剂同样已知于DE-A2023367。
US4,882,167公开了含有疏水性碳水化合物聚合物、蜡和生物活性剂(特别是杀虫剂)的控释组合物,其通过对成分直接干压以形成片剂或植入片而制备。其目的在于实现活性成分的均匀控释。
US6,001,346公开了包含可喷洒或固态生物降解蜡作为载体用于昆虫信息素的固体制剂。其组成还可以包括杀虫剂作为次级生物活性剂。该组合物通过组分的熔融混合并成型为板片或颗粒制备,或直接在水中乳化制备。该组合物表现为信息素的可控且均匀释放。
US2008/0003197公开了类似的信息素组合物,其形式包括水乳液或分散体。作为次级生物活性成分,该组合物还包括杀虫剂。
WO03/045877公开了包含肥料和作物保护剂——例如杀虫剂的结合物的微粒。该微粒包括共助剂,除其他化合物可以为蜡,其含量最高达1%。微粒的粒径为0.1至2毫米(100至2000微米)。
EP-A0021477公开了包含固体油或蜡和内吸性杀虫剂的组合物,通常为丸剂或颗粒剂的形式,杀虫剂以内含物存在于油/蜡分散体中,内含物的直径为10-8至10-5米(0.0001至0.1微米)。通过加入杀虫剂(同时搅拌)将蜡-杀虫剂颗粒加入分散体和蜡的液体混合物中,使该体系乳化且随后分离为微滴,然后在接收区将其固化(喷雾固化)。
EP-A0721734(WO95/09532)公开了通过熔融制备并具有延迟释放特性的组合物,其包括熔点高于50℃的疏水性物质和吸油物质以及杀虫剂。该组合物通常通过挤出制备,得到粒径为0.8至2毫米(800至2000微米)的颗粒。
WO2010/031508中,申请人公开了使用水性分散体制备的杀虫熏蒸剂。这些分散体包括通过熔融和喷雾固化或热乳化并入杀虫剂的蜡颗粒。杀虫剂-蜡颗粒粒径为0.01至100微米,优选为0.1至30微米。这些水性分散体优选包括蒸发抑制剂并加工成专用的可燃熏蒸剂,已知的如蚊香。以蜡-杀虫剂颗粒剂的形式并入杀虫剂的目的在于延长蚊香的保存期。列表中的活性成分系列被视为合适的,但实施例仅明确公开了四氟苯菊酯(transfluthrin)。该文件同样未公开水性分散体本身用作杀虫制剂的用途。
WO2006/117158公开了水性蜡分散体用于浸渍木质纤维素物质、优选木材的用途。蜡颗粒的直径小于500纳米(0.5微米)。分散体或蜡颗粒还可包含有效物质或活性成分,如着色剂、UV吸收剂、抗氧化剂、稳定剂和用于保护木材或木质纤维素物质免受有害有机体(特别是破坏木材的昆虫)侵染的活性成分。公开的活性成分中有一系列杀虫剂。实施例中并未包括任何有关包含活性杀虫成分的蜡颗粒的说明。未详细说明含杀虫剂的蜡颗粒的制备方法。实施例中记载的蜡分散体每种情况下均通过在95℃的水中将蜡分散或乳化制备。
JP-A7242502公开了含延迟释放活性成分的农业化学组合物,其中活性成分与可和不溶于水的矿物油一起制片或熔融。随后将产物制成粒径为0.1至0.5毫米(100至500微米)的颗粒并直接使用。
JP-A5305226公开了含延迟释放活性成分烯啶虫胺(nitenpyram)的农业化学组合物,其中巴西棕榈蜡在90℃熔融并与烯啶虫胺混合。加入润湿剂以使烯啶虫胺均匀地分散在蜡中。将得到的组合物置于喷雾干燥器中冷却并制成50-200微米。就该公开说明书而言,与本发明相比,其目的相反(延迟释放,与本发明相比,本发明的核心在于快速生物利用度)。就JP-A5305226而言,由于必要的润湿剂,从而阻止活性组分在蜡颗粒表面结晶,而所述结晶为本发明组合物的特征之一。与JP-A5305226的蜡粒径相比,本发明的组合物中的蜡粒径较小,为1至40微米。
JP-A2000351705公开了颗粒形式的褐煤酯蜡和褐煤蜡、无机载体(如碳酸钙)及例如活性农业化学成分的混合物。
在上述困境下,仍不断需要改善产品活性。因为活性成分不应频繁施用,所以通过长效的保护可使使用者、居民、宠物和环境暴露最小化。
因此,本发明的目的在于,提供新的改进的杀虫组合物,当组合物施用在表面上时其能够提供免遭昆虫侵袭的长效保护。更具体而言,本发明的组合物适合于多孔和/或碱性表面并能对抗环境的影响,如高/低/波动的温度、UV辐射和雨水。此外,本发明的目的为,提供较低施用量下能够保证快速生物利用度和优异且长效的活性的杀虫组合物。并且,本发明的组合物应对腐蚀性物质表现出高稳定性。
通过本发明的杀虫组合物实现此目的。本发明的组合物为,例如,水性悬浮浓缩剂或由其制备的喷雾混合物,该组合物通常具有一系列的有利特性。例如,本发明的组合物是无溶剂的。此外,其易于操作和制备。根据本发明可用的喷雾混合物可通过用水稀释浓缩剂或在即将喷雾前将不同的预备溶液混合(罐混施用)进行制备。本发明的组合物还可以为即用(RTU)制剂。本发明杀虫组合物的其它优势表现为快速生物利用度。
本发明的杀虫组合物包括
-至少一种活性杀虫成分,
-标准条件下熔点为50至160℃的蜡,
-水和
-常规添加剂和/或助剂,
其特征在于
一种或多种活性杀虫成分分散在蜡中,且含杀虫剂的蜡以颗粒的形式存在于组合物中,颗粒的粒径(d50,分散在水相中后通过激光衍射测定)为5至40微米,且所述一种或多种活性成分的晶体存在于颗粒表面(用显微镜观察时可见)。
现在出乎意料地发现,与现有技术的组合物相比,本发明的组合物,施用于表面后,任选地用水稀释后,具有快速生物利用度和改善的长效生物活性。这特别适用于多孔表面——且特别是碱性多孔表面,如混凝土、抹灰、石/砖、木材(处理或未处理)、陶瓷、稻草或茅草、白垩、石灰、石膏、含水泥的表面和壤质表面——处理的情况。对于施用在无孔表面的情况,所述作用基本不受影响。
此外,出乎意料地现已发现,通过使用本发明的水性悬浮浓缩剂,即使在高/低/波动的温度、雨水以及UV辐射的影响下,获得的喷雾涂层的耐久性明显优于已知涂层。
图1为本发明活性成分-蜡颗粒表面的显微照片(FEICompanyDeutschlandGmbH生产的扫描电子显微镜ESEMQuanta400)。活性成分为溴氰菊酯(deltamethrin)。在颗粒表面可以明显地观察到活性成分的晶体。
本发明的组合物优选包括一种或多种选自以下的活性杀虫成分。本说明书以其通用名称提供的活性化合物例如可从ThePesticideManual,第14版,BritishCropProtectionCouncil2006以及互联网http://www.alanwood.net/pesticides获知。
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如:
氨基甲酸酯类,如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(Bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim))、丁酮砜威(butoxycarboxim)、西维因(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫甲威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、杀螨脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭灵(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、XMC和灭杀威(xylylcarb);或
有机磷酸酯类,例如高灭磷(acephate)、吡啶磷(azamethiphos);甲基、乙基谷硫磷(azinphos(-methyl、-ethyl));硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、杀线威(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos(-methyl))、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、内吸磷-S-甲基(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、二甲基亚硝胺(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、氨磺磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、丙胺磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、乙酰甲胺磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathion(-methyl))、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷酰胺酮(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos(-methyl))、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭多(vamidothion);
(2)GABA-门控的氯通道拮抗剂,例如,
有机氯(organochlorines),如氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan)(α-);或
fiproles类(苯基吡唑),如灭克磷(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、pyrafluprole和pyriprole。
(3)钠通道调控剂/电位依赖性的钠通道阻断剂,例如,
拟除虫菊酯类(pyrethroids),如氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(d-顺-反,d-反)(allethrin(d-cis-trans、d-trans))、联苯菊酯(bifenthrin)、生物丙烯菊酯(bioallethrin)、生物丙烯菊酯S-环戊烯基(bioallethrinS-cyclopentenyl)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)(β-)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)(γ-、λ-)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-、beta-、theta-、zeta-))、苯腈菊酯(cyphenothrin)[(1R)-反式异构体]、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、烯炔菊酯(empenthrin)[(EZ)-(1R)(异构体)]、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)(τ-)、苄螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、苄氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)[(1R)-反式异构体]、炔丙菊酯(prallethrin)、profluthrin、除虫菊酯(pyrethrins(pyrethrum))、苄呋菊酯(resmethrin)、RU15525、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)[(1R)异构体]、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯和ZXI8901;或
DDT;或甲氧氯(methoxychlor);
(4)烟碱型乙酰胆碱受体激动剂,例如,
新烟碱类(neonicotinoids),如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam);或
尼古丁(nicotine)。
(5)变构乙酰胆碱受体调节剂(激动剂),例如,
多杀菌素类(spinosyns),如乙基多杀菌素(spinetoram)和多杀菌素(spinosad);
(6)氯通道激动剂类,例如,
阿维菌素类/米尔贝霉素类(avermectins/milbemycins),如阿维菌素(abamectin)、埃玛菌素(emamectinbenzoate)、雷皮菌素(lepimectin)和弥拜菌素(milbemectin);
(7)保幼激素类似物,如烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)和烯虫酯(methoprene);或苯氧威(fenoxycarb);或吡丙醚(pyriproxyfen);
(8)作用机制未知或未确定的活性化合物,例如,
熏蒸剂(fumigants),例如,溴甲烷和其它卤代烷;或
氯化苦(chloropicrin);硫酰氯(sulphurylfluoride);硼砂(borax);吐酒石(tartaremetic);
(9)选择性拒食剂,例如,吡蚜酮(pymetrozine);或氟啶虫酰胺(flonicamid);
(10)螨生长抑制剂,例如,四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和氟螨嗪(diflovidazin);或乙螨唑(etoxazole);
(11)昆虫肠道膜微生物干扰剂类,例如,苏云金杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensissubspeciesisraelensis)、球形芽孢杆菌纺锤变种(Bacillussphaericus)、苏云金杆菌鲇泽亚种(Bacillusthuringiensissubspeciesaizawai)、苏云金杆菌库斯塔亚种(Bacillusthuringiensissubspecieskurstaki)、苏云金杆菌粉虫亚种(Bacillusthuringiensissubspeciestenebrionis)和BT植物蛋白,如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1;
(12)氧化磷酸化抑制剂,ATP干扰剂类,例如,丁醚脲(diafenthiuron);或有机锡化合物,例如,三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)和苯丁锡(fenbutatinoxide);或炔螨特(propargite);或三氯杀螨砜(tetradifon);
(13)通过阻断H质子梯度而起作用的氧化磷酸化的解偶联剂(decoupler)类,例如,虫螨腈(chlorfenapyr)和DNOC;
(14)烟碱能乙酰胆碱受体拮抗剂,例如,杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap)(氢氯化物)、杀虫环(thiocyclam)和杀虫双(thiosultap(sodium));
(15)几丁质生物合成抑制剂,0类别,例如,苯甲酰脲类,如双三氟虫脲(bistrifluron))、氟啶脲(chlorfluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron);
(16)几丁质生物合成抑制剂,类别1,例如,噻嗪酮(buprofezin);
(17)蜕皮干扰剂,例如,灭蝇胺(cyromazine);
(18)蜕皮激素激动剂/干扰剂类,例如,
二酰肼类(diacylhydrazines),如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide);
(19)章胺(Octopamine)能激动剂类,例如,双甲脒(amitraz);
(20)复合体-Ⅲ电子传递链抑制剂类,例如,氟蚁腙(hydramethylnon);或灭蝇醌(acequinocyl);或嘧螨酯(fluacrypyrim);
(21)复合体-I电子传递链抑制剂类,例如选自METI杀螨剂类,如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)和唑虫酰胺(tolfenpyrad);或鱼藤酮(orrotenone((Derris));
(22)电位依赖性钠通道阻断剂,例如,茚虫威(indoxacarb);氰氟虫腙(metaflumizone);
(23)乙酰辅酶A羧化酶抑制剂,例如,特窗酸衍生物类,如螺螨酯(spirodiclofen)和螺甲螨酯(spiromesifen);或特拉姆酸(tetramicacid)衍生物类,如螺虫乙酯(spirotetramat);
(24)复合体-Ⅳ电子传递抑制剂类,例如,磷化物(phosphine)类,如磷化铝、磷化钙、磷化氢、磷化锌;或氰化物;
(25)复合体-Ⅱ电子传递抑制剂类,例如,杀螨灵(cyenopyrafen);或
(26)兰诺定(Ryanodine)受体效应物(effector),例如,双酰胺类,如氯虫苯甲酰胺((chlorantraniliprole)(Rynaxypyr))、氰虫酰胺(cyantraniliprole(Cyazypyr))和氟苯虫酰胺(flubendiamide)。
其它作用机制未知的活性化合物,例如,印楝素(azadirachtin)、磺胺螨酯(amidoflumet)、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、灭螨猛(chinomethionat)、冰晶石(cryolite)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、三氯杀螨醇(dicofol)、嘧虫胺(flufenerim)、啶虫丙醚(pyridalyl)和pyrifluquinazon;或下列已知的活性化合物:4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115644)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115644)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115644)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115643)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115646)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115643)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于EP-A-0539588)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于EP-A-0539588)、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧代-λ4-亚硫烷基氨腈(已知于WO2007/149134)、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧代-λ4-亚硫烷基氨腈(已知于WO2007/149134)及其非对映异构体(A)和(B)
(A)(B)
(同样已知于WO2007/149134)、[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)氧代-λ4-亚硫烷基氨腈(已知于WO2007/095229)、氟啶虫胺腈(同样已知于WO2007/149134)、11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]十四-11-烯-10-酮(已知于WO2006/089633)、3-(4′-氟-2,4-二甲基联苯基-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]壬-3-烯-2-酮(已知于WO2008/067911)和1-{2,4-二甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑(已知于WO1999/55668)。
本发明的组合物优选包括至少一种选自如下的杀虫剂:溴氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、噁虫威、联苯菊酯、苄氯菊酯、除虫菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、醚菊酯、除虫菊酯(特别是天然除虫菊酯)、茚虫威、西维因、氟虫腈、氰氟虫腙、印楝素、氟虫酰胺、氯虫苯甲酰胺(chloranthraniliprole)、硼酸、硼砂、吡虫啉、噻虫胺、呋虫胺和啶虫脒、唑螨酯、氟虫腈和唑虫酰胺、多杀菌素。
本发明的组合物更优选至少一种选自如下的杀虫剂:溴氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、噁虫威、天然除虫菊酯和氟虫腈。
根据本发明非常优选溴氰菊酯为组合物中的一种杀虫剂。
申请WO2010/031508公开了杀虫熏蒸剂并在权利要求7和实施例中描述了包括蜡颗粒、杀虫剂和蒸发抑制剂的水性分散剂,其中的蜡粒径为0.01至100微米。该水分散体用于制备熏蒸剂,并促使熏蒸剂保存寿命增加。本发明的杀虫组合物与该水性分散体不同之处优选地在于本发明的组合物不含蒸发抑制剂(如WO2010/031508所定义的)。本发明另一个优选的主题中,本发明的杀虫组合物不用于制备熏蒸剂。与WO2010/031508中的实施例具体证明的水性分散体相比,根据本发明使用的活性杀虫成分优选不为四氟苯菊酯。
本发明优选的组合物为含有单一活性杀虫成分、更具体而言为溴氰菊酯的那些。
根据本发明使用的惰性载体为标准条件下具有熔点为50至160℃、优选60至140℃且更优选70至120℃的常规惰性载体。本说明书中惰性载体是指蜡。
优选考虑的蜡为植物蜡,例如棉花蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、日本蜡、甘蔗蜡;动物蜡,例如蜂蜡、羊毛蜡、虫胶蜡;矿物蜡,例如纯地蜡、地蜡和褐煤蜡。此外,根据本发明可使用化学修饰蜡,例如氢化荷荷芭蜡、褐煤酯蜡和全合成蜡,如聚亚烃蜡、聚乙二醇蜡、酰胺蜡、费-托石(Fischer-Tropsch)蜡和氟碳蜡。
本发明其它合适的蜡为氢化和非氢化脂肪,例如甘油三酸酯或脂肪酸,如硬脂、椰子油或氢化油,如氢化棕榈油或氢化蓖麻油。
根据本发明,可使用的蜡为粗晶、微晶或无定型形式。
本发明使用的蜡特别优选为巴西棕榈蜡和褐煤蜡。尤其优选巴西棕榈蜡。
除了如上定义的蜡和杀虫剂外,本发明的杀虫剂-蜡颗粒优选不包含其它组分。特别地,本发明的杀虫剂-蜡颗粒优选不包括信息素、不包括碳水化合物聚合物、不含吸油物质(具体不含淀粉、淀粉衍生物、纤维素、无定形二氧化硅、粘土、滑石)、不含无机载体、不含蒸发抑制剂、不含肥料,且不含标准条件下为液体的矿物油。
除了上述蜡-杀虫剂颗粒外,本发明的组合物包含一种或多种选自以下的常规助剂和/或添加剂:分散助剂、剥离剂(抗结块剂)、防冻剂、消泡剂、防腐剂、抗氧化剂、延展剂(spreaders)和/或着色剂。本发明的组合物可以进一步包括增稠剂(在适当的情况下包括增稠活化剂),一种或多种酸或碱,其用量例如将组合物设置特定的pH值或活化增稠剂,以及用于优化制剂性能特性的其它组分。
合适的增稠剂包括农业化学产品中通常用于此目的且起增稠作用的所有物质。此类增稠剂优选为物理颗粒,例如碳酸盐、硅酸盐和氧化物,和有机物,例如尿素-甲醛缩合物。还可提及的例如有高岭土、金红石、二氧化硅、高分散硅、硅胶以及天然和合成硅酸盐和滑石。此外,作为增稠剂还可以使用合成增稠剂,例如聚丙烯酸增稠剂(如购自Lubrizol,Cleveland,USA的Carbopol和Pemulen增稠剂)、生物增稠剂(如购自CPKelco,Atlanta,USA的KelzanS、黄原胶或其它水状胶体)和无机增稠剂(例如页硅酸盐,如高岭土、蒙脱土和锂皂石)。本发明特别合适的为生物增稠剂,例如杂多糖,如阴离子杂多糖(如黄原胶)。具体优选黄原胶(KelzanS)。
作为剥离剂(抗结块剂),其旨在阻止组合物中成分的聚集,可以使用常规的剥离剂。根据本发明优选使用锻制二氧化硅(非晶焦化二氧化硅,如购自EvonikIndustries的Aerosil)。
用于pH调节的合适的酸或碱为常规的有机和无机酸和碱。作为碱优选使用弱无机碱,如氨水,而作为酸优选使用弱有机酸,如柠檬酸。为设置至所需的pH值,将此类制剂以合适的量加入组合物中。组合物的pH值(在室温下)通常为3至7。
合适的消泡剂包括农业化学产品中可用于此目的的所有物质。优选硅油和硬脂酸镁。本发明上下文中特别合适的为Rhodorsil(购自BluestarSilicones)、聚二甲基硅氧烷,其以水性乳液提供。
根据本发明,任选地还可使用分散助剂。考虑用于此目的例如有,常规乳化剂,尤其是常规蜡乳化剂。此处特别提及蜡乳化剂(WaxEmulsifier)4106(购自Clariant),一种烷基乙氧基化物的混合物。根据本发明优选使用该种非离子乳化剂。
作为分散助剂还可以使用表面活性剂。合适的非离子表面活性剂,除上述提及的外,包括通常可用于农业化学产品中的所有此类化合物。可提及的那些优选为聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物、线性醇的聚乙二醇醚、脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,以及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物、聚乙酸乙烯酯与聚乙烯吡咯烷酮的共聚物,以及(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚物,以及烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物(其在适当的情况下可被磷化并且在适当的情况下可用碱中和),以及聚氧胺衍生物和壬基酚乙氧基化物。
可考虑的阴离子表面活性剂包括通常可用于农业化学产品的所有此类物质。优选烷基磺酸或烷基芳基磺酸的碱金属盐和碱土金属盐。
其它优选的阴离子表面活性剂或分散助剂为聚苯乙烯磺酸盐、聚乙烯磺酸盐、萘磺酸-甲醛缩合产物的盐、萘磺酸、酚磺酸和甲醛的缩合产物的盐、以及木质磺酸盐。
优选非离子表面活性剂,选自:线性醇的聚乙二醇醚、脂肪酸与环氧乙烷或环氧丙烷的反应产物。
可考虑的防冻剂包括通常可用于农业化学产品的所有此类物质。优选脲、丙三醇或丙二醇。其它优选的防冻剂为选自聚丙三醇或聚丙三醇衍生物的添加剂。根据本发明,特别优选使用1,2-丙三醇。
可考虑的防腐剂包括农业化学产品中通常用于此目的的所有此类物质。实例包括Preventol(2异噻唑啉酮的混合物)和Proxel(1,2-苯并异噻唑-3-酮,购自ArchChemicals,Inc.)。
合适的抗氧化剂包括农业化学产品中通常用于此目的的所有此类物质。优选丁基化羟基甲苯(2,6-二-叔-丁基-4-甲基-酚,BHT)。
合适的展着剂为农业化学产品中通常用于此目的的所有此类物质。优选聚醚聚硅氧烷或有机修饰的聚硅氧烷。
可考虑的着色剂包括农业化学产品中通常用于此目的的所有此类物质。实例包括二氧化钛、颜料炭黑、氧化锌和蓝色颜料以及永固红(PermanentRedFGR)。
本发明的悬浮浓缩剂中活性成分的含量可以在较宽的范围内变化。除非另有指明,本说明书中所有的%均为重量%。
在使用前用水稀释的本发明的悬浮浓缩剂中,活性成分的含量通常为0.5重量%至5重量%,优选0.5重量%至2.5重量%,如约1重量%,基于悬浮浓缩剂计。
根据本发明,悬浮浓缩物中的水比例为约65重量%至90重量%,优选70重量%至85%重量,基于悬浮浓缩物计。
根据本发明,悬浮浓缩剂中的蜡的比例为约2重量%至13重量%,优选约3重量%至11.5%重量以及更优选4重量%至10%重量,基于悬浮浓缩剂计。
助剂和添加剂构成悬浮浓缩剂的余量。
一般而言,为制备即用制剂(即喷雾液体),将悬浮浓缩剂按照所需的活性成分所需浓度用水以1:50至1:500的比例进行稀释。
就稀释使用的制剂(即喷雾液体)而言,根据活性成分不同,活性成分的比例通常为0.00025重量%至1重量%,优选0.00125重量%至0.5重量%,更优选0.0025重量%至0.25重量%,基于整个即用组合物计。
此外,当本发明的组合物以其标准市售制剂以及以由这些制剂制备的施用形式使用时,组合物可存在于含增效剂的混合物中。增效剂为提高存在于本发明组合物中的活性组分作用的化合物,所添加的增效剂本身不一定积极有效。
以适合施用形式的常规方式进行施用。
本发明的悬浮浓缩剂通过将各组分以具体所需比例相互混合制备。成分相互结合的顺序是任意的,但增稠剂通常最后加入。除了本发明的活性组分-蜡颗粒,使用以细磨形式的固体组分是有利的。另一种选择为采用通过结合成分(除了活性组分-蜡颗粒,具有如下平均粒径)形成的悬浮剂并将其首先进行粗磨然后进行细磨操作,使其平均粒径例如为5微米以下。
本发明组合物制备过程中的温度可以在一定范围内变化。合适的温度为10℃至60℃,优选15℃至40℃。常用的混合和研磨设备为适合于制备用于生产该类农业化学制剂的组合物。
通过喷淋固化方法制得本发明含有活性成分的蜡颗粒。制得的蜡颗粒为粗粒,换言之,其平均粒径d50为5至40微米,优选10至35微米,更优选约15微米(在水相中分散后,通过用MalvernMastersizerS激光衍射测定)。此情况下,首先由蜡制得熔体,该蜡在室温的标准条件下为固体。然后使用例如磁力搅拌将活性成分均匀混入熔体。所得混合物在本说明书中被称为喷雾溶液。根据本发明,借助设备,例如泵,通过具有合适选择直径的口模,将该喷雾溶液从贮液器雾化至受控环境中。将与喷雾溶液接触的贮液器、泵、口模和所由管线加热至至少90℃。使喷雾溶液在约0.8巴的喷雾气压下雾化至基本冷却的环境中,例如在喷雾塔中。此环境温度为-10℃至40℃,优选0至25℃,更优选15至20℃。由于一进入冷喷雾塔时的快速冷却,喷雾溶液的喷雾滴快速固化,并得到形状上大致为球形的固体颗粒。雾化器口模的选择应使得到的固体活性成分-蜡颗粒具有的粒径d50优选约为10至35微米。以通常的方式,例如通过旋风分离器(cyclone),将得到的颗粒从喷雾塔中取出。活性组分在颗粒内呈均匀分布。因此,本发明的另一主题为通过上述喷淋固化法制备本发明的活性组分-蜡颗粒的方法。
根据本发明,随后将得到的活性组分-蜡颗粒混入水性悬浮剂中时,活性成分从颗粒内部扩散至其发生结晶的表面(载体/水界面)。然后得到在其表面具有晶体的颗粒,该晶体在显微镜下清晰可见——图1(购自FEICompanyDeutschlandGmbH的扫描电子显微镜ESEMQuanta400)。换言之,将颗粒引入水中时,存在由分子分散或无定型态到晶态的相转变,以及存在活性成分从颗粒内部的迁移,以及随后活性成分在表面的积聚。现认为,本发明颗粒的特定结构是产生增强效果的原因。当蜡中活性成分(优选溴氰菊酯)的浓度为20重量%和30重量%之间时存在这种情况。
本发明的活性成分兼具良好的作物耐受性和对温血动物有利的毒性及良好的环境友好性,能够防护动物有害物,更特别为在农业、园艺、畜牧业、森林、公园及休闲设施、储藏库保护和材料保护中以及卫生领域中普遍存在的昆虫、蜘形纲动物、蠕虫、线虫及软体动物。它们对通常敏感的物种和抗性物种以及对某些或全部发育阶段具有活性。
本发明进一步的实施方案为可通过本申请中所述制备方法制备(优选地制备)的杀虫组合物。
上述有害物包括如下:
虱目(Anoplura(Phthiraptera)),例如,畜虱属(Damaliniaspp.)、血虱属(Haematopinusspp.)、毛虱属(Linognathusspp.)、虱属(Pediculusspp.)、嚼虱属(Trichodectesspp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,粗脚粉螨(Acarusspp.)、柑橘瘤瘿螨(Aceriasheldoni)、刺皮节蜱属(Aculopsspp.)、刺瘿螨属(Aculusspp.)、花蜱属(Amblyommaspp.)、Amphitertranychusviennensis、锐缘蜱属(Argasspp.)、牛蜱属(Boophilusspp.)、短须螨属(Brevipalpusspp.)、苜蓿苔螨(Bryobiapraetiosa)、刺尾蝎属(Centruroidesspp.)、皮螨属(Chorioptesspp.)、矩头蝉属(Dermacentorspp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、始叶螨属(Eotetranychusspp.)、梨上瘿螨(Epitrimeruspyri)、真叶螨属(Eutetranychusspp.)、瘿螨属(Eriophyesspp.)、赤足夜螨(Halotydeusdestructor)、半跗线螨属(Hemitarsonemusspp.)、璃眼蜱属(Hyalommaspp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectusmactans)、斜蛛属(Loxoscelesspp.)、后红叶螨属(Metatetranychusspp.)、Nuphersaspp.、小爪螨属(Oligonychusspp.)、钝缘蜱属(Ornithodorosspp.)、全爪螨属(Panonychusspp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptrutaoleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus)、痒螨属(Psoroptesspp.)、扇头蜱属(Rhipicephalusspp.)、根螨属(Rhizoglyphusspp.)、疥螨属(Sarcoptesspp.)、中东金蝎(Scorpiomaurus)、狭趺线螨属(Stenotarsonemusspp.)、跗线螨属(Tarsonemusspp.)、棚蛛属(Tenenariaspp.)、叶螨属(Tetranychusspp.)、蝎(Vaejovisspp.)、斜背瘤瘿螨(Vasateslycopersici)。
双壳软体动物纲(Bivalva),例如,饰贝属(Dreissenaspp.)。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilusspp.)、蚰蜒属(Scutigeraspp.)。
鞘翅目(Coleoptera),例如,黄瓜条纹叶甲(Acalymmavittatum)、菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)、喙丽金龟属(Adoretusspp.)、杨树萤叶甲(Agelasticaalni)、叩甲属(Agriotesspp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallonsolstitialis)、家具窃蠹(Anobiumpunctatum)、星天牛属(Anoplophoraspp.)、花象属(Anthonomusspp.)、圆皮蠹属(Anthrenusspp.)、Apionspp.、阿鳃金龟属(Apogoniaspp.)、隐食甲属(Atomariaspp.)、毛皮蠹属(Attagenusspp.)、噁条豆象(Bruchidiusobtectus)、豆象属(Bruchusspp.)、龟叶甲(Cassidaspp.)、豆叶甲(Cerotomatrifurcata)、龟象属(Ceuthorhynchusspp.)、Chaetocnemaspp.、牛蒡相甲(Cleonusmendicus)、宽胸叩头虫属(Conoderusspp.)、根颈象属(Cosmopolitesspp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytrazealandica)、香蕉象甲(Cteniceraspp.)、象虫属(Curculiospp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchuslapathi)、细枝象属(Cylindrocopturusspp.)、皮蠹属(Dermestesspp.)、叶甲属(Diabroticaspp.)、蛀野螟属(Dichocrocisspp.)、Diloboderusspp.、食植瓢虫属(Epilachnaspp.)、毛跳甲属(Epitrixspp.)、蛀茎象甲(Faustinuscubae)、裸蛛甲(Gibbiumpsylloides)、菜心螟(Hellulaundalis)、黑异爪蔗金龟(Heteronychusarator)、寡节鳃金龟属(Heteronyxspp.)、Hylamorphaelegans、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、紫苜蓿叶象(Hyperapostica)、果小蠹属(Hypothenemusspp.)、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosternaconsanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、纹潜蛾鼠(Leucopteraspp.)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)、筒喙象属(Lixusspp.)、叶甲(Luperodesspp.)、粉蠹属(Lyctusspp.)、美洲叶甲(Megascelisspp.)、梳爪叩头虫属(Melanotusspp.)、油菜花露尾甲(Meligethesaeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、Migdolusspp.、墨天牛属(Monochamusspp.)、Naupactusxanthographus、黄蛛甲(Niptushololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctesrhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)、Oryzaphagusoryzae、Otiorrhynchusspp.、小青花金龟(Oxycetoniajucunda)、辣根猿叶虫(Phaedoncochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophagaspp.)、条跳甲属(Phyllotretaspp.)、日本弧丽金龟(Popilliajaponica)、象甲属(Premnotrypesspp.)、蚤跳甲属(Psylliodesspp.)、蛛甲属(Ptinusspp.)、暗色瓢虫(Rhizobiusventralis)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、谷象属(Sitophilusspp.)、尖隐喙象属(Sphenophorusspp.)、茎干象属(Sternechusspp.)、Symphyletesspp.、纤毛象属(Tanymecusspp.)、黄粉虫(Tenebriomolitor)、拟谷盗属(Triboliumspp.)、斑皮蠹属(Trogodermaspp.)、籽象属(Tychiusspp.)、脊虎天牛属(Xylotrechusspp.)、距步甲属(Zabrusspp.)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurusarmatus)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulusguttulatus。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedesspp.)、潜蝇属(Agromyzaspp.)、按实蝇属(Anastrephaspp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、Asphondyliaspp.、果实蝇属(Bactroceraspp.)、花园毛蚊(Bibiohortulanus)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitiscapitata)、摇蚊属(Chironomusspp.)、金蝇属(Chrysomyiaspp.)、锥蝇属(Cochliomyiaspp.)、芽瘿蚊(Contariniaspp.)、人皮蝇(Cordylobiaanthropophaga)、库蚊属(Culexspp.)、黄蝇属(Cuterebraspp.)、橄榄大实蝇(Dacusoleae)、Dasyneuraspp.、Deliaspp.、人肤蝇(Dermatobiahominis)、果蝇属(Drosophilaspp.)、Echinocnemusspp.、厕蝇属(Fanniaspp.)、胃蝇属(Gastrophilusspp.)、毛眼水蝇属(Hydrelliaspp.)、黑蝇属(Hylemyiaspp.)、Hyppoboscaspp.、皮蝇属(Hypodermaspp.)、斑潜蝇属(Liriomyzaspp.)、绿蝇属(Luciliaspp.)、家蝇属(Muscaspp.)、绿蝽属(Nezaraspp.)、狂蝇属(Oestrusspp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinellafrit)、藜泉蝇(Pegomyiahyoscyami)、草种蝇属(Phorbiaspp.)、Prodiplosisspp.、胡萝卜茎蝇(Psilarosae)、浆果实蝇(Rhagoletisspp.)、螫蝇属(Stomoxysspp.)、虻属(Tabanusspp.)、Tanniaspp.、欧洲大蚊(Tipulapaludosa)。
腹足纲(Gastropoda),例如,Arionspp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinusspp.)、野蛞蝓属(Derocerasspp.)、土蜗属(Galbaspp.)、椎实螺属(Lymnaeaspp.)、钉螺属(Oncomelaniaspp.)、螺属(Pomaceaspp.)、琥珀螺属(Succineaspp.)。
异翅目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasatristis)、拟丽蝽属(Antestiopsisspp.)、土长蝽属(Blissusspp.)、Boiseaspp.、俊盲蝽属(Calocorisspp.)、Campylommalivida、异背长蝽属(Caveleriusspp.)、臭虫属(Cimexspp.)、Collariaspp.、Creontiadesdilutus、胡椒缘蝽(Dasynuspiperis)、Dichelopsfurcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocorishewetti)、棉红蝽属(Dysdercusspp.)、美洲蝽属(Euschistusspp.)、扁盾蝽属(Eurygasterspp.)、Heliopeltisspp.、Horciasnobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisaspp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossusphyllopus)、草盲蝽属(Lygusspp.)、蔗黑长蝽(Macropesexcavatus)、盲蝽科(Miridae)、Monalonionatratum、绿蝽属(Nezaraspp.)、Oebalusspp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesmaquadrata)、壁蝽属(Piezodorusspp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallusseriatus)、Pseudacystapersea、红猎蝽属(Rhodniusspp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergellasingularis)、栗椿(Scaptocoriscastanea)、黑蝽属(Scotinophoraspp.)、梨冠网蝽(Stephanitisnashi)、Tibracaspp.、锥猎蝽属(Triatomaspp.)。
同翅目(Homoptera),例如,无网长管蚜属(Acyrthosiponspp.)、Acrogoniaspp.、Aeneolamiaspp.、隆脉木虱属(Agonoscenaspp.)、Aleurodesspp.、蔗粉虱属(Aleurolobusbarodensis)、Aleurothrixusspp.、杧果叶蝉属(Amrascaspp.)、Anuraphiscardui、肾圆盾蚧属(Aonidiellaspp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigmapiri)、蚜属(Aphisspp)、葡萄叶蝉(Arboridiaapicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiellaspp.)、圆盾蚧属(Aspidiotusspp.)、Atanusspp.、茄沟无网蚜(Aulacorthumsolani)、粉虱属(Bemisiaspp.)、李短尾蚜(Brachycaudushelichrysii)、Brachycolusspp.、甘蓝蚜(Brevicorynebrassicae)、小褐稻虱(Calligyponamarginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephalafulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacunalanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastesspp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphonfragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspistegalensis)、茶绿叶蝉(Chloritaonukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphisjuglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalusficus)、玉米叶蝉(Cicadulinambila)、Coccomytilushalli、软蚧属(Coccusspp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzusribis)、Dalbulusspp.、Dialeurodesspp.、Diaphorinaspp.、白背盾蚧属(Diaspisspp.)、履绵蚧属(Drosichaspp.)、西圆尾蚜属(Dysaphisspp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccusspp.)、小绿叶蝉属(Empoascaspp.)、绵蚜属(Eriosomaspp.)、Erythroneuraspp.、Euscelisbilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcuscoffeae)、蔗蝗属(Hieroglyphusspp.)、假桃病毒叶蝉(Homalodiscacoagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、吹绵蚧属(Iceryaspp.)、片角叶蝉属(Idiocerusspp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopusspp.)、灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、Lecaniumspp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphesspp.)、萝卜蚜(Lipaphiserysimi)、长管蚜属(Macrosiphumspp.)、Mahanarvafimbriolata、高粱蚜(Melanaphissacchari)、Metcalfiellaspp.、麦无网蚜(Metopolophiumdirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monelliacostalis)、Monelliopsispecanis、瘤蚜属(Myzusspp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonoviaribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettixspp.)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、Oncometopiaspp.、Ortheziapraelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisiamyricae)、Paratriozaspp.、片盾蚧属(Parlatoriaspp.)、瘿绵蚜属(Pemphigusspp.)、玉米蜡蝉(Peregrinusmaidis)、绵粉蚧属(Phenacoccusspp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzuspasserinii)、忽布疣蚜(Phorodonhumuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxeraspp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspisaspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcusspp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinariapyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)、粉蚧属(Pseudococcusspp.)、木虱属(Psyllaspp.)、金小蜂属(Pteromalusspp.)、皮璐蝉属(Pyrillaspp.)、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotusspp.)、杨圆蚧(Quesadagigas)、平刺粉蚧属(Rastrococcusspp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphumspp.)、黑盔蚧属(Saissetiaspp.)、扁带叶蝉(Scaphoidestitanus)、麦二叉蚜(Schizaphisgraminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidusarticulatus)、长唇基飞虱属(Sogataspp.)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、飞虱(Sogatodesspp.)、角蝉(Stictocephalafestina)、马来虱(Tenalapharamalayensis)、长斑蚜属(Tinocalliscaryaefoliae)、广胸沫蝉属(Tomaspisspp.)、声蚜属(Toxopteraspp.)、温室粉虱(Trialeurodesspp.)、个木虱属(Triozaspp.)、小叶蝉属(Typhlocybaspp.)、尖盾蚧属(Unaspisspp.)、葡萄根瘤虱(Viteusvitifolii)、么叶蝉属(Zyginaspp.)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,顶切叶蚁属(Acromyrmexspp.)、山药叶蜂(Athaliaspp.)、切叶蚁属(Attaspp.)、弓背蚁属(Camponotusspp.)、松叶蜂属(Diprionspp.)、实叶蜂属(Hoplocampaspp.)、毛蚁属(Lasiusspp.)、火蚁属(Linepithemaspp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、立毛蚁属(Paratrechinaspp.)、大头蚁属(Pheidolespp.)、箭蚁属(Plagiolepisspp.)、水蚁属(Solenopsisspp.)、酸臭蚁属(Tapinomaspp.)、铺道蚁属(Tetramoriumspp.)、胡蜂属(Vespaspp.)、黄胡蜂属(Vespulaspp.)。
等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidiumvulgare)、栉水虱(Oniscusasellus)、球鼠妇(Porcellioscaber)。
等翅目(Isoptera),例如,家白蚁属(Coptotermesspp.)、曲白蚁(Cornitermescumulans)、砂白蚁属(Cryptotermesspp.)、楹白蚁属(Incisitermesspp.)、甘蔗白蚁(Microtermesobesi)、土白蚁属(Odontotermesspp.)、散白蚁属(Reticulitermesspp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,桑剑纹夜蛾(Acronictamajor)、褐带卷蛾属(Adoxophyesspp.)、烦夜蛾(Aedialeucomelas)、地老虎属(Agrotisspp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabamaargillacea)、脐橙螟(Amyeloistransitella)、条麦蛾属(Anarsiaspp.)、干煞夜蛾属(Anticarsiaspp.)、卷叶蛾(Argyroplocespp.)、甘蓝夜蛾(Barathrabrassicae)、台湾单带弄蝶(Borbocinnara)、棉潜蛾(Bucculatrixthurberiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、蛀褐夜蛾属(Busseolaspp.)、亚麻黄卷蛾(Cacoeciapodana)、茶细蛾(Caloptiliatheivora)、夜蛾(Capuareticulana)、苹果小卷蛾(Carpocapsapomonella)、桃小食心虫(Carposinaniponensis)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、禾草螟属(Chilospp.)、枞色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysiaambiguella)、卷叶螟(Cnaphalocerusspp.)、云卷蛾属(Cnephasiaspp.)、细蛾(Conopomorphaspp.)、球颈象属(Conotrachelusspp.)、Copitarsiaspp.、小卷蛾属(Cydiaspp.)、叶螟属(Dalacanoctuides)、绢野螟属(Diaphaniaspp.)、小蔗螟(Diatraeasaccharalis)、埃及金刚钻(Eariasinsulana)、小卷蛾(Ecdytolophaaurantium)、米苗斑螟(Elasmopalpuslignosellus)、甘蔗非洲茎螟(Eldanasaccharina)、地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)、苹浅褐卷蛾(Epiphyaspostvittana)、荚斑螟属(Etiellaspp.)、Euliaspp.、女贞细卷蛾(Eupoeciliaambiguella)、黄毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、切根虫属(Euxoaspp.)、脏切夜蛾属(Feltiaspp.)、大蜡螟(Galleriamellonella)、细蛾(Gracillariaspp.)、小食心虫属(Grapholithaspp.)、螟蛾(Hedyleptaspp.)、棉铃虫属(Helicoverpaspp.)、实夜蛾属(Heliothisspp.)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、茶长卷蛾(Homonamagnanima)、长卷蛾属(Homonaspp.)、苹果巢蛾(Hyponomeutapadella)、柿蒂蛾(Kakivoriaflavofasciata)、贪夜蛾属(Laphygmaspp.)、夜蛾属(La-phygmaspp.)、梨小食心虫(Laspeyresiamolesta)、茄黄斑螟(Leucinodesorbonalis)、潜叶蛾属(Leucopteraspp.)、苹细蛾(Lithocolletisblancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophaneantennata)、花翅小蛾属(Lobesiaspp.)、豆白隆切根虫(Loxagrotisalbicosta)、毒蛾属(Lymantriaspp.)、潜蛾属(Lyonetiaspp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosomaneustria)、豆荚野螟(Marucatestulalis)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocisrepanda)、粘虫(Mythimnaseparata)、Oiketicusspp.、蝇(Oriaspp.)、瘤叶螟(Orthagaspp.)、秆野螟属(Ostriniaspp.)、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、稻弄蝶属(Parnaraspp.)、红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、潜叶蛾(Perileucopteraspp.)、马铃薯块茎蛾(Phthorimaeaspp.)、桔潜蛾(Phyllocnistiscitrella)、小潜细蛾属(Phyllonorycterspp.)、菜粉蝶属(Pierisspp.)、荷兰石竹小卷蛾(Platynotastultana)、金翅夜蛾属(Plusiaspp.)、菜蛾(Plutellaxylostella)、伪巢蛾属(Praysspp.)、斜纹夜蛾属(Prodeniaspp.)、烟草天蛾(Protoparcespp.)、粘虫属(Pseudaletiaspp.)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、玉米螟(Pyraustanubilalis)、向日葵尺蠖(Rachiplusianu)、禾螟(Schoenobiusspp.)、白螟(Scirpophagaspp.)、黄地老虎(Scotiasegetum)、蛀茎夜蛾属(Sesamiaspp.)、长须卷蛾属(Sparganothisspp.)、灰翅夜蛾属(Spodopteraspp.)、展足蛾属(Stathmopodaspp.)、花生潜叶麦蛾(Stomopteryxsubsecivella)、透翅蛾属(Synanthedonspp.)、马铃薯块茎蛾属(Teciasolanivora)、衣蛾属(Tineolaspp.)、黎豆夜蛾(Thermesiagemmatalis)、袋谷蛾(Tineapellionella)、幕谷蛾(Tineolabisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrixviridana)、粉夜蛾属(Trichoplusiaspp.)、番茄斑潜蛾(Tutaabsoluta)、灰蝶(Viracholaspp.)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Achetadomesticus)、东方蜚蠊(Blattaorientalis)、德国蠊(Blattellagermanica)、Dichroplusspp.、蝼蛄属(Gryllotalpaspp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaeamaderae)、飞蝗属(Locustaspp.)、黑蝗属(Melanoplusspp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属(Ceratophyllusspp.)、栉首蚤属(Ctenocephalidesspp.)、印鼠客蚤(Xenopsyllacheopis)。
综合目(Symphyla),例如,白松虫(Scutigerellaspp.)。
缨翅目(Thysanoptera),例如,黄呆蓟马(Anaphothripsobscures)、稻蓟马(Baliothripsbiformis)、葡萄蓟马(Drepanothrisreuteri)、(Enneothripsflavens)、花蓟马属(Frankliniellaspp.)、网蓟马属(Heliothripsspp.)、温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、葡萄蓟马(Rhipiphorothripscruentatus)、硬蓟马属(Scirtothripsspp.)、带蓟马(Taeniothripscardamoni)、蓟马属(Thripsspp.)。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepismasaccharina)、斑衣鱼(Thermobiaspp.)。
植物寄生线虫包括,例如,滑刃线虫属(Aphelenchoidesspp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchusspp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、球异皮线虫属(Globoderaspp.)、异皮线虫属(Heteroderaspp.)、长针线虫属(Longidorusspp.)、根结线虫属(Meloidogynespp.)、短体线虫属(Pratylenchusspp.)、相似穿孔线虫(Radopholussimilis)、毛刺线虫属(Trichodorusspp.)、麦线虫属(Tylenchulusspp.)、半穿刺线虫(Tylenchulussemipenetrans)、剑线虫属(Xiphinemaspp.)。
本发明的制剂可优选用于消除有有害的或扰人的节肢动物,特别是蛛形纲和昆虫,如吸食或叮咬昆虫。
特别优选的蛛形纲动物包括蝎子、蜘蛛、螨和扁虱。
特别优选的吸食昆虫主要包括蚊子、蛾蚋、蚋、水牛蚋、螫蝇、舌蝇、马蝇、苍蝇、肉蝇、蝇蛆病蝇、臭虫和砂蚤。
特别优选的叮咬昆虫主要包括蟑螂、甲虫、白蚁、蚂蚁、黄蜂和蛾幼虫。
本发明的材料非常优选用于对抗蜘蛛、蚊子、苍蝇、臭虫、蟑螂、蚂蚁和甲虫。
对于本发明的组合物不是即用形式(即作为水性悬浮浓缩剂)的情况,首先根据目标用途对组合物进行稀释。稀释使得活性成分含量确保在目标施用量下足够的杀虫活性。稀释制备的组合物对应于上述即用组合物。
可以任何通用方法对经稀释的喷雾溶液(本申请中也称为喷雾液体)喷雾,例如,使用手动操作的喷雾器或电动喷雾器进行。
此外,本发明一个特别优选的实施方案涉及包括本发明的杀虫组合物的喷雾液体,杀虫组合物中的活性杀虫成分为至少一种如下的活性杀虫成分:
-溴氰菊酯,溴氰菊酯存在的浓度为10至240毫克每升喷雾液体,优选20至125毫克每升喷雾液体,或
-β-氟氯氰菊酯,β-氟氯氰菊酯存在的浓度为20至125毫克每升喷雾液体,或
-氟氯氰菊酯,氟氯氰菊酯存在的浓度为100至300毫克每升喷雾液体,或
-λ-三氟氯氰菊酯,三氟氯氰菊酯存在的浓度为20至125毫克每升喷雾液体,或
-噁虫威,噁虫威存在的浓度为1000至2000毫克每升喷雾液体,或
-天然除虫菊酯,天然除虫菊酯存在的浓度为200至1000毫克每升喷雾液体,或
-氟虫腈,氟虫腈存在的浓度为20至200毫克每升喷雾液体。
本发明的另一个主题涉及本发明杀虫组合物用于制备本发明喷雾液体的用途。
本发明的另一个主题涉及本发明的杀虫组合物和/或本发明的活性成分-蜡颗粒或本发明的喷雾液体用于有害物防治,且更具体而言用于使表面免受有害物侵害和/或用于保护表面不受有害物侵害的用途。
此情况下,活性成分通常以单位面积0.05至1000毫克/平方米的浓度施用,优选0.05至500毫克/平方米的浓度,更优选0.1至250毫克/平方米的浓度,且非常优选1至200毫克/平方米的浓度。
溴氰菊酯优选以面积浓度为0.5毫克/平方米至12毫克/平方米施用(作为本发明杀虫组合物、活性成分-蜡颗粒或喷雾液体的成分),以及特别优选1毫克/平方米至6.25毫克/平方米。
β-氟氯氰菊酯优选以面积浓度为1毫克/平方米至6.25毫克/平方米施用(作为本发明杀虫组合物、活性成分-蜡颗粒或喷雾液体的成分)。
氟氯氰菊酯优选以面积浓度为5毫克/平方米至12.5毫克/平方米施用(作为本发明杀虫组合物、活性成分-蜡颗粒或喷雾液体的成分)。
λ-三氟氯氰菊酯优选以面积浓度为1毫克/平方米至6.25毫克/平方米施用(作为本发明杀虫组合物、活性成分-蜡颗粒或喷雾液体的成分)。
噁虫威优选以面积浓度为50毫克/平方米至100毫克/平方米施用(作为本发明杀虫组合物、活性成分-蜡颗粒或喷雾液体的成分)。
天然除虫菊酯优选以面积浓度为10毫克/平方米至50毫克/平方米施用(作为本发明杀虫组合物、活性成分-蜡颗粒或喷雾液体的成分)。
氟虫腈优选以面积浓度为1毫克/平方米至10毫克/平方米施用(作为本发明杀虫组合物、活性成分-蜡颗粒或喷雾液体的成分)。
本发明组合物的稀释和对表面上的施用率优选使得提供活性成分-蜡颗粒(基于固体材料)单位面积的施用率为0.25毫克/平方米至5000毫克/平方米,优选0.25毫克/平方米至2500毫克/平方米,更优选0.5毫克/平方米至1250毫克/平方米,以及更优选5毫克/平方米至1000毫克/平方米。
本发明的另一主题涉及通过使用包含活性成分-蜡颗粒的本发明的杀虫组合物处理表面用于使表面免受有害物侵害和/或保护表面不受有害物侵害的方法,该活性成分-蜡颗粒中的活性成分包含至少一种如下的活性杀虫成分:
-溴氰菊酯,溴氰菊酯作为杀虫组合物的成分以面积浓度为0.5毫克/平方米至12毫克/平方米施用于表面,或
-β-氟氯氰菊酯,β-氟氯氰菊酯作为杀虫组合物的成分以面积浓度为1毫克/平方米至6.25毫克/平方米施用于表面,或
-氟氯氰菊酯,氟氯氰菊酯作为杀虫组合物的组分以面积浓度为5毫克/平方米至12.5毫克/平方米施用于表面,或
-λ-三氟氯氰菊酯,三氟氯氰菊酯作为杀虫组合物的成分以面积浓度为1毫克/平方米至6.25毫克/平方米施用于表面,或
-噁虫威,噁虫威作为杀虫组合物的组分以面积浓度为50毫克/平方米至100毫克/平方米施用于表面,或
-天然除虫菊酯,天然除虫菊酯作为杀虫组合物的组分以面积浓度10毫克/平方米至50毫克/平方米施用于表面,或
-氟虫腈,氟虫腈作为杀虫组合物的组分以面积浓度为1毫克/平方米至10毫克/平方米施用于表面。
本发明的组合物可以施用在建筑物内部或室外任何需要的表面上,例如壁纸、混凝土、水泥、釉面瓷砖、瓦片、抹灰、石/砖、木材(处理和未处理)、陶瓷(上釉和未上釉)、稻草或茅草、砖(未处理、经石灰粉刷或用涂料粉刷)、粘土矿物(如赤陶土)、白垩、石灰、石膏、含水泥和含壤土的表面,或施用在植物上,如草坪。
本发明其它的主题涉及使用本发明的方法处理的表面。
以下实施例用以说明本发明,不应以任何方式被解释为构成任何限制。
用途实施例
a)制备溴氰菊酯-蜡颗粒(本发明)
将400克巴西棕榈蜡T4脂肪灰熔融。然后通过磁力搅拌棒进行搅拌将100克溴氰菊酯均匀地分散在得到的熔融物中。得到的液体混合物(喷雾溶液)借助泵通过双流体口模(开口直径为1.5/0.7毫米)从贮液器喷入喷雾塔中。贮液器、泵和喷嘴的温度为约90℃,而喷雾塔中的温度为约-10℃至40℃。将固化后得到的颗粒用旋风分离器排出。
b)制备悬浮浓缩剂(本发明)
将258克1,2-丙二醇、516克蜡乳化剂4106(WaxEmulsifier4106)(烷氧基乙氧基化物混合物CAS编号[68920-66-1],ClariantInternationalAG,Muttenz,Switzerland)MX25%(去离子水中含有129克WaxEmulsifier4106)、21.5克Aerosil200(合成的无定形二氧化硅,EvonikDegussaGmbH,DE)、8.6克ProxelGXL20%(1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的二丙二醇(CAS2634-33-5)溶液,ArchUKBiocidesLtd.)、8.6克柠檬酸(无水的)、4.3克Rhodorsil426R(聚二甲基硅氧烷的20-30%水乳液,BluestarSilicones,FR)、3.44克PreventolD7(约1.5%的噻唑酮的液体制剂,LanxessAG,DE)和2404.56克去离子水通过搅拌在容器中混合均匀得到预备溶液。然后将215克含溴氰菊酯的蜡颗粒(巴西棕榈蜡T4脂肪灰中含有43克溴氰菊酯)加入该预备溶液,用Silverson均化器(L4RT型)在5000rpm下进行均化,并在7700rpm下继续均化5分钟。最后,在用锯齿圆盘搅拌器搅拌下加入860克KelzanS(黄原胶,CAS011138-66-2,F.B.SilbermannGmbH&CoKG,DE)MX2%(17.2克KelzanS、0.86克浓度为24-30%的氨水溶液、1.29克ProxelGXL20%、0.688克PreventolD7的去离子水溶液),并持续搅拌30分钟。
c)稀释悬浮浓缩剂的施用和该残余涂层对抗有害昆虫的活性
将实施例b)制得的悬浮浓缩剂(10克溴氰菊酯/升)用计算量的水稀释并通过喷雾施用到木材表面上,使得所述表面上覆盖有特定量的溴氰菊酯。例如,本发明浓缩剂以1:250的稀释且每平方米施用50毫升喷雾液体获得表面上的浓度为2毫克溴氰菊酯/平方米。干燥后(24小时),将弓背蚁属(Camponotusspp.)的蚂蚁暴露在该表面上。30分钟后,将其转移至洁净、未经处理的容器中。在指定的时间间隔观察蚂蚁,确定消灭程度(死亡率)。出乎意料地是,发明的制剂在低剂量下得到a)更快速的击倒值(knockdownvalue)和b)实质上更高的消灭程度。低浓度下击倒值和效力的升高是由改善的生物可用度带来的。
表1:作为木材上残余涂层的活性
d)稀释悬浮浓缩物的施用和该残余涂层对抗有害昆虫的活性
在另一个实施例中,将实施例b)制得的悬浮浓缩剂用水以1:125稀释,得到其中溴氰菊酯以80毫克每升喷雾液体的浓度存在的喷雾液体,且随后通过以每平方米50毫升喷雾将喷雾液体施用于混凝土表面上,使得该表面上有4毫克/平方米的溴氰菊酯。干燥后(24小时),将德国小蠊(Blattellagermanica)暴露在该表面上。30分钟后,将其转移至洁净、未经处理的容器中。在指定的时间间隔观察德国小蠊,确定消灭程度。再次出乎意料地是,本发明的制剂在该低剂量下得到a)更快速的击倒值和b)实质上更高的消灭程度。
此外,获得c)更佳的剩余效果,因为60周后,使用本发明的组合物时仍能达到100%的消灭量。该标准制剂在2周后的最后一次达到100%的全消灭率。
表2:作为混凝土表面残余涂层的活性
e)其它活性成分的用途
实施例e)阐明,其它活性成分也可以成功地用于本发明中(作为稀释的悬浮浓缩剂,即作为本发明的喷雾液体)。除溴氰菊酯外,噁虫威和β-氟氯氰菊酯和氟氯氰菊酯均可以胶囊化。表3a表明,德国小蠊在经指定活性成分以指定标准浓度处理的各种表面上30分钟暴露后的1小时后击倒值和24小时后消灭程度(每种情况下以%计)。表3b表明,德国小蠊在经指定活性杀虫成分以浓度降低的活性成分处理的表面上30分钟暴露后的1小时后击倒值和24小时后消灭程度(每种情况下以%计)。
表3a:标准浓度下不同杀虫剂的活性
表3b:降低浓度下不同杀虫剂的活性
f)对多种有害昆虫的适用性
实施例f)阐明,就本发明而言,也可以成功地防治其它有害昆虫。表4表明,仅暴露在经指定制剂以指定浓度处理的木材表面5分钟后,24小时后的消灭程度。
表4:对抗不同有害昆虫的活性
Claims (10)
1.防治蚂蚁和/或蟑螂的方法,包括施用一种杀虫组合物,所述组合物包括
-至少一种活性杀虫成分,
-标准条件下熔点为50至160℃的蜡,
-水和
-常规添加剂和/或助剂,
其中一种或多种活性杀虫成分分散在蜡中,且含杀虫剂的蜡以颗粒的形式存在于组合物中,颗粒的粒径为5至40微米,且所述一种或多种活性成分的晶体存在于颗粒的表面,
所述组合物不含蒸发抑制剂,并且所述组合物不是熏蒸剂,
并且所述活性杀虫成分为至少一种以下的活性杀虫成分:
-溴氰菊酯,所使用的溴氰菊酯以0.5毫克/平方米至12毫克/平方米的面积浓度施用,或
-β-氟氯氰菊酯,所使用的β-氟氯氰菊酯以1毫克/平方米至6.25毫克/平方米的面积浓度施用,或
-氟氯氰菊酯,所使用的氟氯氰菊酯以5毫克/平方米至12.5毫克/平方米的面积浓度施用,或
-λ-三氟氯氰菊酯,所使用的λ-三氟氯氰菊酯以1毫克/平方米至6.25毫克/平方米的面积浓度施用,或
-噁虫威,所使用的噁虫威以50毫克/平方米至100毫克/平方米的面积浓度施用,或
-天然除虫菊酯,所使用的天然除虫菊酯以10毫克/平方米至50毫克/平方米的面积浓度施用,或
-氟虫腈,所使用的氟虫腈以1毫克/平方米至10毫克/平方米的面积浓度施用。
2.根据权利要求1所述的防治蚂蚁和/或蟑螂的方法,其特征在于所述蜡为巴西棕榈蜡或褐煤蜡。
3.根据权利要求1或2所述的防治蚂蚁和/或蟑螂的方法,其特征在于所述组合物包括非离子表面活性剂,该非离子表面活性剂选自:线性醇的聚乙二醇醚、脂肪酸与环氧乙烷或环氧丙烷的反应产物。
4.根据权利要求1或2所述的防治蚂蚁和/或蟑螂的方法,其中所述一种或多种活性杀虫成分的比例——以重量%计,基于组合物计——为0.5%至5%,所述蜡的比例为2%至13%且所述水的比例为65%至90%,且余量为常规助剂和添加剂。
5.根据权利要求1或2所述的防治蚂蚁和/或蟑螂的方法,其中含杀虫剂的蜡颗粒通过将蜡熔融、将活性成分分散在熔融物中、将得到的混合物喷雾并冷却——喷淋固化——得到。
6.防治蚂蚁和/或蟑螂的方法,包括施用包含一种杀虫组合物的喷雾液体,所述杀虫组合物包括:
-至少一种活性杀虫成分,
-标准条件下熔点为50至160℃的蜡,
-水和
-常规添加剂和/或助剂,
其中一种或多种活性杀虫成分分散在蜡中,且含杀虫剂的蜡以颗粒的形式存在于组合物中,颗粒的粒径为5至40微米,且所述一种或多种活性成分的晶体存在于颗粒的表面,
所述组合物不含蒸发抑制剂,并且所述组合物不是熏蒸剂,
并且所述活性杀虫成分为至少一种如下的活性杀虫成分:
-溴氰菊酯,溴氰菊酯存在的浓度为10至240毫克每升喷雾液体,或
-β-氟氯氰菊酯,β-氟氯氰菊酯存在的浓度为20至125毫克每升喷雾液体,或
-氟氯氰菊酯,氟氯氰菊酯存在的浓度为100至300毫克每升喷雾液体,或
-λ-三氟氯氰菊酯,λ-三氟氯氰菊酯存在的浓度为20至125毫克每升喷雾液体,或
-噁虫威,噁虫威存在的浓度为1000至2000毫克每升喷雾液体,或
-天然除虫菊酯,天然除虫菊酯存在的浓度为200至1000毫克每升喷雾液体,或
-氟虫腈,氟虫腈存在的浓度为20至200毫克每升喷雾液体。
7.根据权利要求6所述的防治蚂蚁和/或蟑螂的方法,其特征在于所述蜡为巴西棕榈蜡或褐煤蜡。
8.根据权利要求6或7所述的防治蚂蚁和/或蟑螂的方法,其特征在于所述组合物包括非离子表面活性剂,该非离子表面活性剂选自:线性醇的聚乙二醇醚、脂肪酸与环氧乙烷或环氧丙烷的反应产物。
9.根据权利要求6或7所述的防治蚂蚁和/或蟑螂的方法,其中所述一种或多种活性杀虫成分的比例——以重量%计,基于组合物计——为0.5%至5%,所述蜡的比例为2%至13%且所述水的比例为65%至90%,且余量为常规助剂和添加剂。
10.根据权利要求6或7所述的防治蚂蚁和/或蟑螂的方法,其中含杀虫剂的蜡颗粒通过将蜡熔融、将活性成分分散在熔融物中、将得到的混合物喷雾并冷却——喷淋固化——得到。
Applications Claiming Priority (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP10195657 | 2010-12-17 | ||
EP101956571 | 2010-12-17 | ||
EP10195657.1 | 2010-12-17 | ||
US201161442445P | 2011-02-14 | 2011-02-14 | |
US61/442,445 | 2011-02-14 | ||
EP111624037 | 2011-04-14 | ||
EP11162403 | 2011-04-14 | ||
EP11162403.7 | 2011-04-14 | ||
PCT/EP2011/072484 WO2012080188A1 (de) | 2010-12-17 | 2011-12-12 | Insektizid-wachs-partikel enthaltende zusammensetzung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103379823A CN103379823A (zh) | 2013-10-30 |
CN103379823B true CN103379823B (zh) | 2016-06-29 |
Family
ID=46234734
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201180067836.8A Active CN103379823B (zh) | 2010-12-17 | 2011-12-12 | 含杀虫剂-蜡颗粒的组合物 |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9451764B2 (zh) |
EP (1) | EP2651215B1 (zh) |
CN (1) | CN103379823B (zh) |
AP (1) | AP3553A (zh) |
AR (1) | AR084318A1 (zh) |
AU (1) | AU2011344343B2 (zh) |
BR (1) | BR112013015167B1 (zh) |
CA (1) | CA2821822C (zh) |
CL (1) | CL2013001730A1 (zh) |
ES (1) | ES2543560T3 (zh) |
MX (1) | MX352657B (zh) |
MY (1) | MY162516A (zh) |
TW (1) | TWI572280B (zh) |
WO (1) | WO2012080188A1 (zh) |
ZA (1) | ZA201304201B (zh) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
UA107101C2 (xx) * | 2012-07-04 | 2014-11-25 | Інсектицидна шашка (варіанти) | |
GB201213740D0 (en) * | 2012-08-01 | 2012-09-12 | Exosect Ltd | Control of arthrop infestation |
CN103461325A (zh) * | 2013-06-06 | 2013-12-25 | 黄山市迎客松生物科技有限公司 | 一种秸秆基药液缓释剂及其制备方法 |
CN103975961A (zh) * | 2014-05-30 | 2014-08-13 | 江德全 | 一种白蚁驱避剂及其用途 |
WO2016001285A1 (de) * | 2014-07-03 | 2016-01-07 | Bayer Cropscience Ag | Einfache und kostengünstige herstellung von einer insektizid-wachs-partikel enthaltenden zusammensetzung |
EP3285578A1 (en) * | 2015-04-21 | 2018-02-28 | Basf Se | Method for producing particles comprising a hydrocarbon wax in a continuous phase and a pesticide dispersed in the continuous phase by generating droplets with a vibrating nozzle |
WO2017221244A1 (en) * | 2016-06-22 | 2017-12-28 | Nontoxico Ltd. | An insecticide coating composition and method thereof |
US10645931B2 (en) * | 2016-12-15 | 2020-05-12 | Wellmark International | Extended release formulation |
AU2017200535A1 (en) * | 2017-01-27 | 2018-08-16 | Rotam Agrochem International Company Limited | A novel crystalline form of indoxacarb, a process for its preparation and use of the same |
BR112021009936A2 (pt) * | 2018-12-18 | 2021-08-17 | Bayer Aktiengesellschaft | formulação inseticida para vetor e controle de pragas com eficácia de contato aumentada |
CN115067313A (zh) * | 2022-06-29 | 2022-09-20 | 广西壮族自治区农业科学院 | 一种土栖白蚁烟雾熏杀的方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2359491A1 (en) * | 1999-02-17 | 2000-08-24 | Clariant Gmbh | Mixture of plant treatment compositions with waxes, their preparation, and their use |
CN1269135A (zh) * | 1999-03-03 | 2000-10-11 | 日本拜耳农药株式会社 | 水面施用的农药制剂 |
WO2006117158A1 (de) * | 2005-05-02 | 2006-11-09 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung wässriger wachsdispersionen zur imprägnierung von lignocellulose-materialien |
WO2010031508A2 (de) * | 2008-09-16 | 2010-03-25 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Insektizide begasungsmittel enthaltend wirkstoff in form von wachspartikeln |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2564606A (en) * | 1946-05-04 | 1951-08-14 | Colgate Palmolive Peet Co | Insecticidal compositions |
NL273802A (zh) | 1961-01-23 | |||
DE3061604D1 (en) | 1979-06-11 | 1983-02-17 | Shell Int Research | Pesticidal, toxicant-containing compositions, their preparation and their use |
US4882167A (en) | 1983-05-31 | 1989-11-21 | Jang Choong Gook | Dry direct compression compositions for controlled release dosage forms |
EP0539588A1 (en) | 1990-07-05 | 1993-05-05 | Nippon Soda Co., Ltd. | Amine derivative |
JPH05305226A (ja) | 1992-04-28 | 1993-11-19 | Takeda Chem Ind Ltd | 粒子及びその製造法 |
US6001346A (en) | 1993-02-25 | 1999-12-14 | The Regents Of The University Of California | Aqueous emulsion comprising biodegradable carrier for insect pheromones and methods for controlled release thereof |
WO1995009532A1 (fr) | 1993-10-01 | 1995-04-13 | Nippon Soda Co., Ltd. | Composition pesticide |
JP3621127B2 (ja) | 1994-03-08 | 2005-02-16 | バイエルクロップサイエンス株式会社 | 改良農薬製剤 |
WO1995028835A1 (fr) | 1994-04-21 | 1995-11-02 | Nippon Shinyaku Co., Ltd. | Procede pour produire une matrice de cire contenant un pesticide, et preparation utilisable en agriculture |
AU2540495A (en) | 1994-06-10 | 1996-01-05 | Fernz Corporation Limited | Biodegradable sustained release composition |
US5839224A (en) | 1994-12-30 | 1998-11-24 | Proguard, Inc. | Aromatic aldehydes as insecticides and for killing arachnids |
AU3536699A (en) | 1998-04-27 | 1999-11-16 | Ihara Chemical Industry Co. Ltd. | 3-arylphenyl sulfide derivatives and insecticides and miticides |
JP4189085B2 (ja) | 1999-06-08 | 2008-12-03 | 三井化学株式会社 | モンタンロウ誘導体混合物を含む徐放性農薬製剤及びその製造方法 |
ITMI20012509A1 (it) | 2001-11-29 | 2003-05-29 | Agroqualita S R L | Composizione microgranulare ad azione combinata fertilizzante e fitoprotettiva |
DE102005008021A1 (de) | 2005-02-22 | 2006-08-24 | Bayer Cropscience Ag | Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole |
DE102006019818A1 (de) * | 2005-05-02 | 2006-11-09 | Basf Ag | Verwendung wässriger Wachsdispersionen zur Imprägnierung von Lignocellulose-Materialien |
TW201309635A (zh) | 2006-02-10 | 2013-03-01 | Dow Agrosciences Llc | 殺蟲性之n-取代(6-鹵烷基吡啶-3-基)烷基磺醯亞胺(二) |
DE102006015467A1 (de) | 2006-03-31 | 2007-10-04 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Enaminocarbonylverbindungen |
DE102006015470A1 (de) | 2006-03-31 | 2007-10-04 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Enaminocarbonylverbindungen |
DE102006015468A1 (de) | 2006-03-31 | 2007-10-04 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Enaminocarbonylverbindungen |
US20080003197A1 (en) | 2006-06-19 | 2008-01-03 | James Robert Bette | Controlled release attractant for gravid female mosquitoes |
TWI381811B (zh) | 2006-06-23 | 2013-01-11 | Dow Agrosciences Llc | 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法 |
DE102006057036A1 (de) | 2006-12-04 | 2008-06-05 | Bayer Cropscience Ag | Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole |
JP5305226B2 (ja) | 2008-09-26 | 2013-10-02 | Toto株式会社 | 水栓装置 |
EP2575447B1 (en) * | 2010-05-27 | 2015-07-01 | Exosect Limited | Liquid compositions comprising a sustained release system for insecticides |
-
2011
- 2011-12-12 ES ES11797311.5T patent/ES2543560T3/es active Active
- 2011-12-12 EP EP11797311.5A patent/EP2651215B1/de active Active
- 2011-12-12 BR BR112013015167A patent/BR112013015167B1/pt active IP Right Grant
- 2011-12-12 WO PCT/EP2011/072484 patent/WO2012080188A1/de active Application Filing
- 2011-12-12 MX MX2013006865A patent/MX352657B/es active IP Right Grant
- 2011-12-12 MY MYPI2013002257A patent/MY162516A/en unknown
- 2011-12-12 AU AU2011344343A patent/AU2011344343B2/en active Active
- 2011-12-12 CN CN201180067836.8A patent/CN103379823B/zh active Active
- 2011-12-12 CA CA2821822A patent/CA2821822C/en active Active
- 2011-12-12 AP AP2013006979A patent/AP3553A/xx active
- 2011-12-15 AR ARP110104714A patent/AR084318A1/es active IP Right Grant
- 2011-12-16 TW TW100146691A patent/TWI572280B/zh active
- 2011-12-19 US US13/330,376 patent/US9451764B2/en active Active
-
2013
- 2013-06-07 ZA ZA2013/04201A patent/ZA201304201B/en unknown
- 2013-06-14 CL CL2013001730A patent/CL2013001730A1/es unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2359491A1 (en) * | 1999-02-17 | 2000-08-24 | Clariant Gmbh | Mixture of plant treatment compositions with waxes, their preparation, and their use |
WO2000049107A1 (de) * | 1999-02-17 | 2000-08-24 | Clariant Gmbh | Mischung von pflanzenbehandlungsmitteln mit wachsen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
CN1269135A (zh) * | 1999-03-03 | 2000-10-11 | 日本拜耳农药株式会社 | 水面施用的农药制剂 |
WO2006117158A1 (de) * | 2005-05-02 | 2006-11-09 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung wässriger wachsdispersionen zur imprägnierung von lignocellulose-materialien |
WO2010031508A2 (de) * | 2008-09-16 | 2010-03-25 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Insektizide begasungsmittel enthaltend wirkstoff in form von wachspartikeln |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2011344343A1 (en) | 2013-07-04 |
BR112013015167B1 (pt) | 2018-07-24 |
US20120156273A1 (en) | 2012-06-21 |
EP2651215B1 (de) | 2015-05-20 |
WO2012080188A1 (de) | 2012-06-21 |
AP2013006979A0 (en) | 2013-07-31 |
MY162516A (en) | 2017-06-15 |
MX352657B (es) | 2017-12-04 |
AR084318A1 (es) | 2013-05-08 |
TW201230956A (en) | 2012-08-01 |
CA2821822C (en) | 2019-03-19 |
TWI572280B (zh) | 2017-03-01 |
ZA201304201B (en) | 2015-11-25 |
CL2013001730A1 (es) | 2014-04-04 |
US9451764B2 (en) | 2016-09-27 |
ES2543560T3 (es) | 2015-08-20 |
EP2651215A1 (de) | 2013-10-23 |
CN103379823A (zh) | 2013-10-30 |
AP3553A (en) | 2016-01-18 |
BR112013015167A2 (pt) | 2016-07-12 |
CA2821822A1 (en) | 2012-06-21 |
AU2011344343B2 (en) | 2015-09-24 |
MX2013006865A (es) | 2013-08-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103379823B (zh) | 含杀虫剂-蜡颗粒的组合物 | |
US11503825B2 (en) | Pyrethroid formulations | |
JP7394891B2 (ja) | 昆虫忌避剤 | |
ES2399669T3 (es) | Mezclas sinérgicas para controlar plagas de invertebrados que contienen un compuesto de antranilamida y fipronilo | |
CN103068235B (zh) | 具有杀虫和杀螨特性的活性成分结合物 | |
AU2005244126B2 (en) | Method of controlling termites | |
CN114828628A (zh) | 二酰胺悬浮液浓缩物组合物 | |
CN106998682B (zh) | 具有物理作用模式的杀虫剂制剂 | |
JP2000502095A (ja) | 新規な5―アミノ―3―シアノ―4―エチルスルフィニル―1―フェニル―ピラゾール化合物及びその農薬としての使用 | |
CN101610672A (zh) | 农药组合 | |
JP2010504740A (ja) | 植物固有の生産力の増強方法 | |
US10531660B2 (en) | Simple and inexpensive production of a composition comprising insecticide-wax particles | |
TW200803723A (en) | Use of CNI OD formulations for controlling whitefly | |
ES2214327T3 (es) | Composiciones pesticidas y/o reguladoras del crecimiento con agente tensioactivo no ionico particular. | |
JP2010504935A (ja) | 植物耐性の増強方法 | |
JP6377834B1 (ja) | ニトロフェノール化合物及び殺ダニ活性化合物を含有する相乗的殺ダニ剤組成物 | |
UA78311C2 (en) | Pesticidal composition, using thereof and method for luring and controlling animal pathogens | |
AU2015238060B2 (en) | Use of one or more fatty acid esters as insecticide and/or arachnicide | |
WO2023229820A1 (en) | Pesticidal bait composition and processes related thereto | |
CN107751206A (zh) | 一种杀虫组合物及其控制农业有害生物的方法 | |
WO2022053640A1 (en) | Mixtures containing calcium and magnesium phosphonate as pesticides | |
TW202410806A (zh) | 殺有害生物誘餌組成物及其相關方法 | |
AU2005239832A1 (en) | Method to fight against insects including the use of hydrocarbon compounds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230814 Address after: Delaware Patentee after: Discovery Acquisition Group Address before: Germany Patentee before: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GmbH |
|
TR01 | Transfer of patent right |