CN103374265A - 层压用水系基底处理剂和基底处理方法以及基底处理材料 - Google Patents

层压用水系基底处理剂和基底处理方法以及基底处理材料 Download PDF

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Abstract

本发明提供层压用水系基底处理剂和基底处理方法以及基底处理材料。本发明涉及的层压用水系基底处理剂含有壳聚糖衍生物、分子内具有至少1个羧基的羧基化合物和水，壳聚糖衍生物/羧基化合物的含有质量比为1.0/0.5～1.0/3.0的范围。本发明的层压用水系基底处理剂可以形成耐HF性、耐电解质性和耐溶剂性优异，并且可以长期充分地确保在汽车用锂离子二次电池等的壳体用包装材料、极耳引线等所要求的更苛刻环境下的层压密合性的基底皮膜。

Description

层压用水系基底处理剂和基底处理方法以及基底处理材料
技术领域
本发明涉及作为进行了基底处理的金属层实施层压被覆而成的电池壳体用包装材料、极耳引线等电池材料用而适合使用的层压用水系基底处理剂和基底处理方法以及电池壳体用包装材料与电池的极耳引线。
背景技术
锂离子二次电池作为笔记本个人电脑、摄像机、便携电话、电动汽车、混合动力汽车等的电源被广泛使用。如果概述锂离子二次电池的构成，则主要由构成电池主体的壳体用包装材料(铝、不锈钢等)、正极、负极、和用于从极板取出电子的极耳引线(铝、镍、镀镍铜等)、隔板等构成。填充于电池内部的电解质中使用了例如LiPF6那样的非水系氟化合物，通过在两极间锂离子传递电子，从而进行充放电。
在构成上述锂离子二次电池的各构件内，对壳体用包装材料与极耳引线以构件的防锈和层压膜的密合性提高为目的实施了基底处理后，被层压被覆。
这里，对锂离子二次电池内部的腐蚀环境进行描述。如上述那样，锂离子二次电池内部使用了LiPF6那样的非水系氟化合物的溶质与碳酸亚乙酯(EC)、碳酸二甲酯(DME)那样的非水系溶剂作为电解液。氟化合物由于电池内部的经时劣化、或制造工序中混入至电池内部的微量水分而水解，产生腐蚀性高的氢氟酸(以下，有时称为“HF”)。HF和非水系溶剂的一小部分渗透至层压膜内部，最终到达基底皮膜表面，如果没有对基底皮膜赋予充分的耐HF性和耐溶剂性，则由于基底皮膜的溶解而层压膜剥离，此外有时发生构件腐蚀而电解质泄漏，或充放电效率降低等不良状况。这些不良状况在要求极其高的安全基准的汽车用二次电池中特别是问题，因此强烈期望具有高耐HF性和耐溶剂性的基底皮膜的开发。
作为层压用基底皮膜，以近来的环境负荷降低为背景期望为无铬型。在专利文献1中，公开了包含有效氟离子、锆离子、铝离子和聚衣康酸的基底皮膜。此外，在专利文献2中，公开了包含碱性锆化合物和/或铈化合物、含有羧基的树脂、和含有唑啉基的丙烯酸树脂的基底皮膜。所有的基底皮膜都具有作为层压基底处理的优异的初期密合性、耐蚀性。然而，如锂离子二次电池用的层压基底那样，在要求耐HF性、假定为夏天的高温下的耐电解液性的环境下，有由于HF而皮膜成分、特别是作为交联剂的金属成分由于HF而溶出，从而层压膜的粘接强度降低的问题。
专利文献3公开了以特定的比例混合有水溶性聚合物和3价铬化合物的层压基底处理剂。此外在专利文献4中，公开了在实施磷酸铬酸盐处理后安装层压膜的聚合物电池用包装材料。所有的基底皮膜都包含3价铬，3价铬为耐HF性优异的交联剂，因此即使在HF存在的环境下也可以持续良好的膜密合性，但由于含有铬，因此与近来的环境负荷降低的倾向矛盾。
在专利文献5、6、7中，公开了将壳聚糖、或其衍生物作为主成分的层压基底处理剂。专利文献5、6中，其特征在于，进一步含有Zr、Ti、Hf等金属交联剂。这些金属交联剂在壳聚糖类的聚合促进方面是极其有效的，可以对基底皮膜赋予优异的初期密合性和耐水性。然而，与上述专利文献1、2中的课题同样地有下述问题：由于在HF和电解液中这些金属交联剂溶出，从而基底皮膜的交联被破坏，不能长期地维持层压膜的密合性。
专利文献7涉及一种极耳引线材，其特征在于，用壳聚糖或壳聚糖衍生物进行基底处理后，安装绝缘膜。专利文献7的特征在于，改善含氟非水电解质中的层压膜密合性，但面向汽车的锂离子二次电池被曝露的环境下的层压膜的密合耐久性不充分，难以长期地维持密合性。
专利文献1：日本特开2008－297595号公报
专利文献2：日本特开2009－84516号公报
专利文献3：日本特开2004－79402号公报
专利文献4：日本特开2001－202927号公报
专利文献5：日本特许第4081276号
专利文献6：日本特开2006－40595号公报
专利文献7：日本特开2008－27771号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是为了解决上述课题而提出的，其目的是提供可以形成耐HF性、耐电解质性和耐溶剂性优异，并且可以长期充分地确保在汽车用锂离子二次电池等的壳体用包装材料、极耳引线等所要求的更苛刻环境下的层压密合性的基底皮膜的层压用水系基底处理剂、基底处理方法和电池壳体用包装材料以及电池的极耳引线。
用于解决课题的方法
为了达成上述目的，本发明提供以下方法。
［1］一种层压用水系基底处理剂，其特征在于，含有壳聚糖衍生物、分子内具有至少1个羧基的羧基化合物、和水，
上述壳聚糖衍生物/上述羧基化合物的含有质量比为1.0/0.5～1.0/3.0的范围。
［2］根据前项1所述的层压用水系基底处理剂，上述壳聚糖衍生物为选自羧甲基壳聚糖、阳离子化壳聚糖、羟烷基壳聚糖、甘油基化壳聚糖、以及它们与酸所成的盐中的至少1种壳聚糖衍生物，
上述壳聚糖衍生物中的取代基导入率是壳聚糖的每单体单元为0.3个～3.0个，上述壳聚糖衍生物的重均分子量为1万～100万。
［3］根据前项1或2所述的层压用水系基底处理剂，其含有选自硅烷偶联剂及其水解物中的至少1种偶联剂成分，
上述壳聚糖衍生物/上述偶联剂成分的含有质量比为1.0/0.01～1.0/0.1的范围。
［4］一种层压用基底处理方法，其特征在于，将前项1～3的任一项所述的水系基底处理剂涂布于金属材料表面后，在60℃～300℃的温度进行加热干燥来形成基底皮膜。
［5］根据前项4所述的层压用基底处理方法，上述干燥后的基底皮膜的形成量为1mg/m2～500mg/m2。
［6］一种层压用基底处理材料，其特征在于，包含在金属板的至少一面形成基底皮膜而成的金属层，
上述基底皮膜为通过用前项1～3的任一项所述的水系基底处理剂对上述金属板的至少一面进行处理而形成的皮膜。
［7］一种电池壳体用包装材料，其特征在于，包含在金属板的至少一面形成基底皮膜而成的金属层，
上述基底皮膜为通过用前项1～3的任一项所述的水系基底处理剂对上述金属板的至少一面进行处理而形成的皮膜。
［8］一种电池壳体用包装材料，其特征在于，包含作为外侧层的耐热性树脂拉伸膜层、作为内侧层的热塑性树脂未拉伸膜层、和配设于这两膜层间的金属层，
上述金属层由在金属板的至少上述内侧层侧的一面形成有基底皮膜的金属层构成，
上述基底皮膜为通过用前项1～3的任一项所述的水系基底处理剂对上述金属板的至少上述内侧层侧的一面进行处理而形成的皮膜。
［9］一种电池的极耳引线，其特征在于，包含在金属板的至少一面形成基底皮膜而成的金属层，
上述基底皮膜为通过用前项1～3的任一项所述的水系基底处理剂对上述金属板的至少一面进行处理而形成的皮膜。
［10］一种电池的极耳引线，其特征在于，包含金属层、和层叠于该金属层两侧的绝缘极耳膜，
上述金属层由在金属板的至少一面形成有基底皮膜的金属层构成，
上述基底皮膜为通过用前项1～3的任一项所述的水系基底处理剂对上述金属板的至少一面进行处理而形成的皮膜。
发明的效果
通过［1］～［3］的发明涉及的层压用水系基底处理剂进行处理而形成于金属材料表面的基底皮膜，具有即使与HF、电解液接触也不易溶解的特性。因此，通过将本发明的基底处理剂用于例如锂离子二次电池用的包装材料、极耳引线中的层压基底皮膜的形成，从而可以充分地确保初期的层压密合性，并且对于与HF、电解液接触时的2次密合性也可以确保优异的性能。即，即使在锂离子二次电池那样的与HF、电解液长期地接触的环境下，也可以在电池壳体用包装材料、极耳引线等中长期地持续良好的层压密合性。
［4］的发明中，将上述［1］～［3］的任一项发明涉及的水系基底处理剂涂布于金属材料表面后，在60℃～300℃的温度进行加热干燥来形成基底皮膜，因此可以形成即使与HF、电解液接触也不易溶解的基底皮膜。
［5］的发明中，干燥后的基底皮膜的形成量为1mg/m2～500mg/m2，因此可以形成即使与HF、电解液接触也充分地具备不易溶解的特性的基底皮膜。
［6］的发明中，提供耐HF性、耐电解质性和耐溶剂性优异，可充分地获得初期的层压密合性，并且还可以长期充分地确保与HF、电解液接触时的2次密合性的层压用基底处理材料。
［7］和［8］的发明中，提供耐HF性、耐电解质性和耐溶剂性优异，可充分地获得初期的层压密合性，并且还可以长期充分地确保与HF、电解液接触时的2次密合性的电池壳体用包装材料。
［9］和［10］的发明中，提供耐HF性、耐电解质性和耐溶剂性优异，可充分地获得初期的层压密合性，并且还可以长期充分地确保与HF、电解液接触时的2次密合性的电池用极耳引线。
附图说明
图1为表示本发明涉及的电池壳体用包装材料的一实施方式的截面图。
图2为表示本发明涉及的电池用极耳引线的一实施方式的截面图。
符号的说明
1…电池壳体用包装材料
4…金属层
10…金属板
11…基底皮膜
12…基底皮膜
20…电池的极耳引线
21…金属层
30…金属板
31…基底皮膜
具体实施方式
首先，对本发明的水系基底处理剂(水性基底处理剂)所含有的壳聚糖衍生物(以下，有时称为“成分A”)进行说明。本发明中使用的所谓壳聚糖衍生物，将壳聚糖，即由蟹、虾等甲壳类提取的天然高分子壳多糖进行了60～100摩尔%脱乙酰化的物质作为起始成分。例如，进行了100摩尔%脱乙酰化的壳聚糖为N－乙酰－β－D－葡糖胺在1位和4位结合成的高分子物质。
壳聚糖衍生物为对壳聚糖所具有的羟基和/或氨基进行了羧基化、葡糖基化、甲苯磺酰化、硫酸化、磷酸化、醚化或烷基化的反应生成物。具体而言，可举出壳聚糖、羧甲基壳聚糖、羟乙基壳聚糖、羟丙基壳聚糖、羟丁基壳聚糖、甘油基化壳聚糖、以及它们与酸所成的盐等。
此外，可以为在壳聚糖中使用具有叔氨基或季氨基、或这两者的化合物而重新导入了叔氨基或季氨基的反应生成物；或将壳聚糖所具有的氨基直接用烷基化剂烷基化，在分子内具有直接进行了叔氨化或季氨化的叔氨基或季氨基、或这两者的所谓阳离子化壳聚糖；以及它们与酸所成的盐。
上述壳聚糖衍生物中，从耐HF性、耐电解质性和层压密合性方面出发，特别推荐甘油基化壳聚糖和/或其与酸所成的盐。壳聚糖衍生物的合成方法、其条件等可以为以往公知的任一方法、条件。所谓甘油基化壳聚糖，为日本特开昭59－8701号公报所记载的物质，例如，通过使壳聚糖与缩水甘油(1,2－环氧丙醇－3)以适当的比例进行反应而得。此外，可以从市场上作为“甘油基化壳聚糖”、或别名“二羟基丙基壳聚糖”来获得以在本发明中使用。
为了在锂离子二次电池内部那样的与非水系氟化合物进行接触的腐蚀环境下赋予良好的层压密合性，壳聚糖衍生物与羧基化合物的配合比率、壳聚糖衍生物的取代基导入率、壳聚糖衍生物的重均分子量是极其重要的。
上述取代基导入率表示壳聚糖的每单体单元(N－乙酰－β－D－葡糖胺)的取代基导入个数的平均值(由于为平均值，因此有时包含小数点以下的数)。上述取代基导入率优选壳聚糖的每单体单元(N－乙酰－β－D－葡糖胺)为0.3个～3.0个的范围。取代基导入率越高，则由取代基带来的极性效果所带来的层压密合性越高，但如果取代基导入率超过每单体单元3.0个，则基底皮膜的水溶性变得过高，因此耐HF性降低，电解质中的层压密合性降低。此外，如果取代基导入率低于每单体单元0.3个，则基底皮膜的水溶性变弱，因此基底皮膜的耐HF性提高，但另一方面，不能期待由取代基的极性效果带来的层压密合性提高，因此结果导致电解质中的层压密合性降低。因此，取代基导入率优选设定为壳聚糖的每单体单元为0.3个～3.0个的范围。
壳聚糖衍生物的重均分子量优选为1万～100万的范围。重均分子量小于1万时，使用本发明的基底处理剂而形成的基底皮膜的韧性变得不充分，因此例如层压被覆处理后被成型加工的电池壳体用包装材料中，对于加工，基底皮膜不能追随，层压密合性降低。另一方面，如果重均分子量超过100万，则所得的水系基底处理剂的粘度变得过高，因此操作性差，不得不将基底处理剂中的壳聚糖衍生物的浓度抑制得低。
作为上述具有叔氨基或季氨基的化合物，可举出例如，2－氯乙基二乙基胺或其盐酸盐、3－氯－2－羟基丙基二乙基胺、2,3－环氧丙基二甲基胺、三甲基－3－氯－2－羟基丙基三甲基氯化铵、2,3－环氧丙基三甲基氯化铵等。此外，作为将上述氨基直接进行烷基化的烷基化剂，可举出例如，甲基碘、乙基碘等。
本发明的基底处理剂所含有的羧基化合物(以下，有时称为“成分B”)对于作为基底皮膜的主成分的壳聚糖衍生物，作为交联剂起作用，承担作为基底皮膜的主成分的壳聚糖类的聚合促进和阻挡性提高的作用。因此，羧基化合物所包含的羧基的数目需要为至少1个，此外，从基底皮膜的耐HF性提高的观点出发，优选具有2个以上羧基。作为这样的羧基化合物，可举出例如，乙酸、草酸、丙二酸、苹果酸、酒石酸、苯六甲酸、己二酸、琥珀酸、马来酸、邻苯二甲酸、癸二酸、柠檬酸、丁烷三甲酸、丙烷三甲酸、偏苯三酸、乙二胺四甲酸、1,2,3,4－丁烷四甲酸、二亚乙基三胺五乙酸、丹宁酸、肌醇六磷酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸等，但不特别限定于此。
在本发明中，基底皮膜为在加热干燥时壳聚糖衍生物中的羟基与羧基化合物中的羧基进行酯化反应而高分子化，最终成膜为耐HF性和耐电解质性优异的皮膜。另一方面，壳聚糖衍生物中的羟基通过在基底皮膜的金属原材料侧、和层压膜侧优先配位，从而通过极性效果而具有使与金属原材料、和层压膜的密合性提高的作用。因此，为了兼有基底皮膜的耐HF性、耐电解质性和层压密合性，壳聚糖衍生物与羧基化合物的配合比是重要的。本发明中，壳聚糖衍生物与羧基化合物的配合比以质量比计设定为壳聚糖衍生物/羧基化合物＝1.0/0.5～1.0/3.0的范围。如果相对于壳聚糖衍生物1.0，羧基化合物超过3.0，则壳聚糖衍生物的交联进一步进行，此外未反应的羟基的量减少，因此基底皮膜的耐HF性提高，但与层压膜的密合性降低。另一方面，如果相对于壳聚糖衍生物1.0，羧基化合物低于0.5，则壳聚糖衍生物中的羟基的残存量增多，因此初期的层压密合性提高，但基底皮膜的交联不足，因此导致耐HF性差，HF中和电解质中的层压密合性降低。
本发明的基底处理剂除了壳聚糖衍生物和羧基化合物以外，可以进一步配合选自硅烷偶联剂及其水解物中的至少1种偶联剂成分(以下，有时称为“成分C”)。作为可以使用的偶联剂成分，没有特别限定，可举出例如，γ－氨基丙基三甲氧基硅烷、γ－氨基丙基三乙氧基硅烷、N－苯基－3－丙基三甲氧基硅烷、N－苯基－3－丙基三乙氧基硅烷、N－(2－氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、N－(2－氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N－(2－氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、N－(2－氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N－(2－氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、N－β－(N－乙烯基苄基氨基乙基)－3－氨基丙基三甲氧基硅烷、N－β－(N－乙烯基苄基氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N－β－(N－乙烯基苄基氨基乙基)－3－氨基丙基三乙氧基硅烷、N－β－(N－乙烯基苄基氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ－环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ－环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ－巯基丙基三甲氧基硅烷、γ－巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－巯基丙基三乙氧基硅烷、γ－巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ－氯丙基三甲氧基硅烷、γ－氯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－氯丙基三乙氧基硅烷、γ－氯丙基甲基二乙氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、γ－苯胺基丙基三甲氧基硅烷、γ－苯胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－苯胺基丙基三乙氧基硅烷、γ－苯胺基丙基甲基二乙氧基硅烷、异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、脲基丙基三乙氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅烷基)氨基乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、十八烷基二甲基〔3－(三甲氧基甲硅烷基)丙基〕氯化铵、十八烷基二甲基〔3－(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基〕氯化铵、十八烷基二甲基〔3－(三乙氧基甲硅烷基)丙基〕氯化铵、十八烷基二甲基〔3－(甲基二乙氧基甲硅烷基)丙基〕氯化铵、γ－氯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、和它们的水解物等。
基底处理剂中的壳聚糖衍生物与偶联剂成分的配合比优选为以质量比计壳聚糖衍生物/偶联剂成分＝1.0/0.01～1.0/0.1的范围。上述偶联剂成分与上述羧基化合物同样地，对于壳聚糖衍生物作为交联剂起作用，但如果相对于壳聚糖衍生物1.0，偶联剂成分低于0.01，则不能充分地期待作为交联剂的作用，即使相对于壳聚糖衍生物1.0，偶联剂成分超过0.1，由于其效果饱和，因此成本上变得不利。
本发明的水系基底处理剂(水性基底处理剂)的溶剂为水，但以涂覆性提高、干燥性提高为目的可以添加非水系溶剂。非水系溶剂的种类没有特别限定，但优选使用醇、酮、溶纤剂等水溶性溶剂。此外，优选在干燥时从基底皮膜中挥发，因此更优选选择具有比干燥温度低的沸点的非水系溶剂。
可以在本发明的水系基底处理剂中，以涂覆性提高为目的，以不损害基底皮膜的聚合的范围的浓度添加选自非离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂和阳离子系表面活性剂中的至少1种表面活性剂。
将本发明的水系基底处理剂涂布于被处理材料(金属板等金属材料)的方法只要是可以均匀地涂布的方法，就没有特别限定，可举出例如，辊涂法、旋转涂布法、浸渍法、喷射法等。涂布后的干燥温度优选为60℃～300℃，更优选为80℃～250℃。此外，用于加热干燥的热供给源也没有特别限定，可举出电、气体、红外线等。如果干燥温度低于60℃，则基底皮膜的聚合变得不充分，耐HF性降低。此外，如果干燥温度高于300℃，则作为基底皮膜的性能没有问题，但经济上不利。
形成于被处理材料(金属板等金属材料)的表面的基底皮膜的皮膜形成量优选作为总皮膜量为1mg/m2～500mg/m2。小于1mg/m2时，对于HF、电解质的阻挡性降低，如果超过500mg/m2，则性能上没有问题，但经济上不利。皮膜量的调整可以通过调整基底处理剂的浓度和干燥前的涂布量来进行。
形成于被处理材料(金属板等金属材料)的表面的基底皮膜是否正常成膜并形成规定的皮膜，可以通过例如，红外吸光光度法等表面分析装置进行确认。此外，是否获得规定的皮膜量，可以通过由处理前后的质量差算出的方法、或表面碳分析装置来求出。
本发明的基底处理剂的处理对象原材料为构成锂离子二次电池等电池的壳体用包装材料的金属板和极耳引线的金属板等。作为电池壳体用包装材料中的金属板的材质，可举出铝、不锈钢等，作为极耳引线中的金属板的材质，可举出铝、镍、镀镍铜等，对于这些金属板，可以适用本发明的水系基底处理剂和基底处理方法。
在本发明涉及的水系基底处理剂和实施基底处理方法时，在被处理材料(金属板等)的表面被防锈油、轧制油等污染了的情况下，有必要洗涤表面。作为洗涤的方法，没有特别限定，可举出溶剂脱脂、碱脱脂、酸洗涤等。另外，为了除去附着于被处理材料表面的洗涤剂，洗涤后需要水洗工序。
用本发明的基底处理方法处理了的被处理材料(在金属板的至少一面形成基底皮膜而成的金属层等)，接着被层压被覆。作为层压方法，没有特别限定，干式层压方式、热层压方式都可以适用。此外，层压膜的材质只要耐HF性、阻气性优异，就没有特别限定，可举出例如，聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、聚酰胺树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚酰亚胺树脂等。干式层压方式中，通常，介由粘接剂层使层压膜粘接。作为粘接剂，没有特别限定，可举出氨基甲酸酯系粘接剂、丙烯酸系粘接剂等。
通过本发明的水系基底处理剂的应用而形成的基底皮膜通过相对于壳聚糖衍生物以上述规定的比例配合羧基化合物，从而除了基底皮膜的耐HF性、耐电解质性以外，进一步通过羟基的极性效果使金属原材料与层压膜的密合性提高。此外，通过将壳聚糖衍生物的取代基导入率和重均分子量分别规定在上述规定的适合范围内，从而可以使基底皮膜的耐HF性和耐电解质性充分地提高。此外，本发明的基底处理剂中还可以配合偶联剂成分(硅烷偶联剂、硅烷偶联剂的水解物)，由此可以进一步充分地发挥上述效果。通过由本发明的水系基底处理剂的应用而形成的基底皮膜，即使在锂离子二次电池那样的与HF、电解液长期地接触的环境下，也可以长期地持续良好的层压密合性。
接下来，将本发明涉及的电池壳体用包装材料1的一实施方式示于图1中。该包装材料作为电池壳体使用。本发明的电池壳体用包装材料1具备以下构成：包含作为外侧层的耐热性树脂拉伸膜层2、作为内侧层的热塑性树脂未拉伸膜层3、和配设于这两膜层2、3间的金属层4，上述金属层4由在金属板10的至少上述内侧层侧的一面形成有基底皮膜12的金属层构成。
然而，本实施方式中，上述电池壳体用包装材料1为如下构成：在铝板10的两面形成基底皮膜11、12而成的铝层4的上面(基底皮膜11之上)，介由第1粘接剂层5而耐热性树脂拉伸膜层(外侧层)2被叠层一体化，并且在上述铝层4的下面(基底皮膜12之下)，介由第2粘接剂层6而热塑性树脂未拉伸膜层(内侧层)3被叠层一体化。
上述耐热性树脂拉伸膜层(外侧层)2为主要承担确保作为包装材料的良好的成型性的作用的构件，即承担防止成型时由铝板的颈缩引起的断裂的作用的构件。作为上述耐热性树脂拉伸膜2，没有特别限定，优选使用由聚酰胺或聚酯形成的拉伸膜。上述耐热性树脂拉伸膜层2的厚度优选设定为9～100μm。小于9μm时，进行急剧的成型时拉伸膜的伸长不足而铝板易于发生颈缩，易于发生成型不良，因此不优选。此外，即使超过100μm，也不期望更进一步的成型性提高，只会徒增树脂使用量，因此不优选。
上述热塑性树脂未拉伸膜层(内侧层)3相对于锂离子二次电池等中使用的腐蚀性强的电解液等也具备优异的耐化学性，并且承担对包装材料赋予热封性的作用。作为上述热塑性树脂未拉伸膜3，没有特别限定，优选使用由选自聚乙烯、聚丙烯、烯烃系共聚物、它们的酸改性物和离子交联聚合物中的至少1种热塑性树脂形成的未拉伸膜。上述热塑性树脂未拉伸膜层3的厚度优选设定为9～100μm。小于9μm时，厚度变得过薄，而担心会产生针孔，因此不优选。此外即使超过100μm，只会徒增树脂使用量，因此不优选。其中，上述热塑性树脂未拉伸膜层(内侧层)3的厚度特别优选设定为20～90μm。
另外，上述外侧层2、内侧层3都可以为单层，也都可以为多层。
上述金属层4承担对包装材料赋予阻止氧气、水分侵入的阻气性的作用，其为在金属板10的两面形成有基底皮膜11、12的构成。
作为上述金属板10，没有特别限定，可举出例如，铝板、不锈钢板等。上述金属板10的厚度优选设定为10～100μm。
上述基底皮膜11、12为通过采用上述本发明的水系基底处理剂对上述金属板10的一面或两面进行处理而形成的皮膜。即，上述基底皮膜11、12为通过采用含有壳聚糖衍生物、分子内具有至少1个羧基的羧基化合物、和水，且上述壳聚糖衍生物/上述羧基化合物的含有质量比为1.0/0.5～1.0/3.0的范围的水系基底处理剂对上述金属板10的一面或两面进行处理而形成的皮膜。
另外，上述实施方式中，采用在金属板10的两面形成有基底皮膜11、12的构成，不特别限定于这样的构成，可以采用例如，在金属板10的上述内侧层3侧的一面(内面侧)形成有基底皮膜12的构成。
上述第1粘接剂层5没有特别限定，优选为通过氨基甲酸酯系二液反应型粘接剂而形成的氨基甲酸酯系粘接剂层，由此能够采用拉深成型或挤胀成型充分地进行急剧的成型。
上述第2粘接剂层6没有特别限定，可举出例如，酸改性聚丙烯层、氨基甲酸酯系粘接剂层、丙烯酸系粘接剂层等。另外，作为上述酸改性聚丙烯，没有特别限定，优选使用马来酸酐改性聚丙烯。
通过将本发明的电池壳体用包装材料1进行拉深成型或挤胀成型，从而可以获得电池壳体。
接下来，将本发明涉及的电池的极耳引线20的一实施方式示于图2中。该极耳引线20具备以下构成：包含金属层21、和层叠于该金属层21两侧的绝缘极耳膜22、22，上述金属层21由在金属板30的至少一面形成有基底皮膜31的金属层构成。
然而，本实施方式中，上述极耳引线20为以下构成：在金属板30的两面形成基底皮膜31、31而成的金属层21的两面，绝缘极耳膜22、22被叠层一体化。
作为上述金属板30，没有特别限定，可举出例如，铝板、镍板、镀镍铜板等。上述金属板30的厚度优选设定为0.1～1mm。
作为上述绝缘极耳膜22，没有特别限定，可举出例如，聚乙烯膜、聚丙烯膜等。上述绝缘极耳膜22的厚度优选设定为50～250μm。
上述基底皮膜31为通过采用上述本发明的水系基底处理剂对上述金属板30的一面或两面进行处理而形成的皮膜。即，上述基底皮膜31为通过采用含有壳聚糖衍生物、分子内具有至少1个羧基的羧基化合物、和水，且上述壳聚糖衍生物/上述羧基化合物的含有质量比为1.0/0.5～1.0/3.0的范围的水系基底处理剂对上述金属板30的一面或两面进行处理而形成的皮膜。
另外，上述实施方式中，采用在金属板30的两面形成有基底皮膜31、31的构成，但可以采用在金属板30的一面形成有基底皮膜31的构成。
实施例
接下来，对本发明的具体实施例进行说明，但本发明不特别限定于这些实施例。
＜试验板的制作＞
试验板使用铝板(JIS A1050，板厚0.2mm，板尺寸50mm×100mm)、镀镍铜板(板厚0.2mm，板尺寸50mm×100mm)、铜板(板厚0.2mm，板尺寸50mm×100mm)、镀锡铜板(板厚0.2mm，板尺寸50mm×100mm)、不锈钢板(JIS SUS304，板厚0.2mm，板尺寸50mm×100mm)。对于所有的试验板，都将市售的碱脱脂剂(ファインクリーナーE6404，日本パーカライジング社制)的2%水溶液在50℃喷射10秒进行脱脂，接着进行水洗而将表面清洁化。
＜基底处理(基底皮膜的形成)＞
在通过上述碱脱脂而清洁化了的试验板上，使用辊式涂布机将表1所示的各基底处理剂(实施例1～17、比较例1～5)，以湿涂布量计为2g/m2进行涂布(干燥时的皮膜量成为表1所记载的量)，在用热风干燥炉使板温度为规定温度(表1所示的干燥温度)的条件下进行干燥，从而获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。
＜层压膜的制作法(对基底处理板的层压被覆)＞
在上述基底处理板的基底皮膜形成面，隔着酸改性聚丙烯层将热塑性聚丙烯未拉伸膜(厚度15μm)在180℃、10秒、面压50kg/cm2的条件下进行热层压，从而获得层压膜。
＜基底皮膜的耐HF性评价法＞
基底皮膜的耐HF性如下评价：使进行了基底处理的镀镍铜板(未层压被覆)在室温浸渍于0.1%的HF水溶液中1小时，以浸渍后的皮膜残存率进行评价。此时，皮膜量使用岛津制作所制总有机碳计(类型TOC－5000)，和固体试样燃烧装置(SSM－5000A)，作为碳附着量进行测定。
皮膜残存率(%)＝(HF浸渍后的碳附着量/HF浸渍前的碳附着量)×100
◎：皮膜残存率90%以上
○：皮膜残存率70%以上且小于90%
△：皮膜残存率50%以上且小于70%
×：皮膜残存率小于50%。
＜层压膜的加工性(初期密合性)评价法＞
层压膜的加工性(初期密合性)如下评价：作为试验板，使用铝板(JISA1050)和不锈钢板(JIS SUS304)，对这些各试验板进行上述基底处理(基底皮膜形成)和上述层压被覆后，进行拉深减径加工试验来评价。加工条件和评价方法如下所述。将冲裁成直径160mm的试验板进行拉深加工(第1拉深加工)而制作直径100mm的杯。接着将杯再次拉深加工为直径75mm(第2拉深加工)，进一步拉深加工(第3拉深加工)成直径65mm，从而制作出罐。另外，使各加工工序的减径率(薄壁化程度)为：第1拉深加工：5%，第2拉深加工：15%，第3拉深加工：15%。进行了成型加工的罐按照以下基准评价加工性和初期密合性。采用以下的基准而获得◎和○的评价结果者处于实用水平。
◎：可以制作罐，膜的剥离完全没有。
○：可以制作罐，但膜的极少部分剥离。
△：可以制作罐，但膜的一部分剥离。
×：膜断裂。
＜层压膜的2次密合性评价法＞
作为试验板，使用铝板、铜板、镀镍铜板和镀锡铜板，将对这些各试验板进行上述基底处理(基底皮膜形成)和上述层压被覆而得的层压膜在1%HF水溶液中，在室温浸渍48小时，评价层压膜的2次密合性。此外，将层压膜在85℃的电解液(浓度1M的LiPF6，溶剂为碳酸二乙酯与碳酸乙酯的1:1等量混合溶剂，进一步作为促进作用，以10mg/L的浓度添加了水)中浸渍1个月，评价层压膜的2次密合性。将评价基准示于以下。采用以下的基准而获得◎和○的评价结果者处于实用水平。
◎：聚丙烯膜的剥离完全没有。
○：聚丙烯膜的极少部分剥离。
△：聚丙烯膜的一部分剥离。
×：聚丙烯膜整面剥离。
＜实施例1＞
将羟烷基壳聚糖(成分A)10质量份、丁烷三甲酸(成分B)15质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。羟烷基壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/1.5。
＜实施例2＞
将甘油基化壳聚糖(成分A)10质量份、丁烷三甲酸(成分B)15质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。甘油基化壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/1.5。
＜实施例3＞
将羧甲基壳聚糖(成分A)10质量份、丁烷三甲酸(成分B)15质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。羧甲基壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/1.5。
＜实施例4＞
将甘油基化壳聚糖(成分A)16.7质量份、丁烷三甲酸(成分B)8.3质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。甘油基化壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/0.5。
＜实施例5＞
将甘油基化壳聚糖(成分A)6.3质量份、丁烷三甲酸(成分B)18.7质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。甘油基化壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/3.0。
＜实施例6＞
将甘油基化壳聚糖(成分A)10质量份、1,2,3,4－丁烷四甲酸(成分B)15质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。甘油基化壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为0.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/1.5。
＜实施例7＞
将甘油基化壳聚糖(成分A)10质量份、1,2,3,4－丁烷四甲酸(成分B)15质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。甘油基化壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为3.0个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/1.5。
＜实施例8＞
将甘油基化壳聚糖(成分A)9.8质量份、丁烷三甲酸(成分B)14.7质量份、γ－氨基丙基三乙氧基硅烷(成分C)0.5质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。甘油基化壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/1.5，成分A/成分C＝1.0/0.05。
＜实施例9＞
将羧甲基壳聚糖(成分A)10质量份、柠檬酸(成分B)15质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。羧甲基壳聚糖的重均分子量为1万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/1.5。
＜实施例10＞
将羧甲基壳聚糖(成分A)10质量份、柠檬酸(成分B)15质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。羧甲基壳聚糖的重均分子量为100万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/1.5。
＜实施例11＞
将羧甲基壳聚糖(成分A)10质量份、1,2,3,4－丁烷四甲酸(成分B)15质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。羧甲基壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为6.0个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/1.5。
＜实施例12＞
将羧甲基壳聚糖(成分A)10质量份、1,2,3,4－丁烷四甲酸(成分B)15质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。羧甲基壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为0.1个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/1.5。
＜实施例13＞
将甘油基化壳聚糖(成分A)10质量份、1,2,3,4－丁烷四甲酸(成分B)15质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。甘油基化壳聚糖的重均分子量为1000，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/1.5。
＜实施例14＞
将甘油基化壳聚糖(成分A)10质量份、1,2,3,4－丁烷四甲酸(成分B)15质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在60℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。甘油基化壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/1.5。
＜实施例15＞
将甘油基化壳聚糖(成分A)0.2质量份、1,2,3,4－丁烷四甲酸(成分B)0.3质量份、水999.5质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为1mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。甘油基化壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/1.5。
＜实施例16＞
将甘油基化壳聚糖(成分A)10质量份、丁烷三甲酸(成分B)15质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在40℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。甘油基化壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/1.5。
＜实施例17＞
将羧甲基壳聚糖(成分A)0.1质量份、丁烷三甲酸(成分B)0.15质量份、水999.75质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为0.5mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。羧甲基壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/1.5。
＜比较例1＞
将甘油基化壳聚糖(成分A)25质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。甘油基化壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个。
＜比较例2＞
将甘油基化壳聚糖(成分A)19.2质量份、1,2,3,4－丁烷四甲酸(成分B)5.8质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。甘油基化壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/0.3。
＜比较例3＞
将甘油基化壳聚糖(成分A)4.2质量份、1,2,3,4－丁烷四甲酸(成分B)20.8质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。甘油基化壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分B＝1.0/5.0。
＜比较例4＞
将甘油基化壳聚糖(成分A)16.7质量份、氟钛酸(成分D)8.3质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。甘油基化壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分D＝1.0/1.5。
＜比较例5＞
将甘油基化壳聚糖(成分A)16.7质量份、氟锆酸(成分D)8.3质量份、水975质量份混合从而制作出基底处理剂。将该基底处理剂采用辊涂法涂布于被处理材料(试验板)，以使干燥后的皮膜量为50mg/m2，在200℃进行干燥而形成基底皮膜，获得基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)。甘油基化壳聚糖的重均分子量为10万，该壳聚糖中的每单体单元的取代基导入率为1.5个，各成分的配合质量比为成分A/成分D＝1.0/1.5。
[表1]
Figure BDA00003094085600231
[表2]
Figure BDA00003094085600241
[表3]
Figure BDA00003094085600251
对于上述那样获得的实施例1～17和比较例1～5的各基底处理板(形成有基底皮膜的金属板)，基于上述评价法，评价基底皮膜的耐HF性。此外，使用实施例1～17和比较例1～5的各基底处理板，通过上述层压膜制作法制成层压膜，基于上述评价法评价该层压膜的加工性(初期密合性)和层压膜的2次密合性。将这些评价结果示于表2、3中。
由表2、3明确可知，实施例1～17的基底处理板的耐HF性良好，使用实施例1～17的基底处理板而构成的层压膜的加工性(初期密合性)和层压膜的2次密合性都良好。
实施例11、12为壳聚糖衍生物的取代基导入率偏离了适合范围的例子，与实施例1～10相比，虽然观察到若干性能降低，但具有能够耐实用的性能。实施例13为壳聚糖衍生物的重均分子量偏离了适合范围的例子，与实施例1～10相比，虽然观察到若干性能降低，但具有能够耐实用的性能。实施例16为用于形成基底皮膜的加热温度偏离了适合范围的例子，与实施例1～10相比，虽然观察到若干性能降低，但具有能够耐实用的性能。实施例17为基底皮膜的形成量偏离了适合范围的例子，与实施例1～10相比，虽然观察到若干性能降低，但具有能够耐实用的性能。
与此相对，采用不含有羧基化合物(成分B)的基底处理剂进行了处理的比较例1中，耐HF性差，层压膜的2次密合性也不充分。此外，采用壳聚糖衍生物/羧基化合物的含有质量比偏离了本发明的规定范围的(成分B的含有比小于规定范围)基底处理剂进行了处理的比较例2中，耐HF性差，层压膜的2次密合性也不充分。此外，采用壳聚糖衍生物/羧基化合物的含有质量比偏离了本发明的规定范围的(成分B的含有比大于规定范围)基底处理剂进行了处理的比较例3中，层压膜的加工性(初期密合性)不充分，层压膜的2次密合性也不充分。另外，包含专利文献5、6所记载的金属成分的比较例4、5中，耐HF性差，层压膜的2次密合性也不充分。
本申请主张于2012年4月24日提出申请的日本专利申请特愿2012－98507号的优先权，其公开内容直接构成本申请的一部分。
这里所用的术语和说明是为了说明本发明涉及的实施方式而使用的，本发明不限定于此。本发明中，如果在权利要求内，则只要不偏离其宗旨，就容许任何设计变更。
产业可利用性
本发明涉及的层压用水系基底处理剂特别适合用作假定为严格的腐蚀环境的汽车用锂离子二次电池的壳体用包装材料和极耳引线的基底处理剂。此外，本发明涉及的电池壳体用包装材料适合作为汽车用锂离子二次电池的壳体用包装材料。此外，本发明涉及的电池的极耳引线适合作为汽车用锂离子二次电池的极耳引线。

Claims (10)

1.一种层压用水系基底处理剂，其特征在于，含有壳聚糖衍生物、分子内具有至少1个羧基的羧基化合物、和水，
所述壳聚糖衍生物/所述羧基化合物的含有质量比为1.0/0.5～1.0/3.0的范围。
2.根据权利要求1所述的层压用水系基底处理剂，所述壳聚糖衍生物为选自羧甲基壳聚糖、阳离子化壳聚糖、羟烷基壳聚糖、甘油基化壳聚糖、以及它们与酸所成的盐中的至少1种壳聚糖衍生物，
所述壳聚糖衍生物中的取代基导入率是壳聚糖的每单体单元为0.3个～3.0个，所述壳聚糖衍生物的重均分子量为1万～100万。
3.根据权利要求1或2所述的层压用水系基底处理剂，含有选自硅烷偶联剂及其水解物中的至少1种偶联剂成分，
所述壳聚糖衍生物/所述偶联剂成分的含有质量比为1.0/0.01～1.0/0.1的范围。
4.一种层压用基底处理方法，其特征在于，将权利要求1～3的任一项所述的水系基底处理剂涂布于金属材料表面后，在60℃～300℃的温度进行加热干燥来形成基底皮膜。
5.根据权利要求4所述的层压用基底处理方法，所述干燥后的基底皮膜的形成量为1mg/m2～500mg/m2。
6.一种层压用基底处理材料，其特征在于，包含在金属板的至少一面形成基底皮膜而成的金属层，
所述基底皮膜为通过用权利要求1～3的任一项所述的水系基底处理剂对所述金属板的至少一面进行处理而形成的皮膜。
7.一种电池壳体用包装材料，其特征在于，包含在金属板的至少一面形成基底皮膜而成的金属层，
所述基底皮膜为通过用权利要求1～3的任一项所述的水系基底处理剂对所述金属板的至少一面进行处理而形成的皮膜。
8.一种电池壳体用包装材料，其特征在于，包含作为外侧层的耐热性树脂拉伸膜层、作为内侧层的热塑性树脂未拉伸膜层、和配设于这两膜层间的金属层，
所述金属层由在金属板的至少所述内侧层侧的一面形成有基底皮膜的金属层构成，
所述基底皮膜为通过用权利要求1～3的任一项所述的水系基底处理剂对所述金属板的至少所述内侧层侧的一面进行处理而形成的皮膜。
9.一种电池的极耳引线，其特征在于，包含在金属板的至少一面形成基底皮膜而成的金属层，
所述基底皮膜为通过用权利要求1～3的任一项所述的水系基底处理剂对所述金属板的至少一面进行处理而形成的皮膜。
10.一种电池的极耳引线，其特征在于，包含金属层、和层叠于该金属层两侧的绝缘极耳膜，
所述金属层由在金属板的至少一面形成有基底皮膜的金属层构成，
所述基底皮膜为通过用权利要求1～3的任一项所述的水系基底处理剂对所述金属板的至少一面进行处理而形成的皮膜。
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Patentee after: Lesonac Packaging Co.,Ltd.

Address before: Kanagawa

Patentee before: SHOWA DENKO PACKAGING Co.

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Patentee after: Lishennoco Packaging Co.,Ltd.

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Patentee before: Lesonac Packaging Co.,Ltd.