CN103374148B - 一种橡胶组合物、橡胶及减震橡胶件 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种减震的橡胶组合物、橡胶及减震橡胶件。橡胶组合物包括橡胶、补强剂、耐疲劳热传导剂、活化剂、促进剂和硫化剂，制备的橡胶的耐疲劳寿命长，生产效率高，且各物质之间的相容性好，物质之间的相互作用强，制备的橡胶性能优良，应用广泛。

Description

一种橡胶组合物、橡胶及减震橡胶件

技术领域

本发明涉及一种减震的橡胶组合物、橡胶及减震橡胶件。

背景技术

近年来，随着汽车进入普通家庭，人们在享受方便快捷的同时，对车辆的舒适性也提出了更高的要求，因此减震材料的作用越来越重要。橡胶制品作为一种弹性材料被广泛的用作车用减震材料，橡胶与金属的组合减震产品大量应用于汽车悬挂系统中，并对保证汽车的乘坐舒适性、稳定性以及附着性有着至关重要的意义。汽车在不同的路况下行驶，减震元件长时间地承受着不同程度的撕扯力和扭转力，往往因为金属与橡胶的粘结失效，而造成减震件的损坏。

传统减震类橡胶组合物采用炭黑或是白炭黑填充物，这两类填充补强剂通过与橡胶大分子链的相互作用起到对橡胶的补强作用，有利于提升橡胶制品的使用寿命，另外由于范德华力的作用形成的补强剂二次结构在橡胶中生成网状结构，这种结构易于分解也易于生成，当填充量达到一定的值时，这种结构可抵抗橡胶的流动变形，从而达到提高减震器刚度的作用。但其存在缺点：①橡胶补强与制品的疲劳寿命不能兼顾，填充物粒径越小其补强性能越好，但是用以制作的橡胶制品疲劳寿命越短，原因是粒径越小越容易在橡胶体内形成应力集中，加速橡胶大分子链的断裂；②炭黑和白炭黑填充入橡胶后，其表面的官能团与橡胶大分子链相互作用抑制了橡胶分子链的运动，因而在橡胶制品使用过程中大量的外部动能没有通过实物的变形得以消耗，而是很大程度上转换成了内能，这导致了橡胶制品生热严重，从而严重降低了制品的疲劳寿命。

例如现有公开的有一种专门用于制造减震耗能器中橡胶片的橡胶组合物，该组合物含有15-25重量份的天然橡胶、65-85重量份的丁腈橡胶、0.9-1.5重量份的硫磺、0.2-0.5重量份的促进剂D、1.2-1.6重量份的硫化剂DM、3.8-4.2重量份的氧化锌、1.4-1.6重量份的硬脂酸、30-50重量份的高耐磨碳黑、5-8重量份的二丁酯、3-6重量份的酚醛树脂、1.1-1.3重量份的防老剂1010N.A和1.1-1.3重量份的防老剂D。但该橡胶组合物的耐疲劳寿命短，生产效率低。

发明内容

本发明为了解决现有的减震橡胶组合物的耐疲劳寿命短，生产效率低的技术问题，提供一种橡胶制品热传导率高，耐疲劳寿命长，生产效率高的橡胶组合物及其制备的橡胶和橡胶件。

本发明的第一个目的是提供一种橡胶组合物，包括橡胶、补强剂、耐疲劳热传导剂、活化剂、促进剂和硫化剂。

本发明的第二个目的是提供一种橡胶，该橡胶是通过将上述的橡胶组合物进行硫化而制得的。

本发明的第三个目的是提供一种减震橡胶件，该减震橡胶件包括减震橡胶件基体、粘合层和材料层，材料层通过粘合层附着在减震橡胶件基体上，其中，材料层为上述的橡胶。

本发明意外发现本发明的橡胶组合物制备的橡胶的耐疲劳寿命长，生产效率高，且各物质之间的相容性好，物质之间的相互作用强，制备的橡胶性能优良，应用广泛。

具体实施方式

为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明提供了一种橡胶组合物，包括橡胶、补强剂、耐疲劳热传导剂、活化剂、促进剂和硫化剂，制备的橡胶的耐疲劳寿命长，生产效率高，且各物质之间的相容性好，物质之间的相互作用强，制备的橡胶性能优良，应用广泛。

优选，耐疲劳热传导剂包括绢云母粉与酚醛树脂，进一步优化橡胶的性能，其中，绢云母中的无机填料与橡胶分子链之间的范德华力较弱，不能将橡胶分子链完全有效的控制在一定的活动范围内，减震器于瞬态时刻承受外部冲击时，橡胶分子链能产生有效位移，绢云母能起到润滑分子链的作用，能有效规避外界动能产生的应力集中，进一步增加减震器的耐疲劳寿命；同时绢云母具有高热传导率，能进一步减少橡胶的加工时间，从而进一步提高生产效率；且组合中的酚醛树脂，可提高合成橡胶的定伸应力，同时其具有良好的塑性，可协同改善减震器的耐疲劳性能，进一步增加减震器的耐疲劳寿命。绢云母粉与酚醛树脂间存在较好的相互作用，能很好的应用于本发明的橡胶组合物中，对橡胶组合物进行改性。

酚醛树脂本发明可选择范围较广，优选情况下，酚醛树脂为烷基改性酚醛树脂，例如可以为美国氰特公司生产的酚醛树脂Alnovol PN759或者烟台首一化学制品公司生产的叔丁基酚醛树脂204。

以耐疲劳热传导剂的总量为基准，优选，耐疲劳热传导剂包括绢云母粉58~75wt%，酚醛树脂25 ~42wt%。

优选，以绢云母粉的质量百分含量为基准，所述绢云母粉包括32wt% - 37wt%的SiO₂、27wt%-31wt%的Al₂O₃、27wt%-34wt%的MgO和6wt%-14wt%的Fe₂O₃。

橡胶本发明没有限制，可以为本领域技术人员公知的各种橡胶，本发明优选为二烯类橡胶，进一步优选橡胶为天然橡胶、中顺式顺丁橡胶和乳聚丁苯橡胶的组合物，提高制备橡胶的减震性能。以橡胶的质量百分含量为基准，优选，橡胶包括45-65重量份的天然橡胶，20-35重量份的中顺式顺丁橡胶，10-15重量份的乳聚丁苯橡胶。

其中，天然橡胶是用从橡胶树上采集的树胶，经过过滤、凝固制成。天然橡胶的主要成分为聚异戊二烯，本发明对所述天然橡胶没有特别限定，可以为本领域技术人员公知的各种天然橡胶。天然橡胶可以分为标准胶、烟胶片、浓缩胶、白绉胶片、胶清橡胶和风干胶片等，最常用的是标准胶和烟胶片。标准胶属乳胶，胶汁凝固经加工后制成颗粒状，国内标准(SCR)一级、二级、三级、四级相当于国际市场5号、10号、20号、50号标准胶。采集后的树胶，经过过滤，加入甲酸凝固薄片状，将其烟熏干燥后制成烟胶片，即RSS(Ribbed SmokedSheet)，其标准等级分为RSS一号至五号。根据国家GB8081-87标准，标准胶分为4个等级，包括SCR5(一级标准胶)、SCR10(二级标准胶)、SCR20(三级标准胶)以及SCR50(四级标准胶)。根据国家GB8089-87标准，烟胶片分为5级，包括RSSI、RSS2、RSS3、RSS4和RSS5。本发明具体实施例中使用的天然橡胶优选为RSS3天然橡胶（NR）。通常情况下，所述天然橡胶的重均分子量在6万至400万之间，所述分子量的分布指数为3-7。所述分子量分布指数是指重均分子量与数均分子量的比值。即，用来表征分子量分布的宽度或多分散性。天然橡胶的分子量分布为双峰分布，即，包括低分子量部分和高分子量部分，天然橡胶的高分子量部分能够提供优异的机械性能，低分子量部分能够提供良好的加工性，因此，天然橡胶的双峰分布保证了天然橡胶的加工性和力学性能的良好结合。

中顺式顺丁橡胶是指顺式1，4含量在90%左右的顺式-1,4-聚丁二烯橡胶（简称BR），由丁二烯聚合制得的结构规整的合成橡胶。本发明对所述中顺式顺丁橡胶没有特别限定，可以为本领域技术人员公知的各种中顺式顺丁橡胶。

乳聚丁苯橡胶为丁苯橡胶（SBR）的一种，丁苯橡胶（SBR) 是丁二烯与苯乙烯的无规共聚物。乳聚丁苯橡胶本发明没有特别限定，可以为本领域技术人员公知的各种乳聚丁苯橡胶。

根据本发明，所述组合物中，补强剂、耐疲劳热传导剂、活化剂和硫化剂的含量可以在很大范围内改变，优选情况下，相对于100重量份的橡胶，所述补强剂的含量为41-61重量份，所述耐疲劳热传导剂的含量为10-40重量份，所述活化剂的含量为6.0-12.5重量份，所述促进剂的含量为0.5-5.5重量份，所述硫化剂的含量为0.5-3重量份。。进一步优选，相对于100重量份的橡胶，所述补强剂的含量为41-61份，所述耐疲劳热传导剂的含量为15-35重量份，所述活化剂的含量为6.0-12.5重量份，所述促进剂的含量为1-3.5重量份，所述硫化剂的含量为0.8-2.5重量份。

优选，橡胶组合物还含有增塑剂，进一步调节产品例如减震器硬度及刚度。相对于100重量份的橡胶，优选增塑剂的含量为8-25 重量份。增塑剂可以为各种常规用于橡胶组合物的增塑剂，本发明优选脂肪烃油类、环烷烃油类或芳烃油类中的一种或几种，符合上述要求的增塑剂可以通过商购得到，例如可以为中石油克拉玛依石油产的KP6030、德国汉圣生产的芳烃油TUDALEN84等。

优选，橡胶组合物还含有塑解剂、防老剂或龟裂防止剂中的一种或几种。

塑解剂能在混炼时加速天然橡胶分子链断裂，增加其塑性，减少混炼时间并降低能耗。优选，相对于100重量份的橡胶，所述塑解剂的含量为0.1-0.25重量份。可以为各种常规的用于橡胶组合物的塑解剂，本发明优选塑解剂为五氯硫酚，例如可以是德国古沙公司生产的Ultrasil VN3。

防老剂可以为各种常规的用于橡胶组合物的防老剂，例如，可以为对苯二胺防老剂和喹啉类防老剂中的一种或几种。对苯二胺防老剂可以为N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺、N,N’-双（1,4-二甲基戊基）对苯二胺、N-环己基-N’-苯基对苯二胺和N-异丙基-N’-苯基对苯二胺中的一种或几种，优选为N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺；喹啉类防老剂选自2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉、6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉和6-苯基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉中的一种或几种。本发明优选防老剂为对苯二胺类防老剂和喹啉类防老剂的混合物，相对于100重量份的橡胶，其中，对苯二胺类防老剂的含量为1.5-3重量份，喹啉类防老剂的含量为1-2重量份。具体的，对苯二胺类防老剂可以为N-异丙基-N’-苯基对苯二胺或N-（1，3-二甲基丁基）-N’-苯基对苯二胺，喹啉类防老剂可以为2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合物，对二烯类橡胶耐热氧老化具有优良的改性效果。

龟裂防止剂可以为各种常规的用于橡胶组合物的龟裂防止剂，优选为石蜡和/或微晶蜡，例如，可以为橡胶防护蜡等，橡胶防护蜡是由石蜡和微精蜡组成的橡胶物理防老剂，本发明优选龟裂防止剂为熔点50℃-70℃的石蜡和/或熔点65℃-95℃的微晶蜡，对二烯类橡胶耐臭氧具有优良的改性效果，相对于100重量份的橡胶，所述龟裂防止剂的含量为1-2.5重量份。橡胶防护蜡可以通过商购得到，例如，可以为莱因化学产的654。

活性剂可以为各种常规的用于橡胶组合物的活性剂，它能够起到活化促进剂的作用，优选，活性剂为氧化锌和硬脂酸的混合物，其中硬脂酸为橡胶硫化游离基反应自由基的供体，氧化锌能使橡胶硫化工序高效进行。相对于100重量份的橡胶，所述氧化锌的含量为5-10重量份，所述硬脂酸的含量为1.0-2.5重量份。

补强剂可以为各种常规的用于橡胶组合物的补强剂，例如可以为炭黑、陶土、碳酸钙和硫酸镁中的一种或几种，本发明优选为炭黑，炭黑可以为各种用于橡胶组合物的炭黑，例如可以是卡博特公司生产的炭黑N539、炭黑N774、炭黑N550和炭黑N330中的一种或几种，能更优的调节橡胶的强度和刚度。

促进剂可以为各种常规用于橡胶组合物的促进剂，例如可以为噻唑促进剂、次磺酰胺促进剂和秋兰姆促进剂中的一种或几种。所述噻唑促进剂可以为二硫化二苯并噻唑、2-硫醇基苯并噻唑、2-硫醇基苯并噻唑锌盐、2(4-吗啉基二硫代)苯并噻唑和N,N-二乙基-二硫代氧基苯并噻唑中的一种或几种；优选为二硫化二苯并噻唑。所述次磺酰胺促进剂可以为N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧二乙撑基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺和N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N’-氧二亚乙基次磺酰胺中的一种或几种；优选为N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺。所述秋兰姆促进剂可以为二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、一硫化四甲基秋兰姆、二硫化二异丁基秋兰姆、二硫化四苄基秋兰姆、四硫化双五亚甲基秋兰姆和二硫化四丁基秋兰姆中的一种或几种；优选为二硫化四甲基秋兰姆。本发明优选为次磺酰胺类促进剂和噻唑类促进剂的混合物，符合上述条件的次磺酰胺类促进剂、噻唑类促进剂可以通过商购的到，能加速橡胶分子链之间的架桥交联。

硫化剂可以为各种常规的用于橡胶组合物的硫化剂，包括吗啡啉硫化剂和/或硫磺，所述吗啡啉硫化剂为二硫化二吗啡啉和/或四硫化二吗啡啉，符合上述条件的吗啡啉硫化剂可以通过商购的到，本发明优选为硫磺，为橡胶分子链之间交联键的供体。

本发明也可根据制备的橡胶的性能添加其他一些改性助剂，本发明没有限制，可根据需要进行设计。

本发明的橡胶组合物的制备，一般包括将橡胶、补强剂、耐疲劳热传导剂、活化剂和硫化剂混合，混合的方式，本发明没有限制，例如可以采用机械混合的方式，混合时各物质的添加顺序也没有限制，可根据需要进行调整，例如可以将各物质混匀后一起投入密炼机中混炼，也可以分别投入密炼机中混炼。混合的条件包括混合温度为40-80℃，混合时间为2-30分钟。也可以分多次混合混炼，例如混合的方法可以为先将橡胶、补强剂、耐疲劳热传导剂、活化剂进行混合5-15分钟，混合可以同时进行也可以分步进行，放置15-40分钟后，再与促进剂和硫化剂混合1-5分钟，在采用优选的方法制备该组合物时，所述放置时间不包括在所述混合时间以内。或者将橡胶、补强剂、耐疲劳热传导剂、活化剂进行第一次混炼，再加入促进剂和硫化剂，进行第二次混炼，第一次混炼的条件可以为混炼温度为45-60℃，混炼时间为20-30分钟；第二次混炼的条件可以为混炼温度为45-55℃，混炼时间为15-25分钟。

如果所述组合物中还含有增塑剂、塑解剂、防老剂或龟裂防止剂中的一种或几种时，本发明提供的方法还包括在得到橡胶组合物之前，在得到的含有橡胶、补强剂、耐疲劳热传导剂、活化剂、促进剂和硫化剂的混合物中，加入增塑剂、塑解剂、防老剂或龟裂防止剂中的一种或几种，并混合均匀的步骤。所述增塑剂、塑解剂、防老剂或龟裂防止剂中的一种或几种可以同时加入也可以分步加入，加入的顺序对组合物的性能没有显著的影响。

上述各种原料的种类和用量在上文中已做详细描述，在此不再赘述。

本发明还提供了一种橡胶，其中，该橡胶是通过将本发明所述的橡胶组合物进行硫化而制得的。所述硫化的方法为本领域技术人员所公知，例如，所述硫化的方法包括加热本发明所述的组合物，加热的条件包括加热的温度为150-180℃，加热的时间为4-50分钟。具体可以采用平板硫化的方法。

具体步骤可以包括：（1）按比例将天然橡胶、中顺式顺丁橡胶、乳聚丁苯橡胶的混合物投入密炼机，加入一定量的塑解剂五氯硫酚，塑解混炼30s得到共混胶；

（2）将上述共混胶提放8h后，加入补强剂、耐疲劳热传导剂、增塑剂、对苯二胺类防老剂、喹啉类防老剂、龟裂防止剂、氧化锌、硬脂酸，混炼180s后出片；

（3）将上述出片的混炼胶和硫化剂在开炼机上混合，薄通6次，三角包12次出条冷却待用。

本发明还提供了一种减震橡胶件，该减震橡胶件包括减震橡胶件基体、粘合层和材料层，所述材料层通过粘合层附着在减震橡胶件基体上，其中，所述材料层是本发明所述的橡胶。具体制备方法可以为先在减震橡胶件基体上涂覆胶粘剂形成粘合层，放置5-10分钟后，将橡胶件基体放入模具中定好位，放入本发明所述用于橡胶的组合物，并硫化成型。

本领域技术人员能够根据需要选择合适的减震橡胶件基体，所述减震橡胶件基体通常为金属基体，例如可以为炭钢；所述胶粘剂的种类为本领域技术人员所公知，例如，可以选自205胶粘剂（上海洛德化学有限公司）和/或220胶粘剂（上海洛德化学有限公司）。

优选情况下，在金属基体上形成粘合层之前，还包括对金属基体进行表面处理的步骤，所述表面处理的方法为本领域技术人员所公知，例如，可以采用喷砂、磷化处理等方法。

以下结合具体实施例对本发明做进一步解释说明。实施例及对比例中所采用原料均通过商购得到。

实施例1

橡胶组合物：RSS3 NR （泰国3号烟胶）55重量份、中顺式BR（俄罗斯夏卡姆斯克厂）30重量份、乳聚SBR（中石化齐鲁石化厂）15重量份，五氯硫酚（Ultrasil VN3，德国古沙公司）0.1重量份，N550 （卡博特公司）28重量份、N774 （卡博特公司）31重量份、耐疲劳热传导剂（绢云母粉与酚醛树脂Alnovol PN759（美国氰特公司）的混合物，共混比例0.69：0.31）20重量份、TUDALEN84（德国汉圣） 8重量份、KP6030（中石油克拉玛依石油） 10重量份、N-异丙基-N’-苯基对苯二胺（中石化南京化工厂） 2重量份、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合物（中石化南京化工厂）1重量份、654（莱因化学） 1.5重量份、氧化锌（广西柳州锌品有限公司） 5重量份、硬脂酸（香港斯文化工有限公司）1.7重量份、N-环己基-2苯并噻唑次磺酰胺（浙江超微细化工）1.8重量份、二硫化二苯并噻唑（浙江超微细化工）1.2重量份、硫磺（上海瓦屑山水硫化剂厂）1.7重量份。

橡胶组合物的制备：（1）按上述比例将天然橡胶、中顺式顺丁橡胶、乳聚丁苯橡胶的混合物投入密炼机，加入一定量的塑解剂五氯硫酚，塑解混炼30s得到共混胶；

（2）将上述共混胶提放8h后，加入补强剂、耐疲劳热传导剂、增塑剂、对苯二胺类防老剂、喹啉类防老剂、龟裂防止剂、氧化锌、硬脂酸，混炼180s后出片；

（3）将上述出片的混炼胶和硫化剂在开炼机上混合，薄通6次，三角包12次出条冷却待用，制得橡胶组合物A1。

橡胶的制备

在160℃条件下，将上述得到的橡胶组合物A1放入50T平板硫化机（成都航发液压工程有限公司）中进行平板硫化，得到厚度为2毫米的橡胶B1，橡胶B1为无明显瑕疵如针孔、气泡等符合使用要求的成品，硫化所用时间为560s。

实施例2

采用与实施例1相同的方法制备橡胶组合物A2，不同的是橡胶组合物为： RSS3 NR（泰国3号烟胶） 60重量份、中顺式BR（俄罗斯夏卡姆斯克厂）25重量份、乳聚SBR（中石化齐鲁石化厂）15重量份，塑解剂五氯硫酚（Ultrasil VN3，德国古沙公司）0.1重量份，N550 （卡博特公司）22重量份、N774（卡博特公司） 38重量份、耐疲劳热传导剂（绢云母粉与酚醛树脂Alnovol PN759（美国氰特公司）的混合物，共混比例0.69：0.31）30重量份、TUDALEN84（德国汉圣）5重量份、KP6030（中石油克拉玛依石油） 9重量份、N-（1，3-二甲基丁基）-N’-苯基对苯二胺 （中石化南京化工厂）2.5重量份、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合物（中石化南京化工厂）1.5重量份、654（莱因化学）2重量份、氧化锌（广西柳州锌品有限公司） 5重量份、硬脂酸（香港斯文化工有限公司）1.7重量份、N-环己基-2苯并噻唑次磺酰胺（浙江超微细化工）2重量份、2-硫醇基苯并噻唑（浙江超微细化工）、0.6重量份、硫磺（上海瓦屑山水硫化剂厂）、2重量份。

橡胶的制备

在160℃条件下，将上述得到的橡胶组合物A2放入50T平板硫化机（成都航发液压工程有限公司）中进行平板硫化，得到厚度为2毫米的橡胶B2，橡胶B2为无明显瑕疵如针孔、气泡等符合使用要求的成品，硫化所用时间为540s。

实施例3

采用与实施例1相同的方法制备橡胶组合物A3，不同的是橡胶组合物中耐疲劳热传导剂为绢云母粉与叔丁基酚醛树脂204（烟台首一化学制品公司）的混合物，共混比例0.65：0.35 。

橡胶的制备

在160℃条件下，将上述得到的橡胶组合物A3放入50T平板硫化机（成都航发液压工程有限公司）中进行平板硫化，得到厚度为2毫米的橡胶B3，橡胶B3为无明显瑕疵如针孔、气泡等符合使用要求的成品，硫化所用时间为555s 。

实施例4

采用与实施例1相同的方法制备橡胶组合物A4，不同的是橡胶组合物中耐疲劳热传导剂的含量为16重量份。

橡胶的制备

在160℃条件下，将上述得到的橡胶组合物A4放入50T平板硫化机（成都航发液压工程有限公司）中进行平板硫化，得到厚度为2毫米的橡胶B4，橡胶B4为无明显瑕疵如针孔、气泡等符合使用要求的成品，硫化所用时间为570s。

实施例5

采用与实施例1相同的方法制备橡胶组合物A5，不同的是橡胶组合物中耐疲劳热传导剂的含量为35重量份。

橡胶的制备

在160℃条件下，将上述得到的橡胶组合物A5放入50T平板硫化机（成都航发液压工程有限公司）中进行平板硫化，得到厚度为2毫米的橡胶B5，橡胶B5为无明显瑕疵如针孔、气泡等符合使用要求的成品，硫化所用时间为535s 。

实施例6

采用与实施例1相同的方法制备橡胶组合物A6，不同的是橡胶组合物中耐疲劳热传导剂的含量为39重量份。

橡胶的制备

在160℃条件下，将上述得到的橡胶组合物A6放入50T平板硫化机（成都航发液压工程有限公司）中进行平板硫化，得到厚度为2毫米的橡胶B6，橡胶B6为无明显瑕疵如针孔、气泡等符合使用要求的成品，硫化所用时间为528s 。

对比例1

采用与实施例1相同的方法制备橡胶组合物DA1，不同的是橡胶组合物为：RSS3 NR（泰国3号烟胶） 60重量份、中顺式BR（俄罗斯夏卡姆斯克厂）25重量份、乳聚SBR（中石化齐鲁石化厂）15重量份，塑解剂五氯硫酚（Ultrasil VN3，德国古沙公司）0.1重量份，N550 （卡博特公司）25重量份、N774（卡博特公司） 35重量份、KP6030 （中石油克拉玛依石油）12重量份、N-异丙基-N’-苯基对苯二胺（中石化南京化工厂）1.2重量份、N-（1，3-二甲基丁基）-N’-苯基对苯二胺（中石化南京化工厂） 1.7重量份、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合物（中石化南京化工厂）1.2重量份、654（莱因化学）1.5 重量份、氧化锌（广西柳州锌品有限公司）5重量份、硬脂酸（香港斯文化工有限公司 ）2重量份、N-环己基-2苯并噻唑次磺酰胺（浙江超微细化工 ）1.1重量份、2-硫醇基苯并噻唑（浙江超微细化工 ）0.2重量份、硫磺（上海瓦屑山水硫化剂厂）0.8重量份。

橡胶的制备

在160℃条件下，将上述得到的橡胶组合物DA1放入50T平板硫化机（成都航发液压工程有限公司）中进行平板硫化，得到厚度为2毫米的橡胶DB1，橡胶DB1为无明显瑕疵如针孔、气泡等符合使用要求的成品，硫化所用时间为720s。

对比例2

采用与实施例1相同的方法制备橡胶组合物DA2，不同的是橡胶组合物为： RSS3NR（泰国3号烟胶） 65重量份、中顺式BR（俄罗斯夏卡姆斯克厂）25重量份、乳聚SBR（中石化齐鲁石化厂）10重量份，塑解剂五氯硫酚（Ultrasil VN3，德国古沙公司）0.1重量份，N550（卡博特公司） 20重量份、N774（卡博特公司） 36重量份、绢云母粉（山东威海铖业新材料有限公司）35重量份、TUDALEN84（德国汉圣）7重量份、KP6030（中石油克拉玛依石油） 8重量份、N-异丙基-N’-苯基对苯二胺（中石化南京化工厂）1.5重量份、N-（1，3-二甲基丁基）-N’-苯基对苯二胺 （中石化南京化工厂）1.5重量份、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合物（中石化南京化工厂）1重量份、654（莱因化学） 2.5重量份、氧化锌（广西柳州锌品有限公司） 5重量份、硬脂酸（香港斯文化工有限公司）1.7重量份、N-环己基-2苯并噻唑次磺酰胺（浙江超微细化工）1.5重量份、2-硫醇基苯并噻唑（浙江超微细化工）0.7重量份、硫磺（上海瓦屑山水硫化剂厂）1.9重量份。

橡胶的制备

在160℃条件下，将上述得到的橡胶组合物DA2放入50T平板硫化机（成都航发液压工程有限公司）中进行平板硫化，得到厚度为2毫米的橡胶DB2，橡胶DB2为无明显瑕疵如针孔、气泡等符合使用要求的成品，硫化所用时间为 705s。

对比例3

采用与实施例1相同的方法制备橡胶组合物DA3，不同的是橡胶组合物为：RSS3 NR（泰国3号烟胶） 65重量份、中顺式BR（俄罗斯夏卡姆斯克厂）25重量份、乳聚SBR（中石化齐鲁石化厂）10重量份，硫磺（上海瓦屑山水硫化剂厂）1.9重量份、N-环己基-2苯并噻唑次磺酰胺（浙江超微细化工）1.5重量份、2-硫醇基苯并噻唑（浙江超微细化工）0.7重量份、氧化锌（广西柳州锌品有限公司） 5重量份、硬脂酸（香港斯文化工有限公司）1.7重量份、N550（卡博特公司） 20重量份、N774（卡博特公司） 36重量份、二丁酯（山东齐鲁增塑剂股份有限公司）13重量份、叔丁基酚醛树脂204（烟台首一化学制品公司）9重量份、N-异丙基-N’-苯基对苯二胺（中石化南京化工厂）1.5重量份、N-（1，3-二甲基丁基）-N’-苯基对苯二胺 （中石化南京化工厂）1.5重量份、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合物（中石化南京化工厂）1重量份、654（莱因化学） 2.5重量份。

橡胶的制备

在160℃条件下，将上述得到的橡胶组合物DA3放入50T平板硫化机（成都航发液压工程有限公司）中进行平板硫化，得到厚度为2毫米的橡胶DB3，橡胶DB3为无明显瑕疵如针孔、气泡等符合使用要求的成品，硫化所用时间为715s 。

性能测试

高温力学性能测试

于90℃和120℃恒温环境下测试实施例1-6及对比例1-3组合物A1-A6及DA1-DA3制作试片的100%定伸应力，拉伸方法参考GB／T 528—1998 《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》，测试结果如表1。

耐疲劳性能检测

采用GB／T 15584—1995 《硫化橡胶在屈挠试验中温升和耐疲劳性能的测定》所述方法检测实施例1-6及对比例1-3制备的橡胶B1-B6及DB1-DB3的耐疲劳性能，测试结果如表1。

表1

	90℃定伸应力保持率/%	120℃定伸应力保持率/%	疲劳寿命/万次	硫化时间/s
					实施例1	63	60	42.9	560
实施例2	66	62	47.2	540
					实施例3	62	61	43.5	555
实施例4	61	59	42.2	570
					实施例5	65	63	45.6	535
实施例6	64	62	41.9	528
					对比例1	51	44	31	720
对比例2	50	42	32.2	705
					对比例3	52	45	26.5	715

本发明的橡胶组合物制备的橡胶的耐疲劳寿命长，基本都是40万次以上，且制备时硫化时间只需500多秒，提高了生产效率，大规模生产时，能大幅降低成本，且各物质之间的相容性好，物质之间的相互作用强，制备的橡胶性能优良，定拉伸力高，应用广泛。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (19)

1.一种橡胶组合物，其特征在于，包括橡胶、补强剂、耐疲劳热传导剂、活化剂、促进剂和硫化剂；所述耐疲劳热传导剂由绢云母粉与酚醛树脂组成；相对于100重量份的橡胶，所述补强剂的含量为41-61重量份，所述耐疲劳热传导剂的含量为10-40重量份，所述活化剂的含量为6.0-12.5重量份，所述促进剂的含量为0.5-5.5重量份，所述硫化剂的含量为0.5-3重量份。

2.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述酚醛树脂为烷基改性酚醛树脂。

3.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，以耐疲劳热传导剂的总量为基准，所述耐疲劳热传导剂由含量为58～75wt％的绢云母粉与含量为25～42wt％的酚醛树脂组成。

4.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，以绢云母粉的质量百分含量为基准，所述绢云母粉包括32wt％-37wt％的SiO₂、27wt％-31wt％的Al₂O₃、27wt％-34wt％的MgO和6wt％-14wt％的Fe₂O₃。

5.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述橡胶为二烯类橡胶。

6.根据权利要求5所述的橡胶组合物，其特征在于，所述橡胶包括天然橡胶、中顺式顺丁橡胶和乳聚丁苯橡胶。

7.根据权利要求6所述的橡胶组合物，其特征在于，以橡胶的质量百分含量为基准，所述橡胶包括45-65重量份的天然橡胶，20-35重量份的中顺式顺丁橡胶，10-15重量份的乳聚丁苯橡胶。

8.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，相对于100重量份的橡胶，所述补强剂的含量为41-61份，所述耐疲劳热传导剂的含量为15-35重量份，所述活化剂的含量为6.0-12.5重量份，所述促进剂的含量为1-3.5重量份，所述硫化剂的含量为0.8-2.5重量份。

9.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述橡胶组合物 还含有增塑剂，相对于100重量份的橡胶，所述增塑剂的含量为8-25重量份。

10.根据权利要求9所述的橡胶组合物，其特征在于，所述增塑剂为脂肪烃油类、环烷烃油类或芳烃油类中的一种或几种。

11.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述橡胶组合物还含有塑解剂、防老剂或龟裂防止剂中的一种或几种。

12.根据权利要求11所述的橡胶组合物，其特征在于，所述塑解剂为五氯硫酚，相对于100重量份的橡胶，所述塑解剂的含量为0.1-0.25重量份。

13.根据权利要求11所述的橡胶组合物，其特征在于，所述防老剂为对苯二胺类防老剂和喹啉类防老剂，相对于100重量份的橡胶，所述对苯二胺类防老剂的含量为1.5-3重量份，所述喹啉类防老剂的含量为1-2重量份。

14.根据权利要求11所述的橡胶组合物，其特征在于，所述龟裂防止剂为石蜡和/或微晶蜡，相对于100重量份的橡胶，所述龟裂防止剂的含量为1-2.5重量份。

15.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述活化剂为氧化锌和硬脂酸，相对于100重量份的橡胶，所述氧化锌的含量为5-10重量份，所述硬脂酸的含量为1.0-2.5重量份。

16.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述补强剂为炭黑；

所述促进剂为次磺酰胺类促进剂和噻唑类促进剂；

所述硫化剂为硫磺。

17.一种橡胶，其特征在于，该橡胶是通过将权利要求1-16中任意一项所述的橡胶组合物进行硫化而制得的。

18.根据权利要求17所述的橡胶，其特征在于，所述硫化的方法包括加热权利要求1-16中任意一项所述的组合物，加热的条件包括加热的温度 为150-180℃，加热的时间为4-50分钟。

19.一种减震橡胶件，该减震橡胶件包括减震橡胶件基体、粘合层和材料层，所述材料层通过粘合层附着在减震橡胶件基体上，其特征在于，所述材料层为权利要求17或18所述的橡胶。