CN103347986A - 耐硫催化剂,制备方法及在选择加氢中的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及耐硫催化剂,包含沉积在载体上的活性相,所述活性相包含至少一种来自VIIIB族的贵金属和至少一种来自IB族或IIB族的金属氧化物,所述载体选自高熔点氧化物、煤炭、粘土、二氧化硅-氧化铝和/或其混合物,且所述载体具有110至300m2/g的比表面积。本发明也涉及所述催化剂的制备方法,及其在包含炔属、二烯属和/或烯基芳香属官能团的烃类的选择加氢中的用途。本发明适用于精炼领域,更具体地适用于处理由蒸汽裂解获得的汽油(裂解汽油)。
Description
本发明涉及稳定的、选择性的和耐受包含在裂解汽油中的含硫杂质的催化剂。本发明还涉及所述催化剂的制备方法,及其在包含炔属(acetylenic)、二烯属(dienic)和/或烯基芳香属(alkenylaromatic)官能团的烃类的选择加氢中的用途。本发明适用于精炼领域,更具体地适用于由蒸汽裂解获得的汽油(裂解汽油)的处理。
由于其高芳族烃含量,裂解汽油在燃料领域和石油化学领域中构成高度可改质(upgradeable)的产品。但是,这种汽油包含不可忽略量的炔属、二烯和烯基芳香属化合物,这是发动机或石化装置中的胶质(gum)形成的来源。炔属、二烯属和烯基芳香属化合物是非常容易聚合的高反应性多不饱和化合物。因此,在使用裂解汽油作为燃料或将其石化改质之前处理裂解汽油是不可缺少的。选择加氢是研发用来特别从这种汽油中消除不希望有的多不饱和化合物的主要处理。这意味着多不饱和化合物可以通过防止它们完全饱和并因此形成相应的直链和环状烷烃而转化成相应的烯烃或芳香烃。
选择加氢催化剂通常以来自元素周期分类的VIIIB族的金属,优选钯或镍为基础。催化剂的活性相为在载体上沉积的小金属颗粒的形式。载体可以为珠粒、挤出物、三叶或具有其它几何结构的形状形式的高熔点氧化物。考虑到这种催化剂的活性和选择性,金属的量、金属的粒度和该活性相在载体中的分布是重要的标准。
担载的金属颗粒可以具有1至5 nm的平均尺寸。该尺寸适合于选择加氢反应的要求。实际上,多不饱和分子,例如二烯或炔(acetylenes)的氢化反应速率取决于金属颗粒的尺寸。这一结果通常由术语“结构灵敏度”描述。对于大约3至4 nm的尺寸通常观察到最佳值;该值可与反应物分子量相关地变化(M Boudart,W C Cheng,J Catal,106,1987,134;S Hub,L Hilaire,R Touroude,Appl Catal,36,1992,307)。
选择加氢使用的催化剂在其整个催化循环期间经历严重钝化。这一点部分归因于低聚物的形成,也归因于存在污染物例如含硫化合物。因此,在其循环期间,催化剂的性能显著降低,和更新或再生步骤是必需的,以使它们能够恢复满足产品规格所需的活性和选择性。
已经研发了耐含硫杂质的选择加氢催化剂。文献FR 2413127公开当进料含有含硫杂质时,向含钯的催化剂的活性相中添加卤素可以改善其催化性能。文献FR 2523149描述包含金属形式的钯、金以及减少的卤素含量的催化剂。该催化剂具有优良的催化性能,即使进料含有含硫杂质。但是,这种催化剂受许多缺点的困扰。一方面,卤素的存在降低了这种催化剂对于含有极少含硫杂质的进料的加氢活性。另一方面,卤素的存在在催化剂的载体表面产生酸性,这加速了不希望有的多不饱和化合物低聚类型的反应。
因此,对于耐含硫杂质并且具有良好选择性的选择加氢催化剂存在持续需求。
本发明的目的是,通过提出与现有技术催化剂相比催化性能改善的新颖耐硫加氢催化剂,克服现有技术的缺点。本发明的耐硫催化剂包含在载体上沉积的活性相,所述活性相包含至少一种来自VIIIB族的贵金属和相对于总催化剂重量至少2 wt%至50 wt%的来自IB族或来自IIB族的金属氧化物,所述载体选自难溶氧化物、煤炭、粘土、二氧化硅-氧化铝和/或其混合物,所述载体具有110至300 m2/g的比表面积。本发明的催化剂是选择性的。
本发明具有增加更新或再生之间的催化剂的各循环长度,和由此增加其使用寿命的优点。也减少了不希望有的反应。
在本文的剩余部分,给出的化学元素的族为CAS分类中的那些(CRC Handbook of Chemistry and Physics,CRC Press出版,总编辑D R Lide,第81版,2000-2001)。例如,CAS分类中的IIB族对应于新的IUPAC分类的12栏中的金属。
相对于总的最终担载催化剂质量,来自IB或IIB族的金属氧化物的按重量计算的量为2 wt%至50 wt%,优选为2.1 wt%至45 wt%,和更优选为2.5 wt%至30 wt%。
来自IB或IIB族的金属氧化物优选选自氧化铜、氧化锌和氧化镉。优选,所述金属氧化物选自氧化铜和氧化锌。更优选金属氧化物为氧化锌。再更优选金属氧化物为氧化铜。
相对于总的最终担载催化剂重量,来自VIIIB族的贵金属的按重量计算的量为0.01 wt%至2 wt%,优选为0.05 wt%至1 wt%。
优选,来自VIIIB族的贵金属选自铂和钯。更优选,来自VIIIB族的贵金属选自钯。
优选,当载体为高熔点氧化物时,其选自镁、铝、硅、锆、钍、钛的氧化物和/或其混合物。
本发明的催化剂可以由构成本发明的另一个方面的以下制备方法获得。制备催化剂的方法包含以下步骤:
1) 制备来自IB或IIB族的金属的金属氧化物的前体水溶液,所述前体为离子形式;
2) 将在前一步骤中获得的所述溶液引入到选自高熔点氧化物、煤炭、粘土、二氧化硅-氧化铝和/或其混合物的载体上;
3) 干燥和煅烧在前一步骤中获得的促进的(promoted)载体;
4) 制备来自VIIIB族的贵金属的前体水溶液;
5) 将所述来自VIIIB族的贵金属的前体溶液引入到所述促进的、干燥的和煅烧的载体;
6) 干燥、煅烧在前一步骤中获得的所述载体;
7) 还原在步骤6)中获得的所述催化剂。
来自IB或IIB族的金属的金属氧化物的前体为离子形式。这种前体的金属元素具有2的氧化值,并且与选自乙酸根、氢氧根、硝酸根、硫酸根、乙酰丙酮酸根、草酸根和碳酸根的抗衡离子缔合。
优选,来自IB或IIB族的金属的金属氧化物的前体选自乙酸锌、乙酰丙酮酸锌、氢氧化锌、硝酸锌、草酸锌、硫酸锌、乙酸铜、乙酰丙酮酸铜、碳酸铜、氢氧化铜、硝酸铜、硫酸铜、乙酸镉、乙酰丙酮酸镉、碳酸镉、氢氧化镉、硝酸镉和硫酸镉。
优选,所述金属氧化物为氧化铜,所述氧化铜前体选自乙酸铜、乙酰丙酮酸铜、碳酸铜、氢氧化铜、硝酸铜和硫酸铜。高度优选,金属氧化物为硝酸铜。
优选,所述金属氧化物为氧化锌,所述氧化锌前体选自乙酸锌、乙酰丙酮酸锌、氢氧化锌、硝酸锌、草酸锌和硫酸锌。高度优选,氧化锌前体为硝酸锌。
根据最终催化剂上金属氧化物的所需按重量计算的量调节金属氧化物前体水溶液的浓度。相对于总的最终担载催化剂重量,来自IB或IIB的金属氧化物的按重量计算的量为2 wt%至50 wt%,优选为2.1 wt%至40 wt%,高度优选为2.5 wt%至30 wt%。
可以使用本领域技术人员已知的任何技术将金属氧化物前体溶液引入到载体上。优选,所述引入通过干浸渍来进行。金属氧化物前体溶液可以在一个或多个连续的浸渍步骤中浸渍。
所述载体选自高熔点氧化物、煤炭、粘土、二氧化硅-氧化铝和/或其混合物。本发明中使用的术语“高熔点氧化物”表示具有良好耐磨性、耐热性和压碎强度性能的氧化物。高熔点氧化物可以选自单独使用的或以混合物形式使用的或者与来自元素周期分类的其它氧化物一起使用的镁、铝、硅、锆、钍或钛氧化物。优选,载体为氧化铝(alumina)或二氧化硅。优选,载体具有110至300 m2/g,更有利地110至250 m2/g的BET表面积。载体的孔隙体积为0.1至1.5 cm3/g。BET比表面积由氮物理吸附测定。总孔隙体积由水银孔率法,根据ASTM标准D4284-92,利用140°的润湿角,例如使用微粒学设备,型号Autopore III来测量。
载体可以为珠粒、挤出物、三叶、球粒或不规则和非球形附聚体的形式,其特殊的形状可以由压碎(crushing)步骤产生,或者其可以是整块的。有利地,所述载体为珠粒或挤出物形式。
所述促进的载体优选在50℃至250℃,更优选70℃至200℃的温度下被干燥,以便消除浸渍期间引入的所有或一部分水。干燥在空气或惰性气氛(例如氮气)中进行。
所述促进的载体然后在气体流,优选空气流中煅烧。煅烧温度通常为150℃至450℃,优选为约200℃至约400℃。煅烧时间通常为0.5小时至24小时,更优选为1小时至12小时。煅烧步骤可以使用升温(ramp-up temperature)步骤直至所需温度来进行。
来自VIIIB族的贵金属的前体为盐的形式,并且选自硝酸钯、硫酸钯、乙酸钯、乙酰丙酮酸钯、硝酸铂、硫酸铂、乙酸铂和乙酰丙酮酸铂。优选,当来自VIIIB族的金属为钯时,钯前体盐为硝酸钯。根据最终担载催化剂上的钯的按重量计算的所需量调节钯前体的水溶液浓度。所述来自VIIIB族的贵金属的前体可以在有或没有无机碱存在下溶于水溶液中。因此,在本发明的方法的变型中,来自VIIIB族的贵金属的前体溶液可以由选自碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物的无机碱中和。在该变型中,可以形成来自VIIIB族的贵金属氧化物的颗粒的胶态悬浮液。优选,无机碱为氢氧化钠。
不管方法的变型,相对于最终担载催化剂的总重量,钯的按重量计算的量为0.01 wt%至2 wt%,优选为0.05 wt%至1 wt%。
使用本领域技术人员已知的任何技术将来自VIIIB族的贵金属的前体水溶液引入所述促进的载体中。优选,引入通过干浸渍来进行。来自VIIIB族的贵金属的前体溶液在一个或多个连续的浸渍步骤中浸渍。
优选在50℃至250℃,更优选70℃至200℃的温度下,将用来自IB或IIB族的金属氧化物的前体和来自VIIIB族的贵金属的前体双重浸渍的载体干燥,以消除浸渍期间引入的所有或一部分水。干燥在空气,或惰性气氛(例如氮气)中进行。
接下来,在气体流中,优选在空气、在氢气、在氮气或在这些气体的至少两种的混合物中煅烧该双重促进和干燥的载体,以获得催化剂。煅烧温度通常为150℃至450℃,优选为约200℃至约400℃。煅烧时间通常为0.5小时至24小时,更优选为1小时至12小时。煅烧步骤可以在直至最高限定的规定温度的温度阶段中进行。
然后在温和条件下还原催化剂。该步骤优选在原位还原气体存在下进行,即在其中包含25体积%至100体积%的氢气,优选100体积%的氢气的,进行催化转化的反应器中进行。优选,该步骤在50℃至300℃,更优选80℃至160℃的温度下进行。该步骤意味着来自VIIIB族的贵金属氧化物可以选择性地还原成其金属形式,留下准-完整(quasi-intact)的来自IB或IIB族的金属氧化物。因此,获得具有活性相的催化剂,所述活性相为来自VIIIB族的贵金属和来自IB或IIB族的金属氧化物的混合物。
本发明的方法可用于获得催化剂,其活性相由处于不同的金属形式的两种金属构成。来自VIIIB族的贵金属处于还原形式,来自IB或IIB族的金属处于其氧化物形式。这两种形式共存于载体的孔隙体积中。浸渍来自VIIIB族的贵金属的前体和来自IB或IIB族的金属氧化物的前体,随后干燥和煅烧的连续步骤意味着可以避免形成VIIIB金属与来自IB或IIB族的金属的金属氧化物的合金。本申请人已经发现相比处于还原形式的VIIIB族的贵金属,来自IB或IIB族的金属氧化物对含硫杂质的亲合性更高。来自IB或IIB族的金属氧化物吸收这些含硫杂质,并防止加氢的活性位点中毒。这些位点由还原形式的来自VIIIB族的金属形成。令人惊讶地,添加至少一种来自IB或IIB族的金属氧化物改善了催化剂的选择性。
本发明还涉及由上述制备方法获得的催化剂。
本发明的另一个方面涉及本发明的催化剂或由上述方法获得的催化剂在转换有机化合物的反应中的用途。因此,本发明的催化剂或使用本发明的方法获得的催化剂可以用于涉及裂解或形成碳-碳键的反应中。本发明的催化剂或使用本发明的方法获得的催化剂可以用于包含至少一种炔属、二烯属和/或烯基芳香属官能团的化合物的选择加氢。
用于这些反应的操作条件如下:温度为0℃至500℃,优选为25℃至350℃,压力为0.1至20 MPa,优选为0.1至10 MPa,液体进料的时空速率(HSV)为0.1至50 h-1,优选为0.5至30 h-1;和气体进料的时空速率(HSV)为500至30000 h-1,优选为500至15000 h-1。当存在氢气时,氢气对进料的体积比为1至500升/每升,优选为10至250升/每升。
本发明的催化剂或根据本发明方法制备的催化剂及其使用条件可以由用户根据使用的反应和技术来改造。通常,使用的是将待处理的烃进料和氢气注入至少一个含有所述催化剂的反应器中,该反应器为固定床、移动床或沸腾床,优选注入固定床反应器。所述进料整体优选注入其中进行选择加氢反应的反应器的入口。但是,在一些情况下可能有利的是将所述进料的一部分或全部注入放置在所述反应器中的两个连续的催化床之间。该实施方案可特别意味着即使当所述反应器的入口被所述进料中存在的聚合物、颗粒或胶质的沉积物堵塞,反应器也可以保持工作。
选择加氢工艺包括使包含至少一种多不饱和化合物的烃进料与本发明的催化剂或使用上述方法获得的催化剂接触。
所述烃进料包含至少一种多不饱和化合物和含硫杂质。优选,所述烃进料为裂解汽油。裂解汽油相当于具有通常为0℃至250℃,优选10℃至220℃的沸点的馏分。该进料通常包含C5-C12馏分,以及微量的C3、C4、C13、C14、C15化合物(例如对于这些馏分各自为0.1 wt%至3 wt%)。例如,由裂解汽油形成的进料通常具有以下组成,按重量计:8 wt%至12 wt%的链烷烃,58 wt%至62 wt%的芳烃化合物,8 wt%至10 wt%的单烯烃,18 wt%至22 wt%的二烯烃和20至300 ppm (百万分之几份)的硫,这些化合物的总和为100%。
含硫杂质可以为钝化所述选择加氢催化剂的含硫化合物,例如H2S、COS、硫醇或噻吩(thiophenic)化合物。
在裂解汽油的选择加氢的情况中,(氢气)/(待加氢的多不饱和化合物)摩尔比率通常为1至2,温度通常为40℃至200℃,优选为50℃至180℃,HSV通常为0.5 h-1至50 h-1,优选为1 h-1至30 h-1,压力通常为1.0 MPa至6.5 MPa,优选为2.0 MPa至3.5 MPa。调节氢气流速,以将其以理论上加氢所有的多不饱和化合物并保持反应器出口处氢气过量的充足量供给。为了限制反应器中的温度梯度,可有利的是将一部分排出物循环至反应器的入口和/或中部。
本发明通过以下实施例来说明,该实施例并不以任何方式进行限制。
实施例
在以下实施例中,使用BET法(ASTM标准D3663)测量载体的比表面积。根据ASTM标准D4284-92,利用140°的润湿角,由水银孔率法测量孔隙体积。
实施例1:催化剂A(非本发明)
通过用软化水稀释6.51 g含有10 wt%的硝酸钯和10 wt%的硝酸(Aldrich)的硝酸钯Pd(NO3)2水溶液制备硝酸钯Pd(NO3)2水溶液。制备的水溶液的总体积相当于载体的孔隙体积。
然后使该溶液浸渍到100.02 g具有200 m2/g的比表面积和0.52 ml/g的孔隙体积的氧化铝上。该氧化铝为具有1.2 mm的平均直径的挤出物形式。
将获得的催化剂A在120℃下在空气中干燥,然后在350℃下在流速为1 l.h-1 (催化剂的克数)-1的空气流中煅烧2小时。
相对于总催化剂重量,催化剂A含有0.3 wt%的Pd。
实施例2:催化剂B (非本发明)
通过用软化水稀释3.75 g的水合硝酸铜(Aldrich)和5 mL的1×10-3 摩尔/L硝酸溶液制备硝酸铜Cu(NO3)2的水溶液。所述制得的水溶液的总体积相当于载体的孔隙体积。
然后使该溶液浸渍到97.30 g具有200 m2/g的比表面积和0.52 ml/g的孔隙体积的氧化铝上。该氧化铝为具有1.2 mm的平均直径的挤出物形式。
将获得的该促进的载体在120℃下在空气中干燥,然后在350℃下在流速为1 l.h-1 (催化剂的克数)-1的空气流中煅烧2小时。
通过用软化水稀释6.50 g含有10 wt%的硝酸钯和10 wt%的硝酸(Aldrich)的硝酸钯Pd(NO3)2水溶液制备硝酸钯Pd(NO3)2水溶液。该制得的水溶液的总体积相当于该促进的载体的孔隙体积。
然后使该溶液浸渍到该制得的促进的氧化铝载体上。
将获得的催化剂B在120℃下在空气中干燥,然后在350℃下在流速为1 l.h-1 (催化剂的克数)-1的空气流中煅烧2小时。相对于总催化剂重量,催化剂B含有0.3 wt%的Pd和1.33 wt%的CuO。
实施例3:催化剂C(本发明)
用软化水稀释8.92 g的六水合硝酸锌(Aldrich)和5 mL的1×10-4 摩尔/L硝酸溶液制备硝酸锌Zn(NO3)2的水溶液。制得的水溶液的总体积相当于载体的孔隙体积。
然后使该溶液浸渍到97.25 g具有200 m2/g的比表面积和0.52 ml/g的孔隙体积的氧化铝上。该氧化铝为具有1.2 mm的平均直径的挤出物形式。
将获得的该促进的载体在120℃下在空气中干燥,然后在350℃下在流速为1 l.h-1 (催化剂的克数)-1的空气流中煅烧2小时。
通过用软化水稀释6.52 g含有10 wt%的硝酸钯和10 wt%的硝酸(Aldrich)的硝酸钯Pd(NO3)2水溶液制备硝酸钯Pd(NO3)2水溶液。制得的水溶液的总体积相当于该促进的载体的孔隙体积。
然后使该溶液浸渍到该制得的促进的氧化铝载体上。
将获得催化剂C在120℃下在空气中干燥,然后在350℃下在流速为1 l.h-1 (催化剂的克数)-1的空气流中煅烧2小时。相对于总催化剂重量,催化剂C含有0.3 wt%的Pd和2.6 wt%的ZnO。
实施例4:催化剂D(本发明)
通过用软化水稀释39.20 g的六水合硝酸锌(Aldrich)和5 mL的1×10-4 摩尔/L硝酸溶液制备硝酸锌Zn(NO3)2的水溶液。制得的水溶液的总体积相当于载体的孔隙体积。
然后使该溶液浸渍到78.19 g具有200 m2/g的比表面积和0.52 ml/g的孔隙体积的氧化铝上。该氧化铝为具有1.2 mm的平均直径的挤出物形式。
将获得的该促进的载体在120℃下在空气中干燥,然后在350℃下在流速为1 l.h-1 (催化剂的克数)-1的空气流中煅烧2小时。
以同样方式重复第一次浸渍,此次使用36.94 g的六水合硝酸锌。
通过用软化稀释6.50 g含有10 wt%的硝酸钯和10 wt%的硝酸(Aldrich)的硝酸钯Pd(NO3)2水溶液制备硝酸钯Pd(NO3)2水溶液。制得的水溶液的总体积相当于该促进的载体的孔隙体积。
然后使该溶液浸渍到该制得的促进的氧化铝载体上。
将获得的催化剂D在120℃下在空气中干燥,然后在350℃下在流速为1 l.h-1 (催化剂的克数)-1的空气流中煅烧2小时。相对于总催化剂重量,催化剂D含有0.3 wt%的Pd和20.85 wt%的ZnO。
实施例5:催化剂E(本发明)
用软化水稀释30.70 g的水合硝酸铜(Aldrich)和5 mL的1×10-3 /摩尔L硝酸溶液制备硝酸铜Cu(NO3)2的水溶液。制得的水溶液的总体积相当于载体的孔隙体积。
然后使该溶液浸渍在88.93 g具有200 m2/g的比表面积和0.52 ml/g的孔隙体积的氧化铝上。该氧化铝为具有1.2 mm的平均直径的挤出物形式。
将获得的该促进的载体在120℃下在空气中干燥,然后在350℃下在流速为1 l.h-1 (催化剂的克数)-1的空气流中煅烧2小时。
通过用软化水稀释6.51 g含有10 wt%的硝酸钯和10 wt%的硝酸(Aldrich)的硝酸钯Pd(NO3)2水溶液制备硝酸钯Pd(NO3)2水溶液。制得的水溶液的总体积相当于该促进的载体的孔隙体积。
然后使该溶液浸渍在该制得的促进的氧化铝载体上。
将获得的催化剂E在120℃下在空气中干燥,然后在350℃下在流速为1 l.h-1 (催化剂的克数)-1的空气流中煅烧2小时。相对于总催化剂重量,催化剂E含有0.3 wt%的Pd和10.75 wt%的CuO。
实施例6:在含硫化合物存在下对苯乙烯-异戊二烯混合物的催化加氢测试
在催化测试之前,以300℃/h的温度上升和150℃的恒温阶段,在每小时每克催化剂1升的氢气流中将催化剂A、B、C、D和E处理2小时,以便仅将钯还原为金属形式。因此,获得由金属形式的钯和氧化锌或氧化铜促进的催化剂B、C、D和E。
催化剂然后在连续搅拌的“Grignard”型间歇反应器中经历加氢测试。为此目的,在搅拌器周围设置的环形篮中在不暴露于空气情况下放置4 mL的还原的催化剂。反应器中使用的篮为Robinson Mahonnay型。
加氢在液相中进行。
进料组成如下:8 wt%的苯乙烯,8 wt%的异戊二烯,262 ppm的噻吩和三种不同量的戊硫醇,适量至100 wt%的溶剂,即正庚烷。测试的戊硫醇的量为16 ppm、32 ppm和96 ppm (ppm:每百万的份数;适量:足量至)。
测试在3.5 MPa的氢气恒定压力和45℃下进行。反应产物由气相色谱法分析。
催化活性以每克钯每分钟消耗的H2的摩尔数表示。
也使用以下方程测量烯烃形成的选择性:
选择性 = % C5烯烃/(% C5烯烃+ % C5 链烷烃) × 100。
在高活性下,即当99.8%的异戊二烯已经转化时,以及对于戊硫醇含量为32 ppm的进料测量选择性。结果在表1中给出。
*N.D:不能测定,因为催化剂B的活性过低以至不能达到99.8%的异戊二烯转化率。
表1:在含硫化合物存在下对于苯乙烯-异戊二烯混合物的加氢测量的活性和选择性。
与非本发明的催化剂A和B相比,当含硫化合物的量在反应介质中增加时,本发明的催化剂C、D和E更加活泼,并且钝化显著更少。对于16 ppm的含量,当戊硫醇的量为96 ppm时,催化剂A和B钝化大约95%,而当进料包含96 ppm而非16 ppm的戊硫醇时,催化剂C、D和E分别钝化75%、73%和71%。
对于99.8%的异戊二烯转化率,本发明催化剂的烯烃形成的选择性比非本发明的催化剂A高1.5%至8.6%。
Claims (13)
1.耐硫催化剂,其包含在载体上沉积的活性相,所述活性相包含至少一种来自VIIIB族的贵金属和相对于总催化剂重量至少2 wt%至50 wt%的来自IB或IIB族的金属氧化物,所述载体选自高熔点氧化物、煤炭、粘土、二氧化硅-氧化铝和/或其混合物,且所述载体具有110至300 m2/g的比表面积。
2.根据权利要求1的催化剂,其中相对于最终担载催化剂的总质量,所述来自IB或IIB族的金属氧化物的按重量计算的量优选为2.1 wt%至45 wt%,和更优选为2.5 wt%至30 wt%。
3.根据在前权利要求任一项的催化剂,其中所述来自IB或IIB族的金属氧化物优选选自氧化铜、氧化锌和氧化镉。
4.根据在前权利要求任一项的的催化剂,其中相对于最终担载催化剂的总质量,所述来自VIIIB族的贵金属的按重量计算的量优选为0.01 wt%至2 wt%,和更优选为0.05 wt%至1 wt%。
5.根据在前权利要求任一项的催化剂,其中来自VIIIB族的贵金属选自铂和钯。
6.根据在前权利要求任一项的催化剂,其中所述高熔点氧化物选自镁、铝、硅、锆、钍、钛的氧化物和/或其混合物。
7.制备根据权利要求任一项的耐硫催化剂的方法,包括以下步骤:
1) 制备来自IB或IIB族的金属的氧化物的前体水溶液,所述前体为离子形式;
2) 将在前一步骤中获得的所述溶液引入到选自高熔点氧化物、煤炭、粘土、二氧化硅-氧化铝和/或其混合物的载体上;
3) 干燥和煅烧在前一步骤中获得的该促进的载体;
4) 制备来自VIIIB族的贵金属的前体水溶液;
5) 将所述来自VIIIB族的贵金属的前体溶液引入到该促进的、干燥的和煅烧的载体中;
6) 干燥、煅烧在前一步骤中获得的该载体;
7) 还原在步骤6)中获得的该催化剂。
8.根据权利要求7的方法,其中所述来自IB或IIB族的金属的氧化物的前体选自乙酸锌、乙酰丙酮酸锌、氢氧化锌、硝酸锌、草酸锌、硫酸锌、乙酸铜、乙酰丙酮酸铜、碳酸铜、氢氧化铜、硝酸铜、硫酸铜、乙酸镉、乙酰丙酮酸镉、碳酸镉、氢氧化镉、硝酸镉和硫酸镉。
9.根据权利要求7或权利要求8的方法,其中所述来自VIIIB族的贵金属的前体为选自硝酸钯、硫酸钯、乙酸钯、乙酰丙酮酸钯、硝酸铂、硫酸铂、乙酸铂和乙酰丙酮酸铂的盐。
10.根据权利要求7至9任一项的方法,其中来自VIIIB族的贵金属的所述前体水溶液由选自碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物的无机碱中和。
11.根据权利要求7至10任一项的方法,其中所述还原步骤在还原气体存在下,在50℃至300℃的温度下原位进行。
12.根据权利要求1至6的催化剂在有机化合物的转化反应中的用途。
13.根据权利要求12的用途,用于包含至少一种炔属、二烯属和/或烯基芳香属官能团的化合物的选择加氢。
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