CN103342780B - 用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法 - Google Patents
用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103342780B CN103342780B CN201310292289.4A CN201310292289A CN103342780B CN 103342780 B CN103342780 B CN 103342780B CN 201310292289 A CN201310292289 A CN 201310292289A CN 103342780 B CN103342780 B CN 103342780B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- react
- minutes under
- reaction
- unsaturated polyester
- minutes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 title abstract 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title abstract 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 92
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims description 26
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 6
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000008676 import Effects 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen(.) Chemical compound [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法，包括如下步骤：第一步，制备不饱和树脂；第二步，将氮气通入反应釜中，并将不饱和树脂投入到反应釜中加热；第三步，将氮气通入滴定釜中，并将不饱和树脂和苯乙烯投入到滴定釜中，对滴定釜加热，在加热过程中投入第一助剂，经过30分钟的反应时间后，将滴定釜中的物料以2～3小时的时间滴入到反应釜中进行滴加反应；第四步，在滴加反应结束25～30分钟后将第二助剂投入到反应釜中反应1小时；第五步，反应完成后在反应釜中进行恒温减压蒸馏反应；第六步，取样分析。本发明反应时间短，生产效率高。本发明在反应过程中所用的温度比较低，能够达到节能降耗的目的。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚氨酯原料的制备方法，具体涉及一种用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法。
背景技术
改性聚氨酯广泛用于国防尖端领域里的导弹发射车、雷达车、军用冲锋艇。在民用领域的应用更为广泛，如建筑、空调、客车、自行车、船舶、游艇、热水器、冰箱、冷冻库等。由于改性聚氨酯具有优异的耐磨性能和耐曲折性能，高的抗撕裂强度，优良的耐油、耐化学品、耐寒性能以及良好的防滑性能，因此也特别适用于制作鞋底，所制成的鞋底比重仅为0.30～0.40g/cm3，整鞋穿着轻便，舒适，透气，外形美观，很受销售费者的欢迎。
但是，现有的制备改性聚氨酯的方法，其反应时间长，生产效率低。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法，它可以缩短反应时间，提高生产效率。
为解决上述技术问题，本发明用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法的技术解决方案为，包括如下步骤：
第一步，制备不饱和树脂；
采用以下配方：己二酸61.07%、顺丁烯二酸0.63%、乙二醇17.9%、 二甘醇20.4%，得到平均分子量为1500的不饱和树脂；
其反应式为:
具体的制备方法为：
将己二酸、顺丁烯二酸、乙二醇和二甘醇投入反应釜中，导入氮气，并分如下阶段对反应釜进行加热升温；
加热升温至110℃恒温1～2小时；
加热升温至110℃～140℃恒温1小时；
加热升温至140℃～150℃恒温1小时；并控制分馏塔塔顶温度在100～102℃；
继续加热升温至150℃～200℃恒温2小时；
加热升温至200℃～230℃恒温1小时；
加入催化剂四异丙基钛酸酯，催化剂为总配方量的万分之五，以220～230℃恒温30分钟；
在220℃～225℃恒温下分如下阶段进行真空反应：
第一负压阶段：0.02MPa下反应30分钟；
第二负压阶段：0.04MPa下反应30分钟；
第二负压阶段后取样分析并调整酸值和羟值，直至调整至酸值为0.30～0.60mgKOH/g和羟值为72.53～76.5mgKOH/g。
第三负压阶段：0.06MPa下反应20～30分钟；
第四负压阶段：0.08MPa下反应20～30分钟；
第五负压阶段：全真空0.099MPa下反应10～20分钟。
第二步，将氮气通入反应釜中，并将所述第一步制备的不饱和树脂投入到反应釜中加热；
所述第二步向反应釜中通入氮气的速度为5cm3/h；
所述第二步对反应釜加热的方法为加热至98～102℃，加热时间为30分钟。
第三步，将氮气通入滴定釜中，并将1077.6重量份的不饱和树脂和908.1重量份的苯乙烯投入到滴定釜中，对滴定釜加热，在加热过程中投入第一助剂，经过30分钟的反应时间后，将滴定釜中的物料以2～3小时的时间滴入到反应釜中进行滴加反应；
所述第三步向滴定釜中通入氮气的速度为5cm3/h。
所述第三步对滴定釜加热的方法为在20分钟内加热至50～55℃。
所述第三步中的第一助剂为16.43重量份的过氧化二苯甲酰。
第四步，在滴加反应结束25～30分钟后将第二助剂投入到反应釜中，温度为105～110℃下反应1小时；
所述第四步中的第二助剂为甲基氢醌和二乙二醇，按重量份配比甲基氢醌：二乙二醇为1.43：15。
第五步，反应完成后在反应釜中进行恒温减压蒸馏反应，温度为 105～110℃；
所述减压蒸馏反应按如下阶段进行：在0.060MPa下反应10分钟，在0.066MPa下反应10分钟，在0.072MPa下反应10分钟，在0.078MPa下反应10分钟，在0.084MPa下反应10分钟，在0.090MPa下反应10分钟，在0.098MPa下反应30分钟。
第六步，待减压蒸馏反应结束后，取样分析。
所述取样分析结果为：在50℃时外观呈白色粘稠液体，粘度为2000～2600cps/50℃，酸值为0.8mgKOH/g以下，羟值为58～64mgKOH/g；当取样分析结果的粘度偏低时，在0.090MPa～0.098MPa下反应10～30分钟；粘度偏高时，追加二乙二醇后在0.060MPa～0.066MPa下反应10～30分钟。
本发明可以达到的技术效果是：
本发明采用低价的苯乙烯等乙烯基单体，对聚酯多元醇改性和填充，能够降低多元醇的成本。
本发明的接枝聚合反应是由自由基引发活化的链加成反应，在烯烃单体聚合过程中，通过自由基转移的方式，将正在增长的聚合物链转移到聚醚链上进行接枝，从而得到高性能高分子聚乙烯基接枝改性聚氨酯原料。本发明在软泡配方中使用聚合物多元醇，能够明显提高泡沫塑料的承载能力，使所得制品的质感有更大的改善，制品的回弹性更具特色。
本发明反应时间短，生产效率高。
本发明在反应过程中所用的温度比较低，能够达到节能降耗的目的。
具体实施方式
通过以下具体实施例对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发 明并不限于这些实施例。
本发明用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法，包括如下步骤：
第一步，制备不饱和树脂MC706；
采用以下配方作为原料（本文未注明处均为重量百分比）：己二酸（AA）61.07%、顺丁烯二酸（马来酸）0.63%、乙二醇（EG）17.9%；二甘醇（DEG）20.4%；
其反应式如下(其中HOR″OH为EG和DEG组成的混合醇):
将己二酸、顺丁烯二酸、乙二醇和二甘醇投入反应釜中，关闭加料盖，导入氮气，并分如下阶段对反应釜进行加热升温；
加热升温至110℃恒温1～2小时；
加热升温至110℃～140℃恒温1小时；
加热升温至140℃～150℃恒温1小时；并控制分馏塔塔顶温度在100～102℃；
继续加热升温至150℃～200℃恒温2小时；
加热升温至200℃～230℃恒温1小时；
加入催化剂四异丙基钛酸酯（总配方量的万分之五），以220～230℃恒温30分钟；
在220℃～225℃恒温下分如下阶段进行真空反应：
第一负压阶段：0.02MPa下反应30分钟；
第二负压阶段：0.04MPa下反应30分钟；
第三负压阶段：0.06MPa下反应20～30分钟；
第四负压阶段：0.08MPa下反应20～30分钟；
第五负压阶段：全真空0.099MPa下反应10～20分钟；
在第二负压阶段后取样分析并调整酸值和羟值，直至调整至酸值为0.30～0.60mgKOH/g和羟值为72.53～76.5mgKOH/g后，得到平均分子量为1500的不饱和树脂MC706；
用氮气破除真空，降温出料计量包装备用；
第二步，以5cm3/h的速度将氮气通入反应釜中，并将不饱和树脂MC706投入到反应釜中加热；
通过导热油锅炉对反应釜加热至98～102℃并搅拌，加热时间为30分钟；
第三步，以5cm3/h的速度将氮气通入滴定釜中，并将1077.6Kg的不饱和树脂MC706和908.1Kg的苯乙烯投入到滴定釜中，通过导热油锅炉对滴定釜在20分钟内加热至50～55℃并搅拌，在加热过程中投入第一助剂，经过30分钟的反应时间后，将滴定釜中的物料以2～3小时的时间均匀滴入到反应釜中进行滴加反应；
第四步，在滴加反应结束25～30分钟后将第二助剂投入到反应釜中，温度为105～110℃下反应1小时；
第一助剂为16.43Kg的过氧化二苯甲酰[C14H10O4，分子量为242.23]；
第二助剂为甲基氢醌和二乙二醇，甲基氢醌[CH3C6H3-1,4-(OH)2分子量124.14]为1.43Kg，二乙二醇为15Kg；第五步，反应完成后在反应釜中进行恒温减压蒸馏反应，温度为105～110℃；
减压蒸馏反应按如下阶段进行：在0.060MPa下反应10分钟，在0.066MPa下反应10分钟，在0.072MPa下反应10分钟，在0.078MPa下反应10分钟，在0.084MPa下反应10分钟，在0.090MPa下反应10分钟，在0.098MPa下反应30分钟；
第六步，待减压蒸馏反应结束后，取样分析并合格后进行冷却包装或者移送储槽。
取样分析合格的指标是：在50℃时外观呈白色粘稠液体，粘度（cps/50℃）为2000～2600，酸值为0.8mgKOH/g以下，羟值为58～64mgKOH/g；
取样分析出粘度偏低时在0.090MPa～0.098MPa下反应10～30分钟，分析出粘度偏高时追加二乙二醇后在0.060MPa～0.066MPa下反应10～30分钟，直至调整到合格。
本发明所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明，本发明所属领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权 利要求书所定义的范围。
Claims (9)
1.一种用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：
第一步，制备不饱和树脂；
采用以下配方：己二酸61.07%、顺丁烯二酸0.63%、乙二醇17.9%、二甘醇20.4% ，得到平均分子量为1500的不饱和树脂；
其反应式为:
所述第一步的制备方法为：
将己二酸、顺丁烯二酸、乙二醇和二甘醇投入反应釜中，导入氮气，并分如下阶段对反应釜进行加热升温；
加热升温至110℃恒温1～2小时；
加热升温至110℃～140℃恒温1小时；
加热升温至140℃～150℃恒温1小时；并控制分馏塔塔顶温度在100～102℃；
继续加热升温至150℃～200℃恒温2小时；
加热升温至200℃～230℃恒温1小时；
加入催化剂四异丙基钛酸酯，催化剂为总配方量的万分之五，以220～230℃恒温30分钟；
在220℃～225℃恒温下分如下阶段进行真空反应：
第一负压阶段：0.02MPa下反应30分钟；
第二负压阶段：0.04MPa下反应30分钟；
第三负压阶段：0.06 MPa下反应20～30分钟；
第四负压阶段：0.08MPa下反应20～30分钟；
第五负压阶段：全真空0.099MPa下反应 10～20分钟；
第二步，将氮气通入反应釜中，并将所述第一步制备的不饱和树脂投入到反应釜中加热；
第三步，将氮气通入滴定釜中，并将1077.6重量份的不饱和树脂和908.1重量份的苯乙烯投入到滴定釜中，对滴定釜加热，在加热过程中投入第一助剂，经过30分钟的反应时间后，将滴定釜中的物料以2～3小时的时间滴入到反应釜中进行滴加反应；
第四步，在滴加反应结束25～30分钟后将第二助剂投入到反应釜中，温度为105～110℃下反应1小时；
第五步，反应完成后在反应釜中进行恒温减压蒸馏反应，温度为105～110℃；
第六步，待减压蒸馏反应结束后，取样分析。
2.根据权利要求1所述的用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法，其特征在于，所述第二负压阶段后取样分析并调整酸值和羟值，直至调整至酸值为0.30～0.60mgKOH/g和羟值为72.53～76.5mgKOH/g。
3.根据权利要求1所述的用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法，其特征在于，所述第二步向反应釜中通入氮气的速度为5cm3/h；所述第三步向滴定釜中通入氮气的速度为5cm3/h。
4.根据权利要求1所述的用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法，其特征在于，所述第二步对反应釜加热的方法为加热至98～102℃，加热时间为30分钟。
5.根据权利要求1所述的用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法，其特征在于，所述第三步对滴定釜加热的方法为在20分钟内加热至50～55℃。
6.根据权利要求1所述的用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法，其特征在于，所述第三步中的第一助剂为16.43重量份的过氧化二苯甲酰。
7.根据权利要求1所述的用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法，其特征在于，所述第四步中的第二助剂为甲基氢醌和二乙二醇，按重量份配比甲基氢醌：二乙二醇为1.43：15。
8.根据权利要求1所述的用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法，其特征在于，所述第五步的减压蒸馏反应按如下阶段进行：在0.060MPa下反应10分钟，在0.066MPa下反应10分钟，在0.072MPa下反应10分钟，在0.078MPa下反应10分钟，在0.084MPa下反应10分钟，在0.090MPa下反应10分钟，在0.098MPa下反应30分钟。
9.根据权利要求1所述的用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法，其特征在于，所述第六步的取样分析结果为：在50℃时外观呈白色粘稠液体，粘度为2000～2600cps/50℃，酸值为0.8mgKOH/g以下，羟值为58～64mgKOH/g；当取样分析结果的粘度偏低时，在0.090MPa～0.098MPa下反应10～30分钟；粘度偏高时，追加二乙二醇后在0.060MPa～0.066MPa下反应10～30分钟。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310292289.4A CN103342780B (zh) | 2013-07-11 | 2013-07-11 | 用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310292289.4A CN103342780B (zh) | 2013-07-11 | 2013-07-11 | 用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103342780A CN103342780A (zh) | 2013-10-09 |
| CN103342780B true CN103342780B (zh) | 2015-04-08 |
Family
ID=49277614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310292289.4A Active CN103342780B (zh) | 2013-07-11 | 2013-07-11 | 用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103342780B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104650300B (zh) * | 2015-01-31 | 2017-08-15 | 宜兴市兴合树脂有限公司 | 一种雷达天线罩用不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
| CN108659253A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-10-16 | 浙江恒泰源聚氨酯有限公司 | 超低密度双组份聚氨酯鞋底原液的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1302035C (zh) * | 2005-02-24 | 2007-02-28 | 烟台万华聚氨酯股份有限公司 | 一种聚合物聚酯多元醇、其生产工艺及其应用 |
| CN102329410B (zh) * | 2011-08-17 | 2012-09-19 | 浙江恒泰源聚氨酯有限公司 | 高流动性聚酯与聚醚混合型聚氨酯材料的制备方法 |
| CN102432770A (zh) * | 2011-08-17 | 2012-05-02 | 浙江恒泰源聚氨酯有限公司 | 高强度鞋底用苯乙烯改性聚氨酯原料的制备方法 |
-
2013
- 2013-07-11 CN CN201310292289.4A patent/CN103342780B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103342780A (zh) | 2013-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10280243B2 (en) | Copolymer of ethylene and a conjugated diene, and process for its production | |
| CN103387641B (zh) | 一种反式-1,4-结构的丁二烯-异戊二烯共聚橡胶及其制备方法 | |
| CN102942649B (zh) | 一种乙烯乙烯醇共聚物的制备方法 | |
| CN103342780B (zh) | 用不饱和树脂和苯乙烯制备高强度聚氨酯的方法 | |
| US3154600A (en) | Methacrylate sirups and their preparation, and preparation of reinforced plastic articles employing same | |
| CN107522806B (zh) | 一种制备稀土顺丁橡胶的连续聚合方法 | |
| CN104087236A (zh) | 一种快干型软包装复合膜用水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法 | |
| CN103665264B (zh) | 一种高性能耐油丁腈橡胶 | |
| CN115073665B (zh) | 一种富马酸酯/共轭二烯共聚物型生物基橡胶及其制备方法和其硫化胶制品 | |
| CN105777963B (zh) | 高门尼稀土顺丁橡胶的聚合方法 | |
| CN116333279B (zh) | 一种聚碳酸酯类增韧树脂 | |
| CN103965405A (zh) | 一种室温下混炼合成改性杜仲胶的方法 | |
| CN106188365A (zh) | 一种乙烯-乙烯醇共聚物及其制备方法 | |
| CN111286019A (zh) | 一种高粘结力发泡用硬质聚醚多元醇的制备方法 | |
| CN102432770A (zh) | 高强度鞋底用苯乙烯改性聚氨酯原料的制备方法 | |
| CN103360525A (zh) | 一种聚合的方法 | |
| CN103724602A (zh) | 一种利用回收醇制备癸二酸类聚酯多元醇的方法 | |
| CN102816317B (zh) | 一种基于2,3-丁二醇的玻璃钢及其制备方法 | |
| CN105524203A (zh) | 一种采用混合溶剂制备eva弹性体的方法 | |
| CN206337204U (zh) | 一种聚酯多元醇连续生产装置 | |
| CN101486874A (zh) | 一种高铁聚氨酯防水涂料的生产方法 | |
| CN109694418B (zh) | η3-乙酰氧方法基π-烯丙基镍引发剂及其合成高顺式-1,4含量端羟基聚丁二烯方法 | |
| JP6025412B2 (ja) | 共役ジエン化合物と非共役オレフィンとの共重合体、該共重合体の製造方法、ゴム組成物及びタイヤ | |
| CN105777955B (zh) | 用于制备高门尼稀土顺丁橡胶的催化剂及其制备方法 | |
| CN113956513A (zh) | 一种顺丁橡胶及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Preparation of high strength polyurethane from unsaturated resin and styrene Effective date of registration: 20210617 Granted publication date: 20150408 Pledgee: China Construction Bank Wenling sub branch Pledgor: Zhejiang Hengtaiyuan Polyurethane Co.,Ltd. Registration number: Y2021330000599 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20221213 Granted publication date: 20150408 Pledgee: China Construction Bank Wenling sub branch Pledgor: Zhejiang Hengtaiyuan Polyurethane Co.,Ltd. Registration number: Y2021330000599 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Preparation of high-strength polyurethane using unsaturated resin and styrene Effective date of registration: 20230307 Granted publication date: 20150408 Pledgee: China Construction Bank Wenling sub branch Pledgor: Zhejiang Hengtaiyuan Polyurethane Co.,Ltd. Registration number: Y2023980034065 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Granted publication date: 20150408 Pledgee: China Construction Bank Wenling sub branch Pledgor: Zhejiang Hengtaiyuan Polyurethane Co.,Ltd. Registration number: Y2023980034065 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Method for preparing high-strength polyurethane using unsaturated resin and styrene Granted publication date: 20150408 Pledgee: China Construction Bank Wenling sub branch Pledgor: Zhejiang Hengtaiyuan Polyurethane Co.,Ltd. Registration number: Y2024980013400 |