CN103328522A - 制造聚脲颗粒的方法 - Google Patents

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Abstract

在溶剂介质中提供脲颗粒的方法，所述方法至少包括以下步骤：提供至少一种溶于第一种溶剂的多异氰酸酯组分；提供至少一种溶于第二种溶剂的异氰酸酯反应性多胺组分；提供至少一种任选溶于第三种溶剂的异氰酸酯反应性单胺；通过混合溶于所述第一种溶剂的所述多异氰酸酯组分、溶于所述第二种溶剂的所述多胺组分和任选溶于所述第三种溶剂的所述单胺，使所述多异氰酸酯组分、所述多胺组分和所述单胺反应，由此提供分散在溶剂介质中的脲颗粒，所述溶剂介质包含所述第一种溶剂、所述第二种溶剂和任选所述第三种溶剂，由此所述单胺为可溶于所述溶剂介质的单胺。

Description

制造聚脲颗粒的方法
本发明涉及制造细聚脲颗粒，任选微米尺寸或纳米颗粒的方法，以及涉及细聚脲颗粒，任选微米尺寸或纳米颗粒。
现有技术中，公开了若干方法来制造聚氨酯/聚脲颗粒，特别是聚氨酯/聚脲纳米颗粒。例如，US2006/0128885A1公开制造在粒度分布方面具有两个分立的最大值的聚氨酯-聚脲颗粒的方法，所述方法由至少两个分立的步骤组成，以间歇模式进行。在第一步中，将水中载有的胺加入到预聚物，即多异氰酸酯和多元醇的反应产物中，所述多异氰酸酯在丙酮中载有。初始反应之后，添加水以完成聚氨酯-聚脲颗粒的形成。在另一步中，要蒸发大量丙酮。
本发明的目的是提供用于提供聚脲颗粒的方法，该方法更加成本有效并且可以以连续工艺的形式实施。
以上目的由本发明的方法实现。
根据本发明的第一个方面，提供用于提供在溶剂介质中的脲颗粒的方法。该方法包括以下步骤
▪ 提供至少一种溶于第一种溶剂的多异氰酸酯组分；
▪ 提供至少一种溶于第二种溶剂的异氰酸酯反应性多胺组分；
▪ 提供至少一种任选溶于第三种溶剂的异氰酸酯反应性单胺；
▪ 通过混合溶于第一种溶剂的多异氰酸酯组分、溶于第二种溶剂的多胺组分和任选溶于第三种溶剂的单胺，使所述多异氰酸酯组分、所述多胺组分和所述单胺反应，由此提供分散在溶剂介质中的脲颗粒，所述溶剂介质包括所述第一种溶剂、第二种溶剂和任选第三种溶剂，
由此所述单胺为可溶于所述溶剂介质的单胺。
可溶于所述溶剂介质的单胺应理解为至少在等于反应期间温度的温度下是可溶的，但是优选该单胺在室温下，即20℃下可溶于溶剂介质。
获得的颗粒可以具有极小的尺寸，例如50纳米至10微米，任选50纳米至5微米，例如50纳米至1微米。优选该颗粒具有仅50至700纳米，例如100纳米至700纳米，更优选100纳米至250纳米的等效直径。等效直径表示假想球体的假想直径，该球体具有与考虑中的颗粒的体积相同的体积。
该颗粒在结构中基本上没有氨基甲酸酯键。
获得的分散体可以在普通存储环境下，例如在室温下，长时间保持稳定。
为制备颗粒和包括所述颗粒的分散体，可以将对例如借助于超声破碎、高剪切混合、压力增加（pressure in crease）和/或加热的能量输入的需求减到最小，甚至加以避免。
与具有基本上由氨基甲酸酯键组成的键的颗粒相比，该颗粒可以具有更高的热稳定性。它们显示更高的熔点和更高的玻璃化转变温度。这转变为宽温度范围中的高硬度，其本身可以是应用例如增强填料中的有用性能。
合适的异氰酸酯、多胺和单胺的选择是宽泛的，有利于使用基本相同的方法制造宽范围的颗粒。
根据本发明的一些实施方案，使多异氰酸酯组分、多胺组分和单胺反应可以包括：
▪ 使任选溶于第三种溶剂的所述异氰酸酯反应性单胺和溶于第一种溶剂的所述多异氰酸酯混合和反应，由此提供溶于第一种溶剂和任选第三种溶剂的脲改性的多异氰酸酯，和
▪ 在后续的步骤中使溶于第一种溶剂和任选第三种溶剂的所述脲改性的多异氰酸酯和溶于第二种溶剂的多胺组分混合和反应。
在没有使用第三种溶剂的情况下，脲改性的多异氰酸酯因此溶于第一种溶剂，或在使用第三种溶剂的情况下，其溶于第一种和第三种溶剂的组合。
根据本发明的一些实施方案，使多异氰酸酯组分、多胺组分和单胺反应可以包括：
▪ 使任选溶于第三种溶剂的异氰酸酯反应性单胺和溶于第二种溶剂的所述多胺组分混合，由此提供溶于第二种溶剂和任选第三种溶剂的胺混合物，和
▪ 在后续的步骤中使溶于第一种溶剂的多异氰酸酯和溶于第二种溶剂和任选第三种溶剂的所述胺混合物混合和反应。
在没有使用第三种溶剂的情况下，胺混合物因此溶于第二种溶剂，或者在使用第三种溶剂的情况下，其溶于第二种和第三种溶剂的组合。
根据本发明的一些实施方案，第一种和第二种溶剂可以相同。
根据本发明的一些实施方案，异氰酸酯反应性单胺可以溶于第三种溶剂。
在使所得脲改性的多异氰酸酯和多胺反应之前，在单胺与多异氰酸酯反应的情况下，此单胺优选在第三种溶剂中提供。
根据本发明的一些实施方案，第三种溶剂可以与第一种溶剂相同。
在使所得脲改性的多异氰酸酯和多胺反应之前，在单胺与多异氰酸酯反应的情况下，优选单胺在与第一种溶剂相同的第三种溶剂中提供。
根据本发明的一些实施方案，第三种溶剂可以与第二种溶剂相同。
根据本发明的一些实施方案，第一种溶剂可以为酮类，例如丙酮。
根据本发明的一些实施方案，第一种溶剂可以为四氢呋喃(THF)。
根据本发明的一些实施方案，第一种溶剂可以为甲苯。
根据本发明的一些实施方案，第一种溶剂可以为多元醇。
根据本发明的一些实施方案，第二种溶剂可以为水。
根据本发明的一些实施方案，第二种溶剂可以为多元醇。
根据本发明的一些实施方案，第一种和第二种溶剂可以相同。
根据本发明的一些实施方案，第一种和所述第二种溶剂可以为多元醇，任选相同的多元醇。
在使多异氰酸酯与单胺和多胺反应之前，在单胺与第二种溶剂中的多胺混合的情况下，优选单胺在与第二种溶剂相同的第三种溶剂中提供。
第一种、第二种和任选第三种溶剂理解为是液态溶剂。第一种、第二种和第三种溶剂优选仅包括一种溶剂组分，任选包括微量的一般杂质。
液态表示溶剂可以在其中待进行反应的至少部分温度范围中，例如优选在-30℃至60℃的温度范围中，全部在环境压力(100 kPa)下以液态呈现。优选第一种和第二种溶剂彼此良好溶解。可以选择第一种和第二种溶剂的体积使得不满足饱和度。优选第一种和第二种溶剂是可混溶的，即一种溶剂可以与其它溶剂以任何比率混合。
在使用第三种溶剂的情况下，第三种、第一种和第二种溶剂彼此良好溶解。可以选择第一种、第二种和第三种溶剂的体积，使得不满足饱和度。优选第一种、第二种和第三种溶剂是可混溶的，即一种溶剂可以与其它溶剂以任何比率混合。
根据本发明的一些实施方案，第二种溶剂可以为水。该水可以是软化水。
当在该方法期间，多胺和单胺同时与多异氰酸酯组分反应，第二种和第三种组分可以是相同的，例如为水。
第二种溶剂可以是对异氰酸酯呈惰性的，尽管也可以是异氰酸酯反应性的。第二种溶剂可以具有质子或非质子特性。合适的溶剂为非质子溶剂，例如丙酮、2-丁酮、二乙醚、四氢呋喃(也称为THF)、甲乙酮、乙酸乙酯、吡啶、二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷(也称为甘醇二甲醚或DME)和二乙二醇二甲醚(也称为二甘醇二甲醚)、乙腈、甲苯、二甲基乙酰胺(也称为DMAC)、二甲基甲酰胺(也称为DMF)、二甲基亚砜(也称为DMSO)。第二种溶剂可以具有质子特性，例如为水。
任选，第二种溶剂可以为多元醇。例如，第二种溶剂可以为具有20至300，特别是25至150 mg KOH/g的平均羟值，和1.5至3，特别是1.8至2.2的羟基官能度以及通常750至6000的MW的多元醇或多元醇混合物。合适的多元醇包括环氧烷，例如环氧乙烷和/或环氧丙烷，与每分子含有2至8个活性氢原子的引发剂的反应产物。合适的引发剂包括：多元醇，例如甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖；多胺，例如乙二胺、甲苯二胺(TDA)、二氨基二苯基甲烷(DADPM)和聚亚甲基聚亚苯基多胺；和氨基醇，例如乙醇胺和二乙醇胺；和此类引发剂的混合物。其它合适的多元醇包括通过使适当比例的二醇和更高官能度多元醇与二羧酸或多羧酸缩合获得的聚酯。其它合适的聚合多元醇包括羟基封端的聚硫醚、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、聚烯烃和聚硅氧烷。可以使用混合物。
第二种溶剂介质可以为其中如果多异氰酸酯组分完全可溶，其溶解不充分的溶剂。
当使用时，第三种溶剂介质适于溶解至少一种异氰酸酯反应性单胺。
在单胺和多异氰酸酯首先反应的情况下，在与多胺反应之前，第三种溶剂介质优选适合于溶解多异氰酸酯。
根据本发明的一些实施方案，第一种溶剂介质，或第一种溶剂介质的一种或多种溶剂组分可以为酮。该酮可以是丙酮。另外，第一种溶剂可以为任何其它合适的有机溶剂，例如THF (四氢呋喃)。也可以使用甲苯。
另外，第一种溶剂可以为多元醇。例如，第一种溶剂可以为具有20至300，特别是25至150 mg KOH/g的平均羟值，和1.5至3，特别是1.8至2.2的羟基官能度以及通常750至6000的MW的多元醇或多元醇混合物。合适的多元醇包括环氧烷，例如环氧乙烷和/或环氧丙烷，与每分子含有2至8个活性氢原子的引发剂的反应产物。合适的引发剂包括：多元醇，例如甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖；多胺，例如乙二胺、甲苯二胺(TDA)、二氨基二苯基甲烷(DADPM)和聚亚甲基聚亚苯基多胺；和氨基醇，例如乙醇胺和二乙醇胺；和此类引发剂的混合物。其它合适的多元醇包括通过使适当比例的二醇和更高官能度多元醇与二羧酸或多羧酸缩合获得的聚酯。其它合适的聚合多元醇包括羟基封端的聚硫醚、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、聚烯烃和聚硅氧烷。可以使用混合物。
在第一种溶剂为多元醇的情况下，多元醇和异氰酸酯可以仅在超过本发明使用的典型工艺温度的温度下才是彼此反应性的，因此优选在超过60℃的温度下彼此是反应性的。
根据本发明的一些实施方案，在使用第三种溶剂的情况下，第三种溶剂，或该第三种溶剂的一种或多种溶剂组分可以是水或多元醇。另外，第三种溶剂可以任何合适的有机溶剂，例如酮类，例如丙酮、2-丁酮、吡啶、二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷(也称为甘醇二甲醚或DME)和二乙二醇二甲醚(也称为二甘醇二甲醚)、乙腈、二甲基甲酰胺(也称为DMF)、二甲基亚砜(也称为DMSO)和四氢呋喃(也称为THF)。第三种溶剂可以为多元醇，与适合于提供第一种和/或第二种溶剂的多元醇相似或相同。
优选第一种溶剂和第二种溶剂不形成共沸物，一旦形成和任选除去脲颗粒，这样简化了第一种和第二种溶剂的组分的纯化。第一种和第三种，第二种和第三种，或者第一种、第二种和第三种溶剂的组合优选也不形成共沸物。
优选第一种溶剂中多异氰酸酯或多种多异氰酸酯一起的重量百分比为0.1至25 wt%，更优选为0.1至12 wt%。
优选第二种溶剂中多胺或多种多胺一起的重量百分比为1至25 wt%，更优选为5至10 wt%。
单胺可以以未稀释或未溶解的形式使用。在一种或多种单胺溶于第三种溶剂的情况下，第三种溶剂中单胺或多种单胺一起的重量百分比为0.01至65 wt%，更优选为0.01至50 wt%，甚至为0.01至25 wt%。
第一种溶剂和多异氰酸酯相对于第二种溶剂和多胺的重量比可以在很大程度上变化。
多异氰酸酯的异氰酸酯基(称为ISO-基团)相对于单胺的活性氢数的比率(称为Hma)优选为0.7至200，优选为1至50。
多异氰酸酯的异氰酸酯基相对于单胺的伯和仲胺基团数(即伯胺和仲胺基团的总和)的比率(称为Nma)优选为1.4至400，优选为2至100。
多异氰酸酯的异氰酸酯基相对于多胺的活性氢数的比率(称为Hma)优选为0.5至3.5，例如为0.504至3.5，例如为0.508至2.0，包括各范围。
多异氰酸酯的异氰酸酯基相对于多胺的伯和仲胺基团数(即伯胺和仲胺基团的总和)的比率(称为Npa)优选为1.0至7.0，例如为1.008至7.00，优选为1.016至4.00。
最优选，由多异氰酸酯、单胺和多胺组成的体系的ISO-指数可以为0.2至2.0，例如为0.9至1.1。
脲颗粒表示其中与脲键数相比，氨基甲酸酯键数基本上可忽略的颗粒。
氨基甲酸酯键相对于脲键的比率表示每单位重量颗粒，氨基甲酸酯键数相对于脲键数。
优选，颗粒中氨基甲酸酯键相对于脲键的比率小于0.2，或甚至小于0.1，甚至小于0.01。
颗粒中的脲键表示官能团RR'N-CO-NRR'，即颗粒中存在的连接至两个氮的羰基的数目。
颗粒中的氨基甲酸酯键表示颗粒中存在的官能团RNH-CO-OR'的数目。
合适的多异氰酸酯为R-(NCO)x型的多异氰酸酯，x为至少2，R为芳族或脂族基团，例如二苯基甲烷、甲苯、二环己基甲烷、六亚甲基，或类似的多异氰酸酯及其混合物。
合适的多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)型异氰酸酯，和这些异氰酸酯的预聚物。优选多异氰酸酯可以在其结构中具有至少两个芳族环，并且在使用的工艺温度下是液态产物或是可液化的，即在优选40℃或更低的温度下是可液化的。可以使用官能度大于2的聚合异氰酸酯。
合适的多异氰酸酯的实例为甲苯二异氰酸酯(亦称甲苯二异氰酸酯，和称为TDI)，例如以任何合适的异构体混合物形式的2,4 TDI和2,6 TDI，六亚甲基二异氰酸酯(HMDI或HDI)，异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)，亚丁基二异氰酸酯，三甲基六亚甲基二异氰酸酯，二(异氰酸根合环己基)甲烷，例如4,4'-二异氰酸根合二环己基甲烷(H12MDI)，异氰酸根合甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯和四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)，1,5-萘二异氰酸酯(NDI)，对-亚苯基二异氰酸酯(PPDI)，1,4-环己烷二异氰酸酯(CDI)，联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)，这些多异氰酸酯的任何合适混合物，以及一种或多种这些多异氰酸酯与其2,4'、2,2'和4,4'异构体及其混合物形式的MDI (也称为纯MDI)的任何合适混合物，二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)及其低聚物(本领域中称为“粗”或聚合MDI)的混合物，以及多异氰酸酯(例如上述多异氰酸酯，优选MDI-基多异氰酸酯)与含有形成聚合多异氰酸酯或所谓的预聚物的异氰酸酯反应性氢原子的组分的反应产物。其它合适的多异氰酸酯为二甲苯二异氰酸酯。
含有适合于提供可用的聚合多异氰酸酯或预聚物的异氰酸酯反应性氢原子的组分的实例包括醇，二醇或甚至较高分子量聚醚多元醇和聚酯多元醇、硫醇、羧酸例如多元酸，胺，脲和酰胺。
优选使用的并且溶于第一种溶剂的多异氰酸酯没有氨基甲酸酯键，即不包括氨基甲酸酯键。
本发明中使用的单胺优选包括伯胺基团。
优选单胺为烷基聚氧烷基单胺（alkylpolyoxyalkyl monoamines），通常如下
A1 (-OA2)n(-OA3)m(-OA4)p-NH2
其中
A1典型地为C1至C6链，最优选为CH3-基团。
A2、A3和A4典型地为互相不同的C1至C6链，最优选它们的至少一个为C2-链，至少一个为支化C3-链，以及至少一个为直C3-链。
N、m和p独立地为正整数，它们的至少一个大于零。
另外，A1可以为C9H19-Ø-其中Ø为芳族C6-环，例如Huntsman International LLC的Surfonamine B-100。
OA1-、OA2和OA3-基团可以无规分布(无规烷氧基聚合物)或可以以一个或多个基团的形式存在(嵌段烷氧基共聚物)。
最优选的单胺为烷基EO/PO共聚物单胺，即无规或嵌段共聚的乙氧基和丙氧基的共聚物，其链的一侧由烷基，通常为甲基封端，链的另一侧由伯胺基团封端。
典型实例为Huntsman International LLC以名称Jeffamine M-胺销售的单胺，例如Jeffamine M1000和Jeffamine M 2070，Jeffamine M2005，Jeffamine M600和Surfonamine L-300。
根据本发明的一些实施方案，仅使用一种单胺。
根据本发明的一些实施方案，使用不同单胺的组合。根据本发明的一些实施方案，至少一种单胺可以为伯胺类。根据本发明的其它实施方案，至少一种单胺可以为仲胺类。
多胺为包括至少两个胺基的组分。
根据本发明的一些实施方案，至少一种多胺可以包括仅伯胺基、仅仲胺基或伯胺基和仲胺基两者。
优选多胺可以为具有以下一般结构的胺
H2N-A1-(-OA2)n-NH2
其中，n可以为0或1直到12的整数，例如为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12。最优选n为0直到2的整数。
如果n大于零，A2优选为C1至C6线性或支化脂族基。
A1优选为C2至C6线性或支化脂族基、芳族基或脂环族基。
当n为至少1时，A1优选为C2、C3或支化C3基团。
多胺可以具有以下结构
H2N-A1-NH-A2-NH2
其中A1和A2为C2、C3或支化C3基团。
多胺可以具有以下结构
A1-NH-(A2)n-NH-A1,
其中A1为支化C3，A2为C2、C3或支化C3。或者A2为具有结构-(OB1)-的基团，其中B1为C2、C3或支化C3。n可以为1至10的数值。
合适的多胺的实例为乙二胺、二亚乙基三胺、Jeffamine EDR-104、Jeffamine EDR-148、Jeffamine EDR-176、Jeffamine SD-231、Jeffamine D-230、三环癸烷二胺、己二胺、新戊烷二胺、二乙基甲苯二胺、4-甲基-1,2-苯二胺。
本发明的方法可以具有以下步骤：
A. 提供异氰酸酯并将其溶于合适的溶剂(第一种溶剂)；
B. 提供单胺并任选将其溶于合适的溶剂(第三种溶剂)中；
C. 提供多胺并将其溶于合适的溶剂(第二种溶剂)中；
D. 向异氰酸酯溶液中加入单胺，同时混合。可以选择在异氰酸酯溶液中加入单胺的速率、单胺浓度(在第三种溶剂中溶解单胺的情况下)、异氰酸酯溶液中的异氰酸酯浓度和混合能量，以在大程度上避免单胺在异氰酸酯溶液中的局部高浓度。优选选择低单胺浓度、高异氰酸酯浓度、缓慢加入单胺以及高混合能量；
E. 随后向D中制备的异氰酸酯和单胺的反应产物中加入多胺溶液。可以再次选择在反应混合物中加入多胺的加入速率、第二种溶剂中的多胺浓度、反应混合物中的异氰酸酯浓度和混合能量，以在大程度上避免多胺在异氰酸酯溶液中的局部高浓度。实现这一点最理想的条件为低单胺浓度、高异氰酸酯/单胺加成物浓度、缓慢加入多胺和高混合能量。
独立和从属权利要求阐述本发明的具体的和优选的特征。从属权利要求的特征可以酌情与独立或其它从属权利要求的特征结合。
本发明的以上和其它特性、特征和优点将由以下详细说明而变得显而易见，所述详细说明通过实施例说明本发明的原理。给出这一说明仅出于举例的目的，并非限制本发明的范围。
本发明将根据特殊实施方案加以描述。
应注意权利要求中使用的术语“包含”不应解释为只限于其后所列的含义；其不排除其它元素或步骤。其因此应解释为说明存在如提及的所述特征、步骤或组分，但是不妨碍存在或增加一个或多个其它特征、步骤或组分或其组合。因此，措辞“一种包含元件A和B的装置”的范围不应限于仅由元件A和B组成的装置。根据本发明，其表示该装置的仅相关的元件为A和B。
在整个说明书中，提及“一种实施方案”或“一个实施方案”。这种提及表示将相对于该实施方案描述的具体特征包括在本发明的至少一个实施方案内。因此，在整个说明书的不同位置中出现短语“在一个实施方案中”或“在一种实施方案中”并不必然全部提及相同的实施方案，尽管它们可以提及相同的实施方案。此外，具体特征或特性可以在一个或多个实施方案中以本领域普通技术人员将是显而易见的任何适合方式组合。
提供以下术语仅帮助理解本发明。
除非另外表达，组分在组合物中的重量百分比表示该组分的重量相对于其所存在的组合物总重量，以百分比表示。
除非另作说明，各范围被包括在内，即定义范围的各值包括在说明的范围中。
“nm”表示纳米，或10-9米。
“μm”表示微米或10-6米。
在以下实施例中，使用以下产品：
• Jeffamine M-2070为环氧丙烷/环氧乙烷摩尔比为10/31的聚醚单胺；
• Jeffamine M2005为环氧丙烷/环氧乙烷摩尔比为29/6的聚醚单胺；
• Jeffamine EDR-104为二(氨基乙基)醚；
• Daltocel F477为甘油引发的EO封端(end-tipped)的聚环氧丙烷多元醇，具有15%的EO，2.4的官能度，28mgKOH/g的OHv，和6000的平均摩尔重量。
实施例1
对于溶液A，将1.26 g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(Huntsman)溶于11.42 g的丙酮中。对于溶液B，将0.50 g的二(氨基乙基)醚(Huntsman)和1.08 g的Jeffamine M-2070 (Huntsman)溶于38.5 g的软化水中。通过向搅拌的溶液A中快速加入溶液B来制备分散体。使用动态光散射的粒度测量得到258 nm的累积平均粒度。
实施例2
对于溶液A，将1.26 g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(Huntsman)用12.0 g的丙酮稀释。对于溶液B，将0.50 g的二(氨基乙基)醚(Huntsman)在40.0 g的软化水中稀释。对于分散体的制备，向溶液A中加入1.08 g的Jeffamine M-2070 (Huntsman)，随后滴加溶液B。使用动态光散射的粒度测量得到210 nm的累积平均值。
实施例3
对于溶液A，将1.26 g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(Huntsman)溶于12.2 g的四氢呋喃中。对于溶液B，将0.50 g的二(氨基乙基)醚(Huntsman)溶于19.5 g的THF中。对于溶液C，将1.00 g的Jeffamine M2005 (Huntsman)溶于9.0 g的THF中。对于分散体的制备，首先向溶液A中滴加溶液C，随后滴加溶液B。使用动态光散射的粒度测量得到114 nm的累积平均值。
实施例4
对于溶液A，将1.262 g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(Huntsman)溶于8.08 g的甲苯中。对于溶液B，将2.52 g的二(氨基乙基)醚(Huntsman)溶于10.1 g的甲苯中。对于溶液C，将2.02 g的Jeffamine M2005 (Huntsman)溶于6.0 g的甲苯中。对于分散体的制备，向溶液A中滴加溶液C，随后滴加溶液B。使用动态光散射的粒度测量得到89.7 nm的累积平均值。
实施例5
对于溶液A，将2.65 g的脲酮亚胺（uretonimine）改性的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(Huntsman)溶于23.85 g的聚醚多元醇(Daltocel F477，购自Huntsman)。对于溶液B，将2.0 g的二(氨基乙基)醚(Huntsman)溶于8.0 g的Daltocel F477中。对于溶液C，将4.0 g的Jeffamine M2005 (Huntsman)溶于16.0 g的Daltocel F477中。对于分散体的制备，向溶液A中加入溶液C，随后滴加溶液B。使用动态光散射的粒度测量得到271 nm的累积平均值。
应理解虽然已经论述了用于提供本发明实施方案的优选实施方案和/或材料，但是在不脱离本发明的范围和精神的基础上，可以做出各种改进或变化。

Claims (14)

1.在溶剂介质中提供脲颗粒的方法，所述方法至少包括以下步骤
▪ 提供至少一种溶于第一种溶剂的多异氰酸酯组分；
▪ 提供至少一种溶于第二种溶剂的异氰酸酯反应性多胺组分；
▪ 提供至少一种任选溶于第三种溶剂的异氰酸酯反应性单胺；
▪ 通过混合溶于所述第一种溶剂的所述多异氰酸酯组分、溶于所述第二种溶剂的所述多胺组分和任选溶于所述第三种溶剂的所述单胺，使所述多异氰酸酯组分、所述多胺组分和所述单胺反应，由此提供分散在溶剂介质中的脲颗粒，所述溶剂介质包含所述第一种溶剂、所述第二种溶剂和任选所述第三种溶剂，
由此所述单胺为可溶于所述溶剂介质的单胺。
2.根据权利要求1的方法，其中使所述多异氰酸酯组分、所述多胺组分和所述单胺反应可以包括：
▪ 使任选溶于所述第三种溶剂的所述异氰酸酯反应性单胺和溶于所述第一种溶剂的所述多异氰酸酯混合和反应，由此提供溶于所述第一种溶剂和所述任选第三种溶剂的脲改性的多异氰酸酯，和
▪ 在后续的步骤中使溶于所述第一种溶剂和所述任选第三种溶剂的所述脲改性的多异氰酸酯和溶于所述第二种溶剂的所述多胺组分混合和反应。
3.根据权利要求1的方法，其中使所述多异氰酸酯组分、所述多胺组分和所述单胺反应可以包括：
▪ 使任选溶于所述第三种溶剂的所述异氰酸酯反应性单胺和溶于所述第二种溶剂的所述多胺组分混合，由此提供溶于所述第二种溶剂和所述任选第三种溶剂的胺混合物，和
▪ 在后续的步骤中使溶于所述第一种溶剂的所述多异氰酸酯和溶于所述第二种溶剂和任选所述第三种溶剂的所述胺混合物混合和反应。
4.根据权利要求1至3任一项的方法，其中所述异氰酸酯反应性单胺溶于第三种溶剂。
5.根据权利要求4的方法，其中所述第三种溶剂与所述第一种溶剂相同。
6.根据权利要求4的方法，其中所述第三种溶剂与所述第二溶剂相同。
7.根据权利要求1至6任一项的方法，其中所述第一种溶剂为酮。
8.根据权利要求7的方法，其中所述酮为丙酮。
9.根据权利要求1至6任一项的方法，其中所述第一种溶剂为四氢呋喃(THF)。
10.根据权利要求1至6任一项的方法，其中所述第一种溶剂为多元醇。
11.根据权利要求1至10任一项的方法，其中所述第二种溶剂为水。
12.根据权利要求1至11任一项的方法，其中所述第二种溶剂为多元醇。
13.根据权利要求1至10任一项的方法，其中所述第一种和所述第二种溶剂是相同的。
14.根据权利要求1至6任一项的方法，其中所述第一种和所述第二种溶剂为多元醇。
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