CN103314076A - 对于手性液晶聚合物的颜色偏移特性的简化控制 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种手性液晶前体组合物，其中该手性液晶前体组合物包括至少一种盐，该盐与不包含该至少一种盐的组合物在固化的状态下所展现的选择性反射带的位置相比改变了这种组合物在固化的状态下所展现的选择性反射带的位置。

Description

对于手性液晶聚合物的颜色偏移特性的简化控制
发明背景
【发明所属的技术领域】
本发明涉及一种用于控制手性向列型（也称为胆甾醇型）液晶聚合物的颜色偏移特性的方法。具体地，本发明涉及通过将一或多种盐掺入一手性液晶聚合物中而控制其颜色偏移特性，此类盐能够改变该聚合物的选择性反射带（颜色）的位置。对应地改性的手性液晶聚合物例如对于标记的目的是有用的。
【现有技术】
伪造品不再是一国家性或地区域性问题而是一世界性问题，它不仅对制造厂家而且对消费者具有影响。伪造对于物品像衣服以及手表是一显著的问题，但是当它影响药物和药品时变得甚至更严重。世界上每年有数千人因为伪造的药品而死亡。伪造还影响了政府税收，因为它影响了对例如烟酒的征税，这是由于存在着不可能对该等无有效印花的伪造的（走私的、转移的等等）产品进行追踪和跟踪的黑市。
已经提出了许多解决方案来使得伪造是不可能的或至少是非常困难和/或昂贵的，例如RFID方案以及使用隐显墨水。
更近期，已经出现了一安全特征（security feature）并且它被用来鉴定正品（例如药品）并且避免伪造。这种技术是基于光学可变的墨水。其原理是基于一用光学可变的墨水制成的标记物在从不同角度观看一带有该标记物的包装、证券文件（security document）等等时其可观察到的颜色的差异（“依赖于视角的颜色”）。
光学可变的墨水不仅提供给人第一线的可辨认性而且还有助于机器可读性。许多专利描述了这种安全产品、其组成及其应用。许多类型的光学可变的墨水的一例子是这类称为胆甾醇型液晶的化合物。当用白光照射时，该胆甾醇型液晶结构反射了某种颜色的光（这取决于所讨论的材料）并且总体上随着视角以及温度而改变。这种胆甾醇型材料本身是无色的并且所观察到的颜色是在给定温度下在该液晶前体组合物所采用的胆甾醇型螺旋结构处的物理反射效应的结果。参见例如J.L.Fergason,Molecular Crystals,Vol.1,pp.293-307(1966)，其全部揭露内容通过引用结合在此。
EP-A-1 381 520以及EP-A-1 681 586（其全部揭露内容通过引用结合在此）揭露了一双折射性标记物以及将其以一液晶层的形式进行涂覆的方法，该液晶层具有多个厚度不同的区域的一种非均一图案。所涂覆的液晶涂层或层可以在一反射的基底上提供一隐藏的图像，该图像在非偏振光下观看时是不可见的并且使其在偏振光下或在偏振滤光片的帮助下是可见。
美国专利号5,678,863（其全部揭露内容通过引用结合在此）揭露了用于鉴别有价值的文件的手段，此类文件包括一纸质或聚合物区域，所述区域具有透明以及半透明的特征。将一液晶材料涂覆到该区域上以产生一光学效果，这种效果在透射光和反射光中观看时不相同。这种液晶材料在室温下是处于液体的形式并且必须被包封在一容纳装置（例如微胶囊）中以便适合用于一印刷过程中，例如照像凹版、辊、喷雾或喷墨式印刷。
有序的液晶状态取决于一手性掺杂剂的存在。无手性掺杂剂的向列型液晶显示了特征为其双折射的一分子排列。向列聚合物从例如EP-A-0 216712、EP-A-0 847 432、以及美国专利号6,589,445（其全部揭露内容通过引用结合在此）中是已知的。
如以上提及的，该基于液晶的安全特征提供给消费者还以及物品和制品的零售商和生产者第一线的可辨认性。就像对于市场上使用的许多其它安全特征而言，一直都有诱惑使得伪造者复制该等安全特征并且因此误导消费者和零售商。就以上事实而言，继续要求改进基于液晶前体的液晶聚合物材料的安全性。以严格的质量标准来制造安全特征的能力是对抗伪造的一重要阻碍，因为就伪造者而言需要大量的努力才能生产出一具有可比的质量的假货。在手性液晶聚合物的情况下，于是高度希望尽可能精确地、常规地并且可靠地获得该等指定的颜色偏移特性。
一手性液晶聚合物的颜色偏移特性与其组成并且特别是该聚合物中存在的向列型的并且手性的掺杂剂分子的比率紧密相关。获得一特定的并且受控的、至预定波长的颜色偏移是困难的，因为许多参数（温度、基底性质等等）影响了在将一手性液晶前体组合物涂覆到一基底上后所获得的颜色偏移。由BASF以名称Paliocolor
Figure BDA00003306718600031
出售的一现有系统使用手性掺杂剂在向列化合物与手性掺杂剂的混合物中的浓度来获得所希望的反射波长。在安全标记物和/或编码的领域，这种标记物或编码经常是生产线过程的一部分，例如用来保护包装、物品以及货物、钞票、证券文件等等。非常经常地，在该生产线过程中，有必要改性初始的组合物以便控制所产生的标记物和/或编码的特性（特别是选择性反射带的位置）。一旦制备了混合物，就可以通过加入适当量值的手性掺杂剂而进行至更短波长的修正。与其相反，进行至更长波长的修正是不实际的，因为它要求加入大量的向列化合物。因此，导致特定的并且所希望的反射波长所进行的组合物的微调是一微妙的步骤，经常产生严重的时间和/或材料的浪费。
就以上事实而言，在一条生产线（用于制造如护照、包装等等事物的工艺）上使用一手性液晶前体组合物以便用例如一数据矩阵来标记包装和/或在短时期内产生编码经常产生若干问题。可能遇到的典型的问题是例如以可再现的方式获得了手性液晶聚合物的所希望的光学特性，并且因此所希望的是具有调节此类光学特性的可供使用的手段。在此类生产线过程中，通过将该手性掺杂剂以一受控的方式加入现有组合物中而用一印刷站将几种不同的颜色施加到包装上也是有问题的。因此，希望在生产线（用于制造如护照、包装等事物的工艺）上找到替代的并且有效的解决方案以便快速获得对一手性液晶前体组合物的颜色偏移特性的改性（或一种单一的稳定的颜色）而不遭遇以上列出的问题。
【发明内容】
已经出人意料地发现将一类较廉价的物质掺入一手性液晶聚合物前体组合物中以一有效的并且可预测的方式影响了该组合物的颜色偏移特性并且由此消除了必须改变该组合物中一或多种向列化合物与手性掺杂剂之比这种需要。这得到了在仅一外部参数的作用下对一液晶聚合物膜的可改性的光学特性并且与一有效的生产线工艺是兼容的。
本发明提供了一手性液晶前体组合物，该组合物包括至少一种盐，该盐与该组合物在固化的状态下在不包含该至少一种盐时（在其它方面是相同的）所展现之选择性反射带的位置相比改变了该组合物（经常是以依赖于浓度的方式）在固化的（手性液晶）状态下所展现之选择性反射带的位置。
在一方面，该手性液晶前体组合物可以包括(i)一或多种（例如两种、三种、四种、五种或更多种并且特别是至少两种）不同的向列化合物A以及(ii)能够在加热时引起该手性液晶前体组合物的胆甾醇状态的一或多种（例如，两种、三种、四种、五种或更多种）不同的手性掺杂剂化合物B。此外，该一或多种向列化合物A以及该一或多种手性掺杂剂化物B两者均可以包括至少一种包括至少一个可聚合的基团的化合物。例如，所有的该一或多种向列化合物A以及所有的该一或多种手性掺杂剂化合物B都可以包括至少一个可聚合的基团。该至少一个可聚合的基团可以例如包括一如下的基团，该基团能够参与自由基聚合反应并且具体地是一（优选地活化的）不饱和的碳碳键，例如具有化学式H2C=CH-C(O)-的基团。
在本发明的手性液晶前体组合物的另一方面，该前体组合物可以包括至少一种具有化学式(I)的手性掺杂剂化合物B：
Figure BDA00003306718600051
其中：
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷基以及C1-C6烷氧基；
A1和A2各自独立地表示一具有化学式(i)至(iii)的基团：
(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；
(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；
(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；
D1表示一具有以下化学式的基团
Figure BDA00003306718600052
D2表示一具有以下化学式的基团
Figure BDA00003306718600053
m、n、o、p、q、r、s、和t各自独立地表示0、1、或2；
y表示0、1、2、3、4、5、或6；
如果y等于0则z等于0并且如果y等于1至6则z等于1。
在本发明的前体组合物的又一方面，改变了由该固化的手性液晶前体组合物所展现的选择性反射带的位置的该至少一种盐（例如，一种、两种、三种或更多种不同的盐）可以选自金属盐以及（优选地季铵盐）铵盐。例如，该至少一种盐可以包括一金属例如碱金属或碱土金属（例如，Li、Na）的至少一种盐，例如高氯酸锂、硝酸锂、四氟硼酸锂、溴化锂、氯化锂、碳酸钠、氯化钠、硝酸钠中的一或多种；和/或一或多种（被有机地取代的）铵盐如四烷基铵盐，例如四丁基高氯酸铵、四丁基氯化铵、四丁基四氟硼酸铵、以及四丁基溴化铵中的一或多种。
在另一方面，该至少一种盐可以将该固化的手性液晶前体组合物所展现的选择性反射带的位置偏移至少约5nm，例如至少约10nm、至少约20nm、至少约30nm、至少约40nm、或至少约50nm，和/或该至少一种盐可以将该选择性反射带的位置偏移至更短的波长或可以将该选择性反射带的位置偏移至更长的波长和/或该选择性反射带的偏移后的位置可以是在可见的范围内和/或该选择性反射带的偏移后的位置可以是在不可见的范围内。在此方面，应注意如在此以及所附申请专利范围中使用的“偏移该选择性反射带的位置”意思是偏移如使用一光谱分析装置所测量的λmax，该装置测量了一样品在红外-近红外-可见-UV光谱范围内的反射率，例如由Boulder,Colorado的Analytical Spectral Devices Inc.制造的LabSpec Pro装置。
在本发明的前体组合物的又一方面，该至少一种盐在该前体组合物中存在的浓度可以是基于该前体组合物的固体含量（即，不含挥发性组分，例如溶剂）按重量计至少约0.01%，例如至少约0.05%、至少约0.1%、或至少约0.5%。在另一方面，该至少一种盐存在的浓度可以是基于该前体组合物的固体含量按重量计不大于约10%，例如不大于约5%、或不大于约2%。
在本发明的前体组合物的另一方面，这种组合物可以进一步包括一或多种聚合引发剂，例如一或多种UV聚合引发剂。
在又一方面，该前体组合物可以按至少一种以下形式被涂覆：图像、照片、徽标、标记、以及代表一编码的图案，该编码是选自以下各项中的一或多种：1-维条形码、堆栈的1-维条形码、2-维条形码、3-维条形码、以及数据矩阵。
本发明进一步提供了处于固化的（手性液晶）状态的如上列出的本发明的（包括其不同方面）前体组合物。
本发明进一步提供了一基底，该基底包括至少一种处于未固化的状态亦或固化的（手性液晶）状态的如上列出的本发明的（包括其不同方面）前体组合物。
在本发明的基底的一方面，该基底可以是或者包括以下各项中的至少一种：标签、包装、套盒、容器，包含药物、营养保健食品、食物、或饮料（例如像咖啡、茶、牛奶、巧克力等）的封闭的套盒（例如，胶囊），钞票、信用卡、印花、税务标签、证券文件、护照、身份证、驾照、门禁卡、交通运输票、事件票（event ticket）、票券、油墨转移膜、反射性膜、铝箔、以及商品。该基底可以是聚对苯二甲酸乙二酯（PET）或聚烯烃（如聚乙烯）的薄膜或片材，例如作为临时支撑物，由此该固化的前体组合物（例如，处于标记物的形式）可以转移到一永久性基底（例如，上一句中列出的此类基底之一）上。
本发明进一步提供了一用于改变由处于固化的（手性液晶）状态的一手性液晶前体组合物所展现的选择性反射带的位置的方法。该方法包括在该前体组合物中掺入至少一种盐，该盐能够改变该前体组合物在固化的（手性液晶）状态下所展现的选择性反射带的位置。
本发明进一步提供了用于将处于固化的手性液晶状态的手性液晶前体组合物所展现的选择性反射带的位置偏移至一预定位置的方法。该方法包括在该前体组合物中掺入至少一种盐，该盐的量值导致了该选择性反射带至该预定位置的偏移。
在一方面，该方法可以进一步包括随该至少一种盐在该前体组合物中存在的量值（浓度）而变来确定该选择性反射带的位置的偏移（例如记录）（例如，通过对该选择性反射带的位置偏移对比盐的量进行绘图）并且对该至少一种盐的量值进行选择，该量值是使得该固化的前体组合物的选择性反射带偏移至该（所希望的）预定的位置。
在该方法的另一方面，该选择性反射带的位置可以被偏移至一预定的波长。
本发明进一步提供了一种用于在一基底上提供标记物的方法。该方法包括(a)将如上列出的本发明的（包括其不同方面）至少一种手性液晶前体组合物涂覆到一基底的表面上（一或多个区域）。该方法进一步包括(b)加热所涂覆的手性液晶前体组合物以将其带到一手性液晶状态；并且(c)将该组合物在该手性液晶状态下进行固化（例如，通过辐射，例如UV辐射）。
在根据本发明的方法的一方面，这种手性液晶前体组合物可以被加热到从约55℃至约150℃的温度以将该手性液晶前体组合物带到一手性液晶状态。
在该方法的另一方面，该液晶前体组合物可以通过以下方式中的至少一种涂覆到该基底的表面上：喷涂、刮刀涂覆、辊涂、丝网涂覆、帘幕涂覆、凹版印刷、苯胺印刷、丝网印刷、移印、以及喷墨印刷（例如连续喷墨印刷、按需喷出式喷墨印刷、阀门式喷墨印刷），和/或可以按至少一种以下形式进行涂覆：图像、照片、徽标、标记、以及代表一编码的图案，该编码是选自以下各项中的一或多种：1-维条形码、堆栈的1-维条形码、2-维条形码、3-维条形码、以及数据矩阵。
在该基底的还一方面，该基底可以是或者可以包括以下各项中的至少一种：标签、包装、套盒、容器，包含药物、营养保健食品、食物、或饮料（例如像，咖啡、茶、牛奶、巧克力等）的封闭的套盒（例如，胶囊），钞票、信用卡、印花、税务标签、证券文件、护照、身份证、驾照、门禁卡、交通运输票、事件票（event ticket）、票券、油墨转移膜、反射性膜、铝箔、以及商品。
在该方法的另一方面，可以将至少两种不同的前体组合物（例如，2、3、4或更多种不同的组合物）涂覆（分开地亦或同时地）到该基底上并且可以根据(a)和(b)（一起或分开地）进行处理。例如，该前体组合物可能就其中所包含的至少一种盐而言不相同和/或它们可能就其中所包含的至少一种盐（相同的盐）的浓度而言不相同。
在该方法的又一方面，该手性液晶前体组合物可以包括(i)一或多种（例如两种、三种、四种、五种或更多种并且特别是至少两种）不同的向列化合物A以及(ii)能够在加热时引起该手性液晶前体组合物的胆甾醇状态的一或多种（例如，两种、三种、四种、五种或更多种）手性掺杂剂化合物B。此外，该一或多种向列化合物A以及该一或多种手性掺杂剂化物B两者均可以包括至少一种包括至少一个可聚合的基团的化合物。例如，所有的该一或多种向列化合物A以及所有的该一或多种手性掺杂剂化合物B都包括至少一个可聚合的基团。该至少一个可聚合的基团可以例如包括一如下的基团，该基团能够参与自由基聚合反应并且具体地是一（优选地活化的）不饱和的碳碳键，例如具有化学式H2C=CH-C(O)-的基团。
在本发明的方法的另一方面，该手性液晶前体组合物可以包括至少一种具有化学式(I)的手性掺杂剂化合物B：
Figure BDA00003306718600091
其中：
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷基以及C1-C6烷氧基；
A1和A2各自独立地表示一具有化学式(i)至(iii)的基团：
(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；
(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；
(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；
D1表示一具有以下化学式的基团
Figure BDA00003306718600101
D2表示一具有以下化学式的基团
Figure BDA00003306718600102
m、n、o、p、q、r、s、和t各自独立地表示0、1、或2；
y表示0、1、2、3、4、5、或6；
如果y等于0则z等于0并且如果y等于1至6则z等于1。
在本发明的方法的又一方面，改变了由该固化的手性液晶前体组合物所展现的选择性反射带的位置的该至少一种盐（例如，一种、两种、三种或更多种不同的盐）可以选自金属盐以及（优选地季铵盐）铵盐。例如，该至少一种盐可以包括一金属例如碱金属或碱土金属（例如，Li、Na）的至少一种盐，例如高氯酸锂、硝酸锂、四氟硼酸锂、溴化锂、氯化锂、碳酸钠、氯化钠、硝酸钠中的一或多种；和/或一或多种（被有机地取代的）铵盐如四烷基铵盐，例如四丁基高氯酸铵、四丁基氯化铵、四丁基四氟硼酸铵、以及四丁基溴化铵中的一或多种。
在一方面，该一或多种盐可以包括一金属，例如一碱金属和/或碱土金属。例如，该金属可以选自Li以及Na中的一或多种。
本发明进一步提供了一设有标记物的基底，其中该基底是通过如上列出的本发明的方法（包括其不同方面）可获得的。
【附图简要说明】
本发明进一步在以下详细说明中通过本发明的示例性实施方式的非限制性例子的方式参照多个附图进行说明，并且其中：
-图1是显示一适合用于本发明中的固化的手性液晶前体组合物的选择性反射带（λmax）的位置随着其中包含的手性掺杂剂的浓度（基于干物质）而变的一图；并且
-图2是显示一适合用于本发明中的固化的手性液晶前体组合物的选择性反射带（λmax）的位置随着毫摩尔盐/g干物质而变的一图。
发明详细说明
细节内容在此仅是以举例的方式示出的并且是用于对本发明的实施方式的说明性讨论的目的并且是为以下原因而列出的，即提供被认为是对本发明的原理和概念性方面最有用和容易理解的说明。在此方面，相比对于本发明的基础理解所必须的，并未尝试更详细地展示本发明的结构细节，本说明书与附图一起使得如何在实际中实施本发明的几种形式对本领域技术人员而言变得清楚。
用于本发明中的基底不受具体限制并且可以具有不同的类型。这种基底可以例如由（基本上）以下各项中的一项或多项组成或者包括该一项或多项：金属（例如，处于容器的形式，如用于保存不同事物例如像营养保健食品、药物、饮料或食物（例如，巧克力、咖啡、牛奶或其混合物）的罐头、或胶囊）、织物、涂层、以及其等效物、玻璃（例如，处于容器的形式，如用于保存不同事物例如像营养保健食品、药物、饮料或食物（例如，巧克力、咖啡、牛奶或其混合物）的瓶子）、纸板（例如，处于包装的形式）、纸、以及聚合物材料例如像PET或聚乙烯（例如，处于容器的形式或者作为证券文件的一部分）。应指出的是，此类基底材料是出于例示的目而专门给出的，并不限制本发明的范围。总体上，其表面在该手性液晶聚合物前体组合物中所使用的一或多种溶剂中是不可溶的或仅轻度可溶的的任何基底（它可以不必是平坦的并且可以是不平整的）是一对本发明的目的而言合适的基底。
这种基底可以有利地具有一深色或黑色的表面或背景，该前体组合物将被涂覆到其上。不希望受任何理论的限制，在此设想了在深色或黑色背景的情况下，由该胆甾醇型液晶材料透射的光被该背景大大地吸收，由此任何来自该背景的残余背散射不会干扰肉眼对这种胆甾醇型液晶材料的自身反射的感知。相比之下，在一具有浅色或白色表面或背景的基底上，由于来自背景的很强的背散射，该胆甾醇型液晶材料的反射颜色与一黑色或深色背景相比是较不可见的。然而，即使在一浅色或白色背景的情况下，在一圆偏振滤光片的帮助下总是可以对一胆甾醇型液晶材料进行鉴定，因为根据其手性的螺旋结构它选择性地反射这两个可能的圆偏振的光分量中的仅仅一个。根据本发明的基底可以进一步包括另外的安全要素，例如有机和/或无机的颜料、染料、薄片、光学可变的组件、磁性颜料、等等。
根据本发明的手性液晶前体组合物优选地包括以下各项的混合物：(i)一或多种向列化合物A以及(ii)能够引起该组合物的胆甾醇状态的一或多种胆甾醇型（即，手性掺杂剂）化合物B（包括胆甾醇）。可获得的胆甾醇状态的螺距（pitch）取决于该向列化合物与该胆甾醇型化合物的相对比率。典型地，在用于本发明的手性液晶前体组合物中的该一或多种向列化合物A的（总）浓度是该一或多种胆甾醇型化合物B的（总）浓度的约四至约五十倍。经常，具有高浓度的胆甾醇型化合物的一手性液晶前体组合物不是所希望的（尽管在许多情况下是有可能的），因为该一或多种胆甾醇型化合物易于结晶，由此使之不可能获得所希望的具有特定的光学特性的液晶状态。
适合用于该手性液晶前体组合物中的向列化合物A在本领域是已知的；当单独使用（即，没有胆甾醇型化合物）时，它们以特征为其双折射的状态来排列自己。适合用于本发明中的向列化合物A的非限制性例子描述在例如WO 93/22397、WO 95/22586、EP-B-0 847 432、美国专利号6,589,445、US2007/0224341 A1以及JP 2009-300662 A中。将此类文件的全部揭露内容通过引用结合在此。
用于本发明中的一优选类别的向列化合物包括每分子一或多个（例如，1、2或3个）彼此相同或不同的可聚合的基团。可聚合的基团的例子包括能够参与一自由基聚合反应的基团并且特别是包括一碳碳双键或三键的基团，例如一丙烯酸酯部分、乙烯基部分或炔属的部分。作为可聚合的基团，特别优选的是丙烯酸酯部分。
用于本发明中的此类向列化合物可以进一步包括一或多个（例如，1、2、3、4、5或6个）被任选地取代的芳香族基团，优选苯基基团。芳香族基团的任选取代基的例子包括在此作为该具有化学式(I)的手性掺杂剂化合物的苯环上的取代基的例子列出的那些，例如，烷基以及烷氧基基团。
在向列化合物A中可以任选地存在以连接此类可聚合的基团以及此类芳基（例如，苯基）的基团的例子包括在此对于具有化学式(I)的手性掺杂剂化合物B（包括以下列出的具有化学式(IA)以及化学式(IB)的那些）所例示的那些。例如，此类向列化合物A可以包括一或多个具有化学式(i)至(iii)的基团，此类基团如以上对于化学式(I)（以及化学式(IA)以及(IB)）中的A1和A2的含义所指出的，典型地结合到被任选取代的苯基基团上。适合用于本发明中的向列化合物的特定的非限制性例子在实施例部分中给出。
用于本发明中的该一或多种胆甾醇型（即，手性掺杂剂）化合物B优选地包括至少一个可聚合的基团。
如上列出的，该一或多种手性掺杂剂化合物B的适当例子包括具有化学式(I)的那些：
Figure BDA00003306718600141
其中：
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷基以及C1-C6烷氧基；
A1和A2各自独立地表示一具有化学式(i)至(iii)的基团：
(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；
(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；
(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；
D1表示一具有以下化学式的基团
Figure BDA00003306718600142
D2表示一具有以下化学式的基团
Figure BDA00003306718600143
m、n、o、p、q、r、s、和t各自独立地表示0、1、或2；
y表示0、1、2、3、4、5、或6；
如果y等于0则z等于0并且如果y等于1至6则z等于1。
在一方面，该一或多种手性掺杂剂化合物B可以包括一或多种具有化学式(IA)的异甘露醇衍生物：
Figure BDA00003306718600151
其中：
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷基以及C1-C6烷氧基；
A1和A2各自独立地表示一具有化学式(i)至(iii)的基团：
(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；
(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；
(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；
D1表示一具有以下化学式的基团
Figure BDA00003306718600152
D2表示一具有以下化学式的基团
Figure BDA00003306718600161
m、n、o、p、q、r、s、和t各自独立地表示0、1、或2；
y表示0、1、2、3、4、5、或6；
如果y等于0则z等于0并且如果y等于1至6则z等于1。
在具有化学式(IA)（以及具有化学式(I)）的化合物的一实施方式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷基。在一替代实施方式中，在化学式(IA)中（并且在化学式(I)中）R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷氧基。
在具有化学式(I)和具有化学式(IA)的化合物的另一实施方式中，A1和A2各自独立地表示一具有化学式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基团；R1、R2、R3和R4各自独立地表示C1-C6烷基；并且m、n、o、和p各自独立地表示0、1、或2。在又一实施方式中，化学式(I)和化学式(IA)中的A1和A2各自独立地表示一具有化学式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基团；R1、R2、R3和R4各自独立地表示C1-C6烷氧基；并且m、n、o、和p各自独立地表示0、1、或2。
在具有化学式(IA)（以及具有化学式(I)）的化合物的另一实施方式中，A1和A2各自独立地表示一具有化学式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2和/或具有化学式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基团；并且R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷基。在一替代实施方式中，在化学式(IA)中（并且在化学式(I)中）A1和A2各自独立地表示一具有化学式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基团和/或一具有化学式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基团；并且R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷氧基。
在另一方面，该一或多种手性掺杂剂化合物B可以包括一或多种由化学式(IB)表示的异脱水山梨醇衍生物：
Figure BDA00003306718600171
其中：
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷基以及C1-C6烷氧基；
A1和A2各自独立地表示一具有化学式(i)至(iii)的基团：
(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；
(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；
(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；
D1表示一具有以下化学式的基团
Figure BDA00003306718600172
D2表示一具有以下化学式的基团
Figure BDA00003306718600173
m、n、o、p、q、r、s、和t各自独立地表示0、1、或2；
y表示0、1、2、3、4、5、或6；
如果y等于0则z等于0并且如果y等于1至6则z等于1。
在具有化学式(IB)的化合物的一实施方式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷基。在一替代实施方式中，化学式(IB)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷氧基。
在具有化学式(IB)的化合物的另一实施方式中，A1和A2各自独立地表示一具有化学式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基团；R1、R2、R3和R4各自独立地表示C1-C6烷基；并且m、n、o、和p各自独立地表示0、1、或2。在又一实施方式中，化学式(IB)中的A1和A2各自独立地表示一具有化学式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基团；R1、R2、R3和R4各自独立地表示C1-C6烷氧基；并且m、n、o、和p各自独立地表示0、1、或2。
在具有化学式(IB)的化合物的另一实施方式中，A1和A2各自独立地表示一具有化学式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2和/或具有化学式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基团；并且R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷基。在一替代实施方式中，化学式(IB)中的A1和A2各自独立地表示一具有化学式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基团和/或一具有化学式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基团；并且R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷氧基。
在一优选实施方式中，在化学式(I)、(IA)和(IB)中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的烷基以及烷氧基的基团可以包括3、4、6、或7个碳原子并且特别是4或6个碳原子。
包含3或4个碳原子的烷基基团的例子包括异丙基以及丁基。包含6或7个碳原子的烷基基团的例子包括己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2,2-二甲基戊基、以及2,3-二甲基戊基。
包含3或4个碳原子的烷氧基基团的例子包括异丙氧基、丁-1-氧基、丁-2-氧基、以及叔丁氧基。包含6或7个碳原子的烷氧基的例子包括己-1-氧基、己-2-氧基、己-3-氧基、2-甲基戊-1-氧基、2-甲基戊-2-氧基、2-甲基戊-3-氧基、2-甲基戊-4-氧基、4-甲基戊-1-氧基、3-甲基戊-1-氧基、3-甲基戊-2-氧基、3-甲基戊-3-氧基、2,2-二甲基戊-1-氧基、2,2-二甲基戊-3-氧基、2,2-二甲基戊-4-氧基、4,4-二甲基戊-1-氧基、2,3-二甲基戊-1-氧基、2,3-二甲基戊-2-氧基、2,3-二甲基戊-3-氧基、2,3-二甲基戊-4-氧基、以及3,4-二甲基戊-1-氧基。
用于本发明中的具有化学式(I)的手性掺杂剂化合物B的特定的非限制性例子在以下实施例部分中给出。
通常该一或多种手性掺杂剂化合物B将以基于组合物的总重量按重量计从约0.1%到约30%的总浓度存在，例如从约0.1%到约25%，或从按重量计约0.1%到约20%。例如，在喷墨印刷的情况下，最好的结果经常是以基于该聚合物组合物的总重量按重量计从3%到10%的总浓度获得，例如按重量计从5%到8%。通常该一或多种向列化合物A将以基于聚合组合物的总重量按重量计从约30%到约50%的浓度存在。
用于本发明中的这种可固化的手性液晶前体组合物的组分是一种盐，并且具体是以下一种盐，该盐能够与不包含该盐的固化的组合物所展现的选择性反射带的位置相比改变由这种固化的手性液晶前体组合物（处于手性液晶状态）所展现的选择性反射带的位置。关于一手性液晶所展现的选择性反射带，可以参见例如美国专利号7,742,136或US 20100025641，其全部揭露内容通过引用清楚地结合在此。
一种盐的存在可以将一给定的固化的手性液晶前体组合物所展现的选择性反射带的位置进行偏移的程度取决于不同的因素，例如除其它之外是该盐的阳离子、该盐的阴离子、以及该盐的浓度。在此方面，可以参考以下实施例部分。通常优选的是一种盐在一给定的手性液晶前体中存在的浓度为将一固化的手性液晶前体组合物所展现的选择性反射带的位置偏移至少约5nm，例如至少约10nm、至少约20nm、至少约30nm、至少约40nm、或至少约50nm。合适的（总）盐浓度经常是基于该手性液晶前体组合物的固体含量在按重量计从约0.01%至约10%的范围内，例如按重量计从约0.1%至约5%。
适当的盐的非限制性例子包括那些含有一金属阳离子（主族金属、过渡金属、镧系以及锕系元素）的盐。例如这种金属可以是一碱金属或碱土金属，例如像Li以及Na。适当的盐的另外的非限制性例子包括季铵盐，例如四烷基铵盐。适当的阴离子的例子包括“规则的（regular）”离子，例如像卤离子（例如，氟离子、氯离子、溴离子、碘离子）、高氯酸根、硝酸根、亚硝酸根、硫酸根、磺酸根、亚硫酸根、碳酸根、重碳酸根、氰离子、氰酸根、以及硫氰酸根，连同络合物例子，例如像四氟硼酸根。当然，也可以使用两种或更多种盐（例如，两种、三种、四种或更多种盐）的混合物。如果存在两种或更多种盐，则它们可以包括或可以不包括相同的阳离子和/或相同的阴离子。
还应理解的是本发明并不限于这种电磁波频谱的可见范围。例如，一种盐可以将一固化的手性液晶前体组合物所展现的选择性反射带的全部或一部分从可见范围偏移至IR范围、或者从UV范围到可见范围、或者从UV范围到IR范围。
这种手性液晶前体组合物可以通过任何适当的方法被涂覆到基底表面上，例如像喷涂、刮刀涂覆、辊涂、丝网涂覆、帘幕涂覆、凹版印刷、苯胺印刷、胶版印刷、干式胶版印刷、凸版印刷、丝网印刷、移印、以及喷墨印刷（例如连续喷墨印刷、按需喷出式喷墨印刷、阀门式喷墨印刷）。在本发明的一优选实施方式中，对于涂覆该手性液晶前体组合物采用苯胺印刷。在本发明的另一优选实施方式中，对于涂覆该手性液晶前体组合物使用了喷墨印刷技术。通常用于在调整线和印刷机上进行编号、编码和标记物施加的工业喷墨印刷机是特别适合的。优选的喷墨印刷机包括单喷嘴连续喷墨印刷机（还被称为光栅或多级偏转印刷机）以及按需喷出式喷墨印刷机，特别是阀门式喷墨印刷机。根据以上描述的涂覆技术，所涂覆的液晶聚合物组合物在固化之后的厚度经常是至少约1μm，例如至少约3μm、或至少约4μm，并且经常是不大于约20μm，例如不大于约15μm、不大于约10μm、或不大于约6μm。
具体地，如果本发明的一手性液晶前体组合物将通过以上列出的印刷技术来进行涂覆，则该组合物经常将包括一溶剂来将其粘度调整到适合于所使用的涂覆（印刷）技术的一值。用于苯胺印刷墨料的典型粘度值是在从约40秒至约120秒的范围内，使用例如DIN数为4的杯时。适合的溶剂是本领域技术人员已知的。其非限制性例子包括低粘度、略微极性的并且疏质子的有机溶剂，例如像甲基乙基酮（MEK）、丙酮、环己酮、乙酸乙酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、以及以上两种或更多种的混合物。
此外，特别地，如果用于本发明的一手性液晶前体组合物将通过（连续的）喷墨印刷来进行涂覆，则该组合物经常还将包括至少一种熟习该项技术者已知的导电性试剂。
如果本发明的手性液晶前体组合物（包括一或多种可聚合的单体）将通过UV辐射来进行固化/聚合，则该组合物还将包括至少一种光引发剂。许多适当的光引发剂的非限制性例子包括α-羟基酮，例如1-羟基-环己基-苯基-酮以及1-羟基-环己基-苯基-酮与二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、和2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮中的一或多种的一混合物（例如、约1:1）；苯基乙醛酸酯，例如甲基苯甲酰基甲酸酯以及氧基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯以及氧基-苯基-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯；苄基二甲基缩酮，例如α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮；α-氨基酮，例如2-苄基-2-(二甲氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮以及2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮；氧化膦以及氧化膦衍生物，例如二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦；由Ciba提供的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)；还以及噻吨酮衍生物，例如由Lambson提供的Speedcure ITX(CAS 142770-42-1)、Speedcure DETX(CAS 82799-44-8)、Speedcure CPTX(CAS 5495-84-1-2或CAS83846-86-0)。
如果本发明的手性液晶前体组合物将通过不同于UV光照射的方法（例如，借助高能粒子（例如，电子束）、X射线、γ射线等）来进行固化，则当然可以免除使用一光引发剂。
本发明的手性液晶前体组合物还可以包括多种其它的任选组分，此类组分适合于和/或希望用于实现该组合物的一具体的所希望的特性并且总体上可以包括不会在任何显著程度上不利地影响该组合物的一所需特性的任何组分/物质。此类任选组分的非限制性例子是树脂、硅烷化合物、助黏附剂、用于该光引发剂的光敏剂（如果存在的话）等等。例如，一用于本发明的手性液晶前体组合物可以包括一或多种硅烷化合物，它们在该组合物中表现出了不可忽略的溶解度。适当的硅烷化合物的非限制性例子包括任选地可聚合的硅烷，例如具有化学式R1R2R3-Si-R4的那些，其中R1、R2、和R3独立地代表具有总计从1至约6个碳原子的烷氧基以及烷氧基烷氧基并且R4代表乙烯基、烯丙基、(C1-10)烷基、(甲基)丙烯酰氧基(C1-6)烷基、以及缩水甘油基氧基(C1-6)烷基，例如像乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、以及来自Evonik提供的Dynasylan
Figure BDA00003306718600221
家族中的3-缩水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷。
在该手性液晶前体组合物中这一或多种硅烷化合物（如果存在的话）的浓度通常是基于该组合物的总重量按重量计从约0.5%到约5%。
为了增强根据本发明的由一手性液晶前体组合物制成的标记物或层的安全性，该组合物可以进一步包括一或多种在该电磁波频谱的可见或不可见区域内进行吸收的颜料和/或染料和/或一或多种发光的颜料和/或染料和/或一或多种磁性颜料。在电磁波频谱的可见或不可见区域进行吸收的适合的颜料和/或染料的非限制性例子包括酞菁衍生物。适合的发光颜料和/或染料的非限制性例子包括镧系衍生物。适当的磁性颜料的非限制性例子包括过渡金属氧化物（例如铁以及铬的氧化物）的颗粒。一或多种颜料和/或一或多种染料的存在将提高并且增强这种标记对抗伪造的安全性。
在将根据本发明的手性液晶前体组合物涂覆（例如，沉积）到基底上之后，该组合物被带到一具有特定的光学特性的手性液晶状态。术语“特定的光学特性”应理解为具有一反射特定波长范围（选择性反射带）的特定螺距的一液晶状态。为了这个目的，将这种手性液晶前体组合物加热，该组合物中存在的溶剂（如果存在的话）被蒸发并且发生了所希望的手性液晶的促进。用来蒸发溶剂并且促进液晶状态形成的温度取决于该手性液晶前体组合物的组分并且在许多情况下将是范围从约55℃至约150℃，例如从约55℃至约100℃、优选地从约60℃至约100℃。适当的加热源的例子包括常规的加热装置，例如热板、烘箱、热空气流并且特别是辐射源，例如像IR灯。所要求的加热时间取决于几个因素，例如像该聚合物组合物的组分、加热装置的类型以及加热的强度（该加热装置的能量输出）。在许多情况下，从约0.1s、约0.5s、或约1秒至约30秒（例如像不大于约20秒、不大于约10秒、或不大于约5秒）的加热时间是足够的。
根据本发明的标记物最后通过将该（全部）组合物在该手性液晶状态下进行固化和/或聚合而获得。固定或硬化通常通过UV光的照射来进行，这引发了该前体组合物中存在的此类可聚合的基团的聚合。
因此，用于制造本发明的标记物的整个过程可以包括以下步骤：
-将本发明的一（含盐的）液晶前体组合物涂覆到一基底的表面（或其一部分）上；
-加热所涂覆的前体组合物以将其带到该胆甾醇状态；
-将该加热过的液晶前体组合物固化以获得一根据本发明的标记物。
根据本发明制成的标记物可以结合到例如一安全特征、真实性特征、鉴定特征或跟踪以及追踪特征中。
以下的实施例旨在说明本发明而不是限制它。
【实施方式】
实施例
手性液晶前体组合物的制备
如下制备了一手性液晶前体组合物(I)，其中所指出的百分比是基于该组合物的总重量而按重量计的：
将一具有以上示出的化学式(I)的手性掺杂剂化合物B（4.75%）、一向列化合物A1（14%）、一向列化合物A2（14%）、以及环己酮（66.45%）置于一烧瓶中，随后将该烧瓶加热直至获得一溶液。向该溶液中加入2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮（来自Cibar的gacure907
Figure BDA00003306718600241
，光引发剂，0.6%）以及异丙基噻吨酮（光引发剂，0.2%）。搅拌最终的混合物直至获得完全溶解从而产生该手性液晶前体组合物(I)。
固化的手性液晶前体组合物层的制备
将以上组合物(I)涂覆到一基底（透明的PET膜，厚度125μm）上并且将生成的层加热到约80℃持续约30秒以蒸发该溶剂并且发展一胆甾醇型液晶相，即显示一特定反射带的一状态，该反射带的位置取决于该手性掺杂剂化合物B在该组合物中的浓度。此后，将该组合物通过用UV灯（具有10mW/cm2的UV辐射率的低压汞灯）进行辐射来固化约1秒钟以通过化合物A1、A2以及B的可聚合基团的共聚而将该胆甾醇型液晶相冻结。固化之后，该组合物基本上不含溶剂（仅存在痕量的环己酮）并且包括基于该组合物总重量处于以下重量百分比的以上组分（处于聚合的形式）：
41.725%  化合物A1（向列前体）
41.725%  化合物A2（向列前体）
14.16%   化合物B（手性掺杂剂）
2.39%    光引发剂
手性掺杂剂化合物B在该胆甾醇型液晶前体中的浓度允许控制该选择性反射带的位置并且因此控制该固化的手性液晶前体层的颜色。这在图1中展示出，该图是该最大法向反射的波长随手性掺杂剂化合物B在干的组合物中的浓度而变的一曲线图。使用14.16%的手性掺杂剂化合物B，该组合物的最大法向反射的波长是约510nm，这提供了对应层的蓝绿色。如在图1中所示的，增加（减小）手性掺杂剂化合物B在该组合物中的浓度导致了该最大法向反射的波长的减小（增大）。
向手性液晶前体组合物中加入盐
将两种不同的盐，即LiClO4和LiBr，加入以上的手性液晶前体组合物(I)中。图2展示了每克干物质的盐的摩尔浓度对该固化的组合物的最大法向反射的波长的影响。如从图2中可见，LiClO4和LiBr对于该法向反射带的位置均具有较强的影响。
固化的手性液晶前体组合物的制备
(1)含盐组合物的制备
将以上的组合物(I)通过向其中加入两种不同的盐（即LiClO4和LiBr）来进行改性，此类盐是按照以下的重量百分比（基于该含溶剂的组合物的总重量，以上示出的溶剂的百分比对应地减去了所加入盐的百分比）：
组合物(Ia)：0.66%LiClO4
组合物(Ib)：0.55%LiBr.
以上的百分比反映了此类盐的不同分子量并且导致了各自的盐在组合物(Ia)和(Ib)中大致相同的摩尔百分比。
(2)用于制造标记物的一般程序：
在一基底（透明的PET膜，厚度125μm）的一侧上，将以上列出的液晶前体组合物之一的一约10μm厚的层用一手动涂敷器涂覆到该基底的整个表面上。然后将被涂覆的样品迅速置于该加热板（80℃）上以蒸发掉溶剂并且发展该胆甾醇型液晶相。
加热约30秒之后，溶剂被蒸发并且将该液晶前体组合物用一UV灯（具有10mW/cm2的UV辐射率的低压汞灯）固化约1秒。如此固化的胆甾醇型LC聚合物层的厚度是约3.3μm。
以上的实施例部分证明，将盐加入一手性液晶前体组合物可以用来以一可控的方式偏移该对应的固化聚合物的选择性反射带的位置，并且盐的类型及其浓度可以影响盐的偏移结果（除了改变手性掺杂剂的浓度之外）。
作为具有化学式(I)的手性掺杂剂化合物B，在以上的实施例部分可以使用例如以下化合物：
(3R,3aR,6R,6aR)-六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二基双(4-(4-(丙烯酰氧基)-3-甲氧基苯酰氧基)-3-甲氧基-苯甲酸酯)；
(3R,3aR,6R,6aR)-6-(4-(4-(丙烯酰氧基)-3-甲氧基苯酰氧基)-3-甲氧基苯酰氧基)-六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3-基4-(4-(丙烯酰氧基)苯酰氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯；
(3R,3aR,6R,6aR)-六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二基双(4-(4(丙烯酰氧基)苯酰氧基)-苯甲酸酯)；
(3R,3aR,6R,6aR)-六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二基双(4-(4-(丙烯酰氧基)丁氧基)-苯甲酸酯)；
(3R,3aR,6R,6aR)-六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二基双(4-(丙烯酰氧基)-2-甲基-苯甲酸酯)；
(3R,3aR,6S,6aR)-六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二基双(4-(4-(丙烯酰氧基)苯酰氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯)；
(3R,3aR,6R,6aR)-六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二基双(4-(4-(丙烯酰氧基)-3-甲氧基-苯酰氧基)苯甲酸酯)；
(3R,3aR,6R,6aR)-六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二基双(4-(4(丙烯酰氧基)苯酰氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯)；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-苯甲酰基]氧基}-3-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2,5-二甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2,5-二甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲氧基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲氧基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲氧基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲氧基苯甲酰基]氧基}苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲氧基苯甲酰基]氧基}苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-3-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲氧基苯甲酰基]氧基}-2,5-二甲基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲氧基苯甲酰基]氧基}-3-甲基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲氧基苯甲酰基]氧基}-2-甲基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲氧基苯甲酰基]氧基}-3-甲基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-5-甲氧基-2-甲基苯甲酰基]氧基}-3-甲基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-乙氧基苯甲酰基]氧基}苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-乙氧基苯甲酰基]氧基}苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-5-乙氧基-2-甲基苯甲酰基]氧基}苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-乙氧基苯甲酰基]氧基}苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲基苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2,5-二甲基苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲基苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2,5-二甲基苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-乙氧基苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲氧基苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-乙氧基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-乙氧基苯甲酰基]氧基}-3-甲基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-乙氧基苯甲酰基]氧基}-3-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲氧基苯甲酰基]氧基}-3-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-甘露醇；
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲氧基苯甲酰基]氧基}-3-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-苯甲酰基]氧基}-3-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2,5-二甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2,5-二甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲氧基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-3-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲氧基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲氧基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲氧基苯甲酰基]氧基}苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲氧基苯甲酰基]氧基}苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲氧基苯甲酰基]氧基}-2,5-二甲基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲氧基苯甲酰基]氧基}-3-甲基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲氧基苯甲酰基]氧基}-2-甲基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-甲氧基苯甲酰基]氧基}-3-甲基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲酰基]氧基}-2-甲基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-5-甲氧基-2-甲基苯甲酰基]氧基}-3-甲基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-乙氧基苯甲酰基]氧基}苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-乙氧基苯甲酰基]氧基}苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-5-乙氧基-2-甲基苯甲酰基]氧基}苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-3-乙氧基苯甲酰基]氧基}苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲基苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2,5-二甲基苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基苯甲酰基)-5-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲基苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2,5-二甲基苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-乙氧基苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-甲氧基苯甲酰基]氧基}-2-乙氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-乙氧基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-乙氧基苯甲酰基]氧基}-3-甲基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇；以及
2,5-双-O-(4-{[4-(丙烯酰氧基)-2-乙氧基苯甲酰基]氧基}-3-甲氧基苯甲酰基)-1,4:3,6-双脱水-D-葡糖醇。
作为以上实施例部分中的向列化合物A1，例如可以使用以下化合物：
苯甲酸,4-[[[4-[(1-氧-2-丙烯-1-基)氧基]丁氧基]羰基]氧基]-1,1′-(2-甲基-1,4-亚苯基)酯；
2-甲氧基苯-1,4-二基双[4-({[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]羰基}氧基)苯甲酸酯]；
4-{[4-({[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]羰基}氧基)苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯基4-({[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]羰基}氧基)-2-甲基苯甲酸酯；
2-甲氧基苯-1,4-二基双[4-({[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]羰基}氧基)-2-甲基-苯甲酸酯]；
2-甲基苯-1,4-二基双[4-({[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]羰基}氧基)-2-甲基-苯甲酸酯]；
4-{[4-({[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]羰基}氧基)苯甲酰基]氧基}-2-甲基苯基4-({[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯；
2-甲基苯-1,4-二基双[4-({[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]羰基}氧基)苯甲酸酯]；
2-甲基苯-1,4-二基双[4-({[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3-甲氧基-苯甲酸酯]；
4-{[4-({[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3-甲氧基苯甲酰基]氧基}-2-甲基苯基4-({[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3,5-二甲氧基苯甲酸酯；
2-甲基苯-1,4-二基双[4-({[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3,5-二甲氧基-苯甲酸酯]；
2-甲氧基苯-1,4-二基双[4-({[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3,5-二-甲氧基苯甲酸酯]；以及
4-{[4-({[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3-甲氧基苯甲酰基]氧基}-2-甲氧基苯基4-({[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3,5-二甲氧基苯甲酸酯。
作为以上实施例部分中的向列化合物A2，例如可以使用以下化合物：
2-甲基-1,4-亚苯基双(4-(4-(丙烯酰氧基)丁氧基)-苯甲酸酯)；
4-({4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]苯甲酰基}氧基)-3-甲基苯基4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯；
4-({4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]苯甲酰基}氧基)-3-甲基苯基4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-3-甲基苯甲酸酯；
2-甲基苯-1,4-二基双{4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯}；
4-({4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酰基}氧基)-3-甲基苯基4-[4-(丙烯酰-氧基)丁氧基]-2,5-二甲基苯甲酸酯；
2-甲基苯-1,4-二基双{4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-2,5-二甲基苯甲酸酯}
2-甲基苯-1,4-二基双{4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]苯甲酸酯}；
4-({4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-3,5-二甲基苯甲酰基}氧基)-3-甲基苯基4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-2,5-二甲基苯甲酸酯；
2-甲基苯-1,4-二基双{4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-3,5-二甲基苯甲酸酯}；
2-甲氧基苯-1,4-二基双{4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-3,5-二甲基苯甲酸酯}；
4-({4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-3-甲基苯甲酰基}氧基)-2-甲氧基苯基4-[4-(丙烯酰-氧基)丁氧基]-3,5-二甲基苯甲酸酯；
2-甲氧基苯-1,4-二基双{4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-3-甲基苯甲酸酯}；
4-({4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]苯甲酰基}氧基)-3-甲氧基苯基4-[4-(丙烯酰氧基)-丁氧基]-3-甲基苯甲酸酯；
4-({4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]苯甲酰基}氧基)-3-甲氧基苯基4-[4-(丙烯酰氧基)-丁氧基]-2,5-二甲基苯甲酸酯；
2-甲氧基苯-1,4-二基双{4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-2-甲氧基苯甲酸酯}；
2-甲氧基苯-1,4-二基双{4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-3,5-二甲氧基苯甲酸酯}；
2-甲氧基苯-1,4-二基双{4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-3-甲氧基苯甲酸酯}；
2-乙氧基苯-1,4-二基双{4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]苯甲酸酯}；
2-乙氧基苯-1,4-二基双{4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯}；
2-(丙烷-2-基氧基)苯-1,4-二基双{4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]苯甲酸酯}；
4-({4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]苯甲酰基}氧基)-2-(丙烷-2-基氧基)苯基4-[4-(丙烯酰-氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯；
2-(丙烷-2-基氧基)苯-1,4-二基双{4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯}；
2-(丙烷-2-基氧基)苯-1,4-二基双{4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-2,5-二甲基-苯甲酸酯}；
2-(丙烷-2-基氧基)苯-1,4-二基双{4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-3,5-二甲基-苯甲酸酯}；以及
2-(丙烷-2-基氧基)苯-1,4-二基双{4-[4-(丙烯酰氧基)丁氧基]-3,5-二甲氧基-苯甲酸酯}。
应指出的是，上述实施例仅是出于解释的目的提供并且不得解释为是对本发明的限制。虽然已经参考一示例性实施方式对本发明进行了说明，但应理解的是在此使用的词汇是描述性和说明性的词汇而非限制性的词汇。如当前所陈述并且所修改的，在所附权利要求书的知识范围内可以进行改变而不会在各个方面上背离本发明的范围和精神。虽然已经参考多种具体的手段、材料和实施方式对本发明进行了说明，但本发明并非旨在限制于在此揭露的细节；相反，本发明延伸到所有与所附申请专利范围的范围内的结构、方法和用途在功能上的等效之物。
同时提交的标题为“基于手性液晶前体的复合标记物”的美国临时申请（律师案卷号：V38647）的全部揭露内容通过引用结合在此。

Claims (43)

1.一种手性液晶前体组合物，其中该手性液晶前体组合物包括至少一种盐，该盐与不包含该至少一种盐的组合物在一固化的状态下所展现的选择性反射带的位置相比改变了该组合物在一固化的状态下所展现的选择性反射带的位置。 
2.如权利要求1所述的前体组合物，其中，所述手性液晶前体组合物包括(i)一或多种向列化合物A以及(ii)能够引起该手性液晶前体组合物的胆甾醇状态的一或多种手性掺杂剂化合物B。 
3.如权利要求2所述的前体组合物，其中，所述手性液晶前体组合物包括至少两种化合物A。 
4.如权利要求2和3中任一项所述的前体组合物，其中，所述一或多种向列化合物A连同所述一或多种手性掺杂剂化合物B包括至少一种含有至少一个可聚合的基团的化合物。 
5.如权利要求4所述的前体组合物，其中，所述至少一个可聚合的基团包括一不饱和的碳碳键。 
6.如权利要求5所述的前体组合物，其中，所述至少一个可聚合的基团包括一具有化学式H2C=CH-C(O)-的基团。 
7.如权利要求2至6中任一项所述的前体组合物，其中，所有的所述一或多种向列化合物A连同所有的所述一或多种手性掺杂剂化合物B包括至少一个可聚合的基团。 
8.如权利要求1至7中任一项所述的前体组合物，其中，所述手性液晶前体组合物包括至少一种具有化学式(I)的手性掺杂剂化合物B： 
Figure DEST_PATH_FDA00003533519900021
其中： 
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷基以及C1-C6烷氧基； 
A1和A2各自独立地表示一具有化学式(i)至(iii)的基团： 
(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2； 
(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2； 
(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2； 
D1表示一具有以下化学式的基团 
Figure DEST_PATH_FDA00003533519900022
D2表示一具有以下化学式的基团 
Figure DEST_PATH_FDA00003533519900023
m、n、o、p、q、r、s、和t各自独立地表示0、1、或2； 
y表示0、1、2、3、4、5、或6； 
如果y等于0则z等于0并且如果y等于1至6则z等于1。 
9.如权利要求1至8中任一项所述的前体组合物，其中，所述至少一种盐是选自金属盐以及铵盐。 
10.如权利要求9所述的前体组合物，其中，所述至少一种盐包括高氯酸锂、硝酸锂、四氟硼酸锂、溴化锂、氯化锂、四丁基高氯酸铵、四丁基氯化铵、四丁基四氟硼酸铵、四丁基溴化铵、碳酸钠、氯化钠、以及硝酸钠中的至少一种。 
11.如权利要求9所述的前体组合物，其中，所述至少一种盐包括一金属盐。 
12.如权利要求11所述的前体组合物，其中，所述金属是选自碱以及碱土金属。 
13.如权利要求12所述的前体组合物，其中，所述金属是选自Li和Na。 
14.如权利要求13所述的前体组合物，其中，所述金属是Li。 
15.如权利要求1至14中任一项所述的前体组合物，其中，所述至少一种盐是以下面的浓度存在，该浓度导致与不包含该至少一种盐的该前体组合物在该固化的状态下所展现的选择性反射带的位置相比将该前体组合物在该固化的状态下所展现的选择性反射带的位置偏移了至少约5nm。 
16.如权利要求1至15中任一项所述的前体组合物，其中，所述至少一种盐在该前体中存在的浓度是基于该前体组合物的一种固体含量按重量计从约0.01%至约10%。 
17.如权利要求1至16中任一项所述的前体组合物，其中，所述至少一种盐将该组合物在该固化的状态下所展现的选择性反射带的位置偏移至更长的波长。 
18.如权利要求1至16中任一项所述的前体组合物，其中，所述至少一种盐将该组合物在该固化的状态下所展现的选择性反射带的位置偏移至更短的波长。 
19.如权利要求1至18中任一项所述的前体组合物，其中，所述前体组合物在该固化的状态下所展现的、已经被该至少一种盐偏移的选择性反射带的至少一部分是在可见的范围内。 
20.如权利要求1至19中任一项所述的前体组合物，其中，所述组合物进一步包括至少一种聚合引发剂。 
21.如权利要求20所述的前体组合物，其中，所述至少一种聚合引发剂包括一种UV聚合引发剂。 
22.如权利要求1至21中任一项所述的组合物，其中，所述组合物是处于至少一种以下形式：图像、照片、徽标、标记、以及代表一种编码的图案，该编码是选自以下各项中的一或多种：1-维条形码、堆栈的1-维条形码、2-维条形码、3-维条形码、以及数据矩阵。 
23.如权利要求22所述的前体组合物，其中，所述前体组合物是处于固化的手性液晶状态。 
24.一种基底，该基底包括至少一种如权利要求1至23中任一项所述的前体组合物。 
25.如权利要求24所述的基底，其中，所述基底是或者包括以下各项中的至少一种：标签、包装、套盒，包含营养保健食品、药物、食物或饮料的容器，钞票、信用卡、印花、税务标签、证券文件、护照、身份证、驾照、门禁卡、交通运输票、事件票、票券、油墨转移膜、反射性膜、铝箔、以及商品。 
26.一种用于改变手性液晶前体组合物在固化的状态下所展现的选择性反射带的方法，其中，该方法包括在该前体组合物中掺入至少一种盐，该盐能够改变该前体组合物在一固化的状态下所展现的选择性反射带的位置。 
27.一种用于将手性液晶前体组合物在固化的状态下所展现的选择性反射带偏移至一预定位置的方法，其中，该方法包括在该前体组合物中掺入至少一种盐，该盐的量值导致了该选择性反射带至该预定位置的偏移。 
28.如权利要求27所述的方法，其中，该方法进一步包括随着所述至少一种盐在该前体组合物中存在的量值而变来确定该选择性反射带的位置的偏移并且选择一导致该选择性反射带偏移至该预定位置的量值。 
29.如权利要求27和28中任一项所述的方法，其中，将该选择性反射带的位置偏移至一预定的波长。 
30.通过权利要求27至29中任一项所述的方法获得的一种手性液晶前体组合物，该组合物具有由该前体组合物在一固化的状态下所展现的一选择性反射带的一预定的偏移。 
31.如权利要求30所述的前体组合物，其中，所述前体组合物是处于一固化的状态。 
32.一种用于在基底上提供标记物的方法，其中该方法包括： 
a)将如权利要求1至22以及30中任一项所述的一种前体组合物涂覆到该基底的一表面上， 
b)将该被涂覆的组合物加热以将其带到一手性液晶状态；并且 
c)将该组合物在该手性液晶状态下进行固化。 
33.如权利要求32所述的方法，其中b)包括将该组合物加热到从约55°C至约150°C范围内的温度。 
34.如权利要求32和33中任一项所述的方法，其中(c)包括施加UV辐射。 
35.如权利要求32至34中任一项所述的方法，其中，所述组合物是通过以下方式中的至少一种而被涂覆：喷涂、刮刀涂覆、辊涂、丝网涂覆、帘幕涂覆、凹版印刷、苯胺印刷、胶版印刷、干式胶版印刷、凸版印刷、丝网印刷、移印、连续喷墨印刷、按需喷出式喷墨印刷、以及阀门式喷墨印刷。 
36.如权利要求32至35中任一项所述的方法，其中，所述组合物是以至少一种以下形式被涂覆的：图像、照片、徽标、标记、以及代表一种编码的图案，该编码是选自以下各项中的一或多种：1-维条形码、堆栈的1-维条形码、2-维条形码、3-维条形码、以及数据矩阵。 
37.如权利要求32至36中任一项所述的方法，其中，所述基底是或者包括以下各项中的至少一种：标签、包装、套盒，包含营养保健食品、药物、食物或饮料的容器，钞票、信用卡、印花、税务标签、证券文件、护照、身份证、驾照、门禁卡、交通运输票、事件票、票券、油墨转移膜、反射性膜、铝箔、以及商品。 
38.如权利要求32至37中任一项所述的方法，其中，将至少两种不同的前体组合物涂覆到该基底上并且根据(b)以及(c)来一起或分开地进行处理。 
39.如权利要求38所述的方法，其中，所述手性液晶前体组合物就其中所包含的该至少一种盐而言不相同。 
40.如权利要求38和39中任一项所述的方法，其中，所述前体组合物就其中所包含的该至少一种盐的浓度而言不相同。 
41.一种设有标记物的基底，其中该基底是通过由如权利要求32至40中任一项所述的方法可获得的。 
42.一种基底，该基底包括至少两种如权利要求1至23中任一项所述的前体组合物，其中这些前体组合物就该至少一种盐的浓度而言和/或就该至少一种盐而言不相同。 
43.至少一种盐在一种手性液晶前体组合物中的用途，该盐用于与不包含该至少一种盐的一处于固化状态的组合物所展现的选择性反射带的位置相比改变该处于固化状态的组合物所展现的一选择性反射带的位置。 
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