CN103311525B - 锂离子电池正极材料的制备方法 - Google Patents

锂离子电池正极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103311525B
CN103311525B CN201310228344.3A CN201310228344A CN103311525B CN 103311525 B CN103311525 B CN 103311525B CN 201310228344 A CN201310228344 A CN 201310228344A CN 103311525 B CN103311525 B CN 103311525B
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
preparation
anode material
ion batteries
aqueous slkali
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201310228344.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103311525A (zh
Inventor
薛亮
李伟善
向兴德
冯岸柏
冯洪亮
井明召
蒋小华
杨禹超
冯艺丰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HYB BATTERY CO Ltd
South China Normal University
Original Assignee
HYB BATTERY CO Ltd
South China Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HYB BATTERY CO Ltd, South China Normal University filed Critical HYB BATTERY CO Ltd
Priority to CN201310228344.3A priority Critical patent/CN103311525B/zh
Publication of CN103311525A publication Critical patent/CN103311525A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103311525B publication Critical patent/CN103311525B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种锂离子电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：按含有Mn2+的盐与含有Ni2+的盐的摩尔比满足3:1将两者加入溶有表面活性剂的水溶液中，采用共沉淀法制备得到过渡金属氢氧化物Ni0.5Mn1.5(OH)4；将过渡金属氢氧化物Ni0.5Mn1.5(OH)4与Li+源按照摩尔比满足1:1-1.05将两者混合磨匀，采用高温固相法得到锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4。通过在共沉淀步骤中加入表面活性剂，降低了沉淀颗粒的表面能，使得到的锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4颗粒较小，形貌均一，从而提高了锂离子电池的倍率和循环性能。

Description

锂离子电池正极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池领域，特别是涉及锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法。
背景技术
随着数码产品显示屏越来越大和显示分辨率越来越高，其对所用的锂离子电池能量密度要求越来越高。锂离子电池的能量密度与容量和电压成正比，提高锂离子电池的能量密度必须有高嵌锂容量材料提供容量保证、有低嵌锂电位负极材料和高嵌锂电位正极材料提供电压保证。由于石墨嵌锂电位已接近锂电极电位，低电位嵌锂负极材料除了直接利用金属锂外没有其他发展空间。因此，提高锂离子电池电压的关键点在于正极嵌锂材料。
近年来，锂离子电池逐渐取代镍氢电池和铅酸电池，在电动汽车领域占有了很大的市场。锂离子动力电池采用的正极材料主要是锰酸锂和磷酸亚铁锂。但是它们的电压一般都在4V左右，能量密度都不高。此外，虽然锰酸锂成本比较低，但是其在高温下的性能较差。这是因为锰酸锂材料存在姜泰勒效应，材料结构不稳定，在高温下锰酸锂中的锰容易歧化生成二价的锰，溶解在电解液中，造成材料结构的破坏，引起电池的循环性能的下降。磷酸亚铁锂首次在1997被发现可以用作锂离子电池正极材料，由于其稳定的结构和循环性能，被人们看着是下一代的锂离子电池动力电池正极材料，但是其缺点也是很明显，其电子电导率比较低，难以满足动力电池大倍率充放电的要求，特别是低温条件下，电池的性能更差，而且磷酸亚铁锂合成成本较高，造成其价格比较昂贵，阻止了其进一步的大规模应用。
人们对锰酸锂进行改性研究中发现掺杂过渡金属元素的锰酸锂其电池电压会得到一定程度的提高，其中掺杂镍的LiNi0.5Mn1.5O4的电极材料为锂离子电池高压材料，其充放电电压为4.7V，具有能量密度高的特点，但是其表面很难做到形貌均一，这也是导致LiNi0.5Mn1.5O4材料的倍率性能不是很理想的原因。
发明内容
基于此，有必要提供一种形貌均一的锂离子电池正极材料的制备方法。
一种锂离子电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
按含有Mn2+的盐与含有Ni2+的盐的摩尔比满足3:1将两者加入溶有表面活性剂的水溶液中，搅拌，缓慢加入碱溶液至沉淀完全，得到过渡金属氢氧化物Ni0.5Mn1.5(OH)4；
将所述过渡金属氢氧化物Ni0.5Mn1.5(OH)4与Li+按照摩尔比满足1:1-1.05将两者混匀，压紧，以1-10℃的速率升温至400-500℃并恒温0.5-1小时，在700-900℃恒温2-8小时，得到锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4。
在其中一个实施例中，所述表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮。
在其中一个实施例中，所述聚乙烯吡咯烷酮的相对粘度值为27-30，所述聚乙烯吡咯烷酮的添加量为每摩尔Ni2+添加12.5-125g。
在其中一个实施例中，所述含有Mn2+的盐为乙酸锰或硫酸锰。
在其中一个实施例中，所述含有Ni2+的盐为乙酸镍或硫酸镍。
在其中一个实施例中，所述碱溶液中的碱为氢氧化锂或氢氧化钾。
在其中一个实施例中，所述加入碱溶液的操作中，按照所述碱溶液中OH-与所述Mn2+的摩尔比为2-2.6:1加入所述碱溶液。
在其中一个实施例中，所述碱溶液中OH-的浓度为1-1.5mol/L。
在其中一个实施例中，所述Li+源的来源为LiOH或Li2CO3。
在其中一个实施例中，所述搅拌的转速为400-1000转/分钟，搅拌时间为5-10分钟。
上述锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法，通过在共沉淀步骤中加入表面活性剂，使得在反应过程中先形成有形貌的沉淀，然后再通过高温固相反应，得到锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4。由于表面活性剂降低了沉淀颗粒的表面能，使得到的锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4颗粒较小，形貌均一，从而提高了锂离子电池的倍率和循环性能。并且上述制备方法操作简单，易于工业化生产。
附图说明
图1为一实施方式的LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法流程图；
图2为实施例1的LiNi0.5Mn1.5O4放大5000倍的SEM扫描电镜图；
图3为实施例1的LiNi0.5Mn1.5O4放大20000倍的SEM扫描电镜图；
图4为对比例1的LiNi0.5Mn1.5O4放大5000倍的SEM扫描电镜图；
图5为对比例1的LiNi0.5Mn1.5O4放大15000倍的SEM扫描电镜图；
图6为实施例1的LiNi0.5Mn1.5O4(a)和对比例1的LiNi0.5Mn1.5O4(b)的XRD图；
图7为实施例1的LiNi0.5Mn1.5O4(a)和对比例1的LiNi0.5Mn1.5O4(b)在0.5C充电，0.5C、1C、5C、10C、20C下放电的倍率性能曲线图；
图8为实施例1的LiNi0.5Mn1.5O4(a)和对比例1的LiNi0.5Mn1.5O4(b)在0.5C充放电的循环性能曲线图。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
如图1所示，一实施方式的锂离子电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
S110，按含有Mn2+的盐与含有Ni2+的盐的摩尔比满足3:1将两者加入溶有表面活性剂的水溶液中，加入碱溶液，采用共沉淀法制备得到过渡金属氢氧化物Ni0.5Mn1.5(OH)4；
由于制备得到的锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4为高压正极材料，其中Mn2+与Ni2+的摩尔比3:1，因此要控制加入的Mn2+与Ni2+的摩尔比满足3:1。含有Mn2+的盐与含有Ni2+的盐的来源均为可溶性锰盐或镍盐。在一实施方式中，Mn2+的来源为乙酸锰或硫酸锰。Ni2+的来源为乙酸镍或硫酸镍。
共沉淀法是指在溶液中含有两种或多种阳离子，它们以均相存在于溶液中，加入沉淀剂，经沉淀反应得到各种成分的均一沉淀。表面活性剂是指具有固定的亲水亲油基团，在溶液的表面能定向排列，在共沉淀过程中加入表面活性剂，可以降低颗粒的表面能，使得小颗粒的Ni0.5Mn1.5(OH)4得以稳定存在，并且有利于Ni0.5Mn1.5(OH)4的定向排列，从而形成有形貌的沉淀。在一实施方式中，表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮，在其他实施方式中，表面活性剂也可以为十六烷基三甲基溴化铵或聚乙二醇。在另一实施方式中，聚乙烯吡咯烷酮(Polyvinylpyrrolidone，PVP)，其相对粘度值为27-30，添加量为每摩尔Ni2+添加12.5-125g。
采用碱溶液作为沉淀剂，以保证溶液中的Mn2+与Ni2+反应完全，在一实施方式中，碱溶液中的碱为氢氧化锂或氢氧化钾，使用强碱作为沉淀剂，可以防止生成的Ni0.5Mn1.5(OH)4由于发生配位而溶解，碱溶液中OH-与Mn2+的摩尔比为2-2.6:1。在另一实施方式中，碱溶液中OH-的浓度为1-1.5mol/L。
在沉淀后要调节溶液的pH为6-8，保持中性环境，以防止生成的Ni0.5Mn1.5(OH)4在碱性溶液中溶解。在另一实施方式中，按Mn2+与Ni2+的摩尔比满足3:1将两者加入溶有表面活性剂的水溶液中后还有搅拌的步骤，使得表面活性剂在溶液中充分分散，提高产物的均一性。搅拌的转速为400-1000转/分钟，搅拌时间为5-10分钟。
在一实施方式中，在加入碱溶液后还有搅拌的步骤，以使溶液中各离子均匀分散，搅拌的转速为400-1000转/分钟，搅拌时间为1-2小时。
S120，将过渡金属氢氧化物Ni0.5Mn1.5(OH)4与Li+源按照摩尔比为1:1-1.05将两者混合磨匀，压制成片，以1-10℃的速率升温至400-500℃并恒温0.5-1小时，在700-900℃恒温2-8小时，得到锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4。
添加过量的Li+源，使得过渡金属氢氧化物Ni0.5Mn1.5(OH)4反应完全，在一实施方式中，Li+源的来源为LiOH或Li2CO3。
高温固相反应中，烧结条件的选择对LiNi0.5Mn1.5O4的结构和电化学性能有着重要的影响，将过渡金属氢氧化物Ni0.5Mn1.5(OH)4与Li+混合磨匀，压制成片以后，先以1-10℃的速率升温至500℃并恒温1小时以烧掉产物中残留的有机物，提高产物的纯度，再在800℃恒温8小时，使LiNi0.5Mn1.5O4结晶形成颗粒均匀的晶体。
以下结合具体实施例对本发明做进一步的阐述。
实施例1
向100mL的去离子水中加入1g聚乙烯吡咯烷酮，并使其充分分散，在600转/分钟的机械搅拌下，加入0.0075mol Mn(CH3COO)2·4H2O和0.0025molNi(CH3COO)2·4H2O，持续搅拌10分钟；然后缓慢加入150mL1mol/L的LiOH溶液，反应24小时；控制溶液的pH为7，离心、洗涤、过滤，并在100℃真空干燥，得到Ni0.5Mn1.5(OH)4；
将Ni0.5Mn1.5(OH)4与LiOH按摩尔比为1:1.05进行充分混合，然后压制成片；送入马弗炉，以3℃/min的速率升温至500℃恒温1小时，800℃恒温8小时，得到锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4。
实施例2
向100mL的去离子水中加入0.5g聚乙烯吡咯烷酮，并使其充分分散，在500转/分钟的机械搅拌下，加入0.0075mol Mn(CH3COO)2·4H2O和0.0025molNi(CH3COO)2·4H2O，持续搅拌30分钟；在600转/分钟的机械搅拌下，缓慢加入150mL1mol/L的LiOH溶液，反应24小时；控制溶液的pH为7，离心、洗涤、过滤，并在100℃真空干燥，得到Ni0.5Mn1.5(OH)4；
将Ni0.5Mn1.5(OH)4与LiOH按摩尔比为1:1.05进行充分混合，然后压制成片；送入马弗炉，以1℃/min的速率升温至400℃恒温1小时，700℃恒温8小时，得到锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4。
实施例3
向100mL的去离子水中加入0.31g聚乙烯吡咯烷酮，并使其充分分散，在1000转/分钟的机械搅拌下，加入0.0075mol Mn(CH3COO)2·4H2O和0.0025molNi(CH3COO)2·4H2O，持续搅拌30分钟；然后缓慢加入195mL1mol/L的LiOH溶液，反应24小时；控制溶液的pH为6，离心、洗涤、过滤，并在100℃真空干燥，得到Ni0.5Mn1.5(OH)4；
将Ni0.5Mn1.5(OH)4与Li2CO3按摩尔比为1:0.5进行充分混合，然后压制成片；送入马弗炉，以3℃/min的速率升温至500℃恒温1小时，900℃恒温2小时，得到锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4。
实施例4
向100mL的去离子水中加入3.1g聚乙烯吡咯烷酮，并使其充分分散，在400转/分钟的机械搅拌下，加入0.0075mol Mn(CH3COO)2·4H2O和0.0025molNi(CH3COO)2·4H2O，持续搅拌10分钟；然后缓慢加入150mL1mol/L的LiOH溶液，反应24小时；控制溶液的pH为6，离心、洗涤、过滤，并在100℃真空干燥，得到Ni0.5Mn1.5(OH)4；
将Ni0.5Mn1.5(OH)4与LiOH按摩尔比为1:1.05进行充分混合，然后压制成片；送入马弗炉，以3℃/min的速率升温至500℃恒温0.5小时，800℃恒温8小时，得到锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4。
实施例5
向100mL的去离子水中加入2g聚乙烯吡咯烷酮，并使其充分分散，在800转/分钟的机械搅拌下，加入0.0075mol Mn(CH3COO)2·4H2O和0.0025molNi(CH3COO)2·4H2O，持续搅拌10分钟；然后缓慢加入150mL1mol/L的LiOH溶液，反应24小时；控制溶液的pH为8，离心、洗涤、过滤，并在100℃真空干燥，得到Ni0.5Mn1.5(OH)4；
将Ni0.5Mn1.5(OH)4与Li2CO3按摩尔比为1:0.5进行充分混合，然后压制成片；送入马弗炉，以10℃/min的速率升温至500℃恒温1小时，800℃恒温8小时，得到锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4。
对比例1
在600转/分钟的机械搅拌下，向100mL的去离子水中加入0.0075molMn(CH3COO)2·4H2O和0.0025mol Ni(CH3COO)2·4H2O，持续搅拌30分钟；然后缓慢加入150mL1mol/L的LiOH溶液，反应24小时；控制溶液的pH为7，离心、洗涤、过滤，并在100℃真空干燥，得到Ni0.5Mn1.5(OH)4；
将Ni0.5Mn1.5(OH)4与LiOH按摩尔比为1:1.05进行充分混合，然后压制成片；送入马弗炉，以3℃/min的速率升温至500℃恒温1小时，800℃恒温8小时，得到锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4。
对比例2
在600转/分钟的机械搅拌下，向100mL的去离子水中加入0.0075molMn(CH3COO)2·4H2O和0.0025mol Ni(CH3COO)2·4H2O，持续搅拌30分钟；然后缓慢加入150mL1mol/L的LiOH溶液，反应24小时；控制溶液的pH为7，离心、洗涤、过滤，并在100℃真空干燥，得到Ni0.5Mn1.5(OH)4；
将Ni0.5Mn1.5(OH)4与LiOH按摩尔比为1:1进行充分混合，然后压制成片；送入马弗炉，以3℃/min的速率升温至500℃恒温1小时，800℃恒温8小时，得到锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4。
由图2-图5可以看出，实施例1制备得到的LiNi0.5Mn1.5O4颗粒尺寸较为均匀，粒径较小。
由图6可知，实施例1和对比例1所得的LiNi0.5Mn1.5O4的XRD图没有结构差异，说明使用PVP辅助共沉淀没有改变材料结构。对比例1(b)的XRD峰高比实施例1(a)的峰要高，说明使用PVP减小了LiNi0.5Mn1.5O4颗粒大小。
锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的性能测试:
(1)、半电池组装：将实施例1和对比例1制备得到的锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4分别与乙炔黑、聚偏氟乙烯(poly(vinylidene fluoride)，PVDF)按质量比为8:1:1进行制浆并涂布，然后切成1cm×1cm的极片，组装半电池。
(2)、充放电测试：将实施例1和对比例1制备得到的锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4制备的半电池在0.5C充电，在0.5C、1C、5C、10C、20C等倍率下放电，并在0.5C充放电循环。测试结果如图7和图8所示。
由图7可知，实施例1和对比例1所得LiNi0.5Mn1.5O4制备的半电池在0.5C、1C、5C倍率放电性能差异不明显，但在10C和20C倍率性能实施例1要好于对比例1。
由图8可知，对比例1的LiNi0.5Mn1.5O4制备的半电池完成倍率性能测试后在0.5C充放电，第23圈放电容量为125.6mAh·g-1，循环至120圈放电容量为110.3mAh·g-1，容量保持率为87.8%；实施例1的LiNi0.5Mn1.5O4制备的半电池第23圈放电容量为130.5mAh·g-1，循环至120圈放电容量为121.9mAh·g-1，容量保持率为93.4%。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (8)

1.一种锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
按含有Mn2+的盐与含有Ni2+的盐的摩尔比满足3:1将两者加入溶有表面活性剂的水溶液中，搅拌，缓慢加入碱溶液至沉淀完全，得到过渡金属氢氧化物Ni0.5Mn1.5(OH)4；
将所述Ni0.5Mn1.5(OH)4与Li+源按照摩尔比为1:(1-1.05)将两者混匀，压紧，以1-10℃/min的速率升温至400-500℃并恒温0.5-1小时，在700-900℃恒温2-8小时，得到锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4；
所述表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮，所述聚乙烯吡咯烷酮的相对粘度值为27-30，所述聚乙烯吡咯烷酮的添加量为每摩尔Ni2+添加12.5-125g。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述含有Mn2+的盐为乙酸锰或硫酸锰。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述含有Ni2+的盐为乙酸镍或硫酸镍。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述碱溶液中的碱为氢氧化锂或氢氧化钾。
5.根据权利要求4所述的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述加入碱溶液的操作中，按照所述碱溶液中OH-与所述Mn2+的摩尔比为2-2.6:1加入所述碱溶液。
6.根据权利要求5所述的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述碱溶液中OH-的浓度为1-1.5mol/L。
7.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述Li+源的来源为LiOH或Li2CO3。
8.根据权利要求1-7任一所述的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述搅拌的转速为400-1000转/分钟，搅拌时间为5-10分钟。
CN201310228344.3A 2013-06-08 2013-06-08 锂离子电池正极材料的制备方法 Expired - Fee Related CN103311525B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310228344.3A CN103311525B (zh) 2013-06-08 2013-06-08 锂离子电池正极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310228344.3A CN103311525B (zh) 2013-06-08 2013-06-08 锂离子电池正极材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103311525A CN103311525A (zh) 2013-09-18
CN103311525B true CN103311525B (zh) 2015-06-24

Family

ID=49136504

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310228344.3A Expired - Fee Related CN103311525B (zh) 2013-06-08 2013-06-08 锂离子电池正极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103311525B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104868122A (zh) * 2015-05-15 2015-08-26 北京理工大学 一种单晶镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法
CN108511737B (zh) * 2018-06-08 2020-09-08 淮安新能源材料技术研究院 纳米azo包覆八面体结构镍锰酸锂复合材料及制备方法
CN113178566B (zh) * 2021-04-26 2022-11-01 宁波容百新能源科技股份有限公司 一种尖晶石型单晶无钴高电压镍锰酸锂正极材料、其制备方法及锂离子电池

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101777639A (zh) * 2009-01-13 2010-07-14 深圳市天骄科技开发有限公司 锂电池正极材料前躯体的制备方法
CN101834291A (zh) * 2010-04-09 2010-09-15 中南大学 一种亚微米级LiNi0.5Mn0.5O2正极材料的制备方法
CN102034967A (zh) * 2010-11-09 2011-04-27 中国海洋石油总公司 一种高电压锂电池正极材料氧化镍锰锂的共沉淀制法
CN102646825A (zh) * 2012-05-09 2012-08-22 奇瑞汽车股份有限公司 锂镍锰氧材料及其制备方法、含该材料的锂离子电池

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5068459B2 (ja) * 2006-01-25 2012-11-07 Ｎｅｃエナジーデバイス株式会社 リチウム二次電池

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101777639A (zh) * 2009-01-13 2010-07-14 深圳市天骄科技开发有限公司 锂电池正极材料前躯体的制备方法
CN101834291A (zh) * 2010-04-09 2010-09-15 中南大学 一种亚微米级LiNi0.5Mn0.5O2正极材料的制备方法
CN102034967A (zh) * 2010-11-09 2011-04-27 中国海洋石油总公司 一种高电压锂电池正极材料氧化镍锰锂的共沉淀制法
CN102646825A (zh) * 2012-05-09 2012-08-22 奇瑞汽车股份有限公司 锂镍锰氧材料及其制备方法、含该材料的锂离子电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN103311525A (zh) 2013-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102569776B (zh) 一种球形高电压正极材料尖晶石镍锰酸锂的制备方法
CN103441265B (zh) 一种共掺杂富锂复合正极材料及其制备方法
CN104051724A (zh) 一种碳包覆镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN102244236A (zh) 一种锂离子电池富锂正极材料的制备方法
CN106784655A (zh) 一种改善富锂锰基正极材料性能的包覆改性方法
CN107275634B (zh) 一种无络合剂合成高振实密度、高容量球形富锂锰基正极材料的方法
Liang et al. Synthesis and characterization of LiNi0. 6CoxMn0. 4-xO2 (x= 0.05, 0.1, 0.15, 0.2, 0.25 and 0.3) with high-electrochemical performance for lithium-ion batteries
CN104852043A (zh) 一种高电压锂离子电池正极材料及其制备方法
CN111640931A (zh) 一种富锂锰基正极材料的制备方法
CN107565122A (zh) 一种掺杂型镍钴锰酸锂正极材料的制备方法
CN104466102A (zh) 一种锂二次电池正极材料多孔v2o5/c复合微球及其制备方法
CN104795555A (zh) 一种水溶液钠离子电池及其正极材料、制备方法和用途
CN103178252B (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN102723481A (zh) 一种掺杂微量钨元素的高压锂电池正极材料及其制备方法
CN106252594B (zh) 一种具有纳米级两相共存结构的球形锂离子电池正极材料及其合成方法
CN103715422B (zh) 电解法制备锂离子电池的高镍系正极材料的方法
CN113921781A (zh) 钛掺杂改性p2型层状钠离子电池正极材料及其制备方法
CN1183615C (zh) 一种合成锂离子蓄电池中正极材料LiCo1－xMxO2的方法
CN102832381A (zh) 长寿命锂离子电池高压正极材料Li1+xMn3/2-yNi1/2-zMy+zO4的制备方法
CN102315437B (zh) 动力锂离子电池高比容量富锂复合正极材料及其合成方法
CN103311525B (zh) 锂离子电池正极材料的制备方法
CN102945953A (zh) 高温型长寿命锂离子电池正极材料LiMn2-x-yMIxMIIyO4的制备方法
CN104538615B (zh) 一种锂离子二次电池负极材料及其制备方法
CN113644326A (zh) 一种水系锌离子电池及化成方法
WO2019104948A1 (zh) 一种钼掺杂改性的锰酸锂复合材料、其制备方法及锂离子电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150624

Termination date: 20160608

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee