CN103293886B - 透明色调剂和色调剂图像、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法 - Google Patents

透明色调剂和色调剂图像、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103293886B
CN103293886B CN201210452801.2A CN201210452801A CN103293886B CN 103293886 B CN103293886 B CN 103293886B CN 201210452801 A CN201210452801 A CN 201210452801A CN 103293886 B CN103293886 B CN 103293886B
Authority
CN
China
Prior art keywords
toner
image
weight
cerium oxide
latent image
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210452801.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103293886A (zh
Inventor
菅原淳
二宫正伸
田口哲也
中村幸晃
佐佐木孝治
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Publication of CN103293886A publication Critical patent/CN103293886A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103293886B publication Critical patent/CN103293886B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09708Inorganic compounds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G15/00Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
    • G03G15/06Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing
    • G03G15/08Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer
    • G03G15/09Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer using magnetic brush
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G15/00Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
    • G03G15/14Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base
    • G03G15/18Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base of a charge pattern
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G15/00Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
    • G03G15/65Apparatus which relate to the handling of copy material
    • G03G15/6582Special processing for irreversibly adding or changing the sheet copy material characteristics or its appearance, e.g. stamping, annotation printing, punching
    • G03G15/6585Special processing for irreversibly adding or changing the sheet copy material characteristics or its appearance, e.g. stamping, annotation printing, punching by using non-standard toners, e.g. transparent toner, gloss adding devices
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G21/00Arrangements not provided for by groups G03G13/00 - G03G19/00, e.g. cleaning, elimination of residual charge
    • G03G21/16Mechanical means for facilitating the maintenance of the apparatus, e.g. modular arrangements
    • G03G21/18Mechanical means for facilitating the maintenance of the apparatus, e.g. modular arrangements using a processing cartridge, whereby the process cartridge comprises at least two image processing means in a single unit
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/0819Developers with toner particles characterised by the dimensions of the particles
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08742Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G03G9/08755Polyesters
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G2215/00Apparatus for electrophotographic processes
    • G03G2215/01Apparatus for electrophotographic processes for producing multicoloured copies
    • G03G2215/0103Plural electrographic recording members
    • G03G2215/0119Linear arrangement adjacent plural transfer points
    • G03G2215/0122Linear arrangement adjacent plural transfer points primary transfer to an intermediate transfer belt
    • G03G2215/0125Linear arrangement adjacent plural transfer points primary transfer to an intermediate transfer belt the linear arrangement being horizontal or slanted
    • G03G2215/0129Linear arrangement adjacent plural transfer points primary transfer to an intermediate transfer belt the linear arrangement being horizontal or slanted horizontal medium transport path at the secondary transfer

Abstract

本发明涉及透明色调剂和色调剂图像、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法。静电潜像显影用透明色调剂包含含有粘合剂树脂的色调剂颗粒;和包含氧化铈的外添剂,其中,所有色调剂颗粒中的铈的含量为0.05重量%~0.20重量%,并且所述氧化铈含有钕,而且所有色调剂颗粒中的钕的含量为0.001重量%~0.015重量%。

Description

透明色调剂和色调剂图像、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形 成设备和图像形成方法
技术领域
本发明涉及透明色调剂和色调剂图像、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法。
背景技术
使用通过静电潜像使图像信息可视化的电子照相法等的方法目前被用于许多领域。在电子照相法中,图像信息通过下述多个步骤而被可视化为图像:在潜像保持体(感光体)的表面上形成包含图像信息的静电潜像的充电和曝光步骤;使用包含色调剂的显影剂在感光体的表面上显影色调剂图像并将该色调剂图像转印到诸如纸等记录介质(转印介质)上的转印步骤;和使色调剂图像定影在记录介质上的定影步骤。
在近年来广泛使用的彩色电子照相法中,为了形成彩色的图像,使用包括三种颜色的色调剂(减法三原色,即黄色、品红色和青色)和黑色色调剂的四种颜色的色调剂再现颜色。
在一般的彩色电子照相法中,将文件图像(图像信息)的颜色分解为黄色、品红色、青色和黑色,然后在用于每种颜色的感光体的表面上形成静电潜像。此时,利用含有每种颜色色调剂的显影剂使对于每种颜色色调剂形成的静电潜像显影从而形成色调剂图像。然后,通过转印步骤将色调剂图像转印至记录介质上。对于每种颜色依次进行从静电潜像形成步骤至将色调剂图像转印在记录介质上的步骤等的一系列步骤。各个颜色的色调剂图像重叠并被转印至记录介质的表面上,从而与图像信息相一致。在转印步骤中,色调剂图像通过中间转印体转印到记录介质上,或是直接转印到记录介质上。
因此,通过将每种颜色的色调剂图像转印至记录介质上而获得彩色色调剂图像,并通过定影步骤来使上述彩色色调剂图像定影从而得到彩色图像。
在彩色图像形成过程中,除了现有技术中所用的黄色(Y)、品红色(M)、青色(C) 和黑色(K)色调剂之外,已经尝试使用透明色调剂来修正图像面内光泽差、控制转印纸表面上光泽和修正图像浓度与色调剂的附着量。
此外,也已经尝试使用透明色调剂来使图像具有立体效果。
公开了一种静电图像显影用色调剂,这种色调剂能够解决色调剂成膜现象导致的不能被清洁刮刀除去的感光体污染,并能够长期稳定的形成具有高图像浓度的清晰的复制图像。该色调剂包含氧化铈,和包含氧化铈之外的至少一种稀土元素化合物的耐磨剂,其中,所有色调剂颗粒中的耐磨剂的含量为0.01重量%~20重量%(例如,参见JP-A-61-236558(特许文献1))。
另外,公开了一种耐久性非磁性单组份显影用色调剂,其中,色调剂颗粒未熔合至充电部件,在例如感光体和显影剂承载体中未发生成膜现象,长期连续印刷图像时图像浓度并未劣化,而且能够获得不存在雾化或条纹的高品质图像。该色调剂包含:至少含有粘合剂树脂、着色剂和电荷控制剂的色调剂颗粒、体均一次粒径为20nm以下的第一无机颗粒、体均一次粒径为30nm~1μm的第二无机颗粒和包含氧化铈及除氧化铈之外的至少一种稀土元素化合物的颗粒,其中钕用作稀土元素的一个实例(例如,参见JP-A-2001-265051(特许文献2)、JP-A-2002-341587(特许文献3)和JP-A-2007-031261(特许文献4))。
另外,公开了一种技术,其中在制备用于色调剂的聚酯树脂的过程中使用聚合催化剂,并且钕化合物用作聚合催化剂的一个实例(例如,参见JP-A-2009-203251(特许文献5)和JP-A-2010-181438(特许文献6))。
此外,公开了其中添加有荧光剂的色调剂。钕化合物用作所述荧光剂的一个实例(例如,参见JP-A-2009-205157(特许文献7)和JP-A-2010-072643(特许文献8))。
另外,已经公开了氧化钕可以用作色调剂表面附近存在的无机填料(例如,参见JP-A-2007-094352(特许文献9))。
此外,公开了控制钕含量的方法,其是用作色调剂用研磨机的氧化铈颗粒中的杂质(例如,参见JP-A-2010-085681(特许文献10))。
另外,公开了一种磁性色调剂,其中在将其应用于大容量色调剂显影器单元时获得了清晰的图像,能够长期在没有雾化的条件下表现出稳定的充电性能,并且不会发生褪色现象。该色调剂含有磁性色调剂颗粒,所述磁性色调剂颗粒至少包含聚酯树脂和磁性氧化铁;以及至少一种选自由La、Ce、Pr、Nd和Sm组成的组的金属元素, 其中,以铁的含量为基准金属元素的含量为0.1重量%~2.0重量%(例如,参见JP-A-2002-202630(特文文献11))。
另外,公开了透明性得到改善的静电图像显影用粘合剂树脂。该粘合剂树脂用于静电图像显影用透明色调剂,所述色调剂包含聚酯树脂和荧光增白剂,其中荧光峰为380nm~450nm,粘合剂树脂的色调满足表达式-0.5<a*<1.0和-1.0<b*<0.5(例如,参见JP-A-2011-047998(特许文献12))。
发明内容
本发明的目的是提供一种能够在等于或高于5000K的色温的环境下形成具有优异透明性的图像的透明色调剂。
为了实现上述目的,采用以下具体手段。
根据本发明的第一方面,提供一种静电潜像显影用透明色调剂,所述静电潜像显影用透明色调剂包含:含有粘合剂树脂的色调剂颗粒;和包含氧化铈的外添剂,其中,所有色调剂颗粒中的铈的含量为0.05重量%~0.20重量%,并且所述氧化铈含有钕,而且所有色调剂颗粒中的钕的含量为0.001重量%~0.015重量%。
根据本发明的第二方面,在第一方面的静电潜像显影用透明色调剂中,所有色调剂颗粒中的钕的含量可以为0.001重量%~0.010重量%。
根据本发明的第三方面,在第一方面的静电潜像显影用透明色调剂中,所述粘合剂树脂可以是聚酯。
根据本发明的第四方面,在第一方面的静电潜像显影用透明色调剂中,所述氧化铈的体均粒径可以为0.3μm~5.0μm。
根据本发明的第五方面,在第一方面的静电潜像显影用透明色调剂中,相对于100重量份的所述色调剂颗粒,所述氧化铈的量可以为0.05重量份~1.0重量份。
根据本发明的第六方面,在第一方面的静电潜像显影用透明色调剂中,氧化铈中铈与钕的比率(Ce/Nd)可以为4~150。
根据本发明的第七方面,提供一种静电潜像显影剂,所述静电潜像显影剂包含第一方面所述的静电潜像显影用透明色调剂。
根据本发明的第八方面,在第七方面的静电潜像显影剂中,在所述静电潜像显影用透明色调剂中,所有色调剂颗粒中的钕的含量可以为0.001重量%~0.010重量%。
根据本发明的第九方面,提供一种色调剂盒,所述色调剂盒包括:色调剂容纳室,其中,所述色调剂容纳室盛放有第一方面所述的静电潜像显影用透明色调剂。
根据本发明的第十方面,在第九方面的色调剂盒中,在所述静电潜像显影用透明色调剂中,所有色调剂颗粒中的钕的含量可以为0.001重量%~0.010重量%。
根据本发明的第十一方面,提供一种图像形成设备用处理盒,所述处理盒包括:图像保持体;和显影单元,所述显影单元使用显影剂使所述图像保持体的表面上形成的静电潜像显影以形成色调剂图像,其中,所述显影剂是第七方面所述的静电潜像显影剂。
根据本发明的第十二方面,在第十一方面的图像形成设备用处理盒中,在所述静电潜像显影用透明色调剂中,所有色调剂颗粒中的钕的含量可以为0.001重量%~0.010重量%。
根据本发明的第十三方面,提供一种图像形成设备,所述图像形成设备包括图像保持体;充电单元,所述充电单元用电对所述图像保持体的表面进行充电;潜像形成单元,所述潜像形成单元在所述图像保持体的表面上形成静电潜像;显影单元,所述显影单元使用显影剂使所述图像保持体的表面上形成的所述静电潜像显影以形成色调剂图像;和转印单元,所述转印单元将已显影的所述色调剂图像转印到记录介质上,其中,所述显影剂是第七方面所述的静电潜像显影剂。
根据本发明的第十四方面,在第十三方面的图像形成设备中,在所述静电潜像显影用透明色调剂中,所有色调剂颗粒中的钕的含量可为0.001重量%~0.010重量%。
根据本发明的第十五方面,提供一种图像形成方法,所述图像形成方法包括用电对图像保持体的表面进行充电;在所述图像保持体的表面上形成静电潜像;使用显影剂使所述静电潜像显影以形成色调剂图像;和将所述色调剂图像转印到记录介质上,其中,所述显影剂是第七方面所述的静电潜像显影剂。
根据本发明的第十六方面,在第十五方面的图像形成方法中,在所述静电潜像显影用透明色调剂中,所有色调剂颗粒中的钕的含量可为0.001重量%~0.010重量%。
根据本发明的第十七方面,在第十五方面的图像形成方法中,在转印至所述记录介质的所述色调剂图像上沉积的色调剂颗粒的量可以为3.0g/m2~20.0g/m2
根据本发明的第十八方面,提供一种色调剂图像,通过使用第一方面所述的静电潜像显影用透明色调剂在转印介质上形成所述色调剂图像,其中,所述色调剂图像的 厚度为6.0μm~40.0μm。
根据本发明的第一方面和第三至第六方面,与所有色调剂颗粒中的钕的含量不在0.001重量%~0.015重量%范围内的情况相比,提供一种透明色调剂,其中在色温为5000K以上的环境下形成具有优异透明性的图像。
根据本发明的第二方面,与所有色调剂颗粒中的钕含量不在0.001重量%~0.01重量%范围内的情况相比,在色温为5000K以上的环境下透明性得到进一步改善。
根据本发明的第七和第八方面,与所有色调剂颗粒中的钕的含量不在0.001重量%~0.015重量%范围内的情况相比,提供一种静电潜像显影剂,其中在色温为5000K以上的环境下形成具有优异透明性的图像。
根据本发明的第九和第十方面,与所有色调剂颗粒中的钕的含量不在0.001重量%~0.015重量%范围内的情况相比,提供一种色调剂盒,其有利于提供在色温为5000K以上的环境下形成具有优异透明性的图像的透明色调剂。
根据本发明的第十一和十二方面,与所有色调剂颗粒中的钕的含量不在0.001重量%~0.015重量%范围内的情况相比,可便于操作在色温为5000K以上的环境下形成具有优异透明性的图像的静电潜像显影剂;并且增强对于具有各种构造的图像形成设备的适用性。
根据本发明的第十三和十四方面,与所有色调剂颗粒中的钕的含量不在0.001重量%~0.015重量%范围内的情况相比,可以提供一种图像形成设备,其在色温为5000K以上的环境下形成具有优异透明性的图像。
根据本发明的第十五和十六方面,与所有色调剂颗粒中的钕的含量不在0.001重量%~0.015重量%范围内的情况相比,可以提供一种图像形成方法,其中在色温为5000K以上的环境下形成具有优异透明性的图像。
根据本发明的第十七方面,即使在色调剂颗粒的沉积量为3.0g/m2~20.0g/m2时,也可提供一种图像形成方法,其中在色温为5000K以上的环境下形成具有优异透明性的图像。
根据本发明的第十八方面,与所有色调剂颗粒中的钕的含量不在0.001重量%~0.015重量%范围内的情况相比,提供一种在色温为5000K以上的环境下形成具有优异透明性的色调剂图像。
附图说明
根据以下附图将对本发明的示例性实施方式进行详细描述,其中:
图1是显示本发明的示例性实施方式的图像形成设备的构造实例的示意图。
具体实施方式
下面将描述本发明的透明色调剂和使用该透明色调剂的色调剂图像、静电潜像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法的示例性实施方式。
透明色调剂
本发明的示例性实施方式的透明色调剂(以下称为示例性实施方式的色调剂)包含含有粘合剂树脂的色调剂颗粒和含有氧化铈的外添剂。在该色调剂中,所有色调剂颗粒中的铈的含量为0.05重量%~0.20重量%,并且所有色调剂颗粒中的钕的含量为0.001重量%~0.015重量%。
本文中使用的术语“透明色调剂”是指不含有颜料或含有100ppm以下的颜料的色调剂。
通过电子照相法形成图像时,图像形成设备的感光体和中间转印体上附着有转印残留色调剂、雾状色调剂或诸如放电产物或纸粉等异物。因此,例如通过清洁刮刀或清洁刷等除去这些污物。为了促进这些污物的去除,色调剂中可添加作为外添剂的研磨剂(清洁助剂)。作为研磨剂,考虑到成本和对感光体表面的耐磨性时优选氧化铈。
铈是稀土金属。稀土金属是属于周期表中第四至第六周期的第三族的金属元素,它们具有类似的化学性质。此外,由于稀土元素是与矿石一同产生的,因而难以分离稀土元素与矿石。因此,当低纯度的氧化铈用作透明色调剂的外添剂时,定影图像因氧化铈外添剂中含有的异物所致而倾向于变得混浊。另外,当使用高纯度氧化铈时,消除了定影图像的混浊。然而,铈的晶体缺陷减少,电阻增大。氧化铈倾向于由感光体向转印带或纸的表面转移,因而难以残留在感光体上。结果,氧化铈产生的对感光体表面的研磨效果往往劣化。
色温表示指示光的色相的定量值。光源的色温是辐射出与该光源的色相相当的色相的光的黑体的绝对温度。例如,烛光的色温为约1800K,卤素灯的色温为约3000K,荧光灯的色温为约5200K,太阳光的色温为约5500K,蓝天的色温为约12000K。可见,红色光的色温较低,而当红色光的色温升高时,则光变为橙色、黄色、白色和蓝 色。当光的色温为5000K以上时,该值稍低于荧光灯的5200K。因此,可以说光近似于白色。当光的色温超过5000K时,则光含有更多的蓝色光成分,不过在6700K之前光仍被视为近似于白色。
氧化钕是氧化铈中含有的一种杂质,略带有蓝紫色。当氧化铈用作透明色调剂的研磨剂时,化学性质与氧化铈类似的氧化钕可混入氧化铈中。在这种情况中,因为透明色调剂受氧化钕影响,因此定影图像倾向于略带蓝色。然而,对于特定的光(色温为5000K以上),来自铈中包含的除钕之外的其他杂质的灰色被氧化钕的色彩抵消。因而保持了透明性。因此,使用氧化铈时可以确保色调剂图像的透明性。如上所述,色温优选为5000K~6700K。
在示例性实施方式中,所有色调剂颗粒中的铈的含量为0.05重量%~0.20重量%,优选为0.10重量%~0.18重量%。所有色调剂颗粒中的铈的含量小于0.05重量%时,对感光体表面的研磨效果可能不足。另一方面,所有色调剂颗粒中的铈的含量大于0.20重量%时,研磨效果过度。结果部件可能受损。
在示例性实施方式中,当所有色调剂颗粒中的铈的含量为0.05重量%~0.20重量%时,所有色调剂颗粒中的钕的含量为0.001重量%~0.015重量%,优选为0.001重量%~0.010重量%,更优选为0.001重量%~0.005重量%。
当所有色调剂颗粒中的钕的含量小于0.001重量%时,通过氧化铈颗粒的破裂所得到的研磨效果不足,感光体过度削减,其中颗粒破裂是氧化铈中含有的钕使得氧化铈的晶体结构适度混乱造成的。另一方面,当所有色调剂颗粒中的钕的含量大于0.015重量%时,来自钕的蓝色成分造成定影图像的透明性劣化。
在所有色调剂颗粒中的铈的含量为0.05重量%~0.20重量%且所有色调剂颗粒中的钕的含量为0.001重量%~0.015重量%的情况中,当色调剂图像上沉积的色调剂颗粒的量为3g/m2时,色调剂图像的色相较浅。结果形成了在在色温为5000K以上的环境下具有优异透明性的图像。
在所有色调剂颗粒中的铈的含量为0.05重量%~0.20重量%且所有色调剂颗粒中的钕的含量为0.001重量%~0.010重量%的情况中,当色调剂图像上沉积的色调剂颗粒的量为20g/m2时,色调剂图像的色相较浅。结果,具有能够实现光滑质地的厚度的透明的色调剂图像在色温为5000K以上的环境下具有优异的透明性。
在示例性实施方式中,优选的是所有色调剂颗粒中的铈和钕均来自作为外添剂添加的氧化铈。
在示例性实施方式中,通过下述方法测定所有色调剂颗粒中的铈和钕的含量。
作为测试样品的预处理,使用加压成型机在20吨的压力下使6g色调剂压缩成型30秒来制备直径为50mm的压缩成型物。使用X射线荧光光谱仪(ZSX Primus II,由RigakuCorporation制造)来测定制得的压缩成型物。
以下将描述示例性实施方式的色调剂中包含的各成分。
示例性实施方式的色调剂包含含有粘合剂树脂的色调剂颗粒和含有氧化铈的外添剂。
粘合剂树脂
示例性实施方式的色调剂颗粒含有粘合剂树脂。
作为粘合剂树脂,例如,使用现有领域中公知的热塑性粘合剂树脂,其具体实例包括聚酯树脂;苯乙烯、对氯苯乙烯或α-甲基苯乙烯等苯乙烯类的均聚物或共聚物(苯乙烯树脂);丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯或甲基丙烯酸2-乙基己酯等具有乙烯基的酯类的均聚物或共聚物(乙烯基树脂);丙烯腈或甲基丙烯腈等乙烯基腈类的均聚物或共聚物(乙烯基树脂);乙烯基甲基醚或异丁基醚等乙烯基醚的均聚物或共聚物(乙烯基树脂);乙基乙烯基酮、乙基乙烯基酮或乙烯基异丙烯基酮等乙烯基酮的均聚物或共聚物(乙烯基树脂);乙烯、丙烯、丁二烯或异戊二烯等烯烃的均聚物或共聚物(烯烃树脂);环氧树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂或聚醚树脂等非乙烯基缩合树脂;以及非乙烯基缩合树脂与乙烯基单体的接枝聚合物。
其中,考虑到定影性和树脂的淡黄色易于平衡钕的淡蓝色的效果优选聚酯树脂。
对聚酯树脂的种类不做具体限定,可以使用公知的聚酯树脂。
聚酯树脂
在示例性实施方式中使用聚酯树脂,因为在低温进行定影时聚酯树脂是有利的,这是由于对聚酯树脂的分子间力的热的快速响应所致。
鉴于此,考虑到改善色调剂的强度和定影图像的定影水平时优选聚酯树脂。
优选用在示例性实施方式中的聚酯树脂通过多元羧酸与多元醇的缩聚得到。
多元羧酸的实例包括芳香族羧酸,如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏 苯三酸酐、苯均四酸或萘二甲酸;脂肪族羧酸,如马来酸酐、富马酸、丁二酸、烯基琥珀酸酐或己二酸;和脂环族羧酸,如环己烷二甲酸。多元羧酸可以单独使用或者两种以上组合使用。在多元羧酸中,优选使用芳香族羧酸。为了提供交联结构或支化结构以确保优异的定影性,优选组合使用二羧酸和三元以上的羧酸(例如,偏苯三酸或其酸酐)。
非结晶性聚酯树脂中的多元醇的实例包括脂肪族二醇,如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇或丙三醇;脂环族二醇,如环己二醇、环己烷二甲醇或氢化双酚A;和芳香族二醇,如双酚A的氧化乙烯加合物或双酚A的氧化丙烯加合物。多元醇可以单独使用或两种以上组合使用。在多元醇中,优选芳香族二醇和脂环族二醇,考虑到树脂易于制为淡黄色时最优选芳香族二醇。另外,为了提供交联结构或支化结构以获得更为优异的定影性,可以组合使用二醇和三元以上的醇(丙三醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇)。
优选的是,聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为50℃~80℃。Tg低于50℃时,色调剂和定影图像的保存性可能发生问题。另外,Tg高于80℃时,不能在比现有技术的温度低的温度进行定影。
聚酯树脂的Tg更优选为50℃~65℃。
另外,通过上述的差示扫描量热法(DSC)获得吸热峰的峰温度,该温度即为非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度。
另外,聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为8000~30000,考虑到低温定影性和机械强度时重均分子量(Mw)更优选为8000~16000。另外,考虑到低温定影性和混合性时还可以与第三成分共聚。
聚酯树脂由酸成分(二羧酸)与醇成分(二醇)合成。聚酯树脂的制备方法并不限于将在下文描述的方法,可以使用普通的聚酯聚合法制备聚酯树脂。
对聚酯树脂的制备方法不做具体限定。聚酯树脂可以通过使用普通的聚酯聚合法来制备,在该方法中使羧酸成分和醇成分相互反应,例如,直接缩聚和酯交换。所用的制备方法取决于单体的种类。酸成分与醇成分相互反应时很难限定其摩尔比(酸成分/醇成分),因为该比率随着反应条件等而发生变化。不过,该摩尔比通常为约1/1。
聚酯树脂可以在180℃~230℃的聚合温度制备。作为选择,降低反应系统内的压力,在除去缩合过程中产生的水和醇的同时进行反应。在反应温度时单体未溶解或 不溶时,可以加入高沸点溶剂,使其溶解以作为增溶剂。蒸除增溶剂的同时进行缩聚反应。缩聚反应中存在溶解性较低的单体时,首先,使低溶解性的单体与将与该单体进行缩聚的羧酸成分或醇成分缩合,然后再与主要成分进行缩聚。
制备聚酯树脂时的催化剂的实例包括包括钠或锂等的碱金属的化合物;镁或钙等的碱土金属的化合物;锌、锰、锑、钛、锡、锆或锗等的金属化合物;亚磷酸酯化合物;磷酸酯化合物;和胺化合物。化合物的具体实例如下。
化合物的实例包括乙酸钠、碳酸钠、乙酸锂、乙酸钙、硬脂酸锌、环烷酸锌、氯化锌、乙酸锰、环烷酸锰、四乙氧基钛、四丙氧基钛、四异丙氧基钛、四丁氧基钛、三氧化二锑、三苯基锑、三丁基锑、甲酸锡、草酸锡、四苯基锡、二氯化二丁基锡、氧化二丁基锡、氧化二苯基锡、四丁氧基锆、环烷酸锆、碳酸氧锆、乙酸氧锆、硬脂酸氧锆、辛酸氧锆、氧化锗、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、乙基三苯基溴化鏻、三乙胺和三苯胺。
防粘剂
示例性实施方式的色调剂可包含防粘剂。防粘剂的实例包括石蜡,如低分子量聚丙烯或低分子量聚乙烯;有机硅树脂;松脂;米糠蜡;巴西棕榈蜡、酯蜡和褐煤蜡。其中,优选石蜡、酯蜡和褐煤蜡,更优选石蜡和酯蜡。示例性实施方式中所用的防粘剂的熔点优选为60℃~130℃,更优选为70℃~120℃。所有色调剂颗粒中的防粘剂的含量优选为0.5重量%~15重量%,更优选为1.0重量%~12重量%。当防粘剂的含量低于0.5重量%时,在无油定影的情况中可能会发生剥离不良。当防粘剂的含量超过15重量%时,由于色调剂的流动性变差等可能导致所形成的图像的品质和可靠性下降。
其他添加剂
可选的是,除了上述的成分之外,可将诸如内添剂、电荷控制剂、无机粉末(无机颗粒)或有机颗粒等各种其他成分添加至示例性实施方式的色调剂颗粒中。
内添剂的实例包括磁性材料,例如,铁氧体、磁铁矿、还原铁、钴、镍和锰等金属;它们的合金或包含这些金属中的一种的化合物。
色调剂的性质
示例性实施方式的色调剂颗粒的体均粒径优选为4μm~9μm,更优选为4.5μm~8.5μm,进而更优选为5μm~8μm。体均粒径小于4μm时,色调剂的流动性变差, 并且各颗粒的带电性能易于恶化。另外,由于电荷广泛分布,容易发生背景雾化,或者色调剂易于由显影剂单元溢出。另外,当体均粒径小于4μm时,清洁性显著恶化。当体均粒径大于9μm时,分辨率降低,无法获得足够的品质,因此不能满足近年的高品质需求。
使用孔径为50μm的Coulter Multisizer II(由Beckman Coulter,Inc.制造)测量体均粒径。此时,在使用超声波将色调剂在电解质水溶液(水性等渗液)中分散30秒以上后测定色调剂。
此外,在示例性实施方式的色调剂中,优选的是形状系数S F1为110~140。当形状是上述范围内的球形时,转印效率得到改善,减少了对感光体的附着或损害。
形状系数SF1更优选为110~130。
通过以下表达式(1)获得上述的形状系数SF1。
SF1=(ML2/A)×(π/4)×100…表达式(1)
表达式(1)中,ML表示色调剂的绝对最大长度,A表示色调剂的投影面积。
使用图像分析仪分析显微图像或扫描电子显微(SEM)图像而获得S F1的数值。例如,数值可如下求算。即,将颗粒分散在载玻片上,通过摄影机将颗粒的显微图像输入到Luzex图像分析仪中,获得100个颗粒的最大长度和投影面积,并使用以上表达式(1)进行计算,并得到这些颗粒的平均值。由此获得S F1的数值。
示例性实施方式的色调剂可与选自由青色色调剂、品红色色调剂、黄色色调剂和黑色色调剂组成的组的至少一种有色色调剂组合构成色调剂组。
有色色调剂中可用的着色剂可以是染料或颜料,不过出于耐光性和耐水性的考虑,优选颜料。
着色剂的优选例包括控制的颜料,如炭黑、苯胺黑、苯胺蓝、深灰蓝、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、孔雀石绿草酸盐、灯黑、孟加拉玫瑰红、喹吖啶酮、联苯胺黄、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红185、C.I.颜料红238、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄74、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3。
相对于100重量份的粘合剂树脂,有色色调剂的所有色调剂颗粒中着色剂的含量优选为1重量份~30重量份。另外,可选的是,可以使用经表面处理的着色剂或颜料的分散物。通过选择着色剂的类型,可以获得黄色色调剂、品红色色调剂、青色色 调剂和黑色色调剂。
除着色剂之外,示例性实施方式的有色色调剂含有的成分可以与示例性实施方式的色调剂(透明色调剂)的成分相同。另外,诸如粒径等有色色调剂的性质的优选范围也与示例性实施方式的色调剂相同。
色调剂的制备方法
示例性实施方式的色调剂的制造方法不受特殊限制,可以通过包括如混炼粉碎法等干法和如乳化凝集法或悬浮聚合等湿法在内的本领域公知方法来制造色调剂。这些方法之中,考虑到易于制备色调剂而同时由于其核-壳结构因而较少的色调剂表面暴露于防粘剂,优选乳化凝集法。下面将详细描述通过乳化凝集法制造示例性实施方式的色调剂的方法。
优选的是,示例性实施方式的色调剂的制备方法至少包括凝集颗粒的形成步骤,该步骤用于使其中分散有聚酯树脂颗粒的聚酯树脂颗粒分散液与可选地使用且其中分散有防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液混合,然后形成包含聚酯树脂颗粒和防粘剂颗粒的凝集颗粒;和加热凝集颗粒以使其聚结的聚结步骤。
另外,作为聚酯树脂颗粒,可以组合使用结晶性聚酯树脂颗粒和非结晶性聚酯树脂颗粒。
通过分散防粘剂,得到了体均粒径为1μm以下的防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液。更优选的是,防粘剂颗粒的体均粒径为100nm~500nm。
体均粒径小于100nm时,尽管也受到待使用的聚酯树脂性质的影响,不过通常还是难以将防粘剂成分混合到色调剂中。另外,体均粒径大于500nm时,色调剂中的防粘剂的分散状态可能不足。
通过用分散机对水性介质与聚酯树脂混合而得到的溶液施加剪切力,可以制备聚酯树脂颗粒分散液。此时,通过加热树脂成分以降低其粘度来形成颗粒。另外,为了稳定分散的树脂颗粒,可以使用分散剂。此外,当聚酯树脂溶解在具有较低的水溶性的油类溶剂中时,树脂溶解在溶剂中,其颗粒与分散剂和高分子电解质一起分散在水中,随后加热减压以使溶剂蒸发。结果制得聚酯树脂颗粒分散液。
水性介质的实例包括水(如蒸馏水和离子交换水)和醇,优选仅为水。
另外,乳化步骤中所用的分散剂的实例包括:水溶性聚合物,如聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠或聚甲基丙烯酸钠; 表面活性剂,例如,阴离子表面活性剂(如十二烷基苯磺酸钠、十八烷基硫酸钠、油酸钠、月桂酸钠或硬脂酸钾);阳离子表面活性剂(如月桂胺乙酸盐、硬脂胺乙酸盐或氯化月桂基三甲基铵);两性表面活性剂(如氧化月桂基二甲基胺);或非离子表面活性剂(如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚或聚氧乙烯烷基胺);和无机盐,如磷酸三钙、氢氧化铝、硫酸钙、钙碳酸或碳酸钡。
制备乳化液的所用的分散机的实例包括匀化器、均质机、压力混炼机、挤出机和介质分散机。对于树脂颗粒的尺寸,其平均粒径(体均粒径)优选小于或等于1.0μm,更优选为60nm~300nm,进而更优选为150nm~250nm。当体均粒径小于60nm时,树脂颗粒在分散液中稳定,因而树脂颗粒难以凝集。另外当体均粒径超过1.0μm时,树脂颗粒的凝集潜力得到增强从而使得易于制备色调剂颗粒。不过,色调剂的粒径分布可能变宽。
凝集颗粒形成步骤
在凝集颗粒形成步骤中,聚酯树脂颗粒分散液与选择性使用的防粘剂颗粒分散液混合,并在聚酯树脂颗粒的玻璃化转变温度或在其熔点以下的温度加热凝集混合物以形成凝集颗粒。在搅拌混合物的同时通过将混合溶液调为酸性pH从而形成了凝集颗粒。pH值优选为2~7,更优选为2.2~6,进而更优选为2.4~5。这时,还可以有效地使用凝集剂。
在凝集步骤中,可以一次或分多次添加并混合防粘剂颗粒分散液。
作为凝集剂,可优选使用与上述分散剂中所用表面活性剂的极性相反的表面活性剂;以及二价以上金属络合物。尤其是,特别优选金属络合物,这是因为可以减少表面活性剂的用量并改善带电性。
无机金属盐的实例包括:金属盐,如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝或硫酸铝;以及无机金属盐的聚合物,如聚氯化铝、聚氢氧化铝或多硫化钙。其中,优选铝盐及其聚合物。为了获得更窄的粒径分布,二价无机金属盐比一价更适宜,三价无机金属盐比二价无机金属盐更适宜,四价无机金属盐比三价无机金属盐更适宜。另外,比较具有相同价态的无机金属盐时,更优选无机金属盐聚合物的聚合物型。
在此示例性实施方式中,优选含铝的四价无机金属盐的聚合物,这是因为能够获得更窄的粒径分布。
另外,在凝集颗粒达到所需颗粒尺寸时,可以添加非结晶性聚酯树脂颗粒(被覆步骤)。结果,可以制备具有核凝集颗粒表面被覆有非结晶性聚酯树脂的构造的色调剂。因此,由于更少的色调剂表面暴露于防粘剂,因而色调剂表面暴露于防粘剂的比例为10%以下。在添加非结晶性聚酯树脂颗粒时,在添加之前可以加入凝集剂或者可以调整pH。
聚结步骤
在聚结步骤中,在根据凝集步骤的搅拌条件下,通过将凝集颗粒悬浮液的pH值升高为3~9,从而终止凝集过程。然后,通过在聚酯树脂颗粒的玻璃化转变温度或在熔点以上的温度进行加热来使凝集颗粒聚结。另外,在非结晶性聚酯树脂用于被覆时,非结晶性树脂也被聚结从而被覆核凝集颗粒。加热时间可以根据聚结度来确定,其可为0.5小时~10小时。
聚结后,进行冷却从而获得了聚结颗粒。另外,在冷却步骤中,在结晶性树脂的熔点附近(熔点±10℃)降低冷却速度,即进行所谓的慢冷却来促进结晶。
对聚结后得到的聚结颗粒进行诸如过滤等固液分离步骤和必要时采用的洗涤步骤和干燥步骤来获得色调剂颗粒。
外添剂和内添剂
氧化铈作为外添剂添加到获得的色调剂颗粒中。氧化铈的体均粒径优选为0.3μm~5.0μm,更优选为0.4μm~2.0μm。
作为外添剂的氧化铈中的铈与钕之比(Ce/Nd)优选为4~150,更优选为10~100。
相对于100重量份的色调剂颗粒,氧化铈的添加量优选为0.05重量份~1.0重量份,更优选为0.08重量份~0.8重量份,进而更优选为0.1重量份~0.8重量份。
氧化铈可以通过使用公知的制备方法来制备。例如,从作为基材的氟碳铈矿中除去杂质以获得碳酸盐,随后进行烧结、粉碎并分级。结果可以制备具有所需粒径的氧化铈颗粒。然后,可以进行湿式制备法,其中将氨水等碱添加至氧化铈的水溶液中以进行中和,并使沉淀物析出,随后在耐压容器中进行加热和结晶,从而获得氧化铈颗粒。
当天然矿石用作基材时,除了铈之外,基材还含有钕。为了调整铈与钕的比率,在氧化铈的制备方法中,在烧结之前可以使用磷酸三丁酯、浓硝酸、过氧化氢等进行清洁以除去钕。更具体而言,相对于铈和钕,磷酸三丁酯能够更为有效地除去铈和钕 以外的杂质。浓硝酸和过氧化氢通常可有效除去钕。
氧化铈可以使用例如V型共混机、亨舍尔混合机或Loedige混合机来添加,并通过多个步骤来附着。
另外,出于调节带电以及赋予流动性和电荷交换性的目的,可以添加由二氧化硅、二氧化钛或刚铝石为代表的无机颗粒并使其附着到所得色调剂颗粒。
无机颗粒的实例包括二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锌、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、铁丹、氧化镁、氧化锆、碳化硅或氮化硅。其中,优选二氧化硅颗粒和/或二氧化钛颗粒。尤其是,优选疏水二氧化硅颗粒或疏水二氧化钛颗粒。
作为疏水化的手段,可以使用本领域中公知的方法。具体而言,可以采用以硅烷、钛酸酯或铝酸酯进行的偶联处理。对用于偶联处理的偶联剂不做具体限定,其优选例包括硅烷偶联剂,如甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯代丙基三甲氧基硅烷、γ-溴代丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、氟代烷基三甲氧基硅烷或六甲基二硅氮烷;钛酸酯偶联剂;和铝酸酯偶联剂。
此外,可选的是,可以加入各种添加剂,添加剂的实例包括增塑剂;聚苯乙烯颗粒、聚甲基丙烯酸甲酯颗粒或聚偏氟乙烯颗粒等清洁助剂;去除感光体上附着的物质的润滑剂,如硬脂酰胺锌或钛酸锶。
相对于100重量份的色调剂颗粒,氧化铈之外的外添剂的添加量优选为0.1重量份~5重量份,更优选为0.3重量份~2重量份。添加量小于0.1重量份时,色调剂流动性可能劣化,进而带电性和电荷交换性可能劣化,因此不优选。另一方面,当添加量超过5重量份时,颗粒被过度被覆,从而使过量的无机氧化物转印到接触部件,可能引起二次损害。
此外,可选的是,在添加外部添加剂之后,利用超声筛分机、振动筛分机或风力筛分机等可去除较粗的色调剂颗粒。
另外,除了上述外添剂外,可以加入电荷控制剂或有机颗粒等其他成分(颗粒)。
对电荷控制剂不做具体限定,优选使用无色或浅色电荷控制剂。其实例包括季铵盐化合物、苯胺黑类化合物、铝络合物、铁络合物或铬络合物和三苯甲烷类颜料。
作为有机颗粒,例如,使用通常可用作色调剂表面用外添剂的乙烯基类树脂、聚酯树脂和有机硅树脂等的颗粒。这些无机颗粒和有机颗粒还可以用作流动助剂、清洁助剂等。
静电潜像显影剂
示例性实施方式的静电潜像显影剂至少包含示例性实施方式的色调剂。
示例性实施方式的色调剂可以用做单组份显影剂或双组份显影剂。用作双组份显影剂时,示例性实施方式的色调剂与载体混合。
双组份显影剂中所用的载体不做具体限定,可以使用公知的载体。例如,可以使用在由氧化铁、镍或钴等磁性金属和铁氧体或磁铁矿等磁性氧化物形成的芯材的表面上具有树脂被覆层的树脂被覆型载体;和磁性粉末分散型载体。另外,还可以使用导电材料分散在基质树脂中的树脂分散型载体。
可用于所述载体的被覆树脂和基质树脂的实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、包含有机硅氧烷键的线性有机硅树脂或其改性产物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂和环氧树脂。不过,被覆树脂和基质树脂并不限于这些实例。
导电材料的实例包括金属,如金、银和铜及炭黑,以及二氧化钛、氧化锌、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾、氧化锡和炭黑。但所述导电材料不限于这些实例。作为导电材料,优选白色导电材料,如氧化锌或二氧化钛。载体颗粒通过白色导电材料转印到转印介质上时,色调剂图像中很难目视识别出载体颗粒。
另外,载体的芯材的实例包括磁性金属,如铁、镍或钴;磁性氧化物,如铁氧体或磁铁矿;和玻璃珠。为了在磁刷法中使用载体,优选磁性材料。载体的芯材的体均粒径通常为10μm~500μm,优选为30μm~100μm。
为了以树脂被覆载体芯材的表面,例如,可以采用使用被覆层形成用溶液的涂覆法,所述溶液通过将被覆树脂和可选的各种添加剂溶解在适宜的溶剂中而得到。对溶剂没有具体限定,可以根据待用的被覆树脂和涂覆适用性等来选择。
树脂被覆法的具体实例包括:将载体的芯材浸渍在被覆层形成用溶液中的浸渍法;将被覆层形成用溶液喷在载体的芯材表面上的喷雾法;在以流动空气使载体芯材处于流动状态的同时将被覆层形成用溶液雾化在载体的芯材上的流化床法;和将载体的芯材与被覆层形成用溶液在混炼涂布机中混合,并从中去除溶剂的混炼涂布机法。
在双组份显影剂中,示例性实施方式的色调剂与载体的混合比(重量比)优选为:色调剂:载体=1:100~30:100,更优选为3:100~20:100。
色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法
示例性实施方式的图像形成设备包括潜像保持体;充电单元,所述充电单元用电对所述潜像保持体的表面进行充电;潜像形成单元,所述潜像形成单元用于在所述潜像保持体的带电表面上形成静电潜像;显影单元,所述显影单元使用示例性实施方式的静电潜像显影剂使所述潜像保持体的表面上形成的所述静电潜像显影以形成色调剂图像;和转印单元,所述转印单元用于将所述潜像保持体的表面上形成的色调剂图像转印到记录介质上。可选的是,所述图像形成设备还可包括定影单元和清洁单元等其他单元,所述定影单元用于将转印到转印介质上的色调剂图像定影,所述清洁单元用于清洁所述潜像保持体上的未被转印的残留成分。
示例性实施方式的图像形成方法可以通过示例性实施方式的图像形成设备来执行,并且包括用电对潜像保持体的表面进行充电的充电步骤;在所述潜像保持体的带电表面上形成静电潜像的潜像形成步骤;使用示例性实施方式的静电潜像显影剂使所述静电潜像显影以形成色调剂图像的显影步骤;和将所述色调剂图像转印到记录介质上的转印步骤,并可选地包括将转印到所述转印介质上的所述色调剂图像定影的定影步骤。
另外,在所述图像形成设备中,例如,包括显影单元的部分可具有能够从图像形成设备的主体拆卸的盒结构(处理盒)。所述处理盒至少包括显影剂保持体。优选使用盛放有示例性实施方式的静电潜像显影剂的示例性实施方式的处理盒。
下面,将通过参照附图来说明示例性实施方式的图像形成设备。
图1是显示示例性实施方式的图像形成设备的构造实例的示意图。示例性实施方式的图像形成设备采用了串联式中间转印法,其中通过在中间转印体上顺次重叠各色的色调剂图像来进行一次转印,并通过将一次转印的图像总体转印至转印介质来进行二次转印。
如图1所示,在示例性实施方式的图像形成设备中,四个图像形成单元50Y、50M、50C和50K(它们形成包括黄色、品红色、青色和黑色在内的各色的图像)和形成透明图像的图像形成单元50T以一定间隔并列(串联)设置。
在该示例性实施方式中,除了其中放置的显影剂中的色调剂颜色之外,各图像形成单元50Y、50M、50C、50K和50T的构造均相同。因此,这里以形成黄色图像的图像形成单元50Y为代表进行描述。另外,与图像形成单元50Y相同的部分由带有符号M(品红色)、C(青色)、K(黑色)和T(透明)的附图标记来表示,从而替代符号Y(黄色),将不再重复对各图像形成单元50M、50C、50K和50T的描述。在示例性实施方式中,示例性实施方式的色调剂用作容纳在图像形成单元50T中的显影剂中的色调剂(透明色调剂)。
黄色的图像形成单元50Y包括作为潜像保持体的感光体11Y。感光体11Y由驱动单元(未示出)以预定的处理速度沿着图中箭头A所示的方向旋转。作为感光体11Y,例如,使用了在红外区中具有感光度的有机感光体。
充电辊(充电单元)18Y设置在感光体11Y的上部,由电源(未示出)对充电辊18Y施加预定电压,从而将感光体11Y的表面充电至预定电位。
在感光体11Y的周围,在沿着感光体11Y的旋转方向的充电辊18Y的下游侧设置有曝光装置(静电潜像形成单元)19Y,所述曝光装置(静电潜像形成单元)19Y用于通过使感光体11Y的表面曝光并形成静电潜像。在该示例性实施方式中,为了节省空间,使用小型化的LED阵列作为曝光装置19Y。不过,曝光装置不限于LED阵列,也可使用利用激光束等的其他潜像形成单元。
另外,在感光体11Y的周围,在沿着感光体11Y的旋转方向的曝光装置19Y的下游侧设置有显影装置(显影单元)20Y,所述显影装置(显影单元)20Y装配有用于保持黄色显影剂的显影剂保持体,从而利用黄色色调剂使形成于感光体11Y表面上的静电潜像在感光体11Y表面上可视化,形成色调剂图像。
在感光体11Y的下方,用于将形成于感光体11Y表面上的色调剂图像一次转印的中间转印带(中间转印体)33穿过五个感光体11T、11Y、11M、11C和11K的下部区域。该中间转印带33通过一次转印辊17Y压在感光体11Y的表面。此外,中间转印带33由包括驱动辊12、支持辊13和偏压辊14的三个辊来张开,并按照与感光体11Y的处理速度相等的移动速度沿箭头B所述的方向旋转。在中间转印带33的表面上,在如上所述的黄色色调剂图像一次转印之前,透明色调剂图像被一次转印,之后,黄色色调剂图像被一次转印。随后,包括品红色、青色和黑色等各色的色调剂图像被依次地一次转印在其上,从而层叠。
另外,在感光体11Y的周围,在沿着感光体11Y的旋转方向(箭头A所示的方向) 的一次转印辊17Y的下游侧设置有清洁装置15Y,所述清洁装置15Y用于清洁感光体11Y表面上残留的色调剂和再转印的色调剂。清洁装置15Y的清洁刮刀以沿旋转方向的反方向压接在感光体11Y的表面。
二次转印辊(二次转印单元)34经设置而隔着中间转印带33与张开中间转印带33的偏压辊14压接。在偏压辊14和二次转印辊34相互压接的区域,已被一次转印并层叠在中间转印带33表面上的色调剂图像被静电转印到由纸盒(未示出)供应的记录纸P(转印介质)表面。在此情况下,在已被一次转印并层叠在中间转印带33上的色调剂图像中,透明色调剂图像处于最下层(与中间转印带33接触的位置)。因而在转印到记录纸P表面的色调剂图像中,透明色调剂图像处于最高层。
作为其上转印有色调剂图像的转印介质,例如,使用用于电子照相复印机或打印机的普通纸或OHP纸张。
通过使用示例性实施方式的色调剂形成的并转印到转印介质上的色调剂图像上沉积的色调剂颗粒的量可以为3.0g/m2~20.0g/m2。即使色调剂图像上沉积的色调剂颗粒的量在3.0g/m2~20.0g/m2的范围内,使用示例性实施方式形成的色调剂图像(透明图像)在色温为5000K的环境下仍具有优异的透明性。
在二次转印辊34的下游侧设置定影器(定影手段)35,该定影器35通过热和压力将已被转印到记录纸P的多层色调剂图像定影,从而获得永久图像。
作为用于示例性实施方式的定影器,例如,可以使用其表面由以氟树脂成分和有机硅树脂成分为代表的低表面能材料形成的带状定影带,和其表面由以氟树脂成分和有机硅树脂成分为代表的低表面能材料形成的圆筒状定影带。
接下来,将描述用于形成包括透明、黄色、品红色、青色和黑色在内的各色图像的图像形成单元50T、50Y、50M、50C和50K的操作。各图像形成单元50T、50Y、50M、50C和50K的操作相似,因此以黄色图像形成单元50Y的操作做代表性描述。
在黄色显影剂单元50Y中,感光体11Y沿箭头A所标的方向以预定处理速度旋转。以充电辊18Y使感光体11Y表面带负电达到预定电位。接下来,以曝光装置19Y使感光体11Y表面曝光,从而按照图像信息在感光体上形成静电潜像。之后,由显影单元20Y对带有负电的色调剂进行反转显影,而形成于感光体11Y表面上的静电潜像在感光体11Y的表面上可视化,从而形成了色调剂图像。然后,感光体11Y表面上的色调剂图像通过一次转印辊17Y而被一次转印到中间转印带33的表面上。一 次转印之后,清洁装置15Y的清洁刮刀将残留在感光体11Y表面上的如色调剂等未被转印的成分刮除并清洁,以准备后续的图像形成步骤。
在各图像形成单元50T、50Y、50M、50C和50K中进行上述操作。从而将各感光体11T、11Y、11M、11C和11K表面上可视化的多层色调剂图像依次转印到中间转印带33的表面上。在彩色模式中,多层色调剂图像按照透明、黄色、品红色、青色和黑色的顺序被转印。同样,在双色模式或三色模式中,所需颜色的单层或多层色调剂图像按照上述顺序被转印。接下来,已经转印到中间转印带33的表面上的单层或多层色调剂图像通过二次转印辊34被二次转印到由纸盒(未示出)输送的记录纸P的表面上。随后,色调剂图像通过定影器35被加热和加压而被定影。二次转印之后残留在中间转印带33的表面上的色调剂通过用于中间转印带33的由清洁刮刀组成的带清洁器16进行清洁。
图1中,将黄色图像形成单元50Y构造为能够从图像形成设备的主体中拆卸的处理盒,该处理盒中集成装配有包括用于保持黄色静电潜像显影剂的显影剂保持体的显影装置20Y、感光体11Y、充电辊18Y和清洁装置15Y。此外,与图像形成单元50Y类似,图像形成单元50T、50K、50C和50M也被构造为处理盒。
下面,将说明示例性实施方式的色调剂盒。示例性实施方式的色调剂盒能够安装于图像形成设备且能够从图像形成设备中拆卸,并且容纳有可供给至图像形成设备中设置的显影单元的色调剂。示例性实施方式的色调剂盒至少容纳色调剂,并根据图像形成设备的机制,例如,色调剂盒中还可以容纳显影剂。
因此,在色调剂盒以可拆卸的方式安装的图像形成设备中,通过应用其中容纳有示例性实施方式的色调剂的色调剂盒,示例性实施方式的色调剂可容易地供给到显影装置。
在图1所示的图像形成设备中,色调剂盒40Y、40M、40C、40K和40T以可拆卸的方式安装。显影装置20Y、20M、20C、20K和20T通过色调剂供给管(未示出)而与每个显影装置(颜色)对应的色调剂盒相连通。另外,当放置在色调剂盒中的色调剂较少时,可以用另一个色调剂盒来更换该色调剂盒。
色调剂图像
使用示例性实施方式的色调剂在转印介质上形成示例性实施方式的色调剂图像,其厚度为6μm~40μm。
使用示例性实施方式的色调剂形成的厚度为6μm~40μm的色调剂图像(透明色调剂图像)在色温为5000K以上的环境下具有优异的透明性。
示例性实施方式的色调剂图像可直接形成在转印介质的表面上。作为选择,使用有色色调剂形成的色调剂图像也可以介于转印介质和示例性实施方式的色调剂图像(透明色调剂图像)之间。通过在有色色调剂图像上形成示例性实施方式的色调剂图像(透明色调剂图像),使用有色色调剂形成的色调剂图像可以介于转印介质和示例性实施方式的色调剂图像(透明色调剂图像)之间。通过采用该配置,透明色调剂图像可赋予有色色调剂图像立体感。
实施例
下面,通过参照以下实施例和比较例对本发明的示例性实施方式进行了更加详细的描述。然而,示例性实施方式不限于以下实施例。此外,除非另外指出,术语“份”和“%”表示“重量份”和“重量%”。
色调剂的粒径及粒径分布的测定方法
在示例性实施方式的色调剂的粒径及粒径分布的测定方法中,使用MultisizerII(由Beckman Coulter Inc.制造)作为测定仪器,并使用ISOTRON-II(由Beckman CoulterInc.制造)作为电解液。
作为该测定方法,将0.5mg~50mg的测定样品添加到2ml的烷基苯磺酸钠的5%水溶液中。将该溶液添加到100ml~150ml的电解质溶液中。使用超声波分散器将其中分散有样品的电解质溶液分散约1分钟。使用Multisizer II以100μm孔径的孔测定2μm~60μm的颗粒的粒径分布,并计算体均粒径。测定的颗粒数为50000。
树脂和色调剂的玻璃化转变温度及防粘剂的熔点的测定方法
基于ASTM D3418使用差示扫描量热计(DSC-7,由PerkinElmer Inc.制造)测定主体最大吸热峰,由此获得树脂和色调剂的玻璃化转变温度(Tg),及防粘剂的熔点。铟和锌的熔点用来校正该装置(DSC-7)中的检测部的温度,铟的熔化热用来校正热量。将样品放入铝盘中,并设置空盘作为对照,以10℃/分钟的升温速率加热,在150℃保持5分钟,使用液氮使温度以-10℃/分钟的速率由150℃降至0℃,并在0℃保持5分钟,然后以10℃/分钟的速率由0℃升至150℃再次进行加热。分析第二次加热时的吸热曲线,将得到的变化起始温度设定为Tg。分析吸热曲线得到的峰值温度为防粘剂的熔点。
树脂的重均分子量和分子量分布的测定方法
在示例性实施方式中,在下列条件下测定粘合剂树脂的分子量和分子量分布。“HLC-8120GPC,SC-8020”(由Tosoh Corporation制造)用作凝胶渗透色谱法(GPC)装置。两个“TSKgel Super HM-H(由Tosoh Corporation制造,6.0mmID×15cm)”用作色谱柱。四氢呋喃(THF)用作洗脱剂。使用RI检测器在以下测量条件下进行测试:样品浓度为0.5%;流速为0.6ml/分钟;样品的注射量为10μl;测量温度为40℃;另外,由十个“聚苯乙烯标准样品TSK标准物”:“A-500”、“F-1”、“F-10”、“F-80”、“F-380”、“A-2500”、“F-4”、“F-40”、“F-128”和“F-700”(由Tosoh Corporation制造)绘出校正曲线。
实施例1
氧化铈(1)的制备
在50份其中铈的含量为73.2%(CeO2/TREO(总稀土氧化物))的粗氢氧化铈中加入350份浓硝酸,加热溶解,用水稀释以获得500份硝酸溶液。该硝酸溶液用1000份含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液萃取3分钟。萃取后,分离有机相与水相。将500份8.5N的硝酸水溶液添加到有机相中并洗涤,随后分离有机相,并用100000份的含有6000份35%过氧化氢溶液的水溶液进行反萃取。然后,分离水相,向其中加入稀氨水。将得到的溶液回收为氢氧化铈,在700℃烧结以获得氧化铈(氧化铈(1))。
氧化铈(2)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(2),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为1100份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为700份,35%的过氧化氢溶液的量为4330份。
氧化铈(3)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(3),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为1100份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为400份,35%的过氧化氢溶液的量为3000份。
氧化铈(4)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(4),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为700份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为800份,35%的过氧化氢溶液的量为6000份。
氧化铈(5)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(5),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为700份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为450份,35%的过氧化氢溶液的量为4330份。
氧化铈(6)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(6),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为1100份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为400份,35%的过氧化氢溶液的量为2670份。
氧化铈(7)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(7),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为1100份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为200份,35%的过氧化氢溶液的量为6000份。
氧化铈(8)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(8),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为700份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为400份,35%的过氧化氢溶液的量为5330份。
氧化铈(9)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(9),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为700份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为300份,35%的过氧化氢溶液的量为4670份。
氧化铈(10)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(10),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为1200份,萃取进行5分钟,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为600份,35%的过氧化氢溶液的量为6330份。
氧化铈(11)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(11),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为1200份,萃取进行5分钟,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为300份,35%的过氧化氢溶液的量为5330份。
氧化铈(12)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(12),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为1200份,萃取进行5分钟,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为300份,35%的过氧化氢溶液的量为5000份。
氧化铈(13)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(13),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为1200份,萃取进行5分钟,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为300份,35%的过氧化氢溶液的量为2000份。
氧化铈(14)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(14),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为600份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为800份,35%的过氧化氢溶液的量为7000份。
氧化铈(15)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(15),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为600份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为500份,35%的过氧化氢溶液的量为3330份。
氧化铈(16)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(16),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为600份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为450份,35%的过氧化氢溶液的量为4330份。
氧化铈(17)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(17),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为600份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为300份,35%的过氧化氢溶液的量为5330份。
氧化铈(18)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(18),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为1100份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为200份,35%的过氧化氢溶液的量为5330份。
氧化铈(19)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(19),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为700份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为300份,35%的过氧化氢溶液的量为4000份。
氧化铈(20)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(20),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为1900份,萃取进行18分钟,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为500份,35%的过氧化氢溶液的量为4330份。
氧化铈(21)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(21),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为1900份,萃取进行18分钟,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为100份,35%的过氧化氢溶液的量为4660份。
氧化铈(22)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(22),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为650份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为900份,35%的过氧化氢溶液的量为4670份。
氧化铈(23)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(23),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为650份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为300份,35%的过氧化氢溶液的量为3330份。
氧化铈(24)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(24),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为2000份,萃取进行20分钟,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为500份,35%的过氧化氢溶液的量为3670份。
氧化铈(25)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(25),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为2000份,萃取进行20分钟,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为150份,35%的过氧化氢溶液的量为2670份。
氧化铈(26)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(26),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为1900份,萃取进行18分钟,添加到有机相中的8.5N的 硝酸水溶液的量为200份,35%的过氧化氢溶液的量为1340份。
氧化铈(27)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(27),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为650份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为300份,35%的过氧化氢溶液的量为3000份。
氧化铈(28)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(28),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为500份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为300份,35%的过氧化氢溶液的量为3670份。
氧化铈(29)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(29),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为500份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为900份,35%的过氧化氢溶液的量为5000份。
氧化铈(30)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(30),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为600份,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为800份,35%的过氧化氢溶液的量为8340份。
氧化铈(31)的制备
以与氧化铈(1)相同的制备方法制备氧化铈(31),不同之处在于含有10%的磷酸三丁酯(TBP)的煤油溶液的量为1900份,萃取进行18分钟,添加到有机相中的8.5N的硝酸水溶液的量为500份,35%的过氧化氢溶液的量为6000份。
氧化铈(1)~(31)的物理性质示于表1中。
表1
Ce重量/% Nd重量/% Ce/Nd
氧化铈(1) 94.0 2.01 46.7
氧化铈(2) 96.8 1.06 91.7
氧化铈(3) 88.4 3.86 22.9
氧化铈(4) 97.9 0.69 141.7
氧化铈(5) 92.2 2.60 35.4
氧化铈(6) 87.6 4.14 21.2
氧化铈(7) 79.3 6.92 11.5
氧化铈(8) 91.6 2.80 32.7
氧化铈(9) 85.5 4.83 17.7
氧化铈(10) 96.3 1.22 79.2
氧化铈(11) 86.8 4.39 19.8
氧化铈(12) 85.9 4.70 18.3
氧化铈(13) 76.7 7.75 9.9
氧化铈(14) 98.1 0.64 154.2
氧化铈(15) 92.8 2.41 38.5
氧化铈(16) 92.2 2.59 35.6
氧化铈(17) 86.5 4.49 19.3
氧化铈(18) 76.9 7.69 10.0
氧化铈(19) 83.7 5.42 15.5
氧化铈(20) 93.5 2.16 43.3
氧化铈(21) 54.5 15.18 3.6
氧化铈(22) 98.2 0.60 162.5
氧化铈(23) 81.8 6.08 13.4
氧化铈(24) 93.0 2.33 40.0
氧化铈(25) 52.5 15.85 3.3
氧化铈(26) 52.8 15.74 3.4
氧化铈(27) 80.7 6.42 12.6
氧化铈(28) 82.4 5.86 14.1
氧化铈(29) 98.3 0.58 170.0
氧化铈(30) 98.5 0.51 194.7
氧化铈(31) 94.8 1.73 54.7
防粘剂颗粒分散液(1)的制备
石蜡(由NIPPON SEIRO CO.,LTD.制造,FT115,熔点:113℃):100份
阴离子表面活性剂(由DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.制造,NEOGENRK):1.0份
离子交换水:40份
将以上成分混合,在95℃加热,并使用均质器(由IKA Japan K.K.制造,ULTRA-TURRAX T50)分散,然后以Manton-Gaulin高压均质器(由APV Gaulin,Inc.制造)分散360分钟。其中分散有体均粒径为0.23μm的防粘剂颗粒。由此制得防粘剂颗粒分散液(1)(固体含量:20%)。
各聚酯树脂的合成
聚酯树脂(1)的合成
己二酸二甲酯:74份
对苯二甲酸二甲酯:192份
双酚A氧化乙烯2摩尔加合物:216份
乙二醇:38份
钛酸四丁氧基酯(催化剂):0.037份
将以上成分加热、干燥并装入两颈烧瓶中,将氮气引入容器中以保持惰性气氛,随后在搅拌的条件下加热,共缩聚反应于160℃进行7小时。然后,在缓慢减压至10托的同时将所得物加热至220℃,并保持4小时。使压力暂时恢复至常压,加入9份偏苯三酸酐,压力再次缓慢降至10托。所得物于220℃保持1小时。结果合成了聚酯树脂(1)。
使用差示扫描量热法(DSC)测定的由此获得的聚酯树脂(1)的玻璃化转变温度为65℃。使用GPC测定由此获得的聚酯树脂(1)的分子量,重均分子量(Mw)为12000,数均分子量(Mn)为4000。
聚酯树脂(2)的合成
双酚A氧化乙烯2摩尔加合物:114份
双酚A氧化丙烯2摩尔加合物:84份
富马酸二甲酯:75份
十二烯基琥珀酸:19.5份
偏苯三酸:7.5份
将以上成分装入配备有搅拌装置、氮气导入管、温度传感器和整流器的5L烧瓶中,用1小时加热至190℃,在反应系统内进行搅拌。然后,在其中装入3.0份氧化二丁基烯。此外,在蒸除水的同时用6小时将所得物由190℃加热至240℃,随后于240℃进行脱水缩合反应2小时。结果合成了聚酯树脂(2)。
在由此获得的聚酯树脂(2)中,玻璃化转变温度为57℃,酸值为15.0mgKOH/g,重均分子量(Mw)为58000,数均分子量(Mn)为5600。
聚酯树脂(3)的合成
己二酸二甲酯:74份
对苯二甲酸二甲酯:192份
丙二醇:106份
乙二醇:138份
四丁氧基钛酸酯(催化剂):0.05份
将以上成分加热、干燥并装入双颈烧瓶中,将氮气引入容器中以保持惰性气氛,随后在搅拌的条件下加热,共缩聚反应于180℃进行7小时。然后,在缓慢减压至10托的同时将所得物加热至225℃,并保持5小时。结果合成了聚酯树脂(3)。
由此获得的聚酯树脂(3)的玻璃化转变温度为63℃。使用GPC测定由此获得的聚酯树脂(3)的分子量,重均分子量(Mw)为13000,数均分子量(Mn)为4200。
各聚酯树脂分散液的制备
聚酯树脂分散液(1)的制备
聚酯树脂(1):160份
乙酸乙酯:233份
氢氧化钠水溶液(0.3N):0.1份
将以上成分装入1000ml的可拆式烧瓶中,于70℃加热,使用THREE-ONEMOTOR(由Shinto Scientific Co.,Ltd.制造)搅拌以制备树脂混合物。搅拌树脂混合物的同时将373份离子交换水缓慢加入到该树脂混合物中,随后进行相转移乳化,并用除溶剂器进行处理。结果,得到了聚酯树脂分散液(1)(固体含量:30%)。分散液中的树脂颗粒的体均粒径为160nm。
聚酯树脂分散液(2)的制备
以与聚酯树脂分散液(1)的制备方法相同的方法制备聚酯树脂分散液(2)(固体含量:30%),不同之处在于使用聚酯树脂(2)来代替聚酯树脂(1)。分散液中的树脂颗粒的体均粒径为180nm。
聚酯树脂分散液(3)的制备
以与聚酯树脂分散液(1)的制备方法相同的方法制备聚酯树脂分散液(3)(固体含量:30%),不同之处在于使用聚酯树脂(3)来代替聚酯树脂(1)。分散液中的树脂颗粒的体均粒径为170nm。
色调剂颗粒A的制备
离子交换水:450份
聚酯树脂分散液(1):210份
聚酯树脂分散液(2):210份
阴离子表面活性剂(由DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.制造,NEOGENRK,20%):2.8份
将以上成分装入配备有温度计、pH计和搅拌装置的3L反应容器中,使用覆套式加热器在外部控制温度的同时,在温度为30℃和搅拌旋转速度为150rpm的条件下保持30分钟。然后,在其中装入100份防粘剂颗粒分散液(1),保持5分钟。加入1.0%的硝酸水溶液,将凝集步骤中的pH值调整为3.0。
使用均质器(由IKAJapan K.K.制造,ULTRA-TURRAX T50)进行分散,同时加入0.4份的聚氯化铝。在搅拌的条件下将所得物加热至50℃,并使用Coulter Multisizer II(孔径:50μm,由Beckman Coulter,Inc.制造)测定其粒径。体均粒径为5.5μm。随后,额外添加110份聚酯树脂分散液(1)和73份聚酯树脂分散液(2),使树脂颗粒附着于凝集颗粒的表面。
接下来,使用5%的氢氧化钠水溶液将pH值调整为9.0。然后,以0.05℃/分钟的升温速率将所得物加热至90℃,在90℃保持3小时,之后冷却并过滤以获得色调剂的粗颗粒。将这些色调剂的粗颗粒再次分散并反复过滤、洗涤,直至滤液的电导率为20μS/cm以下为止,然后在40℃的烘箱中在真空下干燥10小时。由此获得体均粒径为5.8μm的色调剂颗粒A。
色调剂颗粒B的制备
以与色调剂颗粒A的相同的制备方法获得色调剂颗粒B,不同之处在于添加420 份聚酯树脂分散液(1)代替使用聚酯树脂分散液(2),并额外添加183份聚酯树脂分散液(1)。
色调剂颗粒C的制备
以与色调剂颗粒B的相同的制备方法获得色调剂颗粒B,不同之处在于使用酯树脂分散液(3)代替聚酯树脂分散液(1)。
色调剂颗粒D的制备
聚酯树脂(1):126份
聚酯树脂(2):126份
石蜡(由NIPPON SEIRO CO.,LTD.制造,FT115):40份
将以上成分装入班布里混合机(由KOBE STEEL.,LTD.制造)中,并加压以使内部温度为110±5℃,随后以80rpm混炼10分钟。使用锤式粉碎机将混炼后的成分粗粉碎,然后使用喷射磨进行微细粉碎至约6.8μm,并使用弯管喷射式分级器(由MATSUBO Corporation制造)进行分级。结果获得色调剂颗粒D。
色调剂(1)的制备
将0.166份氧化铈(1)和1.6份疏水性二氧化硅(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造,Y50)加入到98.23份以上获得的色调剂颗粒A中。
接下来,使用亨舍尔混合机以30m/s的圆周速度混合3分钟。然后,使用孔径为45μm的振动筛分机筛分混合物。由此制备色调剂(1)。
由此获得的色调剂(1)的体均粒径为6.1μm。
以上述方法进行测定时,色调剂(1)的所有色调剂颗粒中的铈的含量为0.14%,钕的含量为0.003%。
载体的制备
将14份甲苯、2份苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(重量比:80/20,重均分子量:70000)和0.6份MZ500(氧化锌,由Titan Kogyo,Ltd.制造)使用搅拌机混合搅拌10分钟。由此制得其中分散有氧化锌的被覆层形成用溶液。接下来,将该被覆液与100份铁氧体颗粒(体均粒径:38μmm)放入真空脱气型混炼机中,于60℃搅拌30分钟,加热的同时进行减压脱气,然后干燥。由此制得载体。
静电潜像显影剂的制备
使用V型共混机混合100份以上获得的载体和8份色调剂(1),从而获得静电潜 像显影剂(1)。
评估
感光体表面的评估方法
在室温为28℃、湿度为90%的环境室中,在图1中所示的5串联型DocuCentre-IIIC7600改造机(5串联型改造机,由富士施乐株式会社制造)的显影剂单元中填入以上得到的显影剂。然后,在下述环境中在彩色相纸(J PAPER,由富士施乐株式会社制造)上连续形成10000页图像,在该环境中将图像的10cm长的前端边缘沉积的色调剂颗粒的量调整为6g/m2,显影剂保持体的圆周速度为2000mm/秒。目测感光体上的刮痕,并基于以下标准评估。G3和G2被视为“没有问题”。结果显示在表2中。
感光体表面的评估标准
G3:感光体表面上未发现刮痕。
G2:感光体表面上存在一些刮痕,但并未输出为图像。
G1:感光体上的刮痕作为图像被输出。
另外,检查图像缺失。基于以下标准进行评估,G3和G2被视为“没有问题”。结果显示在表2中。
图像缺失的评估标准
G3:未发现图像缺失。
G2:在形成9000页图像后发现图像缺失。
G1:在形成9000页图像前发现图像缺失。
图像透明度
5串联型DocuCentre-III C7600改造机(5串联型改造机,由富士施乐株式会社制造)的显影剂单元中填入以上得到的显影剂。然后,在下述环境下在记录纸(OKTOPCOAT+,由Oji paper Co.,Ltd.制造)上形成A4大小(18cm×27cm)的实心图像,其中将色调剂颗粒的沉积量调整为3.0g/m2,定影温度为190℃。评估所形成的实心图像的混浊。具体而言,20个观察者目视检查图像,确认图像上是否存在混浊。评估标准如下。
另外,将色调剂颗粒的沉积量调整为20.0g/m2的图像也以同样的方法进行评估。G2至G4被视为“没有问题”。结果显示在表2中。
G4:20个观察者中有17个以上的观察者确认图像的透明度没有问题。
G3:20个观察者中有15或16个观察者确认图像的透明度没有问题。
G2:20个观察者中有13或14个观察者确认图像的透明度没有问题。
G1:20个观察者中有8个以上观察者确认图像的透明度存在问题。以具有不同色温的光源进行以上评估。
5000K:Slim PA-LOOK荧光灯(FHF24SEN,由Panasonic Corporation制造)
6700K:Slim PA-LOOK荧光灯(FHC13ECM,由Panasonic Corporation制造)
实施例1~23和比较例1~8
不使用氧化铈(1),使用氧化铈(2)~(23)实施实施例1~23,使用氧化铈(24)~(31)实施比较例1~8。色调剂颗粒的种类和量、所用的氧化铈的种类和量、所用的疏水性二氧化硅的量以及所有色调剂颗粒中的铈和钕的含量均示于表2中。
实施例1~26和比较例1~8中的色调剂颗粒的沉积量为3.0g/m2,色调剂图像的厚度为6μm。另外,色调剂颗粒的沉积量为20.0g/m2时,色调剂图像的厚度为40μm。
实施例24~26
将色调剂颗粒A变为色调剂颗粒B~D,进行相同的评估。色调剂颗粒的种类和量、所用的氧化铈的种类和量、所用的疏水性二氧化硅的量以及所有色调剂颗粒中的铈和钕的含量均示于表2中。
表2
提供对本发明的示例性实施方式的以上描述是为了说明和描述的目的。它的意图不在于穷举本发明所披露的精确形式或将本发明限制于所披露的精确形式。显然,许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述这些示例性实施方式是为了能够最大限度地解释本发明的原理及其实际用途,由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于所期望的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由下述权利要求及其等同物所限定。

Claims (16)

1.一种静电潜像显影用透明色调剂,所述静电潜像显影用透明色调剂包含:
含有粘合剂树脂的色调剂颗粒;和
包含氧化铈的外添剂,
其中,所有色调剂颗粒中的铈的含量为0.05重量%~0.20重量%,并且
所述氧化铈含有钕,而且所有色调剂颗粒中的钕的含量为0.001重量%~0.015重量%,
其中,所述氧化铈的体均粒径为0.3μm~5.0μm。
2.如权利要求1所述的静电潜像显影用透明色调剂,
其中,所有色调剂颗粒中的钕的含量为0.001重量%~0.010重量%。
3.如权利要求1所述的静电潜像显影用透明色调剂,
其中,所述粘合剂树脂是聚酯。
4.如权利要求1所述的静电潜像显影用透明色调剂,
其中,相对于100重量份的所述色调剂颗粒,所述氧化铈的量为0.05重量份~1.0重量份。
5.如权利要求1所述的静电潜像显影用透明色调剂,
其中,氧化铈中铈与钕的比率Ce/Nd为4~150。
6.一种静电潜像显影剂,所述静电潜像显影剂包含权利要求1所述的静电潜像显影用透明色调剂。
7.如权利要求6所述的静电潜像显影剂,
其中,在所述静电潜像显影用透明色调剂中,所有色调剂颗粒中的钕的含量为0.001重量%~0.010重量%。
8.一种色调剂盒,所述色调剂盒包括:
色调剂容纳室,
其中,所述色调剂容纳室盛放有权利要求1所述的静电潜像显影用透明色调剂。
9.如权利要求8所述的色调剂盒,
其中,在所述静电潜像显影用透明色调剂中,所有色调剂颗粒中的钕的含量为0.001重量%~0.010重量%。
10.一种图像形成设备用处理盒,所述处理盒包括:
图像保持体;和
显影单元,所述显影单元使用显影剂使所述图像保持体的表面上形成的静电潜像显影以形成色调剂图像,
其中,所述显影剂是权利要求6所述的静电潜像显影剂。
11.如权利要求10所述的图像形成设备用处理盒,
其中,在所述静电潜像显影用透明色调剂中,所有色调剂颗粒中的钕的含量为0.001重量%~0.010重量%。
12.一种图像形成设备,所述图像形成设备包括:
图像保持体;
充电单元,所述充电单元用电对所述图像保持体的表面进行充电;
潜像形成单元,所述潜像形成单元在所述图像保持体的表面上形成静电潜像;
显影单元,所述显影单元使用显影剂使所述图像保持体的表面上形成的所述静电潜像显影以形成色调剂图像;
转印单元,所述转印单元将已显影的所述色调剂图像转印到记录介质上,
其中,所述显影剂是权利要求6所述的静电潜像显影剂。
13.如权利要求12所述的图像形成设备,
其中,在所述静电潜像显影用透明色调剂中,所有色调剂颗粒中的钕的含量为0.001重量%~0.010重量%。
14.一种图像形成方法,所述图像形成方法包括:
用电对图像保持体的表面进行充电;
在所述图像保持体的表面上形成静电潜像;
使用显影剂使所述静电潜像显影以形成色调剂图像;和
将所述色调剂图像转印到记录介质上,
其中,所述显影剂是权利要求6所述的静电潜像显影剂。
15.如权利要求14所述的图像形成方法,
其中,在所述静电潜像显影用透明色调剂中,所有色调剂颗粒中的钕的含量为0.001重量%~0.010重量%。
16.如权利要求14所述的图像形成方法,
其中,在转印至所述记录介质的所述色调剂图像上沉积的色调剂颗粒的量为3.0g/m2~20.0g/m2
CN201210452801.2A 2012-02-29 2012-11-13 透明色调剂和色调剂图像、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法 Active CN103293886B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-044201 2012-02-29
JP2012044201A JP5915262B2 (ja) 2012-02-29 2012-02-29 透明トナー及びそれを用いて形成されたトナー像、静電潜像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、並びに、画像形成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103293886A CN103293886A (zh) 2013-09-11
CN103293886B true CN103293886B (zh) 2018-09-25

Family

ID=49003230

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210452801.2A Active CN103293886B (zh) 2012-02-29 2012-11-13 透明色调剂和色调剂图像、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8652727B2 (zh)
JP (1) JP5915262B2 (zh)
KR (1) KR101658420B1 (zh)
CN (1) CN103293886B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9599918B2 (en) * 2015-04-09 2017-03-21 Xerox Corporation Clear toner compositions
JP7098891B2 (ja) * 2017-07-28 2022-07-12 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
JP7047675B2 (ja) * 2018-08-31 2022-04-05 沖電気工業株式会社 画像形成装置および画像形成方法
US10571831B1 (en) * 2018-10-25 2020-02-25 Toshiba Tec Kabushiki Kaisha Printer and printing method
US11681256B2 (en) 2020-11-04 2023-06-20 Canon Kabushiki Kaisha Image forming apparatus having detachable cartridges and image forming system

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010085681A (ja) * 2008-09-30 2010-04-15 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
CN102096350A (zh) * 2009-12-10 2011-06-15 施乐公司 一种调色剂及其制备方法
CN102314107A (zh) * 2010-07-07 2012-01-11 株式会社理光 图像形成方法、双组分显影剂、图像形成装置和处理盒

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61236558A (ja) 1985-04-13 1986-10-21 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 静電像現像用トナ−
JP4337221B2 (ja) 2000-03-15 2009-09-30 Dic株式会社 静電荷現像用トナー
US6493522B2 (en) * 2000-06-09 2002-12-10 Canon Kabushiki Kaisha Developing device and image forming apparatus
JP2002202630A (ja) 2000-12-28 2002-07-19 Canon Inc 磁性トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジ
JP2002341587A (ja) 2001-03-12 2002-11-27 Dainippon Ink & Chem Inc 非磁性一成分現像用トナー
JP2007031261A (ja) 2005-06-23 2007-02-08 Hitachi Chem Co Ltd 酸化セリウム組成物、それを用いた研磨材及び基板の研磨方法
JP4698425B2 (ja) 2005-09-05 2011-06-08 株式会社リコー 画像形成用イエロートナー及び静電潜像現像用現像剤
US20090214972A1 (en) 2008-02-26 2009-08-27 Xerox Corporation Toner compositions
JP2009203251A (ja) 2008-02-26 2009-09-10 Fuji Xerox Co Ltd 生分解性ポリエステル樹脂及びその製造方法、静電荷像現像トナー、静電荷像現像剤、画像形成方法、並びに、画像形成装置
US8257897B2 (en) 2008-09-19 2012-09-04 Xerox Corporation Toners with fluorescence agent and toner sets including the toners
US8962228B2 (en) 2008-09-19 2015-02-24 Xerox Corporation Low melt color toners with fluorescence agents
JP2010181438A (ja) 2009-02-03 2010-08-19 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像現像トナー用ポリエステル樹脂及びその製造方法、静電荷像現像トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法、並びに、画像形成装置
JP2011047998A (ja) 2009-08-25 2011-03-10 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像現像用結着樹脂、静電荷像現像用透明トナー、静電荷像現像用透明トナーの製造方法、静電荷像現像用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法および画像形成装置
US20110143274A1 (en) * 2009-12-10 2011-06-16 Xerox Corporation Toner processes
US20130157189A1 (en) * 2011-12-14 2013-06-20 Xerox Corporation Toners Containing Large Strontium Titanate Particles

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010085681A (ja) * 2008-09-30 2010-04-15 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
CN102096350A (zh) * 2009-12-10 2011-06-15 施乐公司 一种调色剂及其制备方法
CN102314107A (zh) * 2010-07-07 2012-01-11 株式会社理光 图像形成方法、双组分显影剂、图像形成装置和处理盒

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130099798A (ko) 2013-09-06
JP5915262B2 (ja) 2016-05-11
KR101658420B1 (ko) 2016-09-21
US8652727B2 (en) 2014-02-18
CN103293886A (zh) 2013-09-11
US20130224640A1 (en) 2013-08-29
JP2013182047A (ja) 2013-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101782726B (zh) 透明调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒、图像形成装置和方法
EP1953597B1 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge and image forming apparatus
JP7069915B2 (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
CN103293886B (zh) 透明色调剂和色调剂图像、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法
JP2011203511A (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び、画像形成装置
US10514623B2 (en) Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, and toner cartridge
JP2010211189A (ja) 静電潜像現像用透明トナー及びその製造方法、静電潜像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、並びに、画像形成装置
US20100216066A1 (en) Transparent toner for electrostatic latent image developing, electrostatic latent image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus and image forming method
CN110928151B (zh) 静电荷像显影剂及处理盒
CN106154775B (zh) 静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、以及调色剂盒
CN102419522B (zh) 黄色色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、设备和方法
CN103257536B (zh) 透明色调剂和色调剂图像、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和图像形成方法
CN105938303B (zh) 静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、以及调色剂盒
JP2021148998A (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
JP5516270B2 (ja) 静電荷像現像用現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
CN105319884A (zh) 静电图像显影用载体、静电图像显影剂、处理盒及成像装置
CN111722490A (zh) 静电荷像显影剂及处理盒
JP2022051920A (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
JP2022028076A (ja) トナー用外添剤、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
CN111722487A (zh) 静电荷像显影剂及处理盒
JP2016177223A (ja) 静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Tokyo, Japan

Patentee after: Fuji film business innovation Co.,Ltd.

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: Fuji Xerox Co.,Ltd.

CP01 Change in the name or title of a patent holder