CN103275026A - 一种乙酰氨基三嗪酮的高收率环保型制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种乙酰氨基三嗪酮的高收率环保型制备方法，在反应釜中加入水和唑丙酮，开启搅拌，冷却降至室温，滴加水合肼，时间为2小时～4小时，控制反应温度≤45℃保温反应0.5小时～1小时，缓慢升至70℃～75℃保温反应1小时～2小时，再升至80℃～85℃保温反应1小时～3小时，然后降至33℃～37℃，关闭夹套冷冻阀门，自然降至25℃～30℃保温养晶，停止搅拌，每30分钟开启搅拌5分钟，25℃保温结晶1小时～2小时，冷冻降至3℃～5℃保温1小时～2小时，放料离心、洗涤、干燥得到乙酰氨基三嗪酮，这样优化了制备的过程，大大的提高收率，降低了成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种三嗪酮类杀虫剂中间体的制备方法，更具体地说，涉及乙酰氨基三嗪酮的制备方法。
背景技术
吡蚜酮属于吡啶类或三嗪酮类杀虫剂，是全新的非杀生性杀虫剂，最早由瑞士汽巴嘉基公司于1988年开发，该产品对多种作物的刺吸式口器害虫表现出优异的防治效果。利用电穿透图（EPG）技术进行研究表明，无论是点滴、饲喂或注射试验，只要蚜虫或飞虱一接触到吡蚜酮立即产生口针阻塞效应，立刻停止取食，并最终饥饿致死，而且此过程是不可逆转的。吡呀酮没有击倒活性，不对昆虫产生直接毒性，因此，吡蚜酮具有优异的阻断昆虫传毒功能。吡蚜酮对害虫起触杀作用，同时还有内吸活性，在植物体内既能在木质部输导也能在韧皮部输导，因此既可用作叶面喷雾，也可用于土壤处理。由于其良好的输导特性，在茎叶喷雾后新长出的枝叶也可以得到有效保护。吡蚜酮还是一种环境友好型杀虫剂，毒理学数据显示，吡蚜酮对哺乳动物毒性很低，对大多数非靶标的节肢动物、鸟类、鱼类、捕食螨类天敌安全，且其代谢产物对地下水污染极小，因此在综合防治（IPM）中具有出色的表现。经多年的实践生产，吡蚜酮的合成工艺路线已经基本稳定成熟。目前，国内外一般均采取以水合肼、乙酸乙酯为起始原料合成中间体乙酰氨基三嗪酮，酸解后与烟醛溶液缩合反应生成吡蚜酮原药。乙酰氨基三嗪酮的合成生产工艺已经成熟，但也存在有机溶剂用量大、毒性大、离心困难、溶剂洗涤量大、污水排放大、成本较高等缺点，因此，必须对乙酰氨基三嗪酮的合成工艺进行优化。
发明内容
本发明旨在提供一种乙酰氨基三嗪酮的高收率环保型制备方法，合成反应采用绿色溶剂水来取代有机溶剂甲醇、乙醇、异丙醇等，并优化制备过程，提高收率、降低成本。
本发明的技术方案如下：
一种乙酰氨基三嗪酮的高收率环保型制备方法，其特征是：在反应釜中加入水和唑丙酮，开启搅拌，冷却降至室温，滴加水合肼，滴加过程中控制反应温度≤45℃，滴加时间为2小时～4小时，水合肼滴加结束保温反应0.5小时～1小时，然后缓慢升温至70℃～75℃保温反应1小时～2小时，再升温至80℃～85℃保温反应1小时～3小时，然后再降温至33℃～37℃，关闭夹套冷冻阀门，自然降温至25℃～30℃进行保温养晶，停止搅拌，每30分钟开启搅拌5分钟，25℃保温结晶1小时～2小时，再冷冻降温至3℃～5℃保温1小时～2小时，放料离心、洗涤、干燥得到中间体乙酰氨基三嗪酮。
在本发明中，唑丙酮、水合肼和水的摩尔比为1.00:1.10～1.50:8～20。
在本发明中，将离心母液重复合成反应3～4次，最后得到的离心母液经减压脱溶脱出部分水后，不经冷却结晶分离，直接去酸性水解，与烟醛水溶液直接缩合，即能分离得到吡蚜酮产品。
本发明以唑丙酮、水合肼、水为原料，水作溶剂，经酮肼缩合、扩环反应制备乙酰氨基三嗪酮，而且通过采用水取代毒性高危险性大的有机溶剂甲醇、乙醇或异丙醇，大大的提高了安全性，从而降低了环保压力；，且根据反应历程采用阶段升温方式进行合成反应，在结晶阶段采取控制降温速率、结晶养晶等方式，避免了快速降温至0℃左右时造成的细晶，改善了晶型，提高离心效率，提高了反应收率，最后得到乙酰氨基三嗪酮的气相含量≥98%，收率达94～97%，大大的提高收率，降低了成本。
具体实施方式
下面说明本发明的具体实施方式：
实施例1：
一种乙酰氨基三嗪酮的高收率环保型制备方法，在1000ml反应瓶中，加入300ml水，冷却到常温，开启搅拌，加入融融的唑丙酮溶液200g，冷却到35℃以下，在30℃～40℃，缓慢滴加水合肼，控制滴加温度至40℃，滴加完毕后在滴加温度保温反应1小时后，然后缓慢升温至70℃～75℃保温反应2小时；再升温至80℃～85℃保温反应2小时，取样分析，分析合格后冷却35℃，停止搅拌，自然冷却降温至25℃～30℃，结晶养晶1小时，每30分钟开启搅拌5分钟，过滤得到S4，抽滤母液再冷冻降温至3℃～5℃保温结晶1小时，过滤，冰水洗涤，干燥，分别得到乙酰氨基三嗪酮175.85g和12.53g，合计称量188.38g，以唑丙酮计收率为95.06%，气相分析含量为99.7%。
实施例2：
在1000ml反应瓶中，加入300ml上批次离心母液，冷却到常温，开启搅拌，加入融融的唑丙酮溶液200g，冷却至35℃以下，在40℃～45℃，缓慢滴加水合肼，控制滴加温度在45℃，滴加完毕后在滴加温度保温反应1小时后，然后缓慢升温至70℃保温反应2小时；再升温至80℃保温反应3小时，取样分析，分析合格后冷却35℃，停止搅拌，自然冷却降温至25℃～30℃，结晶养晶1小时，每30分钟开启搅拌5分钟，过滤得到S4，抽滤母液再冷冻降温至3℃～5℃保温结晶1小时，过滤，冰水洗涤，干燥，分别得到乙酰氨基三嗪酮176.9g和14.6g，合计称量191.5g，以唑丙酮计收率为96.7%，气相分析含量为99.1%。
实施例3：
在1000ml反应瓶中，加入离心母液，减压浓缩，控制真空度-0.08mpa，温度≤80℃，减压浓缩出一半水后，冷却降温至35℃，滴加定量36%浓盐酸，控制酸性水解温度至45℃，保温反应3小时取样，达到反应终点后，滴加液碱中和，控制中和反应温度至45℃，控制中和终点PH值7左右，10分钟取样复测合格后，滴加15%～22%烟醛溶液，50～60℃保温反应2小时，降温至20℃，过滤得到吡蚜酮产品。
Claims (2)
1.一种乙酰氨基三嗪酮的高收率环保型制备方法，其特征是：在反应釜中加入水和唑丙酮，开启搅拌，冷却降至室温，滴加水合肼，滴加过程中控制反应温度≤45℃，滴加时间为2小时～4小时，水合肼滴加结束保温反应0.5小时～1小时，然后缓慢升温至70℃～75℃保温反应1小时～2小时，再升温至80℃～85℃保温反应1小时～3小时，然后再降温至33℃～37℃，关闭夹套冷冻阀门，自然降温至25℃～30℃进行保温养晶，停止搅拌，每30分钟开启搅拌5分钟，25℃保温结晶1小时～2小时，再冷冻降温至3℃～5℃保温1小时～2小时，放料离心、洗涤、干燥得到中间体乙酰氨基三嗪酮。
2.根据权利要求1所述的乙酰氨基三嗪酮的高收率环保型制备方法，其特征是：所述唑丙酮、水合肼和水的摩尔比为1.00:1.10～1.50:8～20。
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|---|---|---|---|---|
| CN103724327A (zh) * | 2014-01-10 | 2014-04-16 | 江苏安邦电化有限公司 | 一种高效绿色的吡蚜酮制备方法 |
| CN114014818A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-02-08 | 沈阳科创化学品有限公司 | 一种制备吡蚜酮中间体三嗪酰胺的方法 |
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Application publication date: 20130904 |
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| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |