CN103274483B - 镍镀层退镀废液的镍回收工艺 - Google Patents

镍镀层退镀废液的镍回收工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN103274483B
CN103274483B CN201310223386.8A CN201310223386A CN103274483B CN 103274483 B CN103274483 B CN 103274483B CN 201310223386 A CN201310223386 A CN 201310223386A CN 103274483 B CN103274483 B CN 103274483B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nickel
waste liquid
separated
strip waste
liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310223386.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103274483A (zh
Inventor
黄兴亮
李天安
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lignin Chongqing Technology Co ltd
Original Assignee
CHONGQING SHENRAN MACROMOLECULE MATERIAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHONGQING SHENRAN MACROMOLECULE MATERIAL Co Ltd filed Critical CHONGQING SHENRAN MACROMOLECULE MATERIAL Co Ltd
Priority to CN201310223386.8A priority Critical patent/CN103274483B/zh
Publication of CN103274483A publication Critical patent/CN103274483A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103274483B publication Critical patent/CN103274483B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种镍镀层退镀废液的镍回收工艺，包括以下步骤：1）往退镀废液中引入碳酸根或氢氧根，将退镀废液中的镍离子沉淀出来，然后对反应后的混合液进行固液分离；2）用碳酸氢铵和氨的混合溶液或者碳酸铵和氨的混合溶液作为洗涤液洗涤步骤1）分离得到的固体物料，洗涤后进行固液分离；3）蒸发浓缩步骤2）分离得到的液体物料，蒸发浓缩后对浓缩液进行固液分离，分离得到的固体物料为碳酸镍。本发明的回收方法对镍镀层化学退镀和电化学退镀两种退镀方法的退镀废液均适用，并且成本低、效率高，能够保证镍的回收率和镍产品的纯度，镍的回收率可以到达95%以上，碳酸镍的纯度可以达到99%以上。

Description

镍镀层退镀废液的镍回收工艺
技术领域
本发明涉及一种退镀废液的镀层金属回收工艺，特别涉及一种镍镀层退镀废液的镍回收工艺。
背景技术
退镀是电镀领域中不可避免的一环，其方法有两种，一种是将退镀零件浸泡在退镀溶液中，其原理是利用化学溶解法将电镀层除去，另一种方法是将退镀零件放在退镀溶液中进行电解，其原理是利用电化学法将电镀层除去。
对于镍镀层的退镀，其退镀废液中镍含量高，价格高，又是环保检测控制的重金属，因而很有必要进行回收利用。但是，如何高效、低成本的回收镍镀层退镀废液中的镍，同时保证镍的回收率和镍产品的纯度，是一个亟待解决的技术难题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种镍镀层退镀废液的镍回收工艺，能够高效、低成本的回收镍镀层退镀废液中的镍，同时保证镍的回收率和镍产品的纯度。
本发明的镍镀层退镀废液的镍回收工艺，包括以下步骤：
1）往退镀废液中引入碳酸根或氢氧根，将退镀废液中的镍离子沉淀出来，然后对反应后的混合液进行固液分离；
2）用碳酸氢铵和氨的混合溶液或者碳酸铵和氨的混合溶液作为洗涤液洗涤步骤1）分离得到的固体物料，洗涤后进行固液分离；
3）蒸发浓缩步骤2）分离得到的液体物料，蒸发浓缩后对浓缩液进行固液分离，分离得到的固体物料为碳酸镍。
进一步，所述步骤1）中，退镀废液为化学退镀液，往化学退镀液中加入碱液沉淀出氢氧化物沉淀。
进一步，步骤1）分离得到的液体物料经过中和、浓缩后冷却结晶，晶体分离、干燥后回收。
进一步，所述步骤1）中，退镀废液为电解退镀液，往电解退镀液中通入二氧化碳与退镀的镍离子结合形成碳酸镍沉淀。
进一步，步骤1）分离得到的液体物料返回电解槽回用。
进一步，步骤2）分离得到的固体物料清洗干燥后回收。
进一步，所述步骤3）中，蒸发浓缩产生的蒸汽冷凝为氨水用于配制洗涤液。
进一步，步骤3）分离得到的液体物料返回再次浓缩。
进一步，步骤3）分离得到的固体物料经干燥后得到碳酸镍产品或经硫酸溶解、结晶、分离和干燥后得到硫酸镍产品。
本发明的有益效果在于：本发明首先将镍离子从退镀废液中沉淀出来，然后用碳酸氢铵和氨的混合溶液或者碳酸铵和氨的混合溶液洗涤，镍以碳酸镍氨的形式被溶解洗出，从而将镍与其它杂质元素分离，回收得到了高纯度的碳酸镍，而退镀废液中的其它离子也能同时得到回收利用；本发明的回收方法对镍镀层化学退镀和电化学退镀两种退镀方法的退镀废液均适用，并且成本低、效率高，能够保证镍的回收率和镍产品的纯度，镍的回收率可以到达95%以上，碳酸镍的纯度可以达到99%以上。
附图说明
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明作进一步的详细描述，其中：
图1为实施例1的工艺流程图；
图2为实施例2的工艺流程图。
具体实施方式
以下将参照附图，对本发明的优选实施例进行详细的描述。
实施例1
本实施例的处理对象是超硬工具镍镀层的化学退镀液。
超硬工具是采用电镀法将金刚石粉末固定在基体上制作而成，为了节省资源，在使用过程中磨损的和电镀缺陷产品均需退镀剥出基体后再镀。化学退镀的方法是用硝酸作为氧化剂，将镍镀层(单质)转化成离子溶出，从而暴露出基体，其基本反应为：
Ni+4HNO3=Ni(NO3)2+2H2O+2NO2(1)
Fe+4HNO3(密度>1.12)=Fe(NO3)3+2H2O+NO↑(2)
由于硝酸是强氧化性酸，因此，除退镀期望的反应(1)之外，有害反应(2)常常难以抑制，因此基体的腐蚀总是不可避免。同时，保持退镀液必要的酸度也有利于提高退镀工效，所以，退镀废水往往含有相当高的残酸。本实施例处理的化学退镀液中的主要离子有：Ni2+、Fe3+、H+、NO3-。
图1为实施例1的工艺流程图，如图所示，本实施例的镍镀层退镀废液的镍回收工艺，包括以下步骤：
1）化学退镀液先过滤除杂，往化学退镀液中加入碱溶液，色泽由绿→浅黄→棕黄色变化，沉淀大量出现，监测pH，待达接近pH13时放慢碱液加入速度，直至pH约高于13，沉淀物为氢氧化镍和氢氧化铁，继续搅拌3min使反应完全，然后对反应后的混合液进行固液分离；
2）用碳酸氢铵和氨的混合溶液或者碳酸铵和氨的混合溶液作为洗涤液洗涤步骤1）分离得到的固体物料，反复逆流洗涤几次，洗涤液颜色由无色变为蓝色，镍以碳酸镍氨的形式被溶解洗出，洗涤后进行固液分离；
3）蒸发浓缩步骤2）分离得到的液体物料，蒸发浓缩产生的蒸汽冷凝为氨水用于配制洗涤液，因此配制洗涤液时补充氨量极少；蒸发浓缩后对浓缩液进行固液分离，分离得到的固体物料为碳酸镍，分离得到的液体物料返回再次浓缩；碳酸镍可以经干燥后得到碳酸镍产品或经硫酸溶解、结晶、分离和干燥后得到硫酸镍产品。
步骤1）分离得到的液体物料经过硝酸中和、浓缩后冷却结晶，晶体分离、干燥后回收得到硝酸钠。
步骤2）分离得到的固体物料清洗干燥后回收得到氧化铁。
本实施例不仅回收了镍镀层退镀废液中的镍，还回收了硝酸根和铁，实现了零排放，镍的回收率到达95%以上，碳酸镍的纯度达到99%以上。
实施例2
本实施例的处理对象是超硬工具镍镀层的电解退镀液。
退镀开始前，按硝酸铵150g/L的浓度配制电解退镀液，电解退镀液的pH为6～7，阴极用不锈钢板制作，电流密度10～12A/cm2。
图2为实施例2的工艺流程图，如图所示，本实施例的镍镀层退镀废液的镍回收工艺，包括以下步骤：
1）随着退镀的进行，工件上镍镀层越来越薄直至基体裸露，在这个过程中通过电解槽下部安放的暴气管往电解退镀液中通入二氧化碳，一方面调节电解退镀液的pH值，使之维持在6～7，另一方面与电解下来的镍离子结合形成碳酸镍而沉淀，防止因镍离子浓度升高阻碍退镀；把电解槽底部收集到的金刚石粉和碳酸镍沉淀送入离心机固液分离（电解过程中对基体无腐蚀，因而沉淀中没有残铁却包含大量的金刚石粉），分离得到的液体物料返回电解槽回用；
2）用碳酸氢铵和氨的混合溶液或者碳酸铵和氨的混合溶液作为洗涤液洗涤步骤1）分离得到的固体物料，反复逆流洗涤几次，洗涤液颜色由无色变为蓝色，镍以碳酸镍氨的形式被溶解洗出，洗涤后进行固液分离；
3）蒸发浓缩步骤2）分离得到的液体物料，蒸发浓缩产生的蒸汽冷凝为氨水用于配制洗涤液，因此配制洗涤液时补充氨量极少；蒸发浓缩后对浓缩液进行固液分离，分离得到的固体物料为碳酸镍，分离得到的液体物料返回再次浓缩；碳酸镍可以经干燥后得到碳酸镍产品或经硫酸溶解、结晶、分离和干燥后得到硫酸镍产品。
步骤2）分离得到的固体物料为金刚石粉，清洗干燥后回收。
本实施例的镍的回收率到达95%以上，碳酸镍的纯度达到99%以上。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过参照本发明的优选实施例已经对本发明进行了描述，但本领域的普通技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离所附权利要求书所限定的本发明的精神和范围。

Claims (7)

1.一种镍镀层退镀废液的镍回收工艺，其特征在于：所述退镀废液为化学退镀液或电解退镀液，回收镍的工艺具体包括以下步骤：
1）向化学退镀液中通入氢氧根直至pH高于13或者向电解退镀液中通入二氧化碳并调节电解退镀液的pH值维持在6～7，将退镀废液中的镍离子以氢氧化镍或碳酸镍的形式沉淀出来，然后对反应后的混合液进行固液分离；
2）用碳酸氢铵和氨的混合溶液或者碳酸铵和氨的混合溶液洗涤步骤1）分离得到的固体物料，洗涤后进行固液分离；
3）蒸发浓缩步骤2）分离得到的液体物料，蒸发浓缩后对浓缩液进行固液分离，分离得到的固体物料为碳酸镍。
2.根据权利要求1所述的镍镀层退镀废液的镍回收工艺，其特征在于：步骤1）分离得到的液体物料经过中和、浓缩后冷却结晶，晶体分离、干燥后回收。
3.根据权利要求1所述的镍镀层退镀废液的镍回收工艺，其特征在于：步骤1）分离得到的液体物料返回电解槽回用。
4.根据权利要求1至3任意一项所述的镍镀层退镀废液的镍回收工艺，其特征在于：步骤2）分离得到的固体物料清洗干燥后回收。
5.根据权利要求1至3任意一项所述的镍镀层退镀废液的镍回收工艺，其特征在于：所述步骤3）中，蒸发浓缩产生的蒸汽冷凝为氨水用于配制洗涤液。
6.根据权利要求1至3任意一项所述的镍镀层退镀废液的镍回收工艺，其特征在于：步骤3）分离得到的液体物料返回再次浓缩。
7.根据权利要求1至3任意一项所述的镍镀层退镀废液的镍回收工艺，其特征在于：步骤3）分离得到的固体物料经干燥后得到碳酸镍产品或经硫酸溶解、结晶、分离和干燥后得到硫酸镍产品。
CN201310223386.8A 2013-06-06 2013-06-06 镍镀层退镀废液的镍回收工艺 Active CN103274483B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310223386.8A CN103274483B (zh) 2013-06-06 2013-06-06 镍镀层退镀废液的镍回收工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310223386.8A CN103274483B (zh) 2013-06-06 2013-06-06 镍镀层退镀废液的镍回收工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103274483A CN103274483A (zh) 2013-09-04
CN103274483B true CN103274483B (zh) 2016-01-13

Family

ID=49057144

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310223386.8A Active CN103274483B (zh) 2013-06-06 2013-06-06 镍镀层退镀废液的镍回收工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103274483B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104229906B (zh) * 2014-09-28 2016-01-06 梅州环保设备有限公司 利用表面处理过程产生的含镍废水制备电镀级硫酸镍的方法和设备
CN104843926A (zh) * 2015-05-21 2015-08-19 成都虹华环保科技股份有限公司 一种硝酸退镀水处理系统
CN107245585B (zh) * 2017-06-21 2022-12-06 江西省广德环保科技股份有限公司 一种电镀废料处理方法
CN107287427B (zh) * 2017-07-01 2022-01-07 江西省广德环保科技股份有限公司 一种电镀废料处理方法
CN112063842A (zh) * 2020-08-18 2020-12-11 温州科锐环境资源利用有限公司 一种电镀abs塑料的退镀回收工艺
CN115744968A (zh) * 2022-11-18 2023-03-07 中国航发南方工业有限公司 硝酸铵退镉溶液中镉离子的回收方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101423897A (zh) * 2008-11-26 2009-05-06 东北大学 一种从红土镍矿提取氧化镍的方法
CN101525143A (zh) * 2009-01-09 2009-09-09 东北大学 一种由红土镍矿制备氧化镁、二氧化硅及氧化镍产品的方法
CN102080159A (zh) * 2011-01-07 2011-06-01 东北大学 红土镍矿中硅、镁、铁、镍综合开发利用的方法
CN102417980A (zh) * 2011-11-18 2012-04-18 昆明理工大学 一种硫酸和氨联合浸出红土镍矿生产硫酸镍的方法
CN102616867A (zh) * 2012-04-11 2012-08-01 合肥工业大学 一种由蛇纹石及其尾矿中提取制备碳酸镍、硫酸镍和氧化铁红的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5539851B2 (ja) * 2010-12-28 2014-07-02 Ｊｘ日鉱日石金属株式会社 精製ニッケル溶液の調製方法、ニッケル地金の製造方法及び炭酸ニッケルの製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101423897A (zh) * 2008-11-26 2009-05-06 东北大学 一种从红土镍矿提取氧化镍的方法
CN101525143A (zh) * 2009-01-09 2009-09-09 东北大学 一种由红土镍矿制备氧化镁、二氧化硅及氧化镍产品的方法
CN102080159A (zh) * 2011-01-07 2011-06-01 东北大学 红土镍矿中硅、镁、铁、镍综合开发利用的方法
CN102417980A (zh) * 2011-11-18 2012-04-18 昆明理工大学 一种硫酸和氨联合浸出红土镍矿生产硫酸镍的方法
CN102616867A (zh) * 2012-04-11 2012-08-01 合肥工业大学 一种由蛇纹石及其尾矿中提取制备碳酸镍、硫酸镍和氧化铁红的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103274483A (zh) 2013-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103274483B (zh) 镍镀层退镀废液的镍回收工艺
CN103526016B (zh) 一种含铅原料湿法回收的方法
CN104017995B (zh) 一种从含铜铟镓硒废料中回收铜铟镓硒的方法
US10490866B2 (en) Method for acid dissolution of LiCoO2 contained in spent lithium-ion batteries
CN105886767B (zh) 一种铜铟镓硒废料的回收方法
CN103343229A (zh) 从电镀废泥中综合回收有价金属的方法
CN104032136B (zh) 一种从废料中回收铜铟镓硒的方法
CN103290222A (zh) 一种从电镀污泥中回收铜和镍的方法
CN111945002B (zh) 一种废旧锂电池回收湿法除铜的方法
CN104018186A (zh) 一种铜铟镓硒的回收方法
CN106282567A (zh) 一种从废酸性蚀刻液中回收金属的方法
CN102212698A (zh) 一种综合处理含镍废料回收硫酸镍的方法
CN102808194A (zh) 旋流电解技术电解沉积氯化钴溶液提纯钴及余氯回收工艺
CN111471864A (zh) 一种废旧锂离子电池浸出液中回收铜、铝、铁的方法
CN102912137B (zh) 一种从废弃铁镍钴合金中回收钴、镍的方法
CN108439438A (zh) 由废旧三元电池材料制备镍钴锰硫酸盐和碳酸锂的方法
CN105087935A (zh) 一种从铜铟镓废靶材中分别回收铜、铟和镓的方法
CN108808147A (zh) 一种废旧锂离子电池中回收锰的方法
CN104419826B (zh) 氨浸氧化锌制电积锌的方法
CN106229577A (zh) 一种废旧镍氢电池正负极物料混合浸出的方法
CN113336258A (zh) 一种由海绵铜制备活性氧化铜的方法
Tian et al. Efficient electrochemical recovery of tellurium from spent electrolytes by cyclone electrowinning
CN113862479A (zh) 一种废铅蓄电池中铅膏的资源化回收处理方法
CN210683962U (zh) 一种硝酸退镀液循环再利用系统
CN104152701B (zh) 从粗锡精炼渣中回收锡的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20201109

Address after: 401120 No. 99 Daguzhong Road, Xiantao Street, Yubei District, Chongqing

Patentee after: Lignin Chongqing Technology Co.,Ltd.

Address before: 400712 Chongqing city Beibei District Feng Road No. 290 R & D Taisho six floor 6-7

Patentee before: CHONGQING SHENRAN POLYMER MATERIAL Co.,Ltd.

CP02 Change in the address of a patent holder
CP02 Change in the address of a patent holder

Address after: 401147-1-16, building 17, Changan Lidu, No. 37, Yanghe East Road, longta street, Yubei District, Chongqing

Patentee after: Lignin Chongqing Technology Co.,Ltd.

Address before: 401120 No.99 dataguzhong Road, Xiantao street, Yubei District, Chongqing

Patentee before: Lignin Chongqing Technology Co.,Ltd.