CN103270128A

CN103270128A - 结构粘合剂组合物

Info

Publication number: CN103270128A
Application number: CN201180062961XA
Authority: CN
Inventors: U·C·德赛; 赵天杰; 中岛将行; K·G·拉谷纳瑟安
Original assignee: PPG Industries Inc
Current assignee: PPG Industries Ohio Inc; PPG Industries Inc
Priority date: 2010-11-19
Filing date: 2011-11-17
Publication date: 2013-08-28
Anticipated expiration: 2031-11-17
Also published as: MX2013005562A; EP4202005A1; CA2818172A1; EP3663375B1; CN103270128B; EP2640796B1; US20120128499A1; EP2640796A2; RU2552455C2; WO2012068414A3; KR20130096756A; EP3663375A1; RU2013127667A; WO2012068414A2; ES2792825T3; CA2818172C; HK1188245A1

Abstract

本文披露的是2K结构粘合剂组合物，其包含(a)第一组分，包含(i)作为包含a第一环氧化合物、多元醇、和酸酐和/或二酸的反应物的反应产物形成的环氧-加合物；和(ii)第二环氧化合物；和(b)与第一组分反应的第二组分。在一种实施方式中，第二组分是胺化合物。这些粘合剂可用于将基材诸如风轮机叶片的两个半壳接合在一起。

Description

结构粘合剂组合物

发明领域

本发明涉及结构粘合剂组合物，更具体来说涉及2K结构粘合剂组合物。

背景信息

近来，风轮机作为环境安全和相对廉价的替代能源而得到了越来越多的关注。人们做出不懈的努力来开发可靠又有效的风轮机。

通常，风轮机包括具有多个风轮机叶片的转子。风轮机叶片被成型为伸长的机翼形来提供响应于风的旋转力。这些风轮机叶片通过本领域技术人员熟知的方法将风的动能转化成驱动一个或多个偶联的发电机的旋转力矩或力。

近期一种制造风轮机叶片的方式是将各叶片制成翼梁和两个半壳(half shell)，或制成具有集成翼梁的两个半壳。在这两种情况中，将两个半壳用粘合剂材料沿着它们的边缘接合在一起以形成完整的叶片。典型地，粘合剂材料是双组分(2K)结构粘合剂材料，其包括当在环境下或稍热的条件下化学反应(即交联)以形成接合在一起的半壳的两种组分。或者，可使用需要外部能量源(热、辐射或湿气)以便于化学反应的单组分(1K)粘合剂。

用于连接风轮机叶片半部分的粘合剂必须能够承受在使用期间施加到各叶片上的离心力并在恒定热循环和环境侵袭下在叶片寿命中保持接合强度。此外，这些粘合剂材料应相对来说易于施涂。

此外，对于2K粘合剂来说，罐藏期是重要的考虑因素。如粘合剂领域的普通技术人员所认识到的，术语“罐藏期”可定义为粘合剂混合物达到50°C的时间长度，并且通常定义为粘合剂组合物充分成为液体使得它可施涂到待接合的基材上的时间周期。具有较短罐藏期的粘合剂材料是其中两种组分反应较快，而具有较长罐藏期的粘合剂材料是其中两种组分反应较慢。

本发明涉及粘合剂组合物，其提供足够的接合强度，易于施涂，并具有足够长的罐藏期以用于将基材如风轮机叶片接合在一起。

发明概述

本发明的一种实施方案披露了粘合剂组合物，其包含(a)第一组分，该第一组分包含(i)环氧-加合物，该环氧-加合物作为包含第一环氧化合物、多元醇、和酸酐和/或二酸的反应物的反应产物形成；和(b)与第一组分化学反应的第二组分。

在一种实施方式中，第二组分包含胺化合物。

其它相关的实施方式披露了多组分复合涂层，经涂覆的基材，和涂覆基材的方法。

附图说明

图1是用于评价根据本发明的实施方式的结构粘合剂组合物的特氟隆模板组件的透视图。

详细说明

在下面的详细说明中，应当理解本发明可以假定不同的可选择的变化和步骤次序，除了另有明确的相反指示之外。此外，除了在任何的操作实施例中或者另有指示之处外，表示例如说明书和权利要求中所用的成分的量的全部数字被理解为在全部的情况中是用术语“大约”来修饰的。因此，除非另有相反的指示，否则下面的说明书和附加的权利要求中阐明的数字参数是近似的，其可以根据本发明所获得的期望的性能而变化。最起码，和并非打算使用等价原则来限制权利要求的范围，每个数字参数应当至少按照所报告的有效数字的数值和通过使用通常的四舍五入技术来解释。

虽然阐明本发明宽的范围的数字范围和参数是近似的，但是在具体实施例中所述的数值是尽可能精确来报告的。但是任何数值本质上包含由它们各自的测试测量中存在的标准偏差所必然形成的某些误差。

同样，应当理解此处所述的任何数字范围目的是包括其中所含的全部的亚范围。例如“1-10”的范围目的是包括在所述的最小值1和所述的最大值10之间(并且包含)的全部的亚范围，即，其具有最小值等于或者大于1和最大值等于或者小于10。

在本申请中，除非另有具体指出，单数形式的使用包括了复数形式，并且复数形式包括了单数形式。此外，在本申请中，除非另有具体指出，“或”的使用表示“和/或”，然而“和/或”可能明确地用于某些情形。

如上所述，总的来说，本发明披露了2K(“双组分”)结构粘合剂组合物，其用于将两个基材接合在一起。该粘合剂被施涂到待接合的材料之一或两者上。将工件对齐，并可将加入压力和间隔体以控制接合厚度。隔热层可用于辅助固化过程。

可通过2K结构粘合剂组分接合的合适的基材包括但不限于诸如以下的材料，金属或金属合金，天然材料，诸如木材，聚合物材料，诸如硬塑料，或复合材料。

2K结构粘合剂组合物包括两种化学组分，它们在施用前混合时彼此化学反应，并在环境条件下或略热的条件下硬化(即固化)。

本发明的2K(“双组分”)结构粘合剂组合物适用于接合风轮机叶片的两个半壳。在该应用中，将混合的粘合剂组合物沿着风轮机叶片的半壳之一或两者的边缘施涂。然后将半壳压在一起，并使粘合剂固化数小时。优选地，将热包围(在约70°C)施加到半壳以辅助固化过程。风轮机叶片的半壳或其它组件可由以下形成：金属，诸如铝，金属合金，诸如钢，木材，诸如巴沙木，聚合物材料，诸如硬塑料，或复合材料，诸如纤维增强的塑料。在一种实施方式中，半壳由玻璃纤维复合材料或碳纤维复合材料形成。

如上所述，本发明的2K结构粘合剂由两种组分形成，即第一组分和第二组分，它们刚好在施涂前混合。第一组分(即环氧组分)优选包含环氧-加合物和另一环氧化合物、或第二环氧化合物。第二组分优选包含固化组分，其与第一组分反应以形成接合，该接合为施加有其的基材提供期望的接合特性。优选地，该固化组分为胺化合物，然而其它固化组分诸如硫化物固化组分也可替换地使用。

粘合剂组合物中胺与环氧基的当量比可从约0.5:1到约1.5:1变化。优选地，胺与环氧基的当量比为1.0:1到1.25:1。最优选地，胺与环氧基的当量比略高于1:1。如本文中所述，用于计算环氧基当量比的环氧基当量是基于第一组分的环氧当量，并且用于计算胺当量比的胺当量是基于第二组分的胺氢当量(AHEW)。

在一种实施方式中，所述环氧-加合物是作为包含第一环氧化合物、多元醇、和酸酐的反应物的反应产物形成的。

在另一实施方式中，所述环氧-加合物是作为包含第一环氧化合物、多元醇、和二酸的反应物的反应产物形成的。

在再另一实施方式中，所述环氧-加合物是作为包含第一环氧化合物、多元醇、酸酐、和二酸的反应物的反应产物。

在这些实施方式中，所述环氧-加合物占第一组分的3-50重量%、更优选3-25重量%，而第二环氧化合物占第一组分的50-97重量%、更优选75-97重量%。

能够用于形成环氧-加合物的有用的第一环氧化合物包括聚环氧化物。合适的聚环氧化物包括双酚A聚缩水甘油醚，诸如

828和1001环氧树脂，和双酚F二环氧化物，诸如

862，它们可商购自Hexion Specialty Chemicals,Inc。其它有用的聚环氧化物包括多羟基醇的聚缩水甘油醚、多羧酸的聚缩水甘油酯、得自烯属不饱和脂环族化合物的环氧化的聚环氧化物、在环氧分子中含氧化亚烷基基团的聚环氧化物、和环氧酚醛清漆树脂。再其它的非限制性第一环氧化合物包括环氧化的双酚A酚醛清漆、环氧化的苯酚类酚醛清漆、环氧化的甲酚类酚醛清漆、和三缩水甘油基p-氨基苯酚双马来酰亚胺(bismaleiimide)。

可用于形成环氧-加合物的有用的多元醇包括二醇、三醇、四醇和更高官能的多元醇。多元醇可以基于聚醚链，该聚醚链得自乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等和它们的混合物。多元醇还可以基于聚酯链，该聚酯链得自内酯的开环聚合。合适的多元醇还可包括聚醚多元醇、聚氨酯多元醇、聚脲多元醇、丙烯酸类多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚硅氧烷多元醇、和它们的组合。还可以使用对应于多元醇的多元胺，在这种情况下，将以酸和酸酐形成酰胺，而非羧酸酯。

可用于形成环氧-加合物的合适的二醇是羟基当量为30-1000的二醇。示例的羟基当量为30-1000的二醇包括以商品名

销售的二醇，包括250，得自Invista。其它示例的羟基当量为30-1000的二醇包括乙二醇及其聚醚二醇、丙二醇及其聚醚二醇、丁二醇及其聚醚二醇、己二醇及其聚醚二醇、通过内酯的开环聚合合成的聚酯二醇、和通过环状碳酸酯与二胺反应合成的氨基甲酸酯二醇。还可使用这些二醇与得自上述各种二醇的聚醚二醇的组合。还可使用二聚体二醇，包括以商品名

and Solvermol^TM销售的那些，得自Cognis Corporation。

可使用以商品名

销售的基于聚四氢呋喃的多元醇包括650，得自Invista。此外，也可使用基于二聚体二醇的多元醇，以商品名和

销售的，得自CognisCorporation，或基于生物的多元醇，诸如四官能多元醇Agrol4.0，得自BioBased Technologies。

用酸基团使多元醇官能化的有用的酸酐化合物包括六氢邻苯二甲酸酐及其衍生物(例如甲基六氢邻苯二甲酸酐)；邻苯二甲酸酐及其衍生物(例如甲基邻苯二甲酸酐)；马来酸酐；琥珀酸酐；偏苯三酸酐；均苯四甲酸二酐(PMDA)；3,3’、4,4’-羟基二邻苯二甲二酐(ODPA)；3,3’、4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)；和4,4’-二邻苯二甲(六氟异亚丙基)酸酐(6FDA)。用酸基团使多元醇官能化的有用的二酸化合物包括邻苯二甲酸及其衍生物(例如甲基邻苯二甲酸)、六氢邻苯二甲酸及其衍生物(例如甲基六氢邻苯二甲酸)、马来酸、琥珀酸、己二酸等。可以使用任何二酸和酸酐；然而，优选酸酐。

在一种实施方式中，多元醇包括二醇，酸酐包括单酐，并且第一环氧化合物包括二环氧化合物，其中环氧-加合物中二醇、单酐、和二环氧化合物的摩尔比可在0.5:0.8:1.0-0.5:1.0:6变化。

在另一实施方式中，多元醇包括二醇，酸酐包括单酐，并且第一环氧化合物包括二环氧化合物，其中环氧-加合物中二醇、单酐、和二环氧化合物的摩尔比可在0.5:0.8:0.6-0.5:1.0:6.0变化。

在另一实施方式中，第一组分的第二环氧化合物是二环氧化物化合物，其环氧当量为约150-约1000。环氧当量为约150-约1000的合适的二环氧化物包括双酚A的聚缩水甘油醚，诸如

828和1001环氧树脂，以及双酚F二环氧化物，诸如

862，它们可商购自Hexion Specialty Chemicals,Inc。

在另一实施方式中，第一组分的第二环氧化合物是二环氧化物化合物或更高官能的环氧化物(共称为“聚环氧化物”)，包括多羟基醇的缩水甘油醚、多羧酸的聚缩水甘油酯、得自烯属不饱和脂环族化合物的环氧化的聚环氧化物、在环氧分子中含氧化亚烷基基团的聚环氧化物、和环氧酚醛清漆树脂。

再其它非限制性第二环氧化合物包括环氧化的双酚A酚醛清漆、环氧化的苯酚类酚醛清漆、环氧化的甲酚类酚醛清漆、和三缩水甘油基p-氨基苯酚双马来酰亚胺。

在另一实施方式中，第一组分的第二环氧化合物包括环氧-二聚体酸加合物。该环氧-二聚体酸加合物可作为包含二环氧化物化合物(如双酚A环氧化合物)和二聚体酸(如C₁₀-C₁₂二聚体酸)的反应物的反应产物形成。

在另一实施方式中，第一组分的第二环氧化合物包括羧基封端的丁二烯-丙烯腈共聚物改性的环氧化合物。

可使用的有用的胺化合物包括伯胺、仲胺、叔胺、和它们的组合。可以使用的有用的胺化合物包括二胺、三胺、四胺、和更高官能的多元胺。

合适的伯胺包括烷基二胺，诸如1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、新戊基二胺、1,8-二氨基辛烷、1,10-二氨基癸烷、1,-12-二氨基十二烷等；1,5-二氨基-3-氧杂戊烷、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺等；环脂族二胺诸如1,2-双(氨甲基)环己烷、1,3-双(氨甲基)环己烷、1,4-双(氨甲基)环己烷、双(氨甲基)降冰片烷等；芳族烷基二胺诸如1,3-双(氨甲基)苯(m-亚甲苯二胺)和1,4-双(氨甲基)苯(p-亚甲苯二胺)以及它们与表氯醇的反应产物诸如Gaskamine328等；胺封端的聚乙二醇，诸如Huntsman CorporationJeffamine ED系列，和胺封端的聚丙二醇，诸如Huntsman CorporationJeffamine D系列；和胺封端的聚四氢呋喃诸如Huntsman JeffamineEDR系列。官能度高于2的伯胺包括，例如，Jeffamine T系列，得自Huntsman Corporation，它们是胺封端的丙氧基化三羟甲基丙烷或甘油，和氨基化的丙氧基化季戊四醇。

可使用的再其它的胺包括异氟尔酮二胺、亚甲基二胺、4,8-二氨基-三环[5.2.1.0]癸烷和N-氨乙基哌嗪。

优选的胺化合物包括三亚乙基四胺(TETA)、异氟尔酮二胺、1,3双(氨甲基)环己烷、和基于聚环氧丙烷的聚醚胺。

优选的基于聚环氧丙烷的聚醚胺包括Jeffamine系列产品，得自Houston,Texas的Huntsman Chemical。Jeffamine系列产品是聚醚胺，其特征在于在它们各自的结构中有重复的氧化亚丙基单元。

一种示例类别的Jeffamine产品(所谓“Jeffamine D”系列产品)是胺封端的PPG(丙二醇)，其具有以下代表性结构(式(I)):

其中x为2-70。

Jeffamine D-230是一种优选使用的D系列产品。JeffamineD-230的平均分子量为约230(其中x为2.5)且胺氢当量(AHEW)为约60。可使用的根据式(I)的示例的Jeffamine D系列产品包括其中x是2.5-68的那些。

优选使用的另一系列的基于聚环氧丙烷的聚醚胺是主要为四官能伯胺，其数均分子量为200-2000，且更优选为600-700，并具有大于60，且更优选70-90的AHEW。Jeffamine XTJ-616是一种可用于本发明的优选的基于聚环氧丙烷的聚醚胺。Jeffamine XTJ-616的数均分子量为约660且AHEW为83。

较高AHEW的胺化合物，诸如Jeffamine XTJ-616和JeffamineD-230，可能在期望较长罐藏期的2K粘合剂组合物中是特别有用的。具有较低AHEWS的常规四胺，诸如三亚乙基四胺，相比之下具有显著较短的罐藏期。因此，本发明提供了用四官能胺(诸如JeffamineXTJ-616)来操纵罐藏期的途径。

在再另一实施方式中，增强填料可作为第一组分的一部分或作为第二组分的一部分、或以上两者加入粘合剂组合物。

可引入粘合剂组合物来提供改进的机械性质的有用的增强填料包括纤维材料，诸如玻璃纤维、纤维状二氧化钛、须型碳酸钙(文石)、和碳纤维(多壁碳纳米管)。此外，研磨到5微米或更宽以及到50微米或更长的玻璃纤维也可提供额外的拉伸强度。更优选地，使用研磨到5微米或更宽和到100-300微米长的玻璃纤维。优选地，如使用，此类增强填料占粘合剂组合物的2-20重量%。

在再另一实施方式中，填料、触变胶、着色剂、调色剂和其它材料可加入粘合剂组合物的第一或第二组分。

可使用的有用的触变胶包括未经处理的气相二氧化硅和经处理的气相二氧化硅、蓖麻蜡、粘土、和有机粘土。此外，还可使用纤维诸如合成纤维，如

纤维和

纤维，丙烯酸类纤维和改性纤维素纤维。

有用的着色剂或调色剂可包括红铁颜料、二氧化钛、碳酸钙、和酞菁蓝。

可与触变胶联合使用的有用的填料可包括无机填料，诸如无机粘土或二氧化硅。

在再另一实施方式中，如需要，可将催化剂引入粘合剂组合物(优选作为第二组分的一部分)，以促进第一组分的环氧化物基团和第二组分的胺基团之间的反应。

可引入粘合剂组合物的有用的催化剂包括得自Air Products的

产品，和得自Huntsman Corporation的以“Accelerators”销售的产品。一种示例的催化剂是基于哌嗪的Accelerator399(AHEW:145)，得自Huntsman Corporation。当使用时，此类催化剂占总粘合剂组合物的0到约10wt%。

此外，可由来自第一组分的表氯醇与来自第二组分的胺化合物以1:1当量比的反应产物期待催化效果。这样的产品的实例是

和

得自Mitsubishi Gas Chemical Corporation。

以下实施例展示了本发明，但不应视为将本发明限制到实施例的细节。除非另有说明，实施例以及整个说明书中的所有份数和百分比都以重量计。

实施例

聚醚-聚酯改性的环氧树脂的合成

向配有冷凝器、温度计、搅拌器和氮气入口的四颈烧瓶添加304.6克六氢邻苯二甲酸酐和248.1克250。在氮气氛下将混合物搅拌加热到100°C并将反应混合物保持在100°C155分钟。将反应混合物冷却到60°C，然后加入1431.6克EPON828和15.0克三苯基膦。将反应混合物加热到110°C并保持在该温度150分钟。然后，将该混合物冷却至室温。所得化合物具有99.89%固含量，酸值为0.2，且环氧当量为380.7。所得化合物是下表1的部分1中所列2K粘合剂材料的第一组分的环氧加合物。

含和不含环氧-加合物的粘合剂的评价；具有各种胺羟基当量的粘合剂体系的评价

以下实施例将不含环氧-加合物的2K粘合剂组合物(实施例1)与含环氧-加合物的那些(实施例2-4)进行比较。2K粘合剂组合物的第一组分(部分1)和第二组分(部分2)的配方示于表1。

表1

1.双酚A-表氯醇树脂，得自HUNTSMAN ADVANCED MATERIALS

2.合成实施例

3.经硅烷处理的短切玻璃纤维，得自FIBERTEC

4.沉淀碳酸钙，得自SHIRAISHI KOGYO KAISHA

5.疏水性气相二氧化硅，得自WACKER CHEMIE AG

6.ORG黄色调色料基料，得自ELEMENTIS SPECIALTIES

7.聚氧化亚烷基胺，得自HUNTSMAN

8.聚氧化亚烷基胺，得自HUNTSMAN

9.三亚乙基四胺，得自DOW CHEMICAL CO

10.异氟尔酮二胺，得自EVONIK AG

11.烷醇胺/哌啶衍生物的混合物，得自HUNTSMAN

12.酞菁蓝颜料分散体，得自ELEMENTIS SPECIALTIES

在各实施例中，利用Speedmixer DAC 600 FVZ(得自FlackTek,Inc.)将表1中所列的原材料混合。在部分1中将成分1和2在2350转/分(“RPM”)混合2分钟。然后，加入项3-6并在2350 RPM混合1分钟。在部分2中将项7-11混合1分钟，然后在部分2中将其余成分加入并混合1分钟。在混合过程期间，用小铲检查混合物，如需要进行额外混合时间以确保均匀性。混合过程的最终步骤包括在真空密封的装置中用空气马达桨片将混合物在28-30英寸的真空压力下混合5分钟。在用空气马达桨片的最终混合步骤后，粘合剂组合物准备好进行测试。

将部分1和部分2以2:1体积混合比为目标。在一些情况下，确定适当的重量比以测试性质。对于所有实施例，将胺与环氧基之比保持为略高于1以确保环氧基完全反应，如表1的结果部分所示。将适当重量比的部分1和部分2称重并在DAC混合机中在2350RPM下混合1分钟，并如上段所述立即在真空下混合。然后对混合的样品进行以下测试：

搭接剪切测试:从MFG,Inc.供应的6-片层单轴玻璃/环氧基层叠体(皮片层已除去)切下25mm X100mm试样。将试样在一端在12.5mm处划线。将粘合剂均匀涂布在试样之一的划线区域内以用于各接合组装体。接合厚度的均匀度通过加入1.0±0.5mm玻璃间隔体珠子来确保。间隔体珠子应均匀地淋洒在材料上，覆盖不超过总接合面积的5%。将另一试样置于接合区域，并在接合的各面夹上弹簧加载的夹子，例如Office Max的Binder Clips或Home Depot的Mini Spring Clamp，以在烘烤期间将组装体保持在一起。注意将平行边缘对齐。在烘烤前用小铲将被挤出的过量粘合剂去除。接合的组装体静置15-30分钟并在70摄氏度烘烤6小时，冷却后，磨去剩余的过量部分。将接合体在室温下调理至少24小时。将接合体插入楔形作用夹具中并用Instron5567型在拉伸模式下以10mm/分钟的速率拉断。搭接剪切强度通过Instron’s Blue Hill软件包计算。

自由膜机械性质：通过切削材料并注意避免任何气囊，相同的粘合剂混合物用于制备无孔狗骨形自由膜。图1是用于制备5个狗骨形空腔的Teflon模板的实例。将该模板胶粘到具有双面粘合剂胶带的固体Teflon物件上，然后在空腔中切削粘合剂。将该组装体在空气中静置15-30分钟的时间，然后在70°C烘烤6小时。将其调理至少24小时，然后将狗骨形自由膜从模板中弹出。将实际厚度和宽度记录到Instron5567软件中。然后，将狗骨形试样插入楔形作用夹具中并在50mm/分钟的速率下拉伸。百分比伸长率、拉伸强度、和模量用Instron’s Blue Hill软件包确定。

利用上段中所述相同的层叠体和试样构造进行载荷受控的搭接剪切失效测试。利用Instron液压驱动闭环测试设备的自动系统，和具有Westmoreland Mechanical 测试和Research, Inc.设计的个人电脑提供机器控制的方式。将各试样沿着摩擦保持的薄垫片插入楔形作用夹具，该薄垫片的厚度等于玻璃纤维基材和接合线的厚度以确保轴向加载。测试在室温下进行，其中R-比率为在5 Hz正弦波形下0.1，且载荷应用为8 MPa。持续进行测试直到432,000次循环或失效。

具有各种胺羟基当量的粘合剂的罐藏期的评价：

表2显示了在相似配方中基于环氧丙烷的聚醚四胺JeffamineXTJ-616和基于环氧乙烷的三亚乙基四胺之间的比较罐藏期，其中胺/环氧基比例保持在1.03到1.05。配方和结果示于表2：

表2

罐藏期比较

在该实验中，两种配方(实施例5和6)使用了相同量的Accelerator 399，其也对罐藏期有显著影响。如果没有Accelerator399，会发现罐藏期显著较高。

罐藏期定义为自部分1(环氧组分)和部分2(胺组分)混合的时间起到粘合剂在415 ml.质量下达到50°C的内部温度的时间的间隔。部分1和部分2利用静态混合机以2比1的体积比混合；P C COX气动双涂布器将混合的粘合剂分配到标记有415 ml.水平线的纸杯中，并记录初始时间。将该被子立即置于25°C水浴中，并将热电偶插入混合的粘合剂物料的中心位置。采用基于PC的数据记录器在每分钟记录温度以确定罐藏期，即取达到50°C的时间，峰值温度，和达到峰值温度的时间。

含和不含增强填料的粘合剂的评价

在该实验中，添加作为增强填料的玻璃纤维的效果在表3中所述的样品配方中进行比较：

表3中实施例7和8是进行比较研究而不含microglass 9132(平均220微米长度的玻璃纤维丝束)。结果表明，当microglass 9132存在时，模量显著提高。

表3

玻璃纤维对模量性质的效果

以上虽然为了说明的目的描述了本发明的特定实施方式，对于本领域技术人员来说显然的是，可做出本发明细节的各种变形而不会背离所附权利要求中限定的本发明。

Claims

1.一种组合物，其包含：

(a)包含如下的第一组分：

(1)环氧-加合物，其为包含第一环氧化合物、多元醇、和酸酐和/或二酸的反应物的反应产物；和

(2)第二环氧化合物；和

(b)与所述第一组分化学反应的第二组分。

2.权利要求1的组合物，其中所述第二组分包含胺化合物。

3.权利要求1的组合物，其中所述酸酐包含以下的至少一种：六氢邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基邻苯二甲酸酐、马来酸酐、和琥珀酸酐。

4.权利要求3的组合物，其中所述酸酐包括六氢邻苯二甲酸酐。

5.权利要求1的组合物，其中所述二酸包括六氢邻苯二甲酸、邻苯二甲酸、甲基六氢邻苯二甲酸、甲基邻苯二甲酸、马来酸、琥珀酸、和/或己二酸。

6.权利要求2的组合物，其中所述胺化合物包括三亚乙基四胺、异氟尔酮二胺、1,3-双(氨甲基)环己烷和/或基于聚环氧丙烷的多官能聚醚胺。

7.权利要求6的组合物，其中所述基于聚环氧丙烷的多官能聚醚胺包括根据式I的胺封端的聚丙烯化合物：

其中x为2-70。

8.权利要求6的组合物，其中所述基于聚环氧丙烷的多官能聚醚胺包括平均分子量为200-2000且胺氢当量为大于60的四官能伯胺。

9.权利要求6的组合物，其中所述基于聚环氧丙烷的多官能聚醚胺包括平均分子量为600-700且胺氢当量为70-90的主要是四官能的伯胺。

10.权利要求1的组合物，其中所述第一组分进一步包含增强填料，其中所述增强填料包括玻璃纤维、纤维状二氧化钛、须型碳酸钙、和/或碳纤维。

11.权利要求1的组合物，其中所述第二环氧化合物包括环氧当量为150-1000的二环氧化物。

12.权利要求1的组合物，其中所述第二环氧化合物包括环氧-二聚体酸加合物。

13.权利要求1的组合物，其中所述第二环氧化合物包括羧基封端的丁二烯-丙烯腈共聚物改性的环氧化合物。

14.权利要求1的组合物，其中所述多元醇包括羟基当量为30-1000的二醇。

15.权利要求1的组合物，其中所述多元醇包括基于聚四氢呋喃的多元醇。

16.权利要求1的组合物，其中所述多元醇包括生物基多官能多元醇。

17.权利要求1的组合物，其中所述环氧-加合物包含3-50重量%的所述第一组分。

18.权利要求1的组合物，其中在所述粘合剂组合物中胺与环氧基的当量比为1.0：1到1.25：1。

19.形成风轮机叶片的方法，包括：

(a)将权利要求的组合物1施涂到风轮机叶片的第一部分;

(b)通过使该风轮机叶片的第二部分与所述粘合剂组合物接触来将该风轮机叶片的所述第一部分连接到所述第二部分；和

(c)固化所述粘合剂组合物。

20.一种风轮机叶片，其包含权利要求1的固化的组合物。