CN103269601A

CN103269601A - 精制茶提取物的制造方法

Info

Publication number: CN103269601A
Application number: CN2011800613664A
Authority: CN
Inventors: 伊藤拓马; 四方健一; 佐藤仁; 丸山荣造
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2010-12-28
Filing date: 2011-12-28
Publication date: 2013-08-28
Also published as: WO2012091135A1; US20130273220A1; EP2659781A1; EP2659781A4; JP2012147782A

Abstract

本发明提供一种精制茶提取物的制造方法，其不损坏茶本来的风味，能高效地除去没食子酸，并且收率良好地回收非聚合型儿茶素类。本发明的精制茶提取物的制造方法是使茶提取物与OH型阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂接触。

Description

精制茶提取物的制造方法

技术领域

本发明涉及精制茶提取物的制造方法。

背景技术

随着消费者嗜好的多样化以及健康志向的高涨，茶饮料受到关注。茶饮料例如可以通过利用茶提取物等将非聚合型儿茶素类以溶解状态配合而制造，但是对于配合于茶饮料中的茶提取物而言，由于由茶提取物中的非聚合型儿茶素类的没食子酸酯体引起的苦涩味、或者由没食子酸、草酸、奎尼酸等引起的酸味，会损坏茶本来的风味。

作为降低由非聚合型儿茶素类的没食子酸酯体带来的苦涩味的手段，例如已知用单宁酶处理茶提取物而将非聚合型儿茶素类的没食子酸酯体水解为非聚合型儿茶素类和没食子酸的方法，但是虽然由非聚合型儿茶素类的没食子酸酯体带来的苦涩味降低，但是由游离的没食子酸造成的酸味增强。

为了改善这样的问题，例如提出有将茶提取液用单宁酶处理，然后与市售的阴离子交换树脂接触来除去游离的没食子酸的方法（专利文献1）。另外，提出有将经单宁酶处理过的茶提取液与L-抗坏血酸型阴离子交换树脂接触，选择性地除去没食子酸的方法（专利文献2）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007-195458号公报

专利文献2：日本特开2008-220202号公报

发明内容

本发明提供一种精制茶提取物的制造方法，其中，将茶提取物与OH型阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂接触。

具体实施方式

市售的阴离子交换树脂是以Cl型或者OH型来提供的。然而，如果使茶提取物与Cl型阴离子交换树脂接触，会有由于杂味的产生而风味恶化的技术问题。这推测是没食子酸被阴离子交换树脂吸附的同时脱离的反离子的影响。另外，发现如果使茶提取物与OH型阴离子交换树脂接触，则pH上升，非聚合型儿茶素类变差，并且非聚合型儿茶素类的收率大幅度降低，由于杂味的产生而导致风味变差的技术问题。

另外，在与L-抗坏血酸型阴离子交换树脂接触的方法中，会有风味的变化或者没食子酸的吸附效率低的情况，因此，寻求能够更有效地除去没食子酸的制造方法的创制。

本发明提供一种精制茶提取物的制造方法，其能够不产生pH上升或者风味的恶化，高效地除去没食子酸，并且收率良好地回收非聚合型儿茶素类。

本发明者们鉴于上述技术问题进行了种种探讨，结果发现将特定的阴离子交换树脂和特定的阳离子交换树脂组合，与茶提取物接触，可以不产生由于离子脱附造成的pH上升或者杂味等的风味恶化，高效地除去没食子酸，并且收率良好地回收非聚合型儿茶素类。

根据本发明，能够高效地除去没食子酸，并且能够高收率地回收非聚合型儿茶素类。另外，可以不产生pH上升或者杂味等风味的恶化，可以将更多的茶提取物通液于离子交换树脂中，生产率极其优异。因此，本发明的制造方法可以大幅度地降低制造中所需要的劳力和成本。

以下，针对本发明的精制茶提取物的制造方法进行说明。

本发明的精制茶提取物的制造方法是将茶提取物与OH型阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂接触。

作为本发明中使用的“茶提取物”，例如可以列举茶提取液或者其浓缩物，作为其形态，有固体、液体、溶液、浆料等的各种形态。

在此，“茶提取液”是使用热水或者亲水性有机溶剂从茶中通过捏合机提取或者柱提取等进行提取得到的提取液，是不进行浓缩或者精制操作的物质。另外，作为亲水性有机溶剂，例如可以使用乙醇等的醇。

另外，“茶提取液的浓缩物”是指从用水或亲水性有机溶剂从茶中提取得到的茶提取液中除去溶剂的至少一部分而提高了非聚合型儿茶素类浓度的浓缩物，例如，可以按照日本特开昭59-219384号公报、日本特开平4-20589号公报、日本特开平5-260907号公报、日本特开平5-306279号公报等中记载的方法进行调制。

作为提取中使用的茶，例如，可以列举茶（Camellia）属，例如选自中国变种（C.var.sinensis）（包括薮北种）、阿萨姆变种（C.var.assamica）以及它们的杂交种中的茶树。茶树根据其加工方法，可以大致区分为不发酵茶、半发酵茶、发酵茶。

作为不发酵茶，例如可以列举煎茶、番茶、碾茶、釜炒茶、茎茶、棒茶、芽茶的绿茶。另外，作为半发酵茶，例如可以列举铁观音、色种、黄金桂、武夷岩茶等乌龙茶。进一步作为发酵茶，可以列举大吉岭、阿萨姆、斯里兰卡等的红茶。这些可以单独使用或者组合2种以上使用。其中从非聚合型儿茶素类的含量的观点出发，优选为绿茶。

在此，“非聚合型儿茶素类”是指包括儿茶素、没食子儿茶素、儿茶素没食子酸酯以及没食子儿茶素没食子酸酯等的非表型儿茶素类；以及表儿茶素、表没食子儿茶素、表儿茶素没食子酸酯以及表没食子儿茶素没食子酸酯等表型儿茶素类的总称。非聚合型儿茶素类浓度是基于上述8种的合计量定义的。

在本发明中，作为茶提取液或者其浓缩物的固态物，例如，可以使用三井农林株式会社的“Polyphenon”、伊藤园株式会社的“Teafuran”、太阳化学株式会社的“Sunphenon”等的市售品。

本发明中使用的茶提取物可以含有溶剂。作为溶剂，优选使用水，进一步可以含有有机溶剂。作为有机溶剂，从被吸附物质的解离性的观点出发，优选亲水性有机溶剂。具体而言，可以列举丙酮等酮；甲醇、乙醇等的醇。其中从向饮食品中的使用的观点出发，优选为醇，进一步优选乙醇。另外，在使用有机溶剂的情况下，可以适当选择有机溶剂水溶液中的有机溶剂浓度，从风味、没食子酸的除去效率以及非聚合型儿茶素类的收率的观点出发，优选其下限为10质量%，进一步优选为30质量%，更加优选为50质量%，另一方面上限优选为95质量%，进一步优选为90质量%，更加优选为85质量%，更进一步优选为80质量%，更加进一步优选为75质量%，尤其优选为70质量%。作为有机溶剂水溶液中的有机溶剂浓度的范围，优选为10～95质量%，进一步优选为30～90质量%，更加优选为50～85质量%，更进一步优选为50～80质量%，更加进一步优选为50～75质量%，尤其优选为50～70质量%。

另外，在本发明中，作为茶提取物，可以使用经单宁酶处理过的茶提取物。“单宁酶处理”是指将茶提取物与具有单宁酶活性的酶接触。作为具有单宁酶活性的酶，例如，可以列举通过培养曲霉属、青霉菌属、根霉属的单宁酶生产菌而得到的单宁酶。其中，优选来自米曲霉的单宁酶。另外，在单宁酶处理中具体的操作方法可以采用公知的方法，例如，可以列举日本特开2004-321105号公报中记载的方法。

通过单宁酶处理，非聚合型儿茶素类的没食子酸酯体可以水解为非没食子酸酯体和没食子酸。在此，“非聚合型儿茶素类的没食子酸酯体（以下简称为“没食子酸酯体”）”是包括儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯等的总称，“没食子酸酯体的比率”是指相对于非聚合型儿茶素类的总量的上述4种没食子酸酯体的质量比率。茶提取物中的没食子酸酯体的比率优选为5～60质量%，进一步优选为10～50质量%，更加优选为20～40质量%，更进一步优选为25～40质量%。

本发明的制造方法可以有效地除去没食子酸，因此，在单宁酶处理后的茶提取物的精制中有效。

从没食子酸的除去效率和非聚合型儿茶素类的收率的观点出发，本发明中使用的茶提取物的非聚合型儿茶素类的浓度优选为0.1～15质量%，进一步优选为0.5～10质量%，更加优选为0.8～5质量%，尤其优选为1～5质量%。

另外，本发明中使用的茶提取物的没食子酸浓度优选为0.05～1质量%，进一步优选为0.1～1质量%，更加优选为0.2～0.8质量%，更进一步优选为0.3～0.7质量%，尤其优选为0.4～0.6质量%。

进一步，本发明中使用的茶提取物的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比优选为0.01～1，进一步优选为0.03～0.7，更加优选为0.05～0.5，更进一步优选为0.07～0.3。

本发明中使用的OH型阴离子交换树脂，作为反离子具有氢氧化物离子。

OH型阴离子交换树脂的树脂母体、母体结构和形态没有特别限定，可以适当选择使用。

作为树脂母体，例如可以列举苯乙烯-二乙烯苯等的苯乙烯系，以及（甲基）丙烯酸系等。在此，“（甲基）丙烯酸”是包括丙烯酸和甲基丙烯酸的概念。其中，从没食子酸的除去效率和非聚合型儿茶素类的收率的观点出发，在作为茶提取物的溶剂使用水的情况下，优选苯乙烯系。

另外，作为母体结构，例如可以列举凝胶型、多孔型。在此“凝胶型”是指仅具有由于膨润所产生的细孔的微孔（micropore）的结构，另外，“多孔型”是指除了具有微孔之外，还具有即使在干燥状态下也不消失的物理性细孔的大孔（macropore）的结构。其中，从没食子酸的除去效率和非聚合型儿茶素类的收率的观点出发，优选凝胶型。

作为OH型阴离子交换树脂的形态，例如可以列举粉状、球状、纤维状、膜状等。

在OH型阴离子交换树脂中存在强碱性以及弱碱性的交换树脂，其中，从没食子酸的除去效率以及非聚合型儿茶素类的收率的观点出发，在使用水作为茶提取物的溶剂的情况下，优选强碱性的交换树脂。另一方面，在含有有机溶剂作为茶提取物的溶剂的情况下，优选弱碱性的交换树脂。

另外，OH型阴离子交换树脂的离子交换容量不特别限定，从没食子酸的除去效率以及风味的观点出发，优选为0.5～4.0meq/mL，进一步优选为0.8～2.5meq/mL，更加优选为1.0～2.0meq/mL，更进一步优选为1.2～1.6meq/mL，更加进一步优选为1.2～1.5meq/mL。在此，“离子交换容量”是每1mL离子交换树脂的可以交换的离子量（毫当量），例如，可以基于“ORGANO CORPORATION编，离子交换树脂的技术及应用基础编，1997年，修订第2版，p.155-181”测定。

本发明中使用的OH型阴离子交换树脂可以为通过公知的方法制造的产品，也可以为市售品。作为市售的弱碱性OH型阴离子交换树脂，例如可以列举DIAION WA10、WA30（以上，三菱化学公司制造）；DUOLITE A375LF、A-7（以上，住友化学公司制造）；Amberlite IRA67、IRA96SB（以上由ORGANO CORPORATION制造）。

另外，作为强碱性阴离子交换树脂，例如可以列举DIAIONSA10A、SA20A（以上，三菱化学公司制造）；Amberlite IRA400J、IRA402BL、IRA404J（以上，ORGANO CORPORATION制造）等的再生型。

另外，OH型阴离子交换树脂可以通过将阴离子交换树脂的反离子与氢氧化物离子交换来制造。具体而言，可以列举将Cl型阴离子交换树脂与氢氧化钠水溶液至少接触1次的方法。氢氧化钠水溶液中的氢氧化钠浓度优选为0.1～15质量%，进一步优选为1～10质量%。另外，在与阴离子交换树脂接触时的每1次的氢氧化钠水溶液的使用量优选相对于阴离子交换树脂的总质量为2～100倍量，进一步优选为4～40倍量。在与氢氧化钠水溶液接触后，优选用相对于阴离子交换树脂的总质量为5～50倍量的水清洗。另外，作为Cl型阴离子交换树脂，可以列举DIAION SA10A、SA20A（以上，三菱化学公司制造）；AmberliteIRA400J、IRA402BL、IRA404J（以上，ORGANO CORPORATION制造）等。

OH型阴离子交换树脂的使用量，从没食子酸的除去效率和非聚合型儿茶素类的收率的观点出发，优选阴离子交换树脂的交换容量相对于茶提取液中的没食子酸量为0.5～10摩尔倍，进一步优选为0.8～6摩尔倍，更加优选为1～5摩尔倍，尤其优选为1.1～4摩尔倍的量。另外，OH型阴离子交换树脂的体积使用量优选相对于茶提取物的体积为0.01～1倍量，进一步优选为0.0125～0.1倍量，更加优选为0.02～0.05倍量。

另一方面，本发明中使用的H型阳离子交换树脂，作为对离子具有氢离子。在本发明中，通过并用H型阳离子交换树脂，可以抑制由于从OH型阴离子交换树脂上脱离的氢氧化物离子导致的pH上升，并且能抑制茶提取物的杂味。

在H型阳离子交换树脂中存在强酸性和弱酸性的交换树脂，其中，从可以进行更大通液倍数的处理的观点出发，优选为强酸性的交换树脂。另外，H型阳离子交换树脂的离子交换容量不特别限定，从风味的观点出发，优选为0.5～4.0meq/mL，进一步优选为1～3meq/mL，更加优选为1.5～2.5meq/mL。

H型阳离子交换树脂的使用量可以根据H型阳离子交换树脂的化学种类而适当设定。例如，在利用强酸性的H型阳离子交换树脂的情况下，相对于OH型阴离子交换树脂的离子交换容量，优选在10～120%、进一步优选在20～100%、更加优选在30～80%、更进一步优选在40～70%的范围内，另一方面，在使用弱酸性的H型阳离子交换树脂的情况下，相对于OH型阴离子交换树脂的离子交换容量，优选在50～300%、进一步优选在100～250%、更加优选在120～200%的范围内。

茶提取物与OH型阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂的接触可以采用在茶提取物中添加离子交换树脂并搅拌使之吸附滞后，通过过滤操作回收离子交换树脂的分批方式；或者将茶提取物通液于填充有离子交换树脂的柱中连续进行吸附处理的柱方式等。

在采用分批方式的情况下，作为接触方法，可以与OH型阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂的混合物接触，也可以与OH型阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂以任意顺序接触。另一方面，在采用柱方式的情况下，可以将OH型阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂的混合物填充于柱中来进行接触，也可以将OH型阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂填充于分别独立的柱中，以任意顺序将其进行接触。另外，可以将填充有OH型阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂的各个柱串联连接来进行接触。

在使用弱碱性OH型阴离子交换树脂作为阴离子交换树脂的情况下，可以与OH型阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂的混合物接触，或者与H型阳离子交换树脂和OH型阴离子交换树脂按照任意的顺序接触。

另一方面，在使用强碱性OH型阴离子交换树脂作为阴离子交换树脂的情况下，也可以采用和弱碱性OH型阴离子交换树脂同样的接触方法，从非聚合型儿茶素类收率的观点出发，优选与OH型阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂的混合物接触，或者在与H型阳离子交换树脂接触，然后与OH型阴离子交换树脂接触。

接触时间根据制造规模等不一样而可以适当决定，优选为0.5～10小时，进一步优选为1～5小时。

另外，优选在与OH型阴离子交换树脂的接触和与H型阳离子交换树脂的接触之间不进行其它操作而继续进行接触操作。由此可以进一步改善精制茶提取物的稳定性，并且能够使更多的茶提取液通液，从而提高生产率。

茶提取物的通液条件从生产效率以及抑制由于pH变动导致的风味降低的观点出发，优选以OH型阴离子交换树脂体积量为基准的空塔速度（SV）为1～60/hr，进一步优选为3～30/hr，更加优选为5～15/hr。

另外，在与OH型阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂接触的时候的温度优选为0～40℃，进一步优选为10～35℃，更加优选为20～30℃。

接触处理之后，可以直接使用处理液，也可以根据必要除去溶剂和/或加水。进一步，也可以将通过除去溶剂和/或加水而生成的沉淀物通过固液分离来除去。这样，可以进一步提高精制茶提取物的风味以及稳定性。另外，作为固液分离的操作，可以采用在食品工业中通常使用的方法，例如可以列举过滤、离心分离处理等，可以将这些组合进行。

由此得到本发明的精制茶提取物，作为茶提取物的基准，优选为可以以70%以上、进一步优选为80%以上、更加优选为90%以上的收率来回收非聚合型儿茶素类。

本发明的精制茶提取物的产品形态可以为液体也可以为固体，在希望是固体的情况下，可以通过喷雾干燥或者冻结干燥等的公知的方法来粉体化。

可以将本发明的精制茶提取物的色相进行改善。

精制茶提取物的色相（OD450）优选为0.3以下，进一步优选为0.28以下，更加优选为0.25以下。在此，本说明书中，“色相（OD450）”是指将精制茶提取物用离子交换水稀释至非聚合型儿茶素类浓度为175mg/100mL，用吸光度计测定时在450nm下的吸光度。

另外，本发明的精制绿茶提取物能够抑制来自没食子酸的酸味，能尝出茶本来的风味，因此可以开展大范围的用途。例如，可以将本发明的精制绿茶提取物直接、浓缩或者加水做成饮食品的原料使用。

关于上述的实施方式，本发明公开了以下的制造方法。

[1]一种精制茶提取物的制造方法，其中，将茶提取物与OH型阴离子交换树脂以及H型阳离子交换树脂接触。

[2]如上述[1]所述的精制茶提取物的制造方法，其中，将茶提取物与OH型阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂的混合物接触。

[3]如上述[1]所述的精制茶提取物的制造方法，其中，将茶提取物与H型阳离子交换树脂接触，然后与OH型阴离子交换树脂接触。

[4]如上述[1]所述的精制茶提取物的制造方法，其中，将茶提取物与OH型阴离子交换树脂接触，然后与H型阳离子交换树脂接触。

[5]如上述[1]～[4]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，OH型阴离子交换树脂为弱碱性OH型阴离子交换树脂。

[6]如上述[1]～[3]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，OH型阴离子交换树脂为强碱性OH型阴离子交换树脂。

[7]如上述[1]～[6]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，OH型阴离子交换树脂的母体结构为凝胶型。

[8]如上述[1]～[7]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，茶提取物经单宁酶处理过。

[9]如上述[1]～[8]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，茶提取物含有有机溶剂作为溶剂。

[10]如上述[9]所述的精制茶提取物的制造方法，其中，有机溶剂为有机溶剂水溶液的形态，该有机溶剂水溶液中的有机溶剂浓度优选为10～95质量%，进一步优选为30～90质量%，更加优选为50～85质量%，更加优选为50～80质量%，更加优选为50～75质量%，尤其优选为50～70质量%。

[11]如上述[1]～[8]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，茶提取物的溶剂为水。

[12]如上述[8]～[11]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，茶提取物的该茶提取物中的没食子酸酯体的比率优选为5～60质量%，进一步优选为10～50质量%，更加优选为20～40质量%，更进一步优选为25～40质量%。

[13]如上述[1]～[12]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，茶提取物的该茶提取物中的非聚合型儿茶素类浓度优选为0.1～15质量%，进一步优选为0.5～10质量%，更加优选为0.8～5质量%，尤其优选为1～5质量%。

[14]如上述[1]～[13]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，茶提取物的该茶提取物中的没食子酸浓度优选为0.05～1质量%，进一步优选为0.1～1质量%，更加优选为0.2～0.8质量%，更加优选为0.3～0.7质量%，尤其优选为0.4～0.6质量%。

[15]如上述[1]～[14]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，茶提取物的该茶提取物中的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比优选为0.01～1，进一步优选为0.03～0.7，更加优选为0.05～0.5，更进一步优选为0.07～0.3。

[16]如上述[1]～[8]和[11]～[15]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，OH型阴离子交换树脂的树脂母体为苯乙烯系，优选为苯乙烯-二乙烯苯。

[17]如上述[1]～[15]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，OH型阴离子交换树脂的树脂母体为（甲基）丙烯酸系。

[18]如上述[1]～[17]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，OH型阴离子交换树脂的离子交换容量优选为0.5～4.0meq/mL，进一步优选为0.8～2.5meq/mL，更加优选为1.0～2.0meq/mL，更进一步优选为1.2～1.6meq/mL，更加进一步优选为1.2～1.5meq/mL。

[19]如上述[1]～[18]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，OH型阴离子交换树脂的使用量为阴离子交换树脂的交换容量相对于茶提取液中的没食子酸量优选成为0.5～10摩尔倍、进一步优选成为0.8～6摩尔倍、更加优选成为1～5摩尔倍、尤其优选成为1.1～4摩尔倍的量。

[20]如上述[1]～[19]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，OH型阴离子交换树脂的体积使用量相对于茶提取物的体积优选为0.01～1倍量，进一步优选为0.0125～0.1倍量，更加优选为0.02～0.05倍量。

[21]如上述[1]～[20]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，H型阳离子交换树脂的离子交换容量优选为0.5～4.0meq/mL，进一步优选为1～3meq/mL，更加优选为1.5～2.5meq/mL。

[22]如上述[1]～[21]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，在H型阳离子交换树脂为强酸性的情况下，其使用量相对于OH型阴离子交换树脂的离子交换容量优选在10～120%、进一步优选在20～100%、更加优选在30～80%、更进一步优选在40～70%的范围内。

[23]如上述[1]～[21]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，在H型阳离子交换树脂为弱酸性的情况下，其使用量相对于OH型阴离子交换树脂的离子交换容量优选在50～300%、进一步优选在100～250%、更加优选在120～200%的范围内。

[24]如上述[1]～[23]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，与茶提取物的接触时间优选为0.5～10小时，进一步优选为1～5小时。

[25]如上述[1]～[24]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，在以柱方式使茶提取物接触的情况下，该茶提取物的通液条件为，以OH型阴离子交换树脂体积量为基准的空塔速度（SV）优选为1～60/hr，进一步优选为3～30/hr，更加优选为5～15/hr。

[26]如上述[1]～[25]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，在与OH型阴离子交换树脂以及H型阳离子交换树脂接触的时候的温度优选为0～40℃，进一步优选为10～35℃，更加优选为20～30℃。

[27]如上述[1]～[26]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，非聚合型儿茶素类的收率以茶提取物为基准，优选为70%以上，进一步优选为80%以上，更加优选为90%以上。

[28]如上述[1]～[27]中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，该精制茶提取物的色相（OD450）优选为0.3以下，进一步优选为0.28以下，更加优选为0.25以下。

实施例

（1）非聚合型儿茶素类和没食子酸的测定

将在各实施例和比较例中得到的精制茶提取物用过滤器（0.45μm）过滤，使用高效液相色谱仪（型号SCL-10AVP，岛津制作所制造），安装十八烷基导入液相色谱仪用填充柱（L-柱TM ODS，4.6mmφ×250mm，财团法人化学物质评价研究机构制造），在柱温度为35℃下通过梯度法进行。作为儿茶素类的标准品，使用三井农林制造的产品，用标准曲线法定量。在流动相A液为含有0.1mol/L乙酸的蒸馏水溶液，B液为含有0.1mol/L乙酸的乙腈溶液，样品注入量为20μL，UV检测器波长为280nm的条件下进行。

（2）色相（OD450）的测定

将各实施例和比较例中得到的精制茶提取物用离子交换水稀释至非聚合型儿茶素类浓度为175mg/100mL，使用光程长为1cm的石英比色皿，用吸光度计测定在20℃下450nm的吸光度。

（3）没食子酸除去率的计算

计算在柱出口处采集的处理液整体中的非聚合型儿茶素类的质量成为相对于在通液于柱之前的茶提取物中的非聚合型儿茶素类的质量成为70%时（以下，称为“非聚合型儿茶素类收率为70%时”）的没食子酸的质量。将非聚合型儿茶素类收率为70%时的没食子酸的质量除以通液于柱之前的茶提取物中的没食子酸的质量，乘以100，由此算出没食子酸的残留率（%）。从100减去没食子酸的残留率，由此算出没食子酸的除去率（%）。

（4）感官评价

将在各实施例和比较例中得到的精制茶提取物用离子交换水稀释至非聚合型儿茶素类浓度为175mg/100mL进行风味评价。风味评价由5名专门评价小组成员进行，通过协商决定分数。关于酸味和杂味按照下述标准进行风味评价，评分的数值越大表示风味越好。

（酸味的评价标准）

评分3：没有酸味

评分2：有弱酸味

评分1：有强酸味

（杂味的评价标准）

评分4：杂味很少

评分3：杂味少

评分2：有杂味

评分1：杂味多

制造例1

茶提取物1的制造

将200g的预先经单宁酶处理过的绿茶提取物的干燥粉末（非聚合型儿茶素类浓度为30质量%，非聚合型儿茶素类中的没食子酸酯体的比率为32质量%，没食子酸浓度为3.7质量%）用6000g离子交换水在25℃下搅拌溶解30分钟，调制茶提取物1。茶提取物1的分析结果如以下所述。

茶提取物1中的非聚合型儿茶素类含量=0.96质量%

茶提取物1中的没食子酸含量=0.119质量%

茶提取物1中的没食子酸酯体的比率=32质量%

茶提取物1中的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比=0.123

制造例2

茶提取物2的制造

将130g的预先经单宁酶处理过的绿茶提取物的干燥粉末（非聚合型儿茶素类浓度为30质量%，非聚合型儿茶素类中的没食子酸酯体的比率为32质量%，没食子酸浓度为3.7质量%）用870g离子交换水在25℃下搅拌溶解15分钟，调制茶提取物2。茶提取物2的分析结果如以下所述。

茶提取物2中的非聚合型儿茶素类含量=3.90质量%

茶提取物2中的没食子酸含量=0.481质量%

茶提取物2中的没食子酸酯体的比率=32.0质量%

茶提取物2中的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比=0.123

制造例3

茶提取物3的制造

在250r/min的搅拌条件下向800g的92.4质量%乙醇水溶液中投入100g酸性白土（Mizukaesu#600，水泽化学公司制造），搅拌约10分钟。接下来，投入200g的预先经单宁酶处理过的绿茶提取物的干燥粉末（非聚合型儿茶素类浓度为30质量%，非聚合型儿茶素类中的没食子酸酯体的比率为32质量%，没食子酸浓度为3.7质量%），保持室温持续搅拌6小时（pH5.0）。之后，用2号滤纸过滤生成的沉淀，得到840g滤液。向得到的滤液中添加405g离子交换水，将在操作温度为25℃下析出的混浊成分分离（6000rpm，15分钟），调制茶提取物3。茶提取物3的分析结果如下所述。

茶提取物3中的非聚合型儿茶素类含量=3.90质量%

茶提取物3中的没食子酸含量=0.445质量%

茶提取物3中的没食子酸酯体的比率=31.3质量%

茶提取物3中的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比=0.114

将市售的离子交换树脂如下所述进行前处理或者调制并使用。

（1）强碱性OH型阴离子交换树脂“SA10A（OH）”

将120mL强碱性Cl型阴离子交换树脂（DIAION SA10A，离子交换容量1.3meq/mL，三菱化学公司制造）填充于内径为2.2cm的柱中。之后，将60℃的离子交换水以SV=10（h^-1）、相对于离子交换树脂填充体积的通液量BV=200（v/v）的条件进行通液，进行树脂的清洗。进一步，将浓度为2mol/L的NaOH水溶液在SV=4（h^-1）、相对于离子交换树脂填充体积的通液量BV=18（v/v）的条件下进行通液，制成OH型。之后，将25℃的离子交换水在SV=10（h^-1）、相对于离子交换树脂填充体积的通液量BV=40（v/v）的条件下进行通液，制造强碱性OH型阴离子交换树脂。以下，标记为“SA10A（OH）”。

（2）弱碱性OH型阴离子交换树脂“WA10（OH）”

将100mL弱碱性OH型阴离子交换树脂（DIAION WA10，离子交换容量1.2meq/mL，三菱化学公司制造）填充于内径为2.2cm的柱中。之后，将50℃的离子交换水在SV=10（h^-1）、相对于离子交换树脂填充体积的通液量BV=40（v/v）的条件下进行通液，并进行树脂的清洗。以下，标记为“WA10（OH）”。

（3）弱碱性OH型阴离子交换树脂“WA30（OH）”

将100mL弱碱性OH型阴离子交换树脂（DIAION WA30，离子交换容量1.5meq/mL，三菱化学公司制造）填充于内径为2.2cm的柱中。之后，将50℃的离子交换水在SV=10（h^-1）、相对于离子交换树脂填充体积的通液量BV=40（v/v）的条件下进行通液，并进行树脂的清洗。以下，标记为“WA30（OH）”。

（4）弱碱性抗坏血酸型阴离子交换树脂“WA10（抗坏血酸）”

选取106g弱碱性OH型阴离子交换树脂（DIAION WA10，离子交换容量1.2meq/mL，三菱化学公司制造），将其和1200g的5.0质量%的抗坏血酸水溶液混合搅拌75分钟。接下来，通过过滤回收弱碱性离子交换树脂，然后使用1200g5.0质量%的抗坏血酸水溶液进行75分钟的混合搅拌，并重复3次，制造具有来自抗坏血酸的阴离子基的弱碱性离子交换树脂（弱碱性抗坏血酸型阴离子交换树脂）。之后，用1200g的水将弱碱性抗坏血酸型阴离子交换树脂水洗3次。以下，标记为“WA10（抗坏血酸）”。

（5）强酸性H型阳离子交换树脂“SK1BH”

将100mL强酸性H型阳离子交换树脂（DIAION SK1BH，离子交换容量2.0meq/mL，三菱化学公司制造）填充于内径为2.2cm的柱中。之后，将80℃的离子交换水在SV=10（h^-1）、BV=100（v/v）的条件下进行通液，并进行树脂的清洗。以下，标记为“SK1BH”。

（6）弱酸性H型离子交换树脂“WK40L”

将120mL弱酸性H型阳离子交换树脂（DIAION WK40L，离子交换容量4.4meq/mL，三菱化学公司制造）填充于内径为2.2cm的柱中。之后，将80℃的离子交换水在SV=10（h^-1）、BV=100（v/v）的条件下进行通液，并进行树脂的清洗。以下，标记为“WK40L”。

实施例1

将16mL强酸性H型阳离子交换树脂“SK1BH”填充于内径为2.2cm的柱中。接下来将40mL强碱性OH型阴离子交换树脂“SA10A（OH）”填充于内径为2.2cm的柱中。

接下来，将茶提取物1按阳离子交换树脂、阴离子交换树脂的顺序通液于上述柱中。另外，通液是在相对于阴离子交换树脂SV=7.5（h^-1）的条件下进行。在柱出口处采集的处理液整体的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比成为0.044时停止通液。

将实施例1的制造条件、精制茶提取物的分析值示于表1。另外，非聚合型儿茶素类收率为70质量%时的没食子酸除去率为98%。将茶提取物向柱中通液是在25℃下进行的（在以下的实施例、比较例中均相同）。

实施例2

将20mL弱酸性H型离子交换树脂“WK40L”填充于内径为2.2cm的柱中。接下来将40mL强碱性OH型阴离子交换树脂“SA10A（OH）”填充于内径为2.2cm的柱中。

接下来，将茶提取物1按照阳离子交换树脂、阴离子交换树脂的顺序通液于上述柱中。另外，通液是在相对于阴离子交换树脂SV=10（h^-1）的条件下进行。在柱出口处采集的处理液整体的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比成为0.044时停止通液。

将实施例2的制造条件、精制茶提取物的分析值示于表1。另外，非聚合型儿茶素类收率为70质量%时的没食子酸除去率为82%。

实施例3

将12.8mL强酸性H型阳离子交换树脂“SK1BH”和40mL强碱性OH型阴离子交换树脂“SA10A（OH）”混合，填充于内径为2.2cm的柱中。

将茶提取物1以相对于阴离子交换树脂SV=10（h^-1）的条件进行通液，在柱出口处采集的处理液整体的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比成为0.044时停止通液。

将实施例3的制造条件、精制茶提取物的分析值示于表1。另外，非聚合型儿茶素类收率为70质量%时的没食子酸除去率为90%。

实施例4

将20mL弱酸性H型离子交换树脂“WK40L”和40mL强碱性OH型阴离子交换树脂“SA10A（OH）”混合，填充于内径为2.2cm的柱中。

将茶提取物1以相对于阴离子交换树脂SV=7.5（h^-1）的条件进行通液，在柱出口处采集的处理液整体的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比成为0.044时停止通液。

将实施例4的制造条件、精制茶提取物的分析值示于表1。另外，非聚合型儿茶素类收率为70质量%时的没食子酸除去率为97%。

比较例1

将40mL强碱性OH型阴离子交换树脂“SA10A（OH）”填充于内径为2.2cm的柱中。

将茶提取物1以相对于阴离子交换树脂SV=10（h^-1）的条件进行通液，在柱出口处采集的处理液整体的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比成为0.044时停止通液。将比较例1的制造条件、精制茶提取物的分析值示于表1。另外，非聚合型儿茶素类收率为70质量%时的没食子酸除去率为58%。

表1为使用水作为溶剂将茶提取物精制的具体例子。实施例的制造方法与比较例的制造方法相比，非聚合型儿茶素类收率为70%时的没食子酸的除去率优异。另外，在通液至没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比=0.044的情况下，通液倍数（BV）大，可以处理大量的茶提取物。另外，非聚合型儿茶素类的收率也高。实施例的制造方法中得到的精制茶提取物的pH被控制在弱酸性区域内，与比较例相比杂味被显著改善，色相也良好。

实施例5

将15mL弱碱性OH型阴离子交换树脂“WA10（OH）”和3mL强酸性H型阳离子交换树脂“SK1BH”（相对于阴离子交换树脂交换容量为33%容量份）混合，填充于内径为2.2cm的柱中。

接下来，将茶提取物2以相对于阴离子交换树脂量SV=9（h^-1）的条件进行通液，在柱出口处采集的处理液整体的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比成为0.044时停止通液。通液量为阴离子交换树脂体积的20倍（BV=20（v/v））。

将实施例5的制造条件、以及精制绿茶提取物的分析值和评价结果示于表2。

实施例6

将9mL强酸性H型阳离子交换树脂“SK1BH”（相对于阴离子交换树脂交换容量为100%容量份）填充于内径为2.2cm的柱中。接下来将15mL弱碱性OH型阴离子交换树脂“WA10（OH）”填充于内径为2.2cm的另外的柱中。

接下来，将茶提取物2按阴离子交换树脂、阳离子交换树脂的顺序通液于上述柱中。另外，通液是在相对于阴离子交换树脂量SV=9（h^-1）的条件下进行。在柱出口处采集的处理液整体的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比成为0.044时停止通液。通液量为阴离子交换树脂体积的24倍（BV=24（v/v））。

将实施例6的制造条件、以及精制绿茶提取物的分析值和评价结果示于表2。

比较例2

将15mL弱碱性抗坏血酸型阴离子交换树脂“WA10（抗坏血酸型）”填充于内径为2.2cm的柱中。将茶提取物2以SV=9（h^-1）的条件进行通液。

在柱出口处采集的处理液整体的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比成为0.044时停止通液。通液量为阴离子交换树脂体积的12倍（BV=12（v/v））。

将比较例2的制造条件、以及精制绿茶提取物的分析值和评价结果示于表2。

比较例3

将15mL弱碱性OH型阴离子交换树脂“WA10（OH）”填充于内径为2.2cm的柱中，将茶提取物2以SV=9（h^-1）的条件进行通液。在柱出口处采集的处理液整体的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比成为0.044时停止通液。

将比较例3的制造条件、以及精制绿茶提取物的分析值和评价结果示于表2。

[表2]

1）阳离子交换树脂的离子交换容量相对于阴离子交换树脂的离子交换容量的百分率

表2为使用水作为溶剂将茶提取物精制的具体例子。与比较例的制造方法相比，实施例的制造方法均为pH被控制在弱酸性区域内，非聚合型儿茶素类的风味良好。另一方面，在仅用阴离子交换树脂进行处理过的茶提取物（比较例2、比较例3）中杂味差。

实施例7

将8mL弱碱性OH型阴离子交换树脂“WA10（OH）”（离子交换容量为9.6meq）和1.6mL强酸性H型阳离子交换树脂“SK1BH”（相对于阴离子交换树脂的离子交换容量为33%容量份）混合于100g的茶提取物3中，用振动机振动12小时。之后，用2号滤纸除去树脂，在40℃、2.7kPa下从得到的处理液中馏去乙醇，之后，调节水分含量得到精制绿茶提取物。将实施例7的制造条件、以及精制绿茶提取物的分析值和评价结果示于表3。

实施例8

将8mL弱碱性OH型阴离子交换树脂“WA30（OH）”和2mL强酸性H型阳离子交换树脂“SK1BH”（相对于阴离子交换树脂交换容量为33%容量份）混合于100g的茶提取物3中，用振动机振动4小时。之后，用2号滤纸除去树脂，将得到的处理液在40℃、2.7kPa下馏去乙醇，然后调节水分含量得到精制绿茶提取物。将实施例8的制造条件、以及精制绿茶提取物的分析值和评价结果示于表3。

比较例4

将8mL弱碱性OH型阴离子交换树脂“WA10（OH）”（离子交换容量为9.6meq）混合于100g的茶提取物3中，用振动机振动12小时。之后，进行和实施例7同样的处理，得到精制绿茶提取物。将比较例4的制造条件、以及精制绿茶提取物的分析值和评价结果示于表3中。

[表3]

表3为通过分批式将含有有机溶剂水溶液（乙醇浓度为60质量%）作为溶剂的茶提取物精制的具体例子。与比较例的制造方法相比，实施例的制造方法均非聚合型儿茶素类的收率高。另外，pH被控制在弱酸性区域内，与比较例相比杂味显著被改善，色相也良好。

实施例9

接下来，将茶提取物3以相对于阴离子交换树脂量SV=9（h^-1）的条件进行通液，在柱出口处采集的处理液整体的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比成为0.044时停止通液。通液量为570mL，为阴离子交换树脂体积的38倍（BV=38（v/v））。通液过的茶提取物中的没食子酸为2.5g（14.7meq），相对于没食子酸的阴离子交换树脂的交换容量为1.22摩尔倍。

将得到的处理液在40℃、2.7kPa下馏去乙醇，之后调节水分量得到精制绿茶提取物。实施例9的制造条件、以及精制绿茶提取物的分析值以及评价结果示于表4。

实施例10

除了将强酸性H型阳离子交换树脂“SK1BH”的使用量改变为9mL（相对于阴离子交换树脂交换容量为100%容量份）以外，其它均和实施例9进行的同样操作，得到精制绿茶提取物。实施例10的制造条件、以及精制绿茶提取物的分析值和评价结果示于表4。

实施例11

将3mL强酸性H型阳离子交换树脂“SK1BH”（相对于阴离子交换树脂交换容量为33%容量份）填充于内径为2.2cm的柱中。接下来将15mL弱碱性OH型阴离子交换树脂“WA10（OH）”填充于内径为2.2cm的另外的柱中。

接下来，将茶提取物3按照阳离子交换树脂、阴离子交换树脂的顺序通液于上述柱中。另外，通液是在相对于阴离子交换树脂量SV=9（h^-1）的条件下进行。在阴离子交换柱出口处采集的处理液整体的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比成为0.044的时候停止通液。将得到的处理液在40℃、2.7kPa下馏去乙醇，之后，调节水分量得到精制绿茶提取物。实施例11的制造条件、以及精制绿茶提取物的分析值和评价结果示于表4中。

实施例12

将3mL强酸性H型阳离子交换树脂“SK1BH”（相对于阴离子交换树脂交换容量为33%容量份）填充于内径为2.2cm的柱中。接下来，将15mL弱碱性OH型阴离子交换树脂“WA10（OH）”填充于内径为2.2cm的另外的柱中。

接下来，将茶提取物3按照阴离子交换树脂、阳离子交换树脂的顺序通液于上述柱中。另外，通液是在相对于阴离子交换树脂量SV=9（h^-1）的条件下进行。在柱出口处采集的处理液整体的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比成为0.044的时候停止通液。将得到的处理液在40℃、2.7kPa下馏去乙醇，之后，调节水分量得到精制绿茶提取物。实施例12的制造条件、以及精制绿茶提取物的分析值和评价结果示于表4中。

实施例13

除了将强酸性H阳离子交换树脂“SK1BH”的使用量改变为9mL（相对于阴离子交换树脂交换容量为100%容量份）以外，其它均进行与实施例12同样的操作，得到精制绿茶提取物。实施例13的制造条件、以及精制绿茶提取物的分析值和评价结果示于表4中。

比较例5

将15mL弱碱性OH型阴离子交换树脂“WA10（OH）”填充于内径为2.2cm的柱中，将茶提取物3以SV=9（h^-1）的条件进行通液。在柱出口处采集的处理液整体的没食子酸/非聚合型儿茶素类的质量比成为0.044的时候停止通液。将得到的处理液在40℃、2.7kPa下馏去乙醇，之后调节水分量得到精制绿茶提取物。将比较例5的制造条件、以及精制绿茶提取物的分析值以及评价结果示于表4中。

表4为用柱式精制含有有机溶剂水溶液（乙醇浓度为60质量%）作为溶剂的茶提取物的具体例子。与比较例的制造方法相比，实施例的制造方法均pH被控制在弱酸性区域内，并且与比较例相比，杂味被显著改善，色相也良好。

Claims

1.一种精制茶提取物的制造方法，其中，

将茶提取物与OH型阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂接触。

2.如权利要求1所述的精制茶提取物的制造方法，其中，

将茶提取物与OH型阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂的混合物接触。

3.如权利要求1所述的精制茶提取物的制造方法，其中，

将茶提取物与H型阳离子交换树脂接触，然后与OH型阴离子交换树脂接触。

4.如权利要求1所述的精制茶提取物的制造方法，其中，

将茶提取物与OH型阴离子交换树脂接触，然后与H型阳离子交换树脂接触。

5.如权利要求1～4中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，

OH型阴离子交换树脂为弱碱性OH型阴离子交换树脂。

6.如权利要求1～3中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，

OH型阴离子交换树脂为强碱性OH型阴离子交换树脂。

7.如权利要求1～6中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，

OH型阴离子交换树脂的母体结构为凝胶型。

8.如权利要求1～7中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，

茶提取物经单宁酶处理过。

9.如权利要求1～8中任一项所述的精制茶提取物的制造方法，其中，

茶提取物含有有机溶剂作为溶剂。