CN103261357A - 抗变应原剂 - Google Patents

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Abstract

作为可以使螨虫或花粉等变应原加以惰化的抗变应原剂，以往已知有单宁酸或多酚系的抗变应原剂，然而在耐热性方面差，存在着色或变色、溶出的问题。本发明的目的在于，提供一种耐热性优异、没有着色、耐水性及加工性优异的抗变应原剂。发现通过将pKa为4.8以下的酸性点的数量作为酸性点浓度来定义，并使用酸性点浓度高的无机物质，就可以实现发挥出高的抗变应原效果、并且耐热性、耐水性优异、着色性少、加工性优异的抗变应原剂。

Description

抗变应原剂
技术领域
本发明涉及包含具有特定的酸性点浓度的无机粉体的抗变应原剂(抗アレルゲン剤(anti-allergen agents))及含有该抗变应原剂的抗变应原组合物以及制品。通过将抗变应原剂对衣服类、寝具、口罩等纤维制品、空气清新机或空调等中所用的过滤器、窗帘、地毯、家具等室内制品、汽车内装饰材料等进行喷雾加工、涂装加工、或者固定于壁纸、地板材料等建筑材料的表面层，从而可以赋予减少因螨虫或花粉等所导致的变应性起因物质的效果。
背景技术
近年来，苦恼于由杉花粉等造成的花粉症、由螨虫等为原因的室内灰尘造成的支气管气喘、花粉症、过敏性鼻炎、异位性皮肤炎等过敏性疾病的人正在增加，成为一个严重的问题。作为这些过敏性疾病的治疗方法，开发出被称作抗变应原剂的一系列的药剂、吸入用或者外用类固醇剂，并取得大幅度的进展，然而仅局限在对症疗法的阶段，并非根治性的治疗方法。
另外，在室内灰尘中的除螨时一般使用杀螨剂等，然而室内灰尘中的粉尘螨或室尘螨等具有如下的特征，即，不仅是虫体，就连其粪便或尸体也会引起变应原反应，因而即使在死后，随着虫体分解也会慢慢地放出微粒的变应原，因此若只是杀死螨虫，则不会使变应原惰化。另外，口罩被用于防止吸入杉树等的花粉，然而附着于口罩上的花粉的变应原活性并没有消失，因而有再次通过飞散而吸入的危险性。
基于此种问题，为了减轻过敏疾病的症状或者防止新的过敏反应，需要将作为引起过敏症状的起因物质的变应原在被吸入人体内之前就从生活空间中去除，或使其改性等而使之无害化。
作为不使用药剂的除去变应原的方法，有通过电动吸尘器的抽吸或以空气清新机物理性地除去地面堆积尘或空中悬浮尘而减少变应原的方法。但是，利用电动吸尘器所抽吸的大量的变应原只是被贮存在集尘袋中，因而认为在集尘袋的废弃时会有变应原再次飞散的危险性。另外，在借助空气清新机的除去中很难将微细化了的粒子状物质完全除去，有再次飞散的危险性。
因此，近年来，提出过将有害的变应原的与抗体的反应部位利用吸附或被覆等效果加以惰化而无害化的抗变应原剂。例如，在专利文献1及2、非专利文献1等中公开过使用了单宁酸的方法，在专利文献3中公开过作为单宁酸的类似化合物的茶萃取物、没食子酸等多酚类。但是，单宁酸等有机的变应原减少剂在化学上不稳定，在附着于纤维或纤维制品上的情况下，会发生着色或经时的变色，或者因水分、油分、溶剂或洗涤而流到环境中，存在弄脏衣服、引起皮肤的炎症之类的问题。例如在专利文献1中，公开过可以利用蒸馏水除去单宁酸，因此显而易见，如果对用单宁酸处理过的纤维反复进行洗涤，单宁酸就会流失。所以，在有可能进行洗涤或直接接触肌肤的纤维或纤维制品中作为抗变应原剂来使用是有问题的，从色调或耐热性、耐久性这样的问题考虑，就暴露于众目睽睽之下的纤维制品而言，存在有可以使用的对象受到限定的缺点。作为改善此种缺点的方案，提出过包含无机物质的抗变应原剂。在专利文献4中，公开过使用活性炭之类的无机物质来吸附变应原的做法，然而就如活性炭那样因多孔体比表面积大而以物理吸附的原理来显示出吸附的物质而言，通常抗变应原吸附性能低，而且由于是黑色，因此还存在用途受到限定的问题。另外，专利文献5中公开过即使在无机物质当中固体酸强度高的物质在抗变应原活性方面也优异。但是，即使是显示出同等的固体酸强度的物质，在实际中在变应原惰化性能方面也会产生明显的差别，不一定只要固体酸强度越高，就会显示出越为优异的抗变应原活性。此外，也很显而易见的是，在使用固体酸强度非常大的固体酸，利用水系进行纤维加工等的情况下，会有引起加工装置的金属部分发生腐蚀的问题的情况。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭61-44821号公报
专利文献2：日本特公平2-16731号公报
专利文献3：日本特开平6-279273号公报
专利文献4：日本特开2002-167332号公报
专利文献5：WO2009/044648号国际公开小册子
非专利文献
非专利文献1：综述 关于单宁的最近的研究 药学杂志 1983年第103卷(2)号、第125-142页(総説タンニンに関する最近の研究薬学雑誌1983年第103巻(2)号、第125-142頁)
发明内容
发明要解决的问题
本发明鉴于上述情况，目的在于，提供一种包含抗变应原性能高、并且耐热性和加工性优异、着色性少、不会被水冲出的无机物质的抗变应原剂，优选为在作为涂布组合物或树脂组合物使用时也不易引起机械装置的腐蚀或变色的抗变应原剂，此外还提供使用了所述的抗变应原组合物以及抗变应原制品。
用于解决问题的方法
本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，pKa为4.8以下的酸性点浓度为0.001mmol/g以上的无机粉体显现出很高的抗变应原活性，从而完成了本发明。本发明为包含pKa为4.8以下的酸性点浓度为0.001mmol/g以上的无机粉体的抗变应原剂及使用了该抗变应原剂的抗变应原组合物以及抗变应原制品。
发明的效果
本发明的抗变应原剂与现有的抗变应原剂相比，不仅显示出很高的抗变应原活性，而且由于是无机物质，因此耐热性优异，此外着色性或变色性也很少，不会被水冲出，因此具有耐久性。可以对各种制品通过简便的加工方法来赋予优异的抗变应原性。
具体实施方式
以下，对本发明进行说明。
本发明的抗变应原剂中所用的所谓酸性点浓度，是固体表面的酸性点或者酸性中心的数量，通常可以用固体的每单位重量或者每单位表面积的数量或者摩尔数来表示。算入酸性点浓度的数量中的酸性点的酸强度可以用pKa表示。酸强度显示出固体表面的酸性点对碱提供质子的性质、或者从碱接收电子对的性质的强度，酸性点的pKa越小，则对碱提供质子的性质、或者从碱接收电子对的性质的强度就越大，将变应原蛋白吸附并惰化的能力越高。
但是，通常在1个酸性点吸附了1个变应原蛋白的期间，无法吸附其他的变应原蛋白，因此即使各个酸性点的酸强度很高，如果酸性点的数量即酸性点浓度低，则立即就会达到饱和吸附而无法显示出足够的抗变应原效果。在变应原蛋白大量地存在的情况下，如果所吸附的数量、即酸性点浓度高，则显示出很高的抗变应原效果。
另一方面，在酸性点的酸强度小即pKa大的情况下，对碱提供质子的性质、或者从碱接收电子对的性质的强度变弱，因此在pKa太大的情况下，各个酸性点将变应原蛋白吸附并惰化的能力就会变小，因此无论酸性点的数量即酸性点浓度多大，都很难充分地吸附变应原蛋白。虽然该平衡也与变应原蛋白的结构、或碱性与酸性点的相性有关，然而在本发明中在对代表性的变应原蛋白进行调查的结果中，具有酸性点的无机物质的酸性点的pKa为4.8以下时，无论对于哪种变应原蛋白都显示出惰化的效果，酸性点的数量即酸性点浓度与抗变应原效果无论变应原蛋白的种类如何都是相关的。即发现，如果测定酸性点的pKa为4.8以下的固体酸的酸性点浓度，则可以用作物质的抗变应原性能的指标。
更具体地说，本发明的抗变应原剂中，将酸性点的pKa为4.8以下的无机物质的粉体的酸性点的数量作为本发明中的“酸性点浓度”来定义，该值越大，则抗变应原性能越高，是优选的抗变应原剂。具体来说，优选酸性点浓度为0.001mmol/g以上。虽然在酸性点浓度方面没有不得超过的上限，然而作为具体的材料，一般来说尚未知道超过10mmol/g的无机物质的粉体，因此通常的上限为10mmol/g以下。
pKa为4.8以下的酸性点的数量的测定可以通过应用使用了pKa对应于4.8的指示剂的滴定法，从而测定pKa为4.8以下的所有的酸性点的总量，因此将该值作为pKa为4.8以下的酸性点浓度来定义。本发明中的更优选的酸性点浓度为0.01mmol/g以上，进一步优选的酸性点浓度为0.05mmol/g以上。特别是酸性点浓度为0.05mmol/g以上的无机物质的抗变应原效果优异，对于各种变应原物质显示出很高的效果。
酸性点浓度可以通过测定与粉体反应的碱的量来求出。有在液相或气相中进行测定的方法，液相中的测定已知有滴定法，气相中的测定作为气体化学吸附法而言已知有测定He、氢气的吸脱附量与碱性气体的吸脱附量之差的方法，而本发明中的抗变应原剂与变应原的反应由于是以液体作为媒介的反应，因此适合于借助液相中的滴定法的测定。
借助液相中的滴定法的无机粉体的酸性点浓度的测定方法如下所述。
用正丁胺滴定分散于无极性溶媒中的无机粉体，根据指示剂的变色来确认滴定的终点。反应前的指示剂呈现出碱型的颜色，而当吸附于无机粉体时，就会呈现出其共轭酸型的颜色。根据从共轭酸型的颜色恢复到碱型的颜色所需的正丁胺的滴定量来确定其酸性点浓度。固体的一个酸性点与一分子的正丁胺对应。由于滴定用碱必须取代与固体的酸性点结合了的指示剂，因此其碱性必须比指示剂的碱性更强。作为通常的滴定方法，当首先向无机粉体/苯分散液中加入指示剂时，会因固体酸性而使指示剂显示出酸性色，而优选在反应完成之前留出足够的时间。然后，逐渐滴加正丁胺，根据指示剂的颜色恢复到作为原来的颜色的碱性色时的正丁胺的量计算出酸性点浓度。
更具体来说，将无机粉体0.5g加入20mL的样品瓶，向其中添加苯10mL并轻轻地振荡混合。再加入将添加量分为20个阶段的0.1N的正丁胺，用振动器进行搅拌。24小时后加入0.1％指示剂甲基红溶液0.5mL，观察指示剂的变色。将没有看到指示剂的变色的正丁胺的添加量最多的体系的正丁胺的添加量设为与酸性点反应了的碱量，用酸性点浓度(mmol/g)表示。而且，N也被称作当量浓度，是以当量浓度＝摩尔浓度×1分子的酸值数来定义的本领域技术人员的常用单位。
酸性点浓度高的无机物质是在其表面具有很多酸性点的个体。在酸性点浓度高的无机物质的具体例中，可以例示出非晶质硅酸镁、α型磷酸锆、层状磷酸钛、活性氧化铝、活性氧化钛等，然而并不限定于它们。
本发明的抗变应原剂为了适用于对各种材质或形态的加工，优选的平均粒径为0.01～50μm，更优选为0.02μm～20μm。平均粒径为0.01μm以上的粉体由于不易再凝聚，因此具有易于处置的优点。另外，在分散于粘合剂等中而对纤维进行后加工的情况下，平均粒径为50μm以下的粒子具有分散性好而不会损害纤维的手感、在炼入纤维时不易引起断线等优点，因此优选。平均的粒径的代表值可以利用激光衍射式粒度分布计等来测定，可以将以体积基准分析而得的中值粒径作为粒径的代表值来使用。
对于本发明的抗变应原剂的色调没有限定，然而为了适用于对各种材质或形态的加工，优选白色或亮度高的浅色。优选的亮度以利用色彩色差计测定时的L值计为60以上。
此外，构成本发明的抗变应原剂的无机物质的酸强度pKa优选为1.5以下。这是因为，如果酸性点浓度为很高的值，此外作为固体酸的酸强度也很高，则会具有很高的抗变应原性。本发明的抗变应原剂的所谓酸强度，是抗变应原剂表面的酸性点对碱提供质子的能力或者从碱接收电子对的能力。酸强度的测定可以利用使用指示剂的方法来实施。如果选择适当的指示剂作为碱，则可以以将该指示剂的碱型变为其共轭酸型的能力来测定酸强度。
作为酸强度的测定中可以使用的指示剂及(pKa值)的例子，有甲基红(+4.8)、4-苯基偶氮-1-萘基胺(+4.0)、二甲基黄(+3.3)、2-氨基-5-偶氮甲苯(+2.0)、4-苯基偶氮-二苯基胺(+1.5)、4-二甲基氨基偶氮-1-萘(+1.2)、结晶紫(+0.8)、p-硝基苯偶氮-p’-硝基-二苯基胺(+0.43)、二肉桂基丙酮(-3.0)、苄叉乙酰苯(-5.6)、蒽醌(-8.2)等。通过使用这些酸强度(pKa)已知的各种酸碱变换指示剂，从而可以测定酸强度。越是使pKa小的指示剂变色，则其酸强度越大。
使用了上述指示剂的无机固体酸的酸强度的测定方法如下所述。
在试管中采集0.1g的固体酸，加入苯2mL并轻轻地振动混合。向其中添加2滴指示剂的0.1％苯溶液(其中，结晶紫不是苯溶液，而设为0.1％乙醇溶液)并轻轻地振动混合，观察颜色的变化。该固体酸的酸强度是可以看到指示剂的变色的最强的酸强度(即最低的pKa值)以下，且比看不到指示剂的变色的最弱的酸强度(即最高的pKa值)大，将上述情况用该无机固体酸的pKa值(看不到变色的最高的pKa值)～(可以看到变色的最低的pKa值)来表述。另外，一般来说，在没有显示下限的适当的指示剂的情况下，用(可以看到变色的最低的pKa值)以下来表述，此外在没有显示上限的适当的指示剂的情况下，用大于(看不到变色的最高的pKa值)来表述。
本发明的无机物质因具有一定的水分量而容易显现出抗变应原效果。无机物质中的优选的含水率优选为0.5wt％以上，更优选为2wt％以上，进一步优选为10wt％以上。另外，具有吸湿性的无机物质即使与其他的材料混合、或大气的湿度发生变化，也可以将水分保持在无机物质中，无机物质自身具有变应原惰化所必需的水分，在这一点上十分优异。
本发明的抗变应原效果可以利用抗原的检测、作为定量法而广泛使用的ELISA法的夹心法来评价，可以用<式1>所示的变应原惰化率(单位％)来表示。所谓初期变应原量表示的是ELISA评价中所用的、未使用试样而进行了评价的变应原量，所谓残存变应原量表示的是与试样接触后的变应原量。另外，本发明中的所谓变应原惰化，是指抑制变应原的与特异抗体的反应，变应原惰化率越高越好。具体来说，变应原惰化率优选为90％以上，变应原惰化率更优选为99％以上。
变应原惰化率
＝(1-残存变应原量/初期变应原量)×100(％)  <式1>
本发明的抗变应原剂的使用形态没有特别限制，可以根据用途适当地与其他的成分混合、或与其他的材料复合。例如，可以以粉末、含有粉末的分散液、含有粉末的粒子、含有粉末的涂料、含有粉末的纤维、含有粉末的纸、含有粉末的塑料、含有粉末的膜、含有粉末的气溶胶等各种形态使用，此外，根据需要，也可以与除臭剂、抗菌剂、抗霉剂、防火剂、防腐蚀剂、肥料及建材等各种添加剂或者材料并用。另外，通过添加到人有可能接触的材料中，例如树脂、纸、塑料、橡胶、玻璃、金属、混凝土、木材、涂料、纤维、皮革、石头等中，可以使生活空间中的变应原惰化。
在这些使用方法当中优选的方法是，将本发明的抗变应原剂作为含有固定剂(粘合剂)的涂布组合物来使用。也可以向该涂布组合物中除了粘合剂以外还加入添加剂，另外，也可以在加工成各种形状的制品之前将涂布组合物用溶剂或水稀释。本发明的涂布组合物中的、抗变应原剂/粘合剂固体成分的重量比越大，则越容易显现出效果，然而另一方面，粘合剂固体成分的重量比越大，则抗变应原剂就越为牢固地被固定而不易掉粉，因此也有理想的方面。所以，含有抗变应原剂的涂布组合物中的、抗变应原剂/粘合剂固体成分的重量比优选为90/10～30/70，更优选为80/20～50/50。
在将涂布组合物稀释后使用的情况下，对于组合物中所含的上述抗变应原剂的浓度而言，由于分散容易且保存性良好，因此优选为0.5～50质量％，更优选为1～30质量％。通常来说，由于通过在各种形状的制品的表面使抗变应原剂与变应原接触来体现抗变应原效果，因此利用上述的涂布组合物在制品的表面固定抗变应原剂的做法与用于制品的整个内部中相比，可以用更少量的抗变应原剂来获得很大的效果，因此优选。
作为本发明的涂布组合物中所用的粘合剂，有以下的材料。即天然树脂、天然树脂衍生物、酚醛树脂、二甲苯树脂、尿素树脂、密胺树脂、酮树脂、香豆酮-茚树脂、石油树脂、萜烯树脂、环化橡胶、氯化橡胶、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氯乙烯、丙烯酸树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、氯化聚丙烯、苯乙烯树脂、环氧树脂、聚氨酯及纤维素衍生物等。其中优选的是丙烯酸树脂、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂，尤其是乳液型的树脂由于低公害且易于处置，因此优选。
另外，可以作为添加剂使用的材料可以例示出氧化锌、氧化钛等颜料、染料、抗氧化剂、耐光稳定剂、阻燃剂、防静电干扰剂、发泡剂、抗冲击强化剂、玻璃纤维、金属皂等润滑剂、防湿剂及增添剂、偶联剂、成核剂、流动性改良剂、除臭剂、木粉、防霉剂、防污剂、防锈剂、金属粉、紫外线吸收剂、紫外线遮蔽剂等。
作为利用含有本发明的抗变应原剂的涂布组合物来加工纤维的方法，有将涂布组合物原样不变地或者加以稀释而得的液体向纤维或纤维制品上涂布、浸渍或吹送的方法。对于可以加工的纤维没有限制，例如可以举出棉花、丝绸、羊毛等天然纤维、聚酯、尼龙、丙烯腈等合成纤维、三乙酸酯、二乙酸酯等半合成纤维、粘胶人造丝等再生纤维等，也可以是使用了2种以上的上述纤维而成的复合纤维。另外，也可以用于使用了聚乙烯或聚丙烯等的无纺布中。本发明的抗变应原剂向纤维或纤维制品中的加工方法没有特别限定，然而有浸渍处理、打印处理、吹送处理等，通过将含有组合物的纤维干燥而完成加工。干燥方法可以使用自然干燥、热风干燥、真空干燥等任意一种，然而可以优选通过利用借助热的方法，在40℃～250℃，优选在50℃～180℃之间干燥1分钟～5小时、优选5分钟～3小时，从而将抗变应原剂固定于纤维中。
对于本发明的抗变应原剂相对于纤维或纤维制品的添充量，如果相对于纤维或纤维制品1m2而言为0.1g以上，则可以体现出效果。另一方面，为了不损害纤维或纤维制品的物性或手感等，优选为20g/m2以下，更优选为1g～10g/m2。
含有本发明的抗变应原剂的涂布组合物如果其pH过低，则有可能腐蚀生产机械的金属、或引起处理液的劣化或稳定性的降低，另一方面，如果太高，则固体酸被中和而有可能减少抗变应原效果，因此在涂布组合物为水系等可以测定pH的材料的情况下，pH优选为3以上9以下。对于决定涂布组合物的pH的要因而言，与无机粉体的水分散液的pH相同，固体酸的pKa的影响很大，此外酸性点浓度或抗变应原剂自身的溶解性或亲水性、构成涂布组合物的抗变应原剂以外的成分也会造成影响，因此难以预测，然而在pH过低的情况下，就意味着含有涂布组合物的分散液自身变为酸性，因此如果附着于加工装置等的金属部分，就会导致生锈、或分散剂的效果减小而使分散液产生沉淀。
另外，在含有本发明的抗变应原剂的涂布组合物为非水系时、作为含有各种涂料成分的涂料而使用时、作为含有抗变应原剂的树脂组合物来使用时，也同样地会有腐蚀所接触的金属部分、或在树脂中引起变色的情况，但是发现在水分散系的试验中pH为一定范围的材料不易引起生锈或变色，因此优选。作为此种水分散系的试验，将抗变应原剂进行水分散后测定其pH是简易的方法。例如，以达到5wt％的方式使抗变应原剂分散于去离子水中，使用玻璃电极式pH计测定在25℃下利用搅拌机搅拌5分钟后的pH即可，此时的pH优选为3以上9以下。使用了此种抗变应原剂的涂布组合物、涂料、树脂等由于不易引起金属腐蚀或变色，因此优选。而且，由于涂料是以涂布为目的的组合物，因此将如下的涂布组合物特别地称作涂料，即，虽然是涂布组合物的1种，然而不是仅单纯地出于固定抗变应原剂等功能成分的目的，而是组合物固化而得的涂膜自身也保持一定以上的强度，发挥耐候性、物品表面的保护或审美性。
本发明的抗变应原剂也可以配合到涂料中使用。在涂料中也可以加入各种添加剂。作为涂料的树脂成分，是大豆油、亚麻籽油、红花油、蓖麻油等油脂类，松香、柯巴脂、虫胶等天然树脂，香豆酮树脂、石油树脂等加工树脂，醇酸树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯树脂、硅酮树脂、氟树脂等合成树脂，氯化橡胶、环化橡胶等橡胶衍生物、硝化棉(漆)、乙酰纤维素等纤维素衍生物等。另外，作为涂料的颜料，为(白)钛、(黑)炭、(棕)铁红、(朱)铬红、(蓝)普鲁士蓝、(黄)铬黄、(红)氧化铁等着色颜料，碳酸钙、滑石、钡氧粉等填充颜料，红铅、一氧化二铅、氨基氰铅等防锈颜料，铝粉、硫化锌(荧光颜料)等功能性颜料等。另外，作为涂料的添加剂，为UV固化剂、增塑剂、分散剂、防沉淀剂、乳化剂、增稠剂、消泡剂、防霉剂、防腐剂、防涂料干膜剂、干燥剂、防滴剂、消光剂、防静电干扰剂、导电剂、阻燃剂、防涂鸦剂等。另外，作为涂料的溶剂，为水、醇、涂料用稀释剂、漆稀释剂、聚氨酯树脂用稀释剂等稀释剂等，可以利用它们的组合来制备涂料。
作为用含有本发明的抗变应原剂的涂料来加工基材的方法，可以举出将涂料原样不变地或者将稀释而得的液体向预先制造的基材上刷涂的工艺、辊涂的工艺、吹送(喷雾)的工艺、抹涂的工艺等。另外，也可以将涂布后的涂料利用UV照射而使之固化。对于可以加工的基材而言有各种材料，例如为聚乙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、聚丙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、赛璐玢等各种塑料，氯乙烯板、改性硅或聚氨酯等接缝剂、金属、陶瓷板壁、瓷器、石器、陶器、上釉瓷砖、大理石、花岗岩、玻璃等。
如果含有本发明的抗变应原剂的涂料中的、抗变应原剂/涂料固体成分重量比为10/90以上，则容易体现出明显的效果。另外，从经济的理由或不损害涂布的基材的物性或手感等方面、或者不明显地损害涂料的物性或功能等方面考虑，优选为50/50以下。所以，含有本发明的抗变应原剂的涂料中的、抗变应原剂/涂料固体成分重量比优选为10/90～50/50，更优选为20/80～40/60。
通过将本发明的抗变应原剂与树脂配合，可以很容易地获得抗变应原树脂组合物。对于可以使用的树脂的种类而言没有限制，可以是天然树脂、合成树脂、半合成树脂中的任意一种，另外也可以是热塑性树脂、热固化性树脂的任意一种。作为具体的树脂，可以是成形用树脂、纤维用树脂、橡胶状树脂的任意一种，例如有聚乙烯、聚丙烯、氯乙烯、ABS树脂、AS树脂、MBS树脂、尼龙树脂、聚酯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚缩醛、聚碳酸酯、PBT、丙烯酸树脂、氟树脂、聚氨酯弹性体、聚酯弹性体、密胺、脲醛树脂、四氟乙烯树脂、不饱和聚酯树脂、人造丝、乙酸酯、丙烯酸树脂、聚乙烯醇、铜铵纤维、三乙酸酯、偏乙烯树脂等成形用或纤维用树脂，天然橡胶、硅橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、乙丙橡胶、氟橡胶、丁腈橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、丁二烯橡胶、合成天然橡胶、丁基橡胶、聚氨酯橡胶及丙烯酸橡胶等橡胶状树脂。另外，除了树脂成分以外，还可以含有各种添加剂。可以作为添加剂使用的材料有氧化锌或氧化钛等颜料、染料、抗氧化剂、耐光稳定剂、阻燃剂、防静电干扰剂、发泡剂、耐冲击强化剂、玻璃纤维、金属皂等润滑剂、防湿剂及增添剂、偶联剂、成核剂、流动性改良剂、除臭剂、木粉、防霉剂、防污剂、防锈剂、金属粉、紫外线吸收剂、紫外线遮蔽剂等，都可以理想地使用。
对于将本发明的抗变应原剂配合到树脂中而制造树脂组合物的方法，公知的方法中的任一种都可以采用。例如有：(1)使用用于使抗变应原剂粉体与树脂易于附着的添着剂或用于提高抗变应原剂粉体的分散性的分散剂，将颗粒状树脂或粉末状树脂用混合机直接混合的方法；(2)如前所述地混合，用挤出成形机成形为颗粒状后，将该成形物配合到颗粒状树脂中的方法；(3)使用石蜡将抗变应原剂成形为高浓度的颗粒状后，将该颗粒状成形物配合到颗粒状树脂中的方法；(4)制备出将抗变应原剂分散混合到多元醇等高粘度的液状物中而得的糊状组合物后，将该糊料配合到颗粒状树脂中的方法等。
在上述的树脂组合物的成形加工中，可以与各种树脂的特性对应地使用所有的公知的成型加工技术和机械装置，可以利用在适当的温度或压力下加热及加压或减压的同时进行混合、混入或混炼的方法而很容易地制备，它们的具体的操作只要依照常法进行即可，可以成形加工为块状、海绵状、膜状、薄片状、丝线状或管状或者它们的复合体等各种形态。如果含有本发明的抗变应原剂的树脂组合物中的、抗变应原剂/树脂固体成分重量比为10/90以上，则易于体现出明显的效果。另外，从经济的理由或不损害树脂组合物的成形性、成形物的物性或手感等方面考虑，优选为50/50以下。所以，含有本发明的抗变应原剂的树脂组合物中的、抗变应原剂/树脂组合物的固体成分重量比优选为10/90～50/50，更优选为20/80～40/60。
本发明的抗变应原剂的使用形态除了如上所述的组合物或树脂组合物、树脂成形品以外，还可以根据需要变应原减少的用途，直接使用或者适当地与其他的成分混合、或与其他的材料复合后使用。例如可以以粉末状、粉末分散液状、粒状、气溶胶状、或液状等所有的形态使用。
本发明的抗变应原剂可以用于需要减少变应原的各种领域中，即可以作为室内用品、寝具类、过滤器类、家具类、车内用品、纤维制品、住宅建材制品、纸制品、玩具、皮革制品、梳洗制品、化妆品以及其他的制品等来利用。例如可以举出地毯、窗帘、壁纸、草席、纸拉门、地板蜡、日历等室内用品，被褥、床、床单、枕头、枕套等寝具类，空气清新机、空调等过滤器类，沙发、椅子等家具类，儿童座椅、座席垫等车内用品，电动吸尘器的集尘袋、衣料品、口罩、布制玩偶、厨房用品等，然而并不限定于此。
[实施例]
以下将利用实施例对本发明进行更详细的说明，然而并非意图将本发明限定于所述实施例。
实施例中记载的所谓无机粉体的平均粒径，表示的是利用激光衍射式粒度分布测定器在去离子水中进行超声波分散后测定得到的体积基准的中值粒径，只要没有特别指出，％即表示质量％，而变应原惰化率的单位％是根据上述的<式1>而定的。
酸性点浓度的测定是将无机粉体0.5g加入到20mL的样品瓶中，向其中添加苯10mL而轻轻地振动混合。再加入将添加量分为20个阶段的0.1N的正丁胺，用振动器进行搅拌。24小时后加入用苯稀释了的0.1％甲基红溶液0.5mL，利用目视观察甲基红的变色。将看不到甲基红的变色的正丁胺的添加量最多的正丁胺的添加量视为与酸性点反应了的碱量，设为酸性点浓度(mmol/g)。
酸强度的测定是在试管中采集试样0.1g，添加苯2mL及指示剂的0.1％苯溶液(其中，结晶紫为0.1％乙醇溶液)2滴，轻轻地振动混合，观察颜色的变化。由于认为酸强度为可以看到指示剂的变色的最强的酸强度(最低的pKa值)以下、且大于指示剂没有变色的最弱的酸强度(最高的pKa)，因此将该范围记录为pKa值。而且，所使用的指示剂是甲基红(pKa＝4.8)、4-苯基偶氮-1-萘基胺(pKa＝4)、二甲基黄(pKa＝3.3)、4-苯基偶氮-二苯基胺(pKa＝1.5)、结晶紫(pKa＝0.8)、二肉桂基丙酮(pKa＝-3)、苄叉乙酰苯(pKa＝-5.6)、蒽醌(pKa＝-8.2)。
无机粉体的含水率是在于干燥机中在250℃下恒重了1小时后的铝杯中称量试样约5g(称量到0.1mg单位)，在干燥机中在250℃下干燥2小时后，再次秤量(称量到0.1mg单位)，将干燥减少量除以干燥前的质量，将所得的值以％表示而设为无机粉体的含水率。
抗变应原效果是利用使用粉尘螨变应原(一般被称作Derf2的变应原)及杉花粉变应原(一般被称作Cryj1的变应原)的ELISA法的夹心法来评价。使用粉尘螨变应原时的试验操作如下所示。使用粉尘螨变应原(Derf2)特异性抗体(15E11抗体、ASAHI BEER株式会社制)，利用常法制作出抗体包被孔(抗体コ一トウエル)。
称量3mg的试样，添加用抗原稀释液调制为40ng/mL而得的粉尘螨变应原(Derf2)500μL。将混合物充分地搅拌，使试样与变应原接触后，进行离心沉淀，回收上清液，添加到用封闭剂处理好的15E11抗体包被孔中，然后在室温下静置。1小时后丢弃试样，用清洗缓冲液清洗各孔，将用清洗缓冲液稀释为200ng/mL的山葵过氧化物酶标识抗Derf2单克隆抗体13A4PO(ASAHI BEER株式会社)添加到各孔中并在室温下静置。1小时后丢弃抗体液，将各孔用清洗缓冲液清洗，将基质液添加到各孔中并在室温下静置。5分钟后加入2N硫酸而使反应停止，测定出490nm的吸光度。结果，通过不使用试样地来进行评价，从而求出变应原量相对于吸光度的关系，根据评价各种试样时的吸光度求出残存变应原量，通过由上述的<式1>来算出，从而显示出各种试样的变应原惰化率％。
使用杉花粉变应原时的ELISA法的基于夹心法的试验操作如下所示。使用杉花粉变应原(Cryj1)特异性抗体(生化学工业株式会社制Anti-Cryj1mAb013)，利用常法制作出抗体包被孔。
称量3mg的试样，添加用抗原稀释液调制为10ng/mL的杉花粉变应原(Cryj1)500μL。将混合物充分地搅拌，使样品与变应原接触后，进行离心沉淀，回收上清液，添加到用封闭剂处理好的Anti-Cryj1mAb013抗体包被孔中，然后在室温下静置。1小时后丢弃样品，将各孔用清洗缓冲液清洗，将用清洗缓冲液稀释为250ng/mL的山葵过氧化物酶标识抗Cryj1单克隆抗体053(生化学工业株式会社制)添加到各孔中并在室温下静置。2小时后丢弃抗体液，用清洗缓冲液清洗各孔，将基质液添加到各孔中并在室温下静置。5分钟后加入2N硫酸而使反应停止，测定出490nm的吸光度。结果，通过利用与粉尘螨变应原相同的方法，通过式1来算出，从而表示出各种试样的变应原惰化率％。
无机粉体的水分散液的pH是将无机粉体以达到5wt％的方式分散于烧杯的离子交换水中，在25℃下利用搅拌机搅拌5分钟后，使用玻璃电极式pH计测定pH。
就树脂成型变色确认试验而言，向聚丙烯粉末中混合2wt％的无机粉体，在220℃下利用注塑成型机来成型为平板。利用目视确认了所得的平板的着色程度。
就金属腐蚀性试验而言，首先要准备铁制测试件(宽/长/厚＝20/80/2mm)，用丙酮清洗表面。向直径30mm的玻璃试管中加入铁制测试件及无机粉体5wt％水分散液，安放在调节为60℃的加热块中。24小时后取出测试件，浸渍在蒸馏水中，进行5分钟超声波清洗后，用50℃干燥机干燥30分钟，利用目视确认了测试件有无生锈。
就纤维加工制品的抗变应原效果而言，在变应原中使用杉花粉变应原(Cryj1)，将25cm2的纤维加入到带有封口的塑料袋内，使样品与调整为100ng/mL的变应原溶液1mL接触1小时后，将接触液离心沉淀，回收上清液，利用与无机粉体相同的ELISA法评价来测定吸光度，与不使用试样时的吸光度相比较，从而利用上述式1评价了抗变应原惰化率％。
就炼入树脂的膜的抗变应原效果而言，在变应原中使用杉花粉变应原(Cryj1)，将25cm2的加入到带有封口的塑料袋内，使样品与调整为10ng/mL的变应原溶液1mL接触1小时后，将接触液离心沉淀，回收上清液，利用与无机粉体相同的ELISA法评价来测定吸光度，与不使用试样时的吸光度相比较地利用上述式1评价了抗变应原惰化率％。
就利用丙烯酸系UV固化涂料加工后的膜的抗变应原效果而言，在变应原中使用杉花粉变应原(Cryj1)，将25cm2的膜加入到带有封口的塑料袋内，使样品与调整为10ng/mL的变应原溶液1mL接触3小时后，将接触液离心沉淀，回收上清液，利用与无机粉体相同的ELISA法评价来测定吸光度，与不使用试样时的吸光度相比，利用上述式1评价了抗变应原惰化率％。
<实施例1>非晶质硅酸镁
通过将在原料中使用硫酸镁和水玻璃而得到的沉淀物加以过滤、水洗、干燥、破碎，而得到非晶质硅酸镁(SiO2/MgO＝1.3)。测定出所得的非晶质硅酸镁的平均粒径、含水率、酸强度，此外利用ELISA法测定出螨虫变应原惰化效果及杉花粉变应原惰化效果，将所得的结果示于表1中。另外，测定出色调、5wt％水分散液的pH、PP平板的着色性、金属腐蚀性，将所得的结果示于表2中。
<实施例2>α型磷酸锆
向75％磷酸水溶液中添加15％氧氯化锆水溶液，在120℃下熟化12小时后，通过对沉淀物进行过滤、水洗、干燥、破碎而得到α型磷酸锆粉末。测定出所得的α型磷酸锆的平均粒径、含水率、酸强度，此外利用ELISA法测定出螨虫变应原惰化效果及杉花粉变应原惰化效果，将所得的结果示于表1中。另外，测定出色调、5wt％水分散液的pH、PP平板的着色性、金属腐蚀性，将所得的结果示于表2中。
<实施例3>活性氧化钛
通过将在原料中使用硫酸氧钛和草酸而得到的沉淀物进行过滤、干燥、并在500℃下烧成处理后加以粉碎，从而制备出活性氧化钛。测定出所得的氧化钛的平均粒径、含水率、酸强度，此外利用ELISA法测定出螨虫变应原惰化效果及杉花粉变应原惰化效果，将所得的结果示于表1中。另外，测定出色调、5wt％水分散液的pH、PP平板的着色性、金属腐蚀性，将所得的结果示于表2中。
<实施例4>活性白土
测定出市售的活性白土(水泽化学工业制GALLEON EARTH SH)的平均粒径、酸强度，此外利用ELISA法测定出螨虫变应原惰化效果及杉花粉变应原惰化效果，将结果示于表1中。另外，测定出色调、5wt％水分散液的pH、PP平板的着色性、金属腐蚀性，将所得的结果示于表2中。
<比较例1>晶质硅酸镁
通过将在原料中使用硫酸镁和水玻璃而得到的沉淀物进行过滤、水洗、干燥、破碎而得到晶质硅酸镁(SiO2/MgO＝3.9)。测定出所得的晶质硅酸镁的平均粒径、含水率、酸强度，此外利用ELISA法测定出螨虫变应原惰化效果及杉花粉变应原惰化效果，将结果示于表1中。另外，测定出色调、5wt％水分散液的pH、PP平板的着色性、金属腐蚀性，将所得的结果示于表2中。
<比较例2>γ型磷酸锆
向75％磷酸水溶液中添加碳酸锆水溶液，在98℃下加热回流24小时后，通过将沉淀物过滤、水洗、干燥、破碎而得到γ型磷酸锆。测定出所得的γ型磷酸锆的平均粒径、含水率、酸强度，此外利用ELISA法测定出螨虫变应原惰化效果及杉花粉变应原惰化效果，将结果示于表1中。另外，测定出色调、5wt％水分散液的pH、PP平板的着色性、金属腐蚀性，将所得的结果示于表2中。
<比较例3>NASICON型磷酸锆
向氧氯化锆水溶液中添加草酸及75％磷酸水溶液，再用氢氧化钠将pH调整为2.7后，在98℃下加热回流12小时后，通过对沉淀物进行过滤、水洗、干燥、破碎而得到NASICON型磷酸锆。测定出所得的NASICON型磷酸锆的平均粒径、含水率、酸强度，此外利用ELISA法测定出螨虫变应原惰化效果及杉花粉变应原惰化效果，将结果示于表1中。另外，测定出色调、5wt％水分散液的pH、PP平板的着色性、金属腐蚀性，将所得的结果示于表2中。
<比较例4>氧化钛
测定出市售的氧化钛(石原产业制MC-50)的平均粒径、酸强度，此外利用ELISA法测定出螨虫变应原惰化效果及杉花粉变应原惰化效果，将结果示于表1中。另外，测定出色调、5wt％水分散液的pH、PP平板的着色性、金属腐蚀性，将所得的结果示于表2中。
<比较例5>活性氧化铝
测定出市售的活性氧化铝(水泽化学工业制GNDY-2)的平均粒径、酸强度，此外利用ELISA法测定出螨虫变应原惰化效果及杉花粉变应原惰化效果，将结果示于表1中。另外，测定出色调、5wt％水分散液的pH、PP平板的着色性、金属腐蚀性，将所得的结果示于表2中。
<比较例6>二氧化硅-氧化铝
在原料中使用水玻璃和硝酸铝而在98℃下搅拌，将所得的沉淀物在400℃下烧成处理后，通过进行粉碎而制备出二氧化硅-氧化铝。测定出所得的二氧化硅-氧化铝的平均粒径、含水率、酸强度，此外利用ELISA法测定出螨虫变应原惰化效果及杉花粉变应原惰化效果，将结果示于表1中。另外，测定出色调、5wt％水分散液的pH、PP平板的着色性、金属腐蚀性，将所得的结果示于表2中。
<比较例7>磷酸铝
测定出市售的磷酸铝(TEIKA制K-WHITE105)的平均粒径、酸强度，此外利用ELISA法测定出螨虫变应原惰化效果及杉花粉变应原惰化效果，将结果示于表1中。另外，测定出色调、5wt％水分散液的pH、PP平板的着色性、金属腐蚀性，将所得的结果示于表2中。
<比较例8>水滑石
测定出市售的水滑石(堺化学工业制HT-P)的平均粒径、酸强度，此外利用ELISA法测定出螨虫变应原惰化效果及杉花粉变应原惰化效果，将结果示于表1中。另外，测定出色调、5wt％水分散液的pH、PP平板的着色性、金属腐蚀性，将所得的结果示于表2中。
[表1]
Figure BDA00003041337900181
[表2]
成分 色调 pH 炼入树脂着色性 金属腐蚀性
实施例1 非晶质硅酸镁 白色 8 无 无
实施例2 α型磷酸锆 白色 3 无 无
实施例3 活性氧化钛 白色 6 无 无
实施例4 活性白土 白色 2 变黑 生锈
比较例1 晶质硅酸镁 白色 8 无 无
比较例2 γ型磷酸锆 白色 3 无 无
比较例3 NASICON型磷酸锆 白色 4 无 无
比较例4 市售氧化钛 白色 2 变棕 生锈
比较例5 活性氧化铝 白色 5 无 无
比较例6 二氧化硅-氧化铝 白色 6 无 无
比较例7 磷酸铝 白色 6 无 无
比较例8 水滑石 白色 9 变黄 无
根据表1的结果，本发明的酸性点浓度0.001mmol/g以上的无机粉体全都显示出99％以上的螨虫变应原惰化率。特别是酸性点浓度0.07mmol/g的非晶质硅酸镁显示出变应原惰化率大于99％的效果，作为抗变应原剂而言非常优异。
另外，杉花粉变应原的情况也与螨虫变应原的情况相同，本发明的抗变应原剂显示出很高的变应原惰化率，作为抗变应原剂而言非常优异。与此相对，酸性点浓度为0.001以下的比较例中基本上没有显示出抗变应原活性。
另外，根据表2的结果，就实施例4及比较例4的分散液而言，5wt％分散液的pH小于3，显示出金属腐蚀性。
<实施例7>固定于纤维的实施例1的抗变应原活性评价
将作为实施例1的无机物质的非晶质硅酸镁与丙烯酸乳液粘合剂(东亚合成株式会社制NW-7060、固体成分浓度50wt％)以固体成分质量比计达到2∶1地加以混合，向布(成分：棉花/丙烯酸纤维＝1/1)中浸渍5分钟后，在120℃下进行30分钟的干燥的加工，制作出非晶质硅酸镁的固定量为1g/m2的抗变应原布。测定出抗变应原布的杉花粉变应原惰化效果，将结果示于表3中。
<实施例8>固定于纤维的实施例1的抗变应原活性评价
将作为实施例1的无机物质的非晶质硅酸镁与丙烯酸乳液粘合剂(东亚合成株式会社制NW-7060、固体成分浓度50wt％)以固体成分的质量比计达到2∶1地加以混合，向布(成分：棉花/丙烯酸纤维＝1/1)中浸渍5分钟后，在120℃下进行30分钟的干燥的加工，制作出固定量为2g/m2的抗变应原布。测定出抗变应原布的杉花粉变应原惰化效果，将结果示于表3中。
<比较例9>没有将实施例1固定于纤维时的抗变应原活性评价
不使用作为实施例1的无机物质的非晶质硅酸镁而利用与实施例7相同的加工方法制作出比较布。测定出比较布的杉花粉变应原惰化效果，将结果示于表3中。
[表3]
Figure BDA00003041337900191
根据表3的结果，添加加工了实施例1的非晶质硅酸镁后的抗变应原加工布显示出变应原惰化率大于99％。由此可知，将本发明的无机物质对纤维进行后加工而得的抗变应原制品的性能优异。
<实施例9>
固定于纤维的实施例1的耐热性评价
利用与实施例7相同的方法制作出抗变应原布，在120℃下加热100小时后，测定出抗变应原布的杉花粉变应原惰化效果及变色性，将结果示于表4中。
<实施例10>
固定于纤维的实施例1的耐热性评价
利用与实施例8相同的方法而制作出抗变应原布，在120℃下加热100小时后，测定出抗变应原布的杉花粉变应原惰化效果及变色性，将所得的结果示于表4中。
[表4]
变应原惰化率(％) 变色性
实施例9 96 无变色
实施例10 大于99 无变色
根据表4的结果，添加加工了实施例1的非晶质硅酸镁后的抗变应原加工布即使长时间加热也会显示出足够高的变应原惰化率，另外，由于也没有发生变色，因此将本发明的无机物质对纤维进行后加工而得的抗变应原制品的耐热性也很优异。
<实施例11>固定于纤维中的实施例1的耐水性评价
利用与实施例7相同的方法制作出抗变应原布，加入塑料容器中，向其中加入离子交换水，在25℃下振荡16小时，在120℃下干燥30分钟，测定由此所得的抗变应原布的杉花粉变应原惰化效果，将所得的结果示于表5中。
<实施例12>固定于纤维中的实施例1的耐水性评价
利用与实施例8相同的方法制作出抗变应原布，加入塑料容器中，向其中加入离子交换水，在25℃下振荡16小时，在120℃下干燥30分钟，测定所得的抗变应原布的杉花粉变应原惰化效果，将所得的结果示于表5中。
[表5]
变应原惰化率(％)
实施例11 97
实施例12 大于99
根据表5的结果，添加加工了实施例1的非晶质硅酸镁后的抗变应原加工布即使在水处理后也显示出足够高的变应原惰化率。由此可知，将本发明的无机物质对纤维进行后加工而得的抗变应原制品的耐水性也很优异。
<实施例13>
向树脂中炼入加工后的实施例1的抗变应原活性评价
将作为实施例1的无机物质的非晶质硅酸镁与粉末状聚丙烯以固体成分质量比计达到10∶90地加以混合，在220℃下加热冲压，制作出膜厚0.2mm的抗变应原膜。测定出抗变应原膜的杉花粉变应原惰化效果，将所得的结果示于表6中。
<实施例14>
向树脂中炼入加工后的实施例1的抗变应原活性评价
将作为实施例1的无机物质的非晶质硅酸镁与粉末状聚丙烯以固体成分质量比计达到20∶80地加以混合，在220℃下加热冲压，制作出膜厚0.2mm的抗变应原膜。测定出抗变应原膜的杉花粉变应原惰化效果，将所得的结果示于表6中。
<比较例10>
未向树脂中炼入实施例1时的抗变应原活性评价
不使用作为实施例1的无机物质的非晶质硅酸镁而利用与实施例13相同的加工方法制作出比较膜。测定出比较膜的杉花粉变应原惰化效果，将所得的结果示于表6中。
[表6]
根据表6的结果，炼入加工了实施例1的非晶质硅酸镁后的抗变应原加工膜因添加了20wt％而显示出很高的变应原惰化率。由此可知，将本发明的无机物质炼入加工到树脂中而得的抗变应原制品的性能优异。
<实施例15>
利用UV固化树脂加工而得的实施例1的抗变应原活性评价
将作为实施例1的无机物质的非晶质硅酸镁与丙烯酸系UV固化涂料(无溶剂)以固体成分质量比计达到15∶85地加以混合，利用棒涂机以15μm的厚度加工到PET膜(Toray制Lumirror T60-50)上，以25cm的距离使用高压水银灯(强度60W/cm)，在传送带速度3.7m/min的条件下照射紫外线，使组合物固化，制作出抗变应原膜。测定出抗变应原膜的杉花粉变应原惰化效果，将结果示于表7中。
<实施例16>
利用UV固化树脂加工而得的实施例1的抗变应原活性评价
将作为实施例1的无机物质的非晶质硅酸镁与丙烯酸系UV固化涂料以固体成分质量比计达到30∶70地加以混合，利用棒涂机以15μm的厚度加工到PET膜(Toray制Lumirror T60-50)上，以25cm的距离使用高压水银灯(强度60W/cm)，在传送带速度3.7m/min的条件下照射紫外线，使组合物固化，制作出抗变应原膜。测定出抗变应原膜的杉花粉变应原惰化效果，将结果示于表7中。
<比较例11>
未固定实施例1时的利用丙烯酸系UV固化涂料加工而得的膜的抗变应原活性评价
不使用作为实施例1的无机物质的非晶质硅酸镁而利用与实施例15相同的加工方法制作出比较膜。测定出比较膜的杉花粉变应原惰化效果，将所得的结果示于表7中。
[表7]
Figure BDA00003041337900231
根据表7的结果，将实施例1的非晶质硅酸镁进行UV固化涂布而得的抗变应原膜显示出很高的抗变应原惰化率。由此可知，于表面UV固化加工了本发明的无机物质后的抗变应原制品的性能优异。
<实施例17>
为了进行实际使用环境中的抗变应原性的评价，利用依照实施例8的方法，将作为无机物质的非晶质硅酸镁与丙烯酸乳液粘合剂(东亚合成株式会社制NW-7060、固体成分浓度50wt％)以固体成分的质量比计达到2∶1地加以混合，将所得的材料向浴巾(155cm×70cm成分：棉花)中浸渍5分钟后，在120℃下进行60分钟干燥的加工，制作出固定量为2g/m2的抗变应原布(浴巾)。
在杉花粉飞散的晴天，在室外的晾衣架上将浴巾晒干6小时而使之吸附漂浮在环境中的杉花粉。静置一晚后对浴巾全面刷扫设置有无纺布的吸尘器，将变应原抽吸回收到无纺布上。用10ml的抗原稀释液(0.1％BSA+PBS缓冲液)提取落在无纺布上的变应原，利用ELISA法测定杉花粉变应原(Cryj1)的量而作为变应原回收量。由于天然的杉花粉的飞散量随着天气或日期而大幅度变化，因此在间隔了3天以上的另外的晴天的日子里，进行3次相同的吸附试验而将变应原回收量的结果示于表8中。表8的第1、2、3天的意思是指在3次不同的日期进行了吸附试验。
<比较例12>
除了仅使用不含有非晶质硅酸镁的粘合剂以外，与实施例17相同地制作出比较例12的浴巾，在与实施例17相同的日期相同的场所同样地使之吸附了漂浮在环境中的杉花粉。将变应原回收量的结果示于表8中。
[表8]
Figure BDA00003041337900241
在同一天的比较中，可以认为附着于实施例17的浴巾和比较例12的浴巾上的杉花粉量为相同程度，因此与不具有非晶质硅酸镁的比较例12的浴巾相比，固定有非晶质硅酸镁的实施例17的浴巾的杉花粉变应原的回收量明显更低，可以认为是因为，在实施例17的浴巾中所附着的杉花粉的变应原被非晶质硅酸镁加以了惰化的缘故。
产业上的可利用性
通过使用本发明的抗变应原剂，可以对纤维制品或住宅建材等与人的生活空间相关的材料赋予将来源于花粉或螨虫等的变应原惰化的功能，可制造出抗变应原制品。

Claims (9)

1.一种抗变应原剂，其特征在于，
包含pKa为4.8以下的酸性点的酸性点浓度为0.001mmol/g以上10mmol/g以下的无机粉体。
2.根据权利要求1所述的抗变应原剂，其中，
利用激光粒度分布计测定且以体积基准算出的无机粉体的中值粒径为0.01μm以上50μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的抗变应原剂，其中，
无机粉体的5wt％水分散液的pH为3以上9以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的抗变应原剂，其中，
无机粉体是选自非晶质硅酸镁、α型磷酸锆、活性氧化钛中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的抗变应原剂，其中，
无机粉体为非晶质硅酸镁。
6.一种涂布组合物，其特征在于，
含有：
权利要求1～5中任一项所述的抗变应原剂、和
粘合剂或涂料。
7.根据权利要求6所述的涂布组合物，其中，
pH为3以上9以下。
8.一种抗变应原制品，其特征在于，
是利用权利要求6或7所述的涂布组合物进行加工而得的。
9.一种抗变应原布，其特征在于，
是利用权利要求6或7所述的涂布组合物进行加工而得的。
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