CN103254341A - 一种用于管材的双峰型聚乙烯组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于管材的双峰型聚乙烯组合物及其制备方法。该方法所制得的组合物包括高分子量乙烯共聚物部分和低分子量乙烯均聚物部分,其分子量分布较宽,密度在中密度到高密度的范围内;特别是该方法通过离心处理可有效去除低分子量乙烯均聚物部分分子量小于3000的低聚物,使其含量减小到0.5wt%以下。根据本发明方法所制得的双峰型聚乙烯组合物可适于制造同时具有改进的力学性能、优良的加工性能和优良的强度的理想的压力管,特别适于用作制造燃气管的材料。
Description
技术领域
本发明涉及聚合物管材领域。具体地说,本发明涉及一种用于管材的双峰型聚乙烯组合物,更具体地说,涉及一种用于制造燃气管的双峰型聚乙烯管材树脂。
背景技术
聚合物材料的管子经常用于各种用途,例如流体输送,如用于输送液体或气体,输送过程中被输送的流体需要加压,并且流体的温度也会有变化,通常约在0℃~50℃的范围内。这种流体输送用管为压力管,所谓“压力管”是指使用时要经受正压(即管内的压力高于管外的压力)的管子。目前聚合物材料的压力管多采用聚烯烃塑料制造,常用的聚烯烃塑料为单峰态聚乙烯,但是这种常规单峰态聚乙烯管材难以同时满足耐慢速开裂增长和耐快速开裂增长要求,已发现某些双峰或多峰型聚乙烯材料可制得性能优良的压力管。
所谓聚合物的“峰态”指其分子量分布曲线的类型,即以聚合物重量分数为其分子量的函数的图的形状。普通聚乙烯的分子量分布只有一个峰,而双峰或多峰聚乙烯的分子量分布曲线却呈现两个或多个峰。由于聚乙烯树脂的可加工性和力学性能相互矛盾,提高分子量可使产品具有更好的力学性能,但同时树脂又变得难于加工,而双峰或多峰聚乙烯可以很好地解决这个问题。双峰聚乙烯产品由高分子量聚乙烯和低分子量聚乙烯两部分组成,其中高分子量聚乙烯用以保证物理力学强度,低分子量聚乙烯用以改善加工性能。此外,双峰聚乙烯还可以优化聚乙烯产品性能,使产品各项性能均衡提高,并延长产品的使用寿命。
中国专利CN1145669C公开了一种用于制造管子的多峰态聚乙烯组合物,一种具有熔体流动速率MFR5为0.2~1.2g/10min及密度为0.930~0.965g/cm3的低分子量聚合物。该组合物的Mn为8000~15000,Mw为180000~330000,其高分子量部分的分子量低限为3500,Mn部分与Mw的重量比为(35~55)∶(65~45),由其制造的管子的快速裂纹扩展(RCP)S4值为~7,可经受20℃下10MPa表压的压力50年。该组合物是通过在环形反应器中低分子量乙烯均聚物部分的淤浆聚合,以及随后高分子量乙烯共聚部分的气相聚合而制备的。该技术存在的问题是对低分子量部分的分子量低限没有限制,而在生产低分子量部分的聚乙烯时会产生更多的低分子聚合物(即低聚物),所生成的低聚物将进入最终产品中,进而影响最终产品的质量。
双峰聚乙烯的生产方法主要有熔体混合法、分段反应法和一段反应法3种。采用分段法生产双峰聚乙烯、尤其在第一聚合反应阶段生产低分子量聚合物的情况下,一个典型的问题是分子量小于1万的低聚物的形成。分子量为数百、数千的低聚物不仅影响产品的强度和刚性,还会在加工时产生气味和烟雾,使产品带有异味,尤其是分子量小于3000的低聚物容易溶解在溶剂中,易导致后处理过程发生堵管,同时,低聚物进入最终产品也会影响最终产品的质量。
为解决上述问题中国专利CN1076357C公开了一种烯烃共聚物多段聚合方法,其中第一段为烯烃溶剂脱除过程,第二段为通过加压离心机使浆液溶剂脱除的过程,第三段为气相共聚合过程,该过程在卧式反应釜中进行,卧式反应釜由蒸发干燥区和气相聚合区组成或由气相聚合区组成,通过第三段的聚合直接得到不含液相的聚合物。该技术的缺点是在第三段的聚合蒸发干燥区,利用烯烃均聚将残余溶剂脱除的过程中会有低聚物生成,另一方面在第三段的聚合蒸发干燥区中所生成的低聚物进入最终产品,对最终产品性能造成影响。
中国专利CN1289552C也公开了一种低含量低聚物烯烃共聚物的制备方法,其中第一段为烯烃溶剂浆液法均聚合或共聚工段,第二段为通过带喷淋洗涤的离心机将浆液溶剂脱除的工段,第三段为蒸发干燥工段,第四段为气相共聚合工段,通过第四段的聚合直接得到不含液相的聚合物,其蒸发干燥段采用直接加热或间接加热将溶剂脱除工段得到的聚烯烃物料进一步干燥。虽然该技术通过采用外加热干燥的方式代替聚合热干燥的方式,避免了聚合蒸发干燥阶段聚合生成低聚物的可能,带有喷淋洗涤的离心机可以最大限度地脱除溶解在溶剂中的低聚物。但是该技术由于离心分离过程中温度控制等方面的问题,导致其最终产品中低分子量部分仍含有分子量小于3000的低聚物。
中国专利CN1289543C公开了一种低含量低聚物烯烃共聚物的制备方法,其中第一段为烯烃溶剂浆液法均聚合或共聚工段,第二段为采用带喷淋洗涤的离心机或过滤机将浆液溶剂脱除的工段,第三段为气相共聚合工段,其由聚合蒸发干燥区和气相聚合区组成,蒸发干燥段采用乙烯聚合产生的聚合热将溶剂蒸发,通过第三段的聚合,直接得到不含液相的聚合物。其中溶剂脱除工段经离心机或过滤机脱除溶剂后再用新鲜溶剂或回收的溶剂洗涤后再分离。该技术采用带有喷淋洗涤的分离装置可以最大限度地脱除溶解在溶剂中的低聚物。但是该技术由于离心分离过程中温度控制等方面的问题,导致其最终产品中低分子量部分仍含有分子量小于3000的低聚物。
由此可见,采用现有技术制备低聚物烯烃共聚物,均不能消除最终产品中低分子量部分存在分子量小于3000的低聚物,这在导致后处理过程发生堵管的同时,也会影响最终产品的质量。因此,目前需要开发一种最终产品中低分子量部分低聚物含量低,并具有良好加工性能和改进的力学性能的双峰聚乙烯组合物。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术的不足,提供一种用于管材的双峰型聚乙烯组合物及其制备方法。该方法所制得的组合物包括低分子量乙烯均聚物部分和高分子量乙烯共聚物部分,其分子量分布较宽,密度在中密度到高密度的范围内;该方法工艺简单、成本低廉,可以有效除去低分子量乙烯均聚物中分子量小于3000的低聚物,使所制得的双峰型聚乙烯组合物可适于制造同时具有改进的力学性能、优良的加工性能和优良的强度的理想的压力管,特别适于用作制造燃气管的材料。
为此,本发明提供了一种用于管材的双峰型聚乙烯组合物,包括高分子量部分和低分子量部分,其特征在于:所述低分子量部分与高分子量部分的质量比为(40~60)∶(60~40),其中,所述低分子量部分的分子量小于3000的低聚物含量在0.5wt%以下。
由于分子量为数百、数千的低聚物不仅影响产品的强度和刚性,还会在加工时产生气味和烟雾,使产品带有异味。因此,低分子量部分中分子量小于3000的低聚物的质量分数的显著降低可制得增强强度的压力管。
本发明中,适当选取低分子量部分和高分子量部分的比例(也被认为是部分间的“分配”)是重要的,因为如果高分子量部分的比例增大,会导致强度太低,如果其比例太小,会导致形成不理想的凝胶。
在一个优选的实施例中,所述低分子量部分与高分子量部分的质量比为(45~55)∶(55~45),其中,所述组合物的低分子量部分的分子量小于3000的低聚物含量在0.1wt%以下。更为优选的是所述低分子量部分与高分子量部分的质量比为(48~52)∶(52~48)。
根据本发明,所述组合物的低分子量部分为乙烯均聚物,高分子量部分为乙烯共聚物,其中,所述高分子量部分还含有共聚单体,所述共聚单体选自1-丁烯和1-己烯,其含量为0.2~3.5mol%;所述低分子量乙烯均聚物的数均分子量(Mn)为6000~10000,重均分子量(Mw)为15000~80000,Mw/Mn为2~8。优选所述低分子量乙烯均聚物的Mn为7000~9000,Mw为25000~60000,并且Mw/Mn为3~6。
上述比值“Mw/Mn”,是指重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比,用于定义聚乙烯的分子量分布的宽度。
上述用语“乙烯均聚物”是指主要由至少97%重量、优选地至少99%重量、更优选地至少99.5%重量、最优选地至少99.8%重量的乙烯组成的乙烯聚合物,因而更为优选地只含有乙烯单元的高密度乙烯聚合物。
在本发明的一个实施例中,所述双峰聚乙烯的Mn为8000~20000,Mw为180000~550000,并且Mw/Mn为15~40。所述组合物的密度为0.930~0.965g/cm3,熔体流动速率(MFR5)为0.1~1.0g/10min,并且低分子量部分的熔体流动速率(MFR2)为50~1000g/10min。
在本发明的一个优选实施例中,所述双峰聚乙烯的Mn为10000~15000,Mw为200000~450000,并且Mw/Mn为20~35。所述组合物的密度为0.935~0.942g/cm3,MFR5为0.2~0.8g/10min,并且低分子量部分MFR2为300~800g/10min。
本发明中所述组合物的Mw/Mn的值较大,说明所述组合物分子量分布较宽,可适于制造同时具有优良的加工性能和优良的强度的理想的压力管
在本发明的一个甚至更为优选的实施例中,对于中密度管材料,所述Mw为180000~260000,优选所述Mw为200000~250000;对于高密度管材料,所述Mw为250000~550000,优选所述Mw为280000~450000。
上述用语“熔体流动速率”(MFR)是用于制备管材的双峰聚乙烯的一个重要性质。MFR可表征聚合物的流动性,因此,也表征其加工性能。MFR越大,聚合物的粘度越小。MFR是按照ISO 1133,在190℃下,以不同的负荷测定的,以g/10min表示。其中,载荷表示为下标,例如,MFR2是按照ISO 1133在190℃下,以2.16kg载荷测定的,而MFR5是按照ISO 1133在190℃下,以5kg载荷测定的。
本发明的另一个重要性质是双峰聚乙烯的密度。可以看出,由于强度的原因,本发明所述组合物的密度在中密度到高密度的范围内,其中,0.935~0.942g/cm3的较低的密度用于小径中密度压力管,而0.943~0.960g/cm3的较高的密度用于大径高密度压力管。中密度双峰聚乙烯压力管在一定程度上比高密度双峰聚乙烯压力管更柔软,因而更容易盘成卷。另一方面,用高密度双峰聚乙烯制得的压力管比用中密度双峰聚乙烯制得的压力管设计应力等级更高。
上述密度的测定,是根据ISO 1183进行的。
上述拉伸性能的测定,是根据ISO 527-3进行的。
应注意到,本发明所述双峰聚乙烯组合物的特征不限于上述的任何一个单独特点,而是包括上述所有特点。通过这一独特的特点组合,可以得到具有优良性能的压力管,特别是加工性能、耐快速裂纹扩展性、设计应力等级、冲击强度和耐缓慢裂纹扩展性。
本发明还提供了一种根据本发明所述双峰聚乙烯组合物的制备方法,包括:
步骤A,乙烯、氢气在聚合催化剂存在条件下进行淤浆聚合制得低分子量乙烯均聚物浆液;
步骤B,低分子量乙烯均聚物浆液经闪蒸制得低分子量乙烯均聚物粗品;
步骤C,对低分子量乙烯均聚物粗品进行离心分离及过滤处理制得低分子量乙烯均聚物;
步骤D,乙烯、氢气、低分子量乙烯均聚物与共聚单体发生共聚反应制得高分子量乙烯共聚物;
步骤E,低分子量乙烯均聚物与高分子量乙烯共聚物混炼,制得双峰聚乙烯组合物;
其特征在于:步骤C采用喷淋式离心机进行离心分离处理,离心分离处理温度为58~65℃;所用溶剂的体积为第一次离心分离脱除溶剂后滤饼体积的0.4~3倍。
在本发明的一个优选的实施例中,步骤C中所述离心分离处理温度为60℃;所用溶剂的体积为第一次离心分离脱除溶剂后滤饼体积的0.5~2倍。
根据本发明,主要的聚合阶段以兼有淤浆聚合/气相聚合的方式进行,优选地在所谓的搅拌槽反应器中进行淤浆聚合。本发明中不优选在环形反应器中进行淤浆聚合,因为这种方法对所选用的溶剂有很大的限制,当生产高熔体流动速率地低分子量聚乙烯时只能用丙烷作稀释剂,稀释剂的脱除只能采用闪蒸的方法,这样就不能脱除溶解在溶剂中的低聚物。为制备具有改善性能的本发明组合物,需要脱除制备低分子量聚乙烯时生产的分子量小于3000的低聚物。因此,优选在兼用搅拌槽式反应器/气相反应器的两级主要的聚合阶段中制备组合物。选取优选的两段方法中的聚合反应条件,使在第一段中由于有高含量的链转移剂(氢气),生成不含共聚单体的较低分子量聚合物,在第二段中生成含有共聚单体的高分子量聚合物。
根据本发明方法,步骤A中乙烯在一定的氢气压、聚合温度、聚合压力等的条件下,在淤浆主聚合反应器中制得高熔体流动速率、未添加共聚单体的低分子量乙烯均聚物浆液。其中所述聚合温度83~88℃,聚合压力为0.4~1.0MPa,氢气/乙烯体积比为4.0~10.0;优选所述聚合温度为85℃,聚合压力为0.6~0.8MPa。
在本发明的一个实施例中,步骤B将低分子量乙烯均聚物浆液进行闪蒸,除去未反应的乙烯和氢气后,制得低分子量乙烯均聚物粗品。
在本发明的另一个实施例中,步骤C将低分子量乙烯均聚物粗品用泵送入带喷淋洗涤的离心机中,在此将溶剂及溶解在溶剂中的低聚物,尤其是分子量小于3000的低聚物脱除,得到分子量小于3000的低聚物质量分数小于0.5%,优选小于0.1%的低分子量乙烯均聚物。
在本发明的又一实施例中,步骤D将所获得的含有活性催化剂的低分子量乙烯均聚物进料到气相共聚反应器中,在额外的乙烯、α-烯烃共聚单体以及少量氢气和氮气存在下,发生进一步的共聚反应,制得低熔体流动速率、添加了共聚单体的高分子量乙烯共聚物。其中,所述共聚单体选自4~8个碳原子的各种α-烯烃中的一种或多种,其用量为双峰聚乙烯的0.2~3.5mol%;优选所述共聚单体为1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的一种或几种,其用量为双峰聚乙烯的0.4~2.5mol%。所述聚合温度为78~82℃,聚合压力为0.2~0.4MPa,氢气/乙烯体积比为0.01~0.05。
根据本发明方法,本发明的双峰聚乙烯聚合的催化剂为齐格勒-纳塔型催化剂,优选为在宽的氢气/乙烯体积比范围内具有高总体活性和良好的活性平衡的催化剂。该催化剂的优点为活性高、氢调敏感性好、产生的低聚物少、粒径分布集中。
在本发明的一个具体实施例中,聚合温度为80℃,聚合压力0.7MPa,氢气/乙烯分压比为0.28∶0.45时,催化剂活性可达到650000gPE/gTi,聚合得到的聚乙烯的表观密度在3.0g/ml以上,聚合物粒径分布集中,粒径在350~147μm之间的聚合物质量含量在60%以上,聚合物中粒径小于74μm的聚合物质量含量在2%以下。
在本发明的一个可替换实施例中,可采用BCE催化剂替代齐格勒-纳塔型催化剂。
根据本发明方法,步骤E来自两个反应器的聚合物混炼制得最终聚合物,所述聚合物的不同分子量形成了具有两个极大值峰的分子量分布曲线,即最终产物为双峰聚合物混合物。
在本发明的一个优选的实施例中,非必需但有利地,所述双峰聚乙烯组合物的制备方法还包括在步骤A之前通过淤浆预聚合反应制得预聚合均聚物的步骤,其所获得的预聚合均聚物的含量不超过所述双峰型聚乙烯组合物总量的10wt%,优选不超过1~5wt%。预聚合过程中,把全部催化剂装入搅拌槽反应器中,预聚合以淤浆聚合方式进行。这种预聚合在后续反应器中得到了较大的颗粒,最终得到了更均匀的产物。
在本发明的一个具体的实施例中,通过预聚合搅拌槽式反应器、随后搅拌槽式反应器、之后气相反应器中的三段方法制备管材树脂,其分配比为1~3∶45~50∶48~52。
尽管本发明主要介绍的是双峰聚乙烯,但是并不仅限于双峰聚乙烯,本发明所述双峰聚乙烯组合物还可包含各种添加剂,如本领域已知的常规的添加剂等。
根据本发明方法所制备的用于管材的双峰型聚乙烯组合物,包括高分子量乙烯共聚物部分和低分子量乙烯均聚物部分,其高分子量部分与低分子量部分比例恰当,分子量分布较宽,特别是其低分子量部分的分子量小于3000的低聚物含量显著降低,使其可适于制造同时具有改进的力学性能、优良的加工性能和优良的强度的理想的压力管,特别适于用作制造燃气管的材料。
根据本发明方法所制得的双峰型聚乙烯组合物,密度在中密度到高密度的范围内。中密度双峰聚乙烯压力管在一定程度上比高密度双峰聚乙烯压力管更柔软,因而更容易盘成卷。另一方面,用高密度双峰聚乙烯制得的压力管比用中密度双峰聚乙烯制得的压力管设计应力等级更高。
应注意到,本发明所述双峰聚乙烯组合物的特征不限于上述的任何一个单独特点,而是包括上述所有特点。通过这一独特的特点组合,可以得到具有优良性能的压力管,特别是加工性能、耐快速裂纹扩展性、设计应力等级、冲击强度和耐缓慢裂纹扩展性。
具体实施方式
下面将结合实施例来详细说明本发明,这些实施例仅起说明性作用,并不局限于本发明的应用范围。
实施例
实例1:
通过预聚合搅拌槽式反应器、随后搅拌槽式反应器、之后气相反应器中的三段方法制备管材树脂。分配比为1∶49∶50。连续的两个搅拌槽式反应器中不使用共聚单体,1-丁烯在气相反应器中用作高分子量部分的共聚单体,其用量为使得到的总聚合物中1-丁烯的含量为0.3mol%。搅拌槽反应器的聚合温度为85℃,氢气/乙烯体积比为5.0,离心机的操作温度为58℃,喷淋洗涤所用的溶剂的体积为第一次离心分离脱除溶剂后滤饼体积的0.4倍,气相反应器中的聚合温度为80℃,氢气/乙烯体积比为0.02。使用齐格勒-纳塔型催化剂。所得低分子量乙烯均聚物的Mn为9000,Mw为50000,分子量小于3000的低聚物的质量分数为0.5%,MFR2为500g/10min。最终聚合物的Mn为13500,Mw为540000。密度为0.954g/cm3,MFR5为0.3g/10min,拉伸强度为27.5MPa。
实施例2:
通过预聚合搅拌槽式反应器、随后搅拌槽式反应器、之后气相反应器中的三段方法制备管材树脂。分配比为2∶50∶48。连续的两个搅拌槽式反应器中不使用共聚单体,1-丁烯在气相反应器中用作高分子量部分的共聚单体,其用量为使得到的总聚合物中1-丁烯的含量为0.6%重量。搅拌槽反应器的聚合温度为85℃,氢气/乙烯体积比为7.0,离心机的操作温度为60℃,喷淋洗涤所用的溶剂的体积为第一次离心分离脱除溶剂后滤饼体积的1.5倍,气相反应器中的聚合温度为80℃,氢气/乙烯体积比为0.02。使用齐格勒-纳塔型催化剂。所得低分子量乙烯均聚物的Mn为8000,Mw为45000,分子量小于3000的低聚物的质量分数为0.1%,MFR2为600g/10min。最终聚合物的Mn为11500,Mw为450000,密度为0.950g/cm3,MFR5为0.5g/10min,拉伸强度为28.5MPa。
实施例3:
通过预聚合搅拌槽式反应器、随后搅拌槽式反应器、之后气相反应器中的三段方法制备管材树脂。分配比为3∶45∶52。连续的两个搅拌槽式反应器中不使用共聚单体,1-己烯在气相反应器中用作高分子量部分的共聚单体,其用量为使得到的总聚合物中1-己烯的含量为1.2%重量。搅拌槽反应器的聚合温度为85℃,氢气/乙烯体积比为8.7,离心机的操作温度为62℃,喷淋洗涤所用的溶剂的体积为第一次离心分离脱除溶剂后滤饼体积的2.0倍,气相反应器中的聚合温度为80℃,氢气/乙烯体积比为0.04。使用齐格勒-纳塔型催化剂。所得低分子量乙烯均聚物的Mn为7000,Mw为25000,分子量小于3000的低聚物的质量分数为0.08%,MFR2为800g/10min。最终聚合物的Mn为9500,Mw为250000。密度为0.937g/cm3,MFR5为0.6g/10min,拉伸强度为29.0MPa。
实施例4:
通过预聚合搅拌槽式反应器、随后搅拌槽式反应器、之后气相反应器中的三段方法制备管材树脂。分配比为1∶49∶50。连续的两个搅拌槽式反应器中不使用共聚单体,1-己烯在气相反应器中用作高分子量部分的共聚单体,其用量为使得到的总聚合物中1-己烯的含量为0.6%重量。搅拌槽反应器的聚合温度为85℃,氢气/乙烯体积比为5.0,离心机的操作温度为65℃,喷淋洗涤所用的溶剂的体积为第一次离心分离脱除溶剂后滤饼体积的3.0倍,气相反应器中的聚合温度为80℃,氢气/乙烯体积比为0.02。使用齐格勒-纳塔型催化剂。所得低分子量乙烯均聚物的Mn为9000,Mw为50000,分子量小于3000的低聚物的质量分数为0.04%,MFR2为500g/10min。最终聚合物的Mn为10500,Mw为440000。密度为0.949g/cm3,MFR5为0.3g/10min,拉伸强度为29.5MPa。
对比例1:
聚合方法和操作条件同实施例1,只是采用的离心机不具备洗涤功能。所得低分子量乙烯均聚物的Mn为9300,Mw为46000,分子量小于3000的低聚物的质量分数为4.5%,MFR2为510g/10min。最终聚合物的Mn为13600,Mw为540000。密度为0.954g/cm3,MFR5为0.3g/10min,拉伸强度为23.5MPa。
从上述实施例和对比例可以看出,根据本发明方法制得的双峰聚乙烯组合物的低分子量部分分子量小于3000的低聚物的含量明显低于不采用喷淋式离心机进行离心分离处理的对比例所获得的双峰聚乙烯组合物,且根据本发明方法制得的双峰聚乙烯组合物具有较大的拉伸强度。
Claims (10)
1.一种用于管材的双峰型聚乙烯组合物,包括高分子量部分和低分子量部分,其特征在于:所述低分子量部分与高分子量部分的质量比为(40~60)∶(60~40),其中,所述低分子量部分的分子量小于3000的低聚物含量在0.5wt%以下。
2.根据权利要求1所述的双峰聚乙烯组合物,其特征在于:所述低分子量部分与高分子量部分的质量比为(45~55)∶(55~45),其中,所述组合物的低分子量部分的分子量小于3000的低聚物含量在0.1wt%以下。
3.根据权利要求2所述的组合物,其特征在于:所述低分子量部分与高分子量部分的质量比为(48~52)∶(52~48)。
4.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述组合物的低分子量部分为乙烯均聚物,高分子量部分为乙烯共聚物,其中,所述高分子量部分还含有共聚单体,所述共聚单体选自1-丁烯和1-己烯,其含量为0.2~3.5mol%;所述低分子量乙烯均聚物的数均分子量(Mn)为6000~10000,重均分子量(Mw)为15000~80000,并且Mw/Mn为2~8。
5.根据权利要求4所述的组合物,其特征在于:所述低分子量乙烯均聚物的Mn为7000~9000,Mw为25000~60000,并且Mw/Mn为3~6。
6.根据权利要求1~5中任意一项所述的组合物,其特征在于:
所述双峰聚乙烯的Mn为8000~20000,Mw为180000~550000,并且Mw/Mn为15~40;
所述组合物的密度为0.930~0.965g/cm3,熔体流动速率(MFR5)为0.1~1.0g/10min,并且低分子量部分的熔体流动速率(MFR2)为50~1000g/10min。
7.根据权利要求6所述的组合物,其特征在于:
所述双峰聚乙烯的Mn为10000~15000,Mw为200000~450000,并且Mw/Mn为20~35;
所述组合物的密度为0.935~0.942g/cm3,MFR5为0.2~0.8g/10min,并且低分子量部分的MFR2为300~800g/10min。
8.一种根据权利要求1~7中任意一项所述的双峰聚乙烯组合物的制备方法,包括:
步骤A,乙烯、氢气在聚合催化剂存在条件下进行淤浆聚合制得低分子量乙烯均聚物浆液;
步骤B,低分子量乙烯均聚物浆液经闪蒸制得低分子量乙烯均聚物粗品;
步骤C,对低分子量乙烯均聚物粗品进行离心分离及过滤处理制得低分子量乙烯均聚物;
步骤D,乙烯、氢气、低分子量乙烯均聚物与共聚单体发生共聚反应制得高分子量乙烯共聚物;
步骤E,低分子量乙烯均聚物与高分子量乙烯共聚物混炼,制得双峰聚乙烯组合物;
其中:步骤C采用喷淋式离心机进行离心分离处理,离心分离处理温度为58~65℃;所用溶剂的体积为第一次离心分离脱除溶剂后滤饼体积的0.4~3倍。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤C中所述离心分离处理温度为60℃;所用溶剂的体积为第一次离心分离脱除溶剂后滤饼体积的0.5~2倍。
10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:所述双峰聚乙烯组合物的制备方法还包括在步骤A之前通过淤浆预聚合反应制得预聚合均聚物的步骤,其所获得的预聚合均聚物的含量不超过所述双峰型聚乙烯组合物总量的10wt%,优选不超过1~5wt%。
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