CN103210075A - 自动洗涤餐具组合物 - Google Patents

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Abstract

自动洗涤餐具组合物提供了良好的性能，特别是在去除诸如茶渍等的顽固污渍中。该自动洗涤餐具组合物包含选自羟乙基亚氨基二乙酸、葡庚糖酸、羟乙基乙二胺三乙酸、丙烯酸与次磷酸盐共聚物以及它们的盐、络合物和混合物中的螯合剂；其中该组合物基本上不含有含磷酸盐的助洗剂并且基本上不含有漂白化合物。

Description

自动洗涤餐具组合物
本发明涉及自动洗涤餐具组合物，以及相关的方法和用途。特别是本发明涉及具有改善环境概况的洗涤餐具组合物。
自动餐具洗涤剂通常包含高水平的助洗剂和硅酸盐和/或碳酸盐，以及低水平的表面活性剂和漂白剂。还可能存在其它组分，例如其它pH控制剂、酶、增稠剂、消泡剂、着色剂、香料等。液体和凝胶组合物还包含水和任选的其它溶剂。
助洗剂是主要的成分以向组合物提供螯合、土壤悬浮、碱性和乳化的性质。许多年来，所选择的助洗剂为三聚磷酸钠。然而，近些年，由于环境的因素，磷酸盐的使用已经不受欢迎了。已知使用可代替的助洗剂来代替磷酸盐。然而，这能够导致组合物的清洁性质降低。在无磷组合物中，已知很难除去某些污渍，特别是茶污渍。
进而，仍希望降低自动洗涤餐具组合物中的总体磷含量来提供具有改进生物降解能力的配合物。
用来有助于除去诸如茶污渍等的污渍的方法包括组合物中的漂白剂。用在自动餐具洗涤中的典型漂白剂包括基于次氯酸盐的漂白剂和过氧漂白剂。然而，由于稳定性问题和缺少与其它组分的相容性，有时很难在自动洗涤餐具组合物中含有漂白剂。
现有技术中，不包含磷助洗剂或漂白剂的自动洗涤餐具组合物具有难以从餐具上除去某些污渍的缺点。特别是，这些组合物在去除茶渍中显示出了不好的性能。
本发明人惊奇的发现，特定螯合剂的加入改进了洗涤餐具组合物特别是在去除诸如茶渍等的顽固污渍中的性能。
本发明人还发现能够制备自动洗涤餐具组合物，同时减少磷含量并改进生物降解能力。
根据本发明的第一方面，提供含有螯合剂的自动洗涤餐具组合物，所述螯合剂选自羟乙基亚氨基二乙酸、葡庚糖酸、羟乙基乙二胺三乙酸、丙烯酸与次磷酸盐共聚物以及它们的盐、络合物和混合物；
其中所述组合物基本上不含有含磷酸盐的助洗剂并且基本上不含有漂白化合物。
通常用在自动洗涤餐具组合物中的含磷酸盐的助洗剂为低聚磷酸盐离子，最常用的是三聚磷酸盐五阴离子、焦磷酸盐四阴离子和三偏磷酸盐三阴离子。这些助洗剂通常以钠盐、钾盐或混合金属盐的形式获得。
本发明的自动洗涤餐具组合物基本上不含有这样的含磷酸盐的助洗剂。对于基本上不含有，我们是指这类助洗剂在本发明的组合物中的含量少于1wt%，优选少于0.5wt%，更优选少于0.25wt%，优选少于0.1wt%，合适地少于0.05wt%，更优选少于0.01wt%，优选少于0.005wt%和最优选少于0.001wt%。
如上所述，用在自动洗涤餐具组合物中的通常的漂白组分包括溶液中含有或递送次氯酸离子(OCl-)的次氯酸盐或“氯漂白剂”；以及过氧漂白剂，通常是在水性溶液中产生过氧化氢的过硼酸盐或过碳酸盐。本发明的自动洗涤餐具组合物基本上不含有这类漂白化合物。对于基本上不含有，我们是指优选所述组合物含有少于1wt%的这类漂白化合物，含有优选少于0.5wt%，更优选少于0.25wt%，优选少于0.1wt%，合适地少于0.05wt%，更优选少于0.01wt%，优选少于0.005wt%以及最优选少于0.001wt%的这类漂白化合物。
优选地，所述螯合剂的含量为至少0.5wt%，优选至少1wt%，更优选至少1.5wt%，合适地至少2wt%，优选至少2.5wt%，更优选至少3wt%，合适地至少3.5wt%以及更优选至少4wt%。
所述螯合剂的含量至多45wt%，合适地至多40wt%，优选至多37wt%，更优选至多35wt%及最优选至多32wt%。在某些实施方案中，其含量至多25wt%，合适地至多20wt%，例如至多17wt%或至多15wt%。
在其中所述螯合剂含有两种以上所列举的螯合剂的实施方案中，上述含量是指存在于所述组合物中的所有这类螯合剂的总量。
当所述螯合剂以盐或络合物的形式存在时，上述量是指如果存在等效摩尔量的阴离子则所存在的游离酸的量，即在计算用作盐或络合物的螯合剂的量中，任何阳离子或络合剂的量忽略不计，并以化学当量的氢离子代替。
除非另有说明，本说明书所使用的所有量是指包含在组合物中的活性成分的量。技术人员应领会到螯合剂通常是以浓溶液的形式商购获得的。
在某些实施方案中，所述组合物包含羟乙基亚氨基二乙酸，或者其盐或络合物。
羟乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)具有式I所示的结构：
Figure BDA00002944489700031
式I
在本发明的组合物中，HEIDA可具有式I的结构，和/或以其中酸性质子已经被代替的相同结构存在，即其中1个或2个酸基团被中和或部分中和。它还可以以游离酸或者其盐或络合物的形式存在。
HEIDA可以以二钠盐的形式从DowChemicals商购获得。
在某些实施方案中，所述组合物包含羟乙基乙二胺三乙酸，或者其盐或络合物。
羟乙基乙二胺三乙酸(称为HEEDTA或HEDTA)具有式II所示的结构：
Figure BDA00002944489700032
式II
在本发明的组合物中，HEDTA可具有式II的结构，和/或以其中酸性质子已经被代替的相同结构存在，即其中1个、2个或3个酸基团被中和或部分中和。它还可以以游离酸或者其盐或络合物的形式存在。
HEDTA可以三钠盐的形式从AkzoNobel商购获得，其商标为DissolvineH40。
在某些实施方案中，所述组合物包含葡庚糖酸，或者其盐或络合物。
在某些情况下，葡庚糖酸可用来描述许多异构体。然而用在本发明的自动洗涤餐具组合物中葡庚糖酸合适地具有式III所示的β-葡庚糖酸结构：
Figure BDA00002944489700041
式III
这种化合物可存在许多立体异构体形式，并且其任何的对映异构体和非对映异构体可用于本发明。两种通常可商购获得的形式是α-葡庚糖酸和β-葡庚糖酸。在本发明的自动洗涤餐具组合物中，葡庚糖酸优选作为β-葡庚糖酸的存在，即所述化合物具有式III所示的结构。它或者可以以其中酸基团已经被中和的盐的形式存在，或者以其中酸基团与其它基团络合的络合物的形式存在。
葡庚糖酸的钠盐以钠盐或硼络合物的形式从Croda商购获得，并且其以商标Crodaquest进行销售。
在某些实施方案中，所述组合物包含丙烯酸与次磷酸盐共聚物，或者其盐或络合物。
丙烯酸与次磷酸盐共聚物具有通式IV所示的常规结构：
通式IV
通常，丙烯酸与次磷酸盐共聚物的分子量小于10,000，优选小于5,000，优选小于3,000。优选地，m至少为1并且n可为0，单优选至少为1。优选地，[m+n]的总和至多135，并且最优选至多40。
丙烯酸与次磷酸盐共聚物可为所示的形式，或者为钠盐或钾盐的形式，或者为络合物的形式。
合适的聚合物可以商品名Belsperse从BWAwateradditives购买。
在本发明的自动洗涤餐具组合物中，丙烯酸与次磷酸盐共聚物可以是通式IV所示的形式，或者它可以是盐或络合物的形式。
丙烯酸与次磷酸盐共聚物商购自BWAWaterAdditive并且其以商标Belsperse进行销售。
在某些优选的实施方案中，本发明的自动洗涤餐具组合物包含羟乙基亚氨基二乙酸，或者其盐或络合物。
在某些优选的实施方案中，本发明的自动洗涤餐具组合物包含葡庚糖酸，或者其盐或络合物。
在某些优选的实施方案中，本发明的自动洗涤餐具组合物包含羟乙基乙二胺三乙酸，或者其盐或络合物。
在某些优选的实施方案中，本发明的自动洗涤餐具组合物包含丙烯酸与次磷酸盐共聚物，或者其盐或络合物。
螯合剂可以是络合物，例如硼络合物。
在某些优选的实施方案中，本发明的自动洗涤餐具组合物还包含一种或多种其它螯合剂。其它螯合剂优选选自1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、亚氨基二琥珀酸(IDS)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)、次氮基三乙酸(NTA)、天冬氨酸二乙氧基琥珀酸(AES)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)、亚氨基二富马酸(IDF)、亚氨基二酒石酸(IDT)、亚氨基二马来酸(IDMAL)、亚氨基二苹果酸(IDM)、乙二胺二富马酸(EDDF)、乙二胺二苹果酸(EDDM)、乙二胺二酒石酸(EDDT)、乙二胺二马来酸(EDDMAL)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)；以及它们的盐和混合物。
当本文中所述的螯合剂以盐的形式存在时，其可以是金属盐，例如碱金属盐，或者其可以是铵盐或季铵盐。合适的金属盐包括钾盐、钠盐、硼盐、镁盐、锌盐或它们的混合物。特别优选的是钠盐。合适的铵盐包括氨和乙醇胺的盐。
在某些优选的实施方案中，本发明的组合物包含少于20wt%的膦酸盐螯合剂，优选少于15wt%，优选少于12wt%,，优选少于10wt%，合适地少于8wt%，例如少于7wt%或少于6wt%的膦酸盐螯合剂。
对于膦酸盐螯合剂，我们是指包括源自取代的膦酸的化合物。这类化合物是本领域技术人员已知的并包括，例如1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)和乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)。
在某些优选的实施方案中，本发明的自动洗涤餐具组合物包含：
i)螯合剂，所述螯合剂选自羟乙基亚氨基二乙酸、葡庚糖酸、羟乙基乙二胺三乙酸、丙烯酸与次磷酸盐共聚物，以及它们的盐、络合物和混合物；以及
ii)一种或多种选自以下的螯合剂：基于膦酸盐的螯合剂和可生物降解的螯合剂(但不是组分i)的螯合剂)。
在这样的实施方案中，组分(i)的合适的含量可为0.5wt%，优选至少1wt%，更优选至少1.5wt%，合适地至少2wt%，优选至少2.5wt%，更优选至少3wt%，合适地至少3.5wt%及更优选至少4wt%。
组分(i)的含量可为至多45wt%，合适地至多40wt%，优选至多37wt%，更优选至多35wt%及最优选至多32wt%。在某些实施方案中，它的含量可为至多25wt%，合适地至多20wt%，例如至多17wt%或至多15wt%。
在这样的实施方案中，组分(ii)的合适的含量为至少0.5wt%，优选至少1wt%，更优选至少1.5wt%，合适地至少2wt%，优选至少2.5wt%，更优选至少3wt%，合适地至少3.5wt%及更优选至少4wt%。
组分(ii)的含量可为至多45wt%，合适地至多40wt%，优选至多37wt%，更优选至多35wt%及最优选至多32wt%。在某些实施方案中，它的含量可为至多25wt%，合适地至多20wt%，例如至多17wt%或至多15wt%。
在这种类型的自动洗涤餐具组合物中，组分(i)和组分(ii)的总量优选为0.5wt%至5.0wt%，合适地2wt%至30wt%，优选5wt%至25wt%，及更优选10wt%至20wt%。
优选地，组分(i)与组分(ii)的重量比为1:99至99:1，合适地1:9至9:1，优选1:5至5:1，更优选1:3至3:1，优选1:2至2:1。在特别优选的实施方案中，组分(i)与组分(ii)的重量比为约1:1。
组分(i)和(ii)中的每个组分可包含混合物，并且当存在混合物是，上述量是指存在于组合物中的所有这种组分的总量。
本文所使用的优选的基于膦酸盐的螯合剂包括1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)，二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)，氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)，乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)，以及它们的盐和混合物。
1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)具有式V所示的结构：
Figure BDA00002944489700071
式V
可商购获得的HEDP是以包含约60wt%活性成分的粘稠黄色液体来出售的，其是强酸性的。它可以以游离酸或者其盐或络合物的形式存在于本发明的自动洗涤餐具组合物中。优选它以游离酸的形式加入。
二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)具有式VI所示的结构：
式VI
这种化合物也可称为DETPMP或DTPMP。它可以游离酸或者其盐或络合物的形式存在于本发明的自动洗涤餐具组合物中。DTPMPA可以七钠盐的形式从Thermophos购得，并且它以商标Dequest2060系列进行销售。
氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)具有式VII所示的结构：
它可以游离酸或者其盐或络合物的形式存在于本发明的自动洗涤餐具组合物中。ATMP可以游离酸或钠盐的形式购得。Thermophos以商标Dequest2000系列出售它。
乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)具有式VIII所示的结构：
式VIII
它可以游离酸或者其盐或络合物的形式存在于本发明的自动洗涤餐具组合物中。它可以钠盐的形式从Thermophos以商标Dequest2040系列购得。
本文所使用的优选的可生物降解的螯合剂包括乙二胺二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸N,N-二乙酸(GLDA)、亚氨基二琥珀酸(IDS)、次氮基三乙酸(NTA)及它们的盐和混合物。
本文所用的优选的可生物降解的螯合剂包括乙二胺二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸N,N-二乙酸(GLDA)、亚氨基二琥珀酸(IDS)及它们的盐和混合物。
乙二胺二琥珀酸(EDDS)具有式IX所示的结构：
Figure BDA00002944489700091
式IX
EDDS包括两个手性中心并且具有三个可能的立体异构体。特别优选的构型是容易可生物降解的[S,S]-乙二胺二琥珀酸。
在本发明的组合物中，“EDDS”可具有式VIII所示的结构和/或具有其中许多氢原子被取代的相同结构。因此EDDS可包含琥珀酸盐，其中1个、2个、3个或4个酸基团已经被中和或部分中和。它可以是游离酸或者其盐或络合物的形式。
一种可商购获得的材料是乙二胺二琥珀酸三钠盐。尽管这种化合物可以被制备成固体，但该固体形式是非常吸湿的并快速吸收水。因此，以含有30wt%的EDDS(表示为游离酸)的水溶液的形式或者37wt%的三钠盐(包括反离子)的形式来提供该商购产品。
EDDS的另一商购形式是四元酸。其以含有65wt%的作为酸的固体[S,S]EDDS和结晶水的粉末来提供。
甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)具有式X所示的结构：
式X
在本发明的组合物中，MGDA可具有式X所示的结构和/或其中多个酸质子已经被取代的相同的结构，即其中1个、2个或3个酸基团已经被中和或部分中和。它可以是游离酸或者其盐或络合物的形式。
MGDA可以以对映异构体或其混合物的形式出现。优选地，它是外消旋混合物的形式。
MGDA可以以含有40wt%的三钠盐的溶液形式购得并且其以商标TrilonM进行销售。
谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)具有式XI所示的结构：
Figure BDA00002944489700102
式XI
在本发明的组合物中，GLDA可具有式XI所示的结构和/或其中多个酸质子已经被取代的相同结构，即其中1个、2个、3个或4个酸基团已经被中和或部分中和。它可以是游离酸或者其盐或络合物的形式。
GLDA可以是对映异构体或其混合物。优选至少50%，优选至少70%，更优选至少90%，最优选至少95wt%，例如约98wt%为[S]-GLDA。在某些优选的实施方案中，GLDA基本上由S对映异构体组成。
GLDA可以以包含38wt%的四钠盐的溶液形式购得并以商标DissolvineGL-38售出。
亚氨基二琥珀酸(IDS)具有式XII所示的结构：
Figure BDA00002944489700111
式XII
在本发明的组合物中，IDS可具有式XII所示的结构和/或其中多个酸性质子已经被取代的相同结构，即其中1个、2个、3个或4个酸基团已经被中和或部分中和。它可以是游离酸或者其盐或络合物的形式。
IDS或其盐可以是对映异构体或其混合物。优选地，它可以是外消旋混合物。
IDS可以含有34wt%的四钠盐的溶液购得并且以商标BaypureCX100进行销售。
组分(ii)可选自1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、亚氨基二琥珀酸(IDS)、次氮基三乙酸(NTA)及它们的盐和混合物。
在某些实施方案中，组分(ii)选自乙二胺二琥珀酸(EDDS)、1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)及它们的盐和混合物。
在某些优选的实施方案中，组分(ii)包含基于膦酸盐的螯合剂。
在某些优选的实施方案中，组分(ii)包含可生物降解的螯合剂。
组分(ii)可选自1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)及它们的盐和混合物。
在某些优选的实施方案中，组分(ii)包含1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)。
组分(ii)可选自乙二胺二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、亚氨基二琥珀酸(IDS)、次氮基三乙酸(NTA)及它们的盐和混合物。
在某些优选的实施方案中，组分(ii)包含乙二胺二琥珀酸(EDDS)。
在某些实施方案中，含有组分(i)和(ii)的组合物包含少于20wt%的膦酸盐螯合剂，优选少于15wt%，优选少于12wt%，更优选少于10wt%，合适地少于8wt%，例如少于7wt%或少于6wt%。
在某些优选的实施方案中，本发明的自动洗涤餐具组合物包含：
a)螯合剂，所述螯合剂选自羟乙基亚氨基二乙酸、葡庚糖酸、羟乙基乙二胺三乙酸、丙烯酸与次磷酸盐共聚物，以及它们的盐、络合物和混合物；
b)一种或多种基于膦酸盐的螯合剂；以及
c)一种或多种其它螯合剂，所述其它螯合剂不是基于膦酸盐的螯合剂而是可生物降解的螯合剂。
在这样的实施方案中，组分(a)的合适的含量可为至少0.5wt%，优选至少1wt%，更优选至少1.5wt%，合适地至少2wt%，优选至少2.5wt%，更优选至少3wt%，合适地至少3.5wt%以及更优选至少4wt%。
组分(a)的含量可为至多45wt%，合适地至多40wt%，优选至多37wt%，更优选至多35wt%以及最优选至多32wt%。在某些实施方案中，它的含量可为至多25wt%，合适地至多20wt%，例如至多17wt%或至多15wt%。
在这样的实施方案中，组分(b)的合适的含量可为至少0.5wt%，优选至少1wt%，更优选至少1.5wt%，合适地至少2wt%，优选至少2.5wt%，更优选至少3wt%，合适地至少3.5wt%以及更优选至少4wt%。
组分(b)的含量可为至多45wt%，合适地至多40wt%，优选至多37wt%，更优选至多35wt%以及最优选至多32wt%。在某些实施方案中，它的含量可为至多25wt%，合适地至多20wt%，例如至多17wt%或至多15wt%。
在某些实施方案中，组分(b)的含量可为少于14wt%，优选少于12wt%，合适地少于10wt%，优选少于8wt%，例如少于7wt%或少于6wt%。
在这样的实施方案中，组分(c)的合适的含量可为至少0.5wt%，优选至少1wt%，更优选至少1.5wt%，合适地至少2wt%，优选至少2.5wt%，更优选至少3wt%，合适地至少3.5wt%以及更优选至少4wt%。
组分(c)的含量可为至多45wt%，合适地至多40wt%，优选至多37wt%，更优选至多35wt%以及最优选至多32wt%。在某些实施方案中，它的含量可为至多25wt%，合适地至多20wt%，例如至多17wt%或至多15wt%。
在这类自动洗涤餐具组合物中，组分(a)、(b)和(c)的总量优选为0.5wt%至50wt%，合适地位2wt%至30wt%，优选5wt%至25wt%以及更优选10wt%至20wt%。
优选地，组分(b)与组分(c)的重量比为1:99至99:1，合适地为1:9至9:1，优选1:5至5:1，更优选1:3至3:1，例如1:2至2:1。在某些优选的实施方案中，组分(b)与组分(c)的重量比为约1:1。
组分(a)与组分(b)和(c)的重量比即(a):(b+c)优选为1:99至49:1，合适地为1:9至5:1，优选1:5至3:1，合适地为1:4至2:1，例如1:2至1:1。
组分(a)、(b)和(c)中每个组分可包含混合物，并且当存在混合物时，上述量是指组合物中存在的所有这种组分的总量。
优选的基于膦酸盐的螯合剂和可生物降解的螯合剂如上所定义。
组分(b)可选自1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)、乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)，以及它们的盐、络合物和混合物。
在某些优选的实施方案中，组分(b)包含1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)。
组分(c)可选自乙二胺二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、亚氨基二琥珀酸(IDS)、次氮基三乙酸(NTA)，以及它们的盐、络合物和混合物。
在某些优选的实施方案中，组分(c)包含乙二胺二琥珀酸(EDDS)。
因此，在某些特别优选的实施方案中，本发明的自动洗涤餐具组合物包含1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)和螯合剂，所述螯合剂选自羟乙基亚氨基二乙酸、葡庚糖酸、羟乙基乙二胺三乙酸、丙烯酸与次磷酸盐共聚物，以及它们的盐、络合物和混合物。
在某些优选的实施方案中，膦酸盐螯合剂是组合物中螯合剂总量的不多于75wt%，优选不多于67wt%，优选不多于60wt%，以及最优选不多于50wt%。
可以任意合适的形式来提供本发明的自动洗涤餐具组合物，它可以是诸如粉末或颗粒等的固体形式；液体或凝胶。它可以以单位剂量形式来提供，例如含有压片、凝胶或液体的小袋。这样的剂型是本领域技术人员已知的。本发明的组合物可用作最终配制产品的一部分。例如，它可以是多相产品的一相或多相。
在优选的实施方案中，本发明的自动洗涤餐具组合物是液体或凝胶组合物，优选液体组合物。优选地，它为水性组合物。
优选地，组合物的pH为至少7，更优选至少9，合适地至少10，更优选至少11。它的pH可为至多14，合适地为至多13。
本发明的自动洗涤餐具组合物合适地包含其它组分，所述其它组分通常在这种组合物中存在并且是本领域技术人员已知的。
优选地，所述组合物还包含硅酸盐。其存在量优选为5wt%至25wt%。
优选的是硅酸钠，并且合适的化合物是本领域技术人员已知的。除了它们的螯合性质外，硅酸盐还提供碱性、土壤悬浮和防腐性质。
自动洗涤餐具组合物中所使用的硅酸盐根据存在的SiO2/Na2O比例而变化。它们通过在升温条件下将沙子与碳酸钠反应来制备。在商业上，根据所使用的起始原料的比例可获得0.5-4的比例。SiO2/Na2O的摩尔比低于2，形成单体硅酸盐四面体或二聚硅酸盐四面体。摩尔比大于2因聚合形成高分子量的硅酸盐。
单体硅酸盐和聚合硅酸盐之间的平衡受到溶液pH值的影响。随着溶液变得更碱性，单体类型的量增加。对于自动洗涤餐具组合物，通常使用具有SiO2/Na2O比为1:2-3的二硅酸盐。
优选地，所述组合物还包含碳酸盐或碳酸氢盐，优选碳酸钠或碳酸氢钠，碳酸钾或碳酸氢钾，或者碳酸铵或碳酸氢铵；并且最优选碳酸钠。碳酸盐或碳酸氢盐优选的含量为5wt%至15wt%。
许多年来，已经在洗涤剂配合物中使用碳酸钠来螯合洗涤水中的钙离子并作为碱性的来源。
本发明的组合物还可包含pH调节剂。可使用任何合适的酸或碱。在某些优选的实施方案中，使用氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铵。
组合物还可包含一种或多种另外的非磷酸盐助洗剂，例如沸石类助洗剂、柠檬酸盐助洗剂或聚合物助洗剂。合适的另外的助洗剂的选择是本领域技术人员公知的。
组合物还包含一种或多种另外的组分，例如酶(如蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶)、增稠剂、着色剂、香料和防腐剂。再次，这些组分的选择在本领域技术人员能力所及的范围内。
已经发现本发明的组合物在从餐具上除去顽固污渍中是特别有效的。特别是，组合物在除去顽固污渍中是有效的，所述顽固污渍例如含鞣酸的污渍，如茶渍。
根据本发明的第二方面，提供第一方面的组合物用以从餐具上除去顽固污渍的用途。优选地，顽固污渍为含鞣酸的污渍，如茶渍。
根据本发明的第三方面，提供螯合剂用以改进自动洗涤餐具组合物的除污性能的用途，其中所述组合物基本上不含有含磷酸盐的助洗剂并且不含有漂白化合物，所述螯合剂选自羟乙基亚氨基二乙酸、葡庚糖酸、羟乙基乙二胺三乙酸、丙烯酸与次磷酸盐共聚物及它们的盐和混合物。
优选地，第三方面的用途改进了组合物在除去顽固污渍上的性能，所述顽固污渍例如含鞣酸的污渍，如茶渍。这能够通过本文实施例4中所描述的测试方法进行测定。
根据本发明的第四方面，提供在自动洗碗机中洗涤餐具的方法，所述方法包括向洗碗机中加入单位剂量的第一方面的组合物并运行洗碗机的工作循环。
单位剂量优选为5g至60g，合适为10g至45g。洗碗机应根据厂商的操作指南来进行操作。
将通过如下非限制性的实施例来进一步描述本发明。在实施例中，每种螯合剂的量是指相当于化学当量的游离酸的量，但在某些情况下，使用钠盐作为商购来源。商购来源还可还有溶剂和/或杂质，但下述量是指存在的活性成分的水平。
实施例
通过溶解于去离子水中来制备液体洗涤餐具组合物，所述组合物含有9wt%的碳酸钠、15wt%的硅酸钠以及其它列于表1中的组分。
使用氢氧化钠将溶液的pH调节至12.4-12.6。至100wt%的差额由去离子水提供。
然后根据如下步骤进行组合物的测试：
步骤
基于DIN44990，使用红茶污渍来测定洗碗机配合物的效力。简单地说，将2升去矿物质水煮沸并将1400ml倒入烧杯中。分别加入10ml的6.72%的NaHCO3溶液、3.8%的MgSO4·7H2O、6.56%的CaCl2·H2O和0.05%的Fe2(SO4)3并将烧杯填满至2000ml。加入24g的Assamfullpecco茶叶并搅拌。静置5分钟，然后将茶过筛并将筛滤下来的茶叶丢弃。将60ml的茶水倒入每个马克杯中并放入80°C的烘箱中。将其在烘箱中过夜(17小时)从而水分完全蒸发而污渍留在杯子中。
性能评价
将7个杯子放入小型洗碗机(ZanussiStudioLineDCS512W)中。加入适量的液体洗涤剂并将杯子在55°C循环下进行洗涤。循环结束时，将杯子取出并进行视觉检验。使用IKW“确定餐具洗涤剂性能的方法”(附录6)，SOFW，122卷，2006，第45页对杯子进行评价，并以1至10(10是最大值即最干净的杯子)的级别来计算每个组合物的平均得分。
每个实施例组合物所获得的分数也显示在表1中。
表1
如果忽略任何反离子的质量，表1中给出的每个组分的量是化学当量的游离酸的质量。
HEDTA以游离酸来使用(100wt%)。
EDDS以含有30wt%酸的三钠盐水溶液来使用。
HEDP以含有60wt%的游离酸的水溶液来使用。
HEIDA以含有24wt%酸的二钠盐水溶液来使用。
丙烯酸与次磷酸盐共聚物以Belsperse164(RTM)商购获得，其是含有40wt%酸的水溶液。
葡庚糖酸以CrodaquestB105(RTM)商购获得，其是包含33wt%酸的水溶液。
葡萄糖酸钠是以含有90wt%当量酸的固体来提供。

Claims (15)

1.自动洗涤餐具组合物，其包含选自以下的螯合剂：羟乙基亚氨基二乙酸、葡庚糖酸、羟乙基乙二胺三乙酸、丙烯酸与次磷酸盐共聚物以及它们的盐、络合物和混合物；其中所述组合物基本上不含有含磷酸盐的助洗剂并且基本上不含有漂白化合物。
2.如权利要求1所述的自动洗涤餐具组合物，其包含2wt%至30wt%的所述螯合剂。
3.如权利要求1或2所述的自动洗涤餐具组合物，其还包含一种或多种其它螯合剂，所述其它螯合剂选自1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、亚氨基二琥珀酸(IDS)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DETPMP)、次氮基三乙酸(NTA)、天冬氨酸二乙氧基琥珀酸(AES)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)、乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)、亚氨基二富马酸(IDF)、亚氨基二酒石酸(IDT)、亚氨基二马来酸(IDMAL)、亚氨基二苹果酸(IDM)、乙二胺二富马酸(EDDF)、乙二胺二苹果酸(EDDM)、乙二胺二酒石酸(EDDT)、乙二胺二马来酸(EDDMAL)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)，以及它们的盐、络合物和混合物。
4.如前述任一权利要求所述的自动洗涤餐具组合物，其包含：
i)螯合剂，所述螯合剂选自羟乙基亚氨基二乙酸、葡庚糖酸、羟乙基乙二胺三乙酸、丙烯酸与次磷酸盐共聚物，以及它们的盐、络合物和混合物；及
ii)一种或多种选自以下的螯合剂：基于膦酸盐的螯合剂和可生物降解的螯合剂，但其不是组分i)的螯合剂。
5.如权利要求4所述的自动洗涤餐具组合物，其中组分(ii)选自1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、亚氨基二琥珀酸(IDS)、次氮基三乙酸(NTA)以及它们的盐、络合物和混合物。
6.如权利要求5所述的自动洗涤餐具组合物，其中组分(ii)选自1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)、乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)以及它们的盐、络合物和混合物。
7.如权利要求5所述的自动洗涤餐具组合物，其中组分(ii)选自乙二胺二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、亚氨基二琥珀酸(IDS)、次氮基三乙酸(NTA)以及它们的盐、络合物和混合物。
8.如前述任一权利要求所述的自动洗涤餐具组合物，其包含：
a)螯合剂，所述螯合剂选自羟乙基亚氨基二乙酸、葡庚糖酸、羟乙基乙二胺三乙酸、丙烯酸与次磷酸盐共聚物以及它们的盐、络合物和混合物；
b)一种或多种基于膦酸盐的螯合剂；及
c)一种或多种其它螯合剂，所述其它螯合剂不是基于膦酸盐的螯合剂而是可生物降解的螯合剂。
9.如权利要求8所述的自动洗涤餐具组合物，其中组分(b)选自1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)、乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)以及它们的盐、络合物和混合物。
10.如权利要求8或9所述的自动洗涤餐具组合物，其中组分(c)选自乙二胺二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、亚氨基二琥珀酸(IDS)、次氮基三乙酸(NTA)以及它们的盐、络合物和混合物。
11.如前述任一权利要求所述的自动洗涤餐具组合物，其包含1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)，或者它们的盐、络合物或混合物。
12.前述任一权利要求所述的组合物从餐具上除去顽固污渍的用途，所述顽固污渍例如含鞣酸的污渍。
13.螯合剂用以改进自动洗涤餐具组合物的去污性能的用途，其中所述组合物基本上不含有含磷酸盐的助洗剂并且基本上不含有漂白化合物；所述螯合剂选自羟乙基亚氨基二乙酸、葡庚糖酸、羟乙基乙二胺三乙酸、丙烯酸与次磷酸盐共聚物，以及它们的盐、络合物和混合物。
14.如权利要求13所述的用以改进从餐具上除去顽固污渍的用途，其中所述自动洗涤餐具组合物包含基于膦酸盐的螯合剂和可生物降解的螯合剂，所述顽固污渍例如含鞣酸的污渍。
15.在自动洗碗机中洗涤餐具的方法，所述方法包括向洗碗机中加入单位剂量的权利要求1至11中任一权利要求所述的组合物并运行洗碗机的工作循环。
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