KR20130108587A - 자동 식기 세척 조성물 - Google Patents

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매튜 로버트 자일즈
니콜라스 존 딕슨
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이노스펙 리미티드
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Abstract

차 얼룩과 같은 없애기 힘든 얼룩의 제거에 특히 좋은 성능을 제공하는 자동 식기 세척 조성물은 히드록시에틸이미노디아세트산, 글루코헵톤산, 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산, 폴리(아크릴산-코-하이포포스파이트), 및 그것의 염, 착체 및 혼합물로부터 선택된 킬레이트제를 포함하고; 포스페이트 함유 증강제가 실질적으로 없고 표백 화합물이 실질적으로 없다.

Description

자동 식기 세척 조성물{AUTOMATIC DISHWASHING COMPOSITION}
본 발명은 자동 식기 세척 조성물 및 그것에 관계된 방법 및 용도에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 개선된 환경 프로필을 갖는 식기 세척 조성물에 관한 것이다.
자동 식기 세척 세제는 통상적으로 높은 수준의 증강제와 실리케이트 및/또는 카보네이트와 낮은 수준의 계면활성제 및 표백제를 포함한다. 다른 pH 조절제, 효소, 증점제, 소포제, 착색제, 방향제 등 같은 또 다른 성분 역시 존재할 수 있다. 액체 및 겔 조성물은 또한 물과, 경우에 따라 다른 용매를 포함한다.
증강제는 분리, 오염물 현탁, 알칼리성 및 유화 특성을 조성물에 부여하기 위해 필수적인 구성성분이다. 수년 동안 선택된 증강제는 트리폴리포스페이트 나트륨이었다. 그러나 최근, 포스페이트의 사용이 환경적인 이유로 선호되지 않는다. 포스페이트를 대체적인 증강제로 대신하는 것이 알려져 있다. 그러나, 이러한 것은 세척 성능이 감소된 조성물을 야기할 수 있다. 일부 얼룩, 특히 차 얼룩은 포스페이트가 없는 조성물로 제거하기 어렵다는 것이 알려져 있다.
또한, 자동 식기 세척 조성물에서 전체적인 인 함유량을 줄이고 개선된 생분해성을 가진 제형을 제공하고자 하는 바람이 있다.
차 얼룩과 같은 얼룩의 제거를 돕기 위해 사용되는 한 방법은 그 조성물에 표백제를 포함하는 것이다. 자동 식기 세척에 사용되는 통상적인 표백제는 하이포클로라이트계 표백제 및 과산소 표백제를 포함한다. 그러나 자동 식기 세척 조성물에 표백제의 포함은 때로 안정성 문제 및 다른 성분들과의 혼화성의 부족 때문에 어려울 수 있다.
포스페이트 증강제 또는 표백제를 포함하지 않는 종래의 자동 식기 세척 조성물은 식기류에서 특정한 얼룩을 제거하는 데 좋지 않은 단점이 있다. 특히, 이러한 조성물은 차 얼룩의 제거에서 좋지 않은 성능을 보인다.
본 발명자는 놀랍게도 특정 킬란트(chelant)의 첨가가 특히 차 얼룩과 같은 없애기 힘든 얼룩의 제거에서 식기 세척 조성물의 성능을 개선시킨다는 것을 알게 되었다.
본 발명자는 또한 감소된 인 함유량과 개선된 생분해성을 갖는 자동 식기 세척 조성물을 만들 수 있다는 것도 알게 되었다.
본 발명의 첫 번째 태양에 따르면 히드록시에틸이미노디아세트산, 글루코헵톤산, 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산, 폴리(아크릴산-코-하이포포스파이트), 및 그것의 염, 착체 및 혼합물로부터 선택된 킬레이트제를 포함하는 자동 식기 세척 조성물을 제공하고; 여기서 상기 조성물은 포스페이트 함유 증강제가 실질적으로 없고 표백 화합물이 실질적으로 없다.
통상적으로 자동 식기 세척 조성물에서 쓰이는 포스페이트 함유 증강제는 올리고포스페이트 이온, 가장 흔하게 트리폴리포스페이트 5가 음이온, 피로포스페이트 4가 음이온, 및 시클릭 트리메타포스페이트 3가 음이온이다. 이러한 증강제는 보통 나트륨, 칼륨, 또는 혼합된 금속염으로써 이용 가능하다.
본 발명의 자동 식기 세척 조성물은 그러한 포스페이트 함유 증강제가 실질적으로 없다. 실질적으로 없다는 것은 이러한 타입의 증강제가 본 발명의 조성물 내에서 1 중량% 미만, 바람직하게 0.5 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.25 중량% 미만, 바람직하게 0.1 중량% 미만, 적절하게 0.05 중량% 미만, 더욱 바람직하게 0.01 중량% 미만, 바람직하게 0.005 중량% 미만이고 가장 바람직하게는 0.001 중량% 미만의 양으로 존재한다는 것을 의미한다.
상기 언급한 대로, 자동 식기 세척 조성물에서 쓰이는 통상적인 표백 성분은 하이포클로라이트 또는 용액 내 하이포클로라이트(OCl-)를 함유하거나 전달하는 "염소 표백제", 및 수용액에서 과산화물을 생성하는 과산소 표백제, 통상적으로 퍼보레이트 또는 퍼카보네이트 염을 포함한다. 본 발명의 자동 식기 세척 조성물은 그러한 표백 화합물이 실질적으로 없다. 이것은 그 조성물이 그러한 표백 화합물을 바람직하게는 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.25 중량% 미만, 바람직하게는 0.1 중량% 미만, 적절하게 0.05 중량% 미만, 더욱 바람직하게 0.01 중량% 미만, 바람직하게 0.005 중량% 미만 및 가장 바람직하게는 0.001 중량% 미만 포함한다는 것을 의미한다.
킬레이트제는 0.5 중량% 이상, 바람직하게는 1 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 1.5 중량% 이상, 적절하게 2 중량% 이상, 바람직하게 2.5 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 3 중량% 이상, 적절하게 3.5 중량% 이상 그리고 더욱 바람직하게 4 중량% 이상의 양으로 존재한다.
킬레이트제는 45 중량% 이하, 적절하게 40 중량% 이하, 바람직하게 37 중량% 이하, 더욱 바람직하게 35 중량% 이하 그리고 가장 바람직하게 32 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 일부 실시태양에서 킬레이트제는 25 중량% 이하, 적절하게 20 중량% 이하, 예를 들어 17 중량% 이하 또는 15 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다.
기재된 킬레이트제들 중 2 또는 그 이상의 혼합물을 킬레이트제가 포함하는 실시태양에서는 상기의 양이 조성물 내에 존재하는 모든 그러한 킬레이트제의 총량을 가리킨다.
킬레이트제(들)가 염 또는 착체로 존재하는 곳에서, 상기의 양은 등가의 몰량의 음이온이 존재한다면 존재할 유리산의 양을 말하고, 즉, 염 또는 착체로서 이용되는 킬레이트제의 양을 계산할 때, 어떠한 양이온 또는 착화제의 질량을 무시하고 등가의 숫자의 수소 이온으로 대체한다.
다르게 명시하지 않는 한, 본 명세서에서 이용되는 모든 양은 조성물 내에 포함되어 있는 활성 성분의 양을 가리킨다. 당업자는 킬레이트제가 종종 농축된 용액으로써 시판되고 있음을 알 것이다.
일부 실시태양에서, 그 조성물은 히드록시에틸이미노디아세트산 또는 그것의 염 또는 착체를 포함한다.
히드록시에틸이미노디아세트산(HEIDA)은 화학식Ⅰ에 나타난 구조를 가진다:
Figure pct00001
본 발명의 조성물에서 HEIDA는 화학식Ⅰ에 나타난 구조 및/또는 많은 산성 양성자가 대체된, 즉, 1 또는 2개의 산기가 중화되거나 부분적으로 중화된, 동일 구조로 존재할 수 있다. 이는 유리산 또는 그것의 염 또는 착체로 존재할 수 있다.
HEIDA는 다우 케미칼(Dow Chemicals)로부터 이나트륨염으로써 시판된다.
일부 실시태양에서, 조성물은 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산 또는 그것의 염 또는 착체를 포함한다.
히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산(HEEDTA 또는 HEDTA로 알려진)은 화학식Ⅱ에 나타난 구조를 가진다:
Figure pct00002
본 발명의 조성물에서 HEDTA는 화학식Ⅱ에 나타난 구조 및/또는 많은 산성 양성자가 대체된, 즉, 1, 2 또는 3개의 산기가 중화되거나 부분적으로 중화된, 동일 구조로 존재할 수 있다. 이는 유리산 또는 그것의 염 또는 착체로 존재할 수 있다.
HEDTA는 삼나트륨염으로써 디졸빈 H40(Dissolvine H40)이라는 상표 하에 아크조 노벨(Akzo Nobel)로부터 시판된다.
일부 실시태양에서 조성물은 글루코헵톤산 또는 그것의 염 또는 착체를 포함한다.
일부 경우에서 글루코헵톤산은 많은 이성질체를 설명하기 위해 사용될 수 있다. 그러나, 본 발명의 자동 식기 세척 조성물에서 사용되는 글루코헵톤산은 화학식Ⅲ에 나타난 β-글루코헵톤산의 구조를 적절히 가진다:
Figure pct00003
이 화합물은 많은 입체이성질체 형태로 존재할 수 있고 그것의 임의의 거울상이성질체 및 부분입체이성질체가 본 발명에서 쓰일 수 있다. 두 가지 시판되는 흔한 형태는 α-글루코헵톤산 및 β-글루코헵톤산이다. 본 발명의 자동 식기 세척 조성물에서 글루코헵톤산은 바람직하게 β-글루코헵톤산으로써 존재하며 이는 화학식Ⅲ에 나타난 구조를 갖는 화합물이다. 다르게는 이것이 산기가 중화된 염으로써 또는 산기가 다른 종과 착화된 착체로 존재할 수 있다.
글루코헵톤산의 나트륨염은 나트륨 염 또는 붕소 착체로서 크로다(Croda)로부터 시판되며 크로다퀘스트(Crodaquest)라는 상표 하에 판매된다.
일부 실시태양에서, 조성물은 폴리(아크릴산-코-하이포포스파이트) 또는 그것의 염 또는 착체를 포함한다.
폴리(아크릴산 코-하이포포스파이트)는 화학식Ⅳ에 나타난 일반적인 구조를 가진다:
Figure pct00004
통상적으로, 폴리(아크릴산 코-하이포포스파이트)의 분자량은 10,000 미만, 바람직하게는 5,000 미만, 바람직하게는 3,000 미만이다. 바람직하게 m은 1 이상이고 n은 0일 수 있으나 바람직하게 1 이상이다. 바람직하게 [m+n]의 합은 135 이하이며 가장 바람직하게 40 이하이다.
폴리(아크릴산 코-하이포포스파이트)는 나타난 형태 또는 나트륨 또는 칼륨 염으로서 또는 착체로 존재할 수 있다.
적절한 중합체는 BWA 워터 에디티브즈(BWA Water Addtives)로부터 벨스퍼스(Belsperse)라는 상표 하에 이용가능하다.
본 발명의 자동 식기 세척 조성물에서 폴리(아크릴산-코-하이포포스파이트)는 화학식Ⅳ에 나타난 형태로 존재할 수 있고 또는 염 또는 착체로 존재할 수 있다.
폴리(아크릴산-코-하이포포스파이트)는 BWA 워터 에디티브즈로부터 시판되고 벨스퍼스라는 상표 하에 판매된다.
일부 바람직한 실시태양에서 본 발명의 자동 식기 세척 조성물은 히드록시에틸이미노디아세트산 또는 그것의 염 또는 착체를 포함한다.
일부 바람직한 실시태양에서 본 발명의 자동 식기 세척 조성물은 글루코헵톤산 또는 그것의 염 또는 착체를 포함한다.
일부 바람직한 실시태양에서 본 발명의 자동 식기 세척 조성물은 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산 또는 그것의 염 또는 착체를 포함한다.
일부 바람직한 실시태양에서 본 발명의 자동 식기 세척 조성물은 폴리(아크릴산-코-하이포포스파이트) 또는 그것의 염 또는 착체를 포함한다.
킬레이트제는 착체, 예를 들어 붕소 착체로 존재할 수 있다.
일부 바람직한 실시태양에서 본 발명의 자동 식기 세척 조성물은 또한 1 이상의 또 다른 킬레이트제를 포함한다. 또 다른 킬레이트제는 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP), 에틸렌디아민 디숙신산(EDDS), 메틸글리신디아세트산(MGDA), 글루탐산, N,N-디아세트산(GLDA), 이미노디숙신산(IDS); 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA), 디에틸렌트리아민펜타아세트산(DTPA), 디에틸렌트리아민펜타메틸렌 포스폰산(DTPMPA), 니트릴로트리아세트산(NTA), 아스파르트산 디에톡시숙신산(AES), 아스파르트산-N,N-디아세트산(ASDA), 에틸렌디아민 테트라메틸렌포스폰산(EDTMP), 이미노디푸마르산(IDF), 이미노타르타르산(IDT), 이미노디말레산(IDMAL), 이미노디말산(IDM), 에틸렌디아민디푸마르산(EDDF), 에틸렌디아민디말산(EDDM), 에틸렌디아민디타르타르산(EDDT), 에틸렌디아민디말레산(EDDMAL) 및 아미노트리(메틸렌포스폰산)(ATMP); 및 그것의 염 및 혼합물로부터 바람직하게 선택된다.
여기 기술된 어떠한 킬레이트제가 염으로 존재할 때, 그것은 금속염, 예를 들어 알칼리 금속염으로 존재할 수 있으며 또는, 암모늄 또는 4차 암모늄염으로 존재할 수 있다. 적절한 금속염은 염 또는 칼륨, 나트륨, 붕소, 마그네슘, 아연 또는 그것의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직한 것은 나트륨염이다. 적절한 암모늄염은 암모니아 및 에탄올아민의 염을 포함한다.
일부 바람직한 실시태양에서 본 발명의 조성물은 20 중량% 미만의 포스포네이트 킬레이트제, 바람직하게는 15 중량% 미만, 바람직하게는 12 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 10 중량% 미만, 적절하게 8 중량% 미만, 예를 들어 7 중량% 미만 또는 6 중량% 미만을 포함한다.
포스포네이트 킬레이트제에 대하여 치환된 포스폰산으로부터 얻어진 화합물을 포함하는 것을 의미한다. 그러한 화합물은 당해 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 알려져 있으며 예를 들어, 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP), 디에틸렌트리아민펜타메틸렌-포스폰산(DTPMPA), 아미노트리(메틸렌포스폰산)(ATMP) 및 에틸렌디아민 테트라메틸렌포스폰산(EDTMP)을 포함한다.
일부 바람직한 실시태양에서 본 발명의 자동 식기 세척 조성물은 다음을 포함한다:
ⅰ) 히드록시에틸이미노디아세트산, 글루코헵톤산, 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산, 폴리(아크릴산-코-하이포포스파이트), 및 그것의 염, 착체 및 혼합물로부터 선택된 킬레이트제; 및
ⅱ) 포스포네이트계 킬레이트제 및 생분해성 킬레이트제(그러나 ⅰ군의 킬레이트제는 아님)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 킬레이트제.
이러한 실시태양에서 성분 (ⅰ)은 0.5 중량% 이상, 바람직하게는 1 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 1.5 중량% 이상, 적절하게 2 중량% 이상, 바람직하게는 2.5 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 3 중량% 이상, 적절하게 3.5 중량% 이상 그리고 더욱 바람직하게 4 중량% 이상의 양으로 적절하게 존재한다.
성분 (ⅰ)은 45 중량% 이하, 적절하게 40 중량% 이하, 바람직하게는 37 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 35 중량% 이하 그리고 가장 바람직하게 32 중량% 이하로 존재할 수 있다. 일부 실시태양에서 이것은 25 중량% 이하, 적절하게 20 중량% 이하, 예를 들어 17 중량% 이하 또는 15 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다.
이러한 실시태양에서 성분 (ⅱ)은 0.5 중량% 이상, 바람직하게 1 중량% 이상, 더욱 바람직하게 1.5 중량% 이상, 적절하게 2 중량% 이상, 바람직하게 2.5 중량% 이상, 더욱 바람직하게 3 중량% 이상, 적절하게 3.5 중량% 이상 그리고 더욱 바람직하게 4 중량% 이상의 양으로 적절히 존재한다.
성분 (ⅱ)은 45 중량% 이하, 적절하게 40 중량% 이하, 바람직하게 37 중량% 이하, 더욱 바람직하게 35 중량% 이하, 그리고 가장 바람직하게 32 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 일부 실시태양에서 이것은 25 중량% 이하, 적절하게 20 중량% 이하, 예를 들어 17 중량% 이하 또는 15 중량% 이하로 존재할 수 있다.
이러한 타입의 자동 식기 세척 조성물에서 성분 (ⅰ)과 성분 (ⅱ)의 총량은 바람직하게 0.5 내지 5.0 중량%, 적절하게 2 내지 30 중량%, 바람직하게 5 내지 25 중량% 그리고 더욱 바람직하게 10 내지 20 중량%이다.
바람직하게 성분 (i)과 성분 (ⅱ)의 중량비는 1:99 내지 99:1이고, 적절하게 1:9 내지 9:1이고, 바람직하게는 1:5 내지 5:1, 더욱 바람직하게는 1:3 내지 3:1, 바람직하게 1:2 내지 2:1이다. 특히 바람직한 실시태양에서, 성분 (i)과 성분 (ⅱ)의 중량비는 약 1:1이다.
성분 (i)과 (ⅱ) 각각은 혼합물을 포함할 수 있으며 혼합물이 존재하는 곳에서의 상기의 양은 조성물에 존재하는 그러한 성분 전부의 총량을 가리킨다.
여기서 사용하기 위한 바람직한 포스포네이트계 킬레이트제는 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP), 디에틸렌트리아민펜타메틸렌-포스폰산(DTPMPA), 아미노트리(메틸렌포스폰산)(ATMP), 에틸렌디아민 테트라메틸렌포스폰산(EDTMP) 및 그것의 염 및 혼합물을 포함한다.
1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP)은 화학식Ⅴ에 나타난 구조를 가진다:
Figure pct00005
시판되는 HEDP는 대략 60 중량%의 활성을 포함하는 점성 노란색 액체로서 판매되며 매우 산성이다. 이것은 본 발명의 자동 식기 세척 조성물에서 유리산 또는 그것의 염 또는 착체로 존재할 수 있다. 바람직하게는 이것이 유리산으로서 가해진다.
디에틸렌트리아민펜타메틸렌-포스폰산(DTPMPA)은 화학식Ⅵ에 나타난 구조를 가진다:
Figure pct00006
이 화합물은 또한 DETPMP 또는 DTPMP로 언급될 수 있다. 이것은 본 발명의 자동 식기 세척 조성물에서 유리산 또는 그것의 염 또는 착체로 존재할 수 있다. DTPMPA는 써모포스(Thermophos)로부터 칠나트륨염으로써 시판되며 디퀘스트 2060 시리즈(Dequest 2060 series) 상표 하에 판매된다.
아미노트리(메틸렌포스폰산)(ATMP)은 화학식Ⅶ에 나타난 구조를 가진다:
Figure pct00007
이것은 본 발명의 자동 식기 세척 조성물에서 유리산 또는 그것의 염 또는 착체로 존재할 수 있다. ATMP는 유리산 또는 나트륨염으로서 시판된다. 디퀘스트 2000 시리즈 상표 하에 써모포스에 의해 판매된다.
에틸렌디아민 테트라메틸렌포스폰산(EDTMP)은 화학식Ⅷ에 나타난 구조를 가진다:
Figure pct00008
이것은 본 발명의 자동 식기 세척 조성물에서 유리산 또는 그것의 염 또는 착체로 존재할 수 있다. 이것은 디퀘스트 2040 시리즈 상표 하에 써모포스로부터 나트륨염으로서 시판된다.
여기서 사용하기 위한 바람직한 생분해성 킬레이트제는 에틸렌디아민 디숙신산(EDDS), 메틸글리신디아세트산(MGDA), 글루탐산, N,N-디아세트산(GLDA), 이미노디숙신산(IDS), 니트릴로트리아세트산(NTA) 및 그것의 염 및 혼합물을 포함한다.
여기서 사용하기 위한 바람직한 생분해성 킬레이트제는 에틸렌디아민 디숙신산(EDDS), 메틸글리신디아세트산(MGDA), 글루탐산, N,N-디아세트산(GLDA), 이미노디숙신산(IDS) 및 그것의 염 및 혼합물을 포함한다.
에틸렌디아민 디숙신산(EDDS)은 화학식Ⅸ에 나타난 구조를 가진다:
Figure pct00009
EDDS는 두 개의 입체생성(stereogenic) 중심을 포함하며 세 개의 가능한 입체이성질체가 있다. 특히 바람직한 배위는 쉽게 생분해되는 [S,S]-에틸렌디아민 디숙신산이다.
본 발명의 조성물에서 "EDDS"는 화학식Ⅷ에 나타난 구조 및/또는 많은 수소 원자가 대체된 동일 구조를 가지고 존재할 수 있다. 따라서 EDDS는 또한 1, 2, 3 또는 4개의 산기가 중화되거나 부분적으로 중화된 숙시네이트염을 함유할 수 있다. 이것은 유리산 또는 그것의 염 또는 착체로 존재할 수 있다.
시판되는 하나의 물질은 트리나트륨 에틸렌디아민 디숙시네이트이다. 이 화합물이 고체로 생산될 수 있지만, 그 고체 형태는 매우 흡습성이며 빠르게 물을 흡수한다. 따라서 상용의 생산품은 30 중량%의 EDDS(유리산으로써 표현되는) 또는 37 중량%의 삼나트륨염(반대이온을 포함하는)을 포함하는 수용액으로서 공급된다.
EDDS의 다른 시판되는 형태는 테트라산이다. 이것은 산으로서의 65 중량% 고체 [S,S] EDDS 및 결정수를 함유하는 분말로서 제공된다.
메틸글리신디아세트산(MGDA)은 화학식Ⅹ에 나타난 구조를 가진다:
Figure pct00010
본 발명의 조성물에서 MGDA는 화학식Ⅹ에 나타난 구조 및/또는 많은 산성 양성자가 대체된, 즉, 1, 2 또는 3개의 산기가 중화되거나 또는 부분적으로 중화된 동일 구조로 존재할 수 있다. 이것은 유리산 또는 그것의 염 또는 착체로 존재할 수 있다.
MGDA는 거울상이성질체 또는 그것의 혼합물로 존재할 수 있다. 바람직하게는 라세미 혼합물로 존재한다.
MGDA는 40 중량%의 삼나트륨염을 포함하는 용액으로써 시판되며 상표 트릴론 엠(Trilon M) 하에 판매된다.
글루탐산 N,N-디아세트산(GLDA)은 화학식 ⅩⅠ에 나타난 구조를 갖는다:
Figure pct00011
본 발명의 조성물에서 GLDA는 화학식ⅩⅠ에 나타난 구조 및/또는 많은 산성 양성자가 대체된, 즉, 1, 2, 3 또는 4개의 산기가 중화되거나 부분적으로 중화된 동일 구조로 존재할 수 있다. 이것은 유리산 또는 그것의 염 또는 착체로 존재할 수 있다.
GLDA는 거울상이성질체 또는 그것의 혼합물로 존재할 수 있다. 바람직하게 50 % 이상이 바람직하게 70 % 이상, 더욱 바람직하게 90 % 이상, 가장 바람직하게 95 중량% 이상, 예를 들어 약 98 중량%가 [S]-GLDA로서 존재한다. 일부 바람직한 실시태양에서 GLDA는 본질적으로 S 거울상이성질체로 이루어진다.
GLDA는 사나트륨염 38 중량%를 포함하는 용액으로 시판되고 상표 디졸빈 GL-38(Dissolvine GL-38) 하에서 판매된다.
이미노디숙신산(IDS)은 화학식ⅩⅡ에 나타난 구조를 가진다:
Figure pct00012
본 발명의 조성물에서 IDS는 화학식ⅩⅡ에 나타난 구조 및/또는 많은 산성 양성자가 대체된, 즉, 1, 2, 3 또는 4개의 산기가 중화되거나 또는 부분적으로 중화된 동일 구조를 가지고 존재할 수 있다. 이것은 유리산 또는 그것의 염 또는 착체로 존재할 수 있다.
IDS 또는 그것의 염은 거울상이성질체 또는 그것의 혼합물로 존재할 수 있다. 바람직하게 그것은 라세미 혼합물로 존재한다.
IDS는 사나트륨염 34 중량%를 포함하는 용액으로 시판되고 상표 베이퓨어 CX100(Baypure CX100) 하에 판매된다.
성분 (ⅱ)은 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP), 디에틸렌트리아민펜타메틸렌-포스폰산(DTPMPA), 아미노트리(메틸렌-포스폰산)(ATMP), 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스폰산(EDTMP), 에틸렌디아민 디숙신산(EDDS), 메틸글리신디아세트산(MGDA), 글루탐산, N,N-디아세트산(GLDA), 이미노디숙신산(IDS), 니트릴로트리아세트산(NTA) 및 그것의 염 및 혼합물로부터 선택될 수 있다.
일부 실시태양에서 성분 (ⅱ)은 에틸렌디아민 디숙신산(EDDS), 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP) 및 그것의 염 및 혼합물로부터 선택된다.
일부 바람직한 실시태양에서 성분 (ⅱ)은 포스포네이트계 킬레이트제를 포함한다.
일부 바람직한 실시태양에서 성분 (ⅱ)은 생분해성 킬레이트제를 포함한다.
성분 (ⅱ)은 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP), 디에틸렌트리아민펜타메틸렌-포스폰산(DTPMPA), 아미노트리(메틸렌-포스폰산)(ATMP), 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스폰산(EDTMP) 및 그것의 염 및 혼합물로부터 선택될 수 있다.
일부 바람직한 실시태양에서 성분 (ⅱ)은 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP)을 포함한다.
성분 (ⅱ)은 에틸렌디아민 디숙신산(EDDS), 메틸글리신디아세트산(MGDA), 글루탐산, N,N-디아세트산(GLDA), 이미노디숙신산(IDS), 니트릴로트리아세트산(NTA) 및 그것의 염 및 혼합물로부터 선택될 수 있다.
일부 바람직한 실시태양에서 성분(ⅱ)은 에틸렌디아민 디숙신산(EDDS)를 포함한다.
일부 실시태양에서 성분 (ⅰ) 및 (ⅱ)를 포함하는 조성물은 20 중량% 미만의 포스포네이트 킬레이트제, 바람직하게는 15 중량% 미만, 바람직하게는 12 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 10 중량% 미만, 적절하게 8 중량% 미만, 예를 들어 7 중량% 미만 또는 6 중량% 미만을 포함한다.
일부 바람직한 실시태양에서 본 발명의 자동 식기 세척 조성물은 다음을 포함한다:
a) 히드록시에틸이미노디아세트산, 글루코헵톤산, 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산, 폴리(아크릴산-코-하이포포스파이트), 및 그것의 염, 착체 및 혼합물로부터 선택된 킬레이트제;
b) 하나 이상의 포스포네이트계 킬레이트제; 및
c) 포스포네이트계가 아니고 생분해성인, 하나 이상의 부가적인 킬레이트제
이러한 실시태양에서 성분 (a)은 0.5 중량% 이상, 바람직하게 1 중량% 이상, 더욱 바람직하게 1.5 중량% 이상, 적절하게 2 중량% 이상, 바람직하게 2.5 중량% 이상, 더욱 바람직하게 3 중량% 이상, 적절하게 3.5 중량% 이상 그리고 더욱 바람직하게 4 중량% 이상의 양으로 적절하게 존재한다.
성분 (a)은 45 중량% 이하, 적절하게 40 중량% 이하, 바람직하게 37 중량% 이하, 더욱 바람직하게 35 중량% 이하 그리고 매우 바람직하게 32 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 일부 실시태양에서 이것은 25 중량% 이하, 적절하게 20 중량% 이하, 예를 들어 17 중량% 이하 또는 15 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다.
이러한 실시태양에서 성분 (b)은 0.5 중량% 이상, 바람직하게 1 중량% 이상, 더욱 바람직하게 1.5 중량% 이상, 적절하게 2 중량% 이상, 바람직하게 2.5 중량% 이상, 더욱 바람직하게 3 중량% 이상, 적절하게 3.5 중량% 이상 그리고 더욱 바람직하게 4 중량% 이상의 양으로 적절하게 존재한다.
성분 (b)은 45 중량% 이하, 적절하게 40 중량% 이하, 바람직하게 37 중량% 이하, 더욱 바람직하게 35 중량% 이하 그리고 가장 바람직하게 32 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 일부 실시태양에서 이것은 25 중량% 이하, 적절하게 20 중량% 이하, 예를 들어 17 중량% 이하 또는 15 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다.
일부 실시태양에서 성분 (b)은 14 중량% 미만, 바람직하게 12 중량% 미만, 적절하게 10 중량% 미만, 바람직하게 8 중량% 미만, 예를 들어 7 중량% 미만 또는 6 중량% 미만의 양으로 존재한다.
이러한 실시태양에서 성분 (c)은 0.5 중량% 이상, 바람직하게 1 중량% 이상, 더욱 바람직하게 1.5 중량% 이상, 적절하게 2 중량% 이상, 바람직하게 2.5 중량% 이상, 더욱 바람직하게 3 중량% 이상, 적절하게 3.5 중량% 이상 그리고 더욱 바람직하게 4 중량% 이상의 양으로 적절하게 존재한다.
성분 (c)은 45 중량% 이하, 적절하게 40 중량% 이하, 바람직하게 37 중량% 이하, 더욱 바람직하게 35 중량% 이하 그리고 가장 바람직하게 32 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 일부 실시태양에서 이것은 25 중량% 이하, 적절하게 20 중량% 이하, 예를 들어 17 중량% 이하 또는 15 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다.
이러한 타입의 자동 식기 세척 조성물에서 성분 (a), (b) 및 (c)의 총량은 바람직하게 0.5 내지 50 중량%, 적절하게 2 내지 30 중량%, 바람직하게 5 내지 25 중량% 그리고 더욱 바람직하게 10 내지 20 중량%이다.
바람직하게 성분 (b)과 성분 (c)의 중량비는 1:99 내지 99:1, 바람직하게 1:9 내지 9:1, 바람직하게 1:5 내지 5:1, 더욱 바람직하게 1:3 내지 3:1, 예를 들어 1:2 내지 2:1이다. 일부 바람직한 실시태양에서 성분 (b)과 성분 (c)의 중량비는 약 1:1이다.
성분 (b) 및 (c)의 총량에 대한 성분 (a)의 중량비는, 즉, (a) : (b+c)는 바람직하게 1:99 내지 49:1, 적절하게 1:9 내지 5:1, 바람직하게 1:5 내지 3:1, 적절하게 1:4 내지 2:1, 예를 들어 1:2 내지 1:1이다.
성분 (a), (b) 및 (c) 각각은 혼합물을 포함할 수 있으며 혼합물이 존재하는 곳에서 상기의 양은 조성물 내에 존재하는 그러한 모든 성분들의 총량을 가리킨다.
바람직한 포스포네이트계 킬레이트제 및 생분해성 킬레이트제가 위에 정의되어 있다.
성분 (b)은 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP), 디에틸렌트리아민펜타메틸렌-포스폰산(DTPMPA), 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스폰산(EDTMP), 아미노트리(메틸렌포스폰산)(ATMP), 및 그것의 염, 착체 및 혼합물로부터 선택될 수 있다.
일부 바람직한 실시태양에서 성분 (b)은 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP)를 포함한다.
성분 (c)은 에틸렌디아민 디숙신산(EDDS), 메틸글리신디아세트산(MGDA), 글루탐산, N,N-디아세트산(GLDA), 이미노디숙신산(IDS), 니트릴로트리아세트산(NTA) 및 그것의 염, 착체, 및 혼합물로부터 선택될 수 있다.
일부 바람직한 실시태양에서 성분 (c)은 에틸렌디아민 디숙신산(EDDS)을 포함한다.
따라서 일부 특히 바람직한 실시태양에서 본 발명의 자동 식기 세척 조성물은 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP), 에틸렌디아민 디숙신산(EDDS)과 히드록시에틸이미노디아세트산, 글루코헵톤산, 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산, 폴리(아크릴산-코-하이포포스파이트), 및 그것의 염, 착체 및 혼합물로부터 선택된 킬레이트제를 포함한다.
일부 바람직한 실시태양에서 포스포네이트 킬란트는 조성물 내에서 킬란트 총 중량의 75 중량% 이하, 바람직하게 67 중량% 이하, 바람직하게 60 중량% 이하 그리고 가장 바람직하게 50 중량% 이하를 포함한다.
본 발명의 자동 식기 세척 조성물은 어떠한 적절한 형태로도 제공될 수 있다. 이것은 고체의 형태, 예를 들어 분말 또는 과립, 액체 또는 겔일 수 있다. 이것은 단위용량 형태, 예를 들어 압축된 정제 또는 겔 또는 액체를 함유하는 봉지로 제공될 수 있다. 이러한 제형은 당해 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 잘 알려져 있다. 본 발명의 조성물은 최종의 제형화된 제품의 일부로서 사용될 수 있다. 예를 들어 이것은 다상의 제품의 하나 이상의 상일 수 있다.
바람직한 실시태양에서 본 발명의 자동 식기 세척 조성물은 액체 또는 겔 조성물, 바람직하게는 액체 조성물이다. 바람직하게 이것은 수성 조성물이다.
바람직하게 조성물은 7 이상의 pH, 더욱 바람직하게는 9 이상, 적절하게 10 이상, 더욱 바람직하게 11 이상을 가진다. 이것은 14 이하, 적절하게 13 이하의 pH를 가질 수 있다.
본 발명의 자동 식기 세척 조성물은 그러한 조성물에서 흔히 발견되고 당해 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 알려진 또 다른 성분을 적절하게 포함한다.
바람직하게 이 조성물은 규산염을 또한 포함한다. 이것은 바람직하게 5 내지 25 중량%의 양으로 존재한다.
바람직한 것은 규산 나트륨이고 적절한 화합물은 당해 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 알려져 있다. 그것의 금속이온제거 성질에 덧붙여 규산염은 알칼리성, 오염물 현탁 및 부식방지 성질을 부여한다.
자동 식기 세척 조성물에서 사용되는 규산염은 존재하는 SiO2/Na2O 비율에 따라 다양하다. 이것은 상승된 온도에서 모래와 탄산 나트륨의 반응에 의해 생산된다. 사용되는 시작 물질의 비율에 의존하여 0.5 내지 4의 비율이 시판된다. SiO2/Na2O의 몰 비율 2 이하에서, 단량체 또는 이량체의 규산염 4면체가 형성된다. 2가 넘는 몰 비율은 중합 때문에 더 큰 분자량의 규산염을 야기한다. 단량체 및 중합체 규산염 사이의 평형은 용액의 pH에 영향받는다. 용액이 더욱 알칼리성이 됨에 따라, 단량체 종의 양이 증가한다. 자동 식기 세척 조성물에 있어서 SiO2/Na2O의 비율이 1:2-3인 이규산염이 보통 사용된다.
바람직하게 조성물은 또한 탄산염 또는 중탄산염을 포함하고, 바람직하게 탄산 또는 중탄산 나트륨, 칼륨, 또는 암모늄; 그리고 가장 바람직하게 탄산 나트륨을 포함한다. 탄산염 또는 중탄산염은 바람직하게 5 내지 15 중량%의 양으로 존재한다.
탄산 나트륨은 수년간 칼슘 이온을 세척수 내에서 금속이온제거하고 알칼리성 공급원으로서 세제 제형에서 사용되어 왔다.
본 발명의 조성물은 또한 pH 변경제를 포함할 수 있다. 임의의 적절한 산 또는 염기가 적합하게 사용될 수 있다. 일부 바람직한 실시태양에서 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 수산화암모늄이 사용된다.
조성물은 또한 하나 이상의 부가적인 비포스페이트 증강제, 예를 들어, 제올라이트, 시트레이트 또는 고분자 증강제를 포함할 수 있다. 카르복실산의 중합체는 흔히 사용된다. 적절한 부가적인 증강제의 선택은 당해 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 잘 알려져 있을 것이다.
조성물은 또한 하나 이상의 또 다른 성분, 예를 들어 효소(예를 들어, 프로테이나제, 아밀라아제, 및 리파아제), 증점제, 착색제, 방향제 및 방부제를 포함할 수 있다. 이러한 성분의 선택 역시 당해 분야의 통상의 지식을 가진 자의 권한이다.
본 발명의 조성물은 특히 식기류에서 없애기 힘든 얼룩을 제거하는 데 있어서 효과적임이 밝혀졌다. 특히 조성물은 예를 들어, 차 얼룩과 같은 타닌 함유 얼룩처럼 없애기 힘든 얼룩의 제거에 효과적이었다.
본 발명의 두 번째 태양에 따르면 식기류로부터의 없애기 힘든 얼룩을 제거하기 위한 첫 번째 태양의 조성물의 용도가 제공된다. 바람직하게, 그 없애기 힘든 얼룩은 차 얼룩과 같은 타닌 함유 얼룩이다.
본 발명의 세 번째 태양에 따르면, 포스페이트 함유 증강제가 실질적으로 없고 표백 화합물이 실질적으로 없는 자동 식기 세척 조성물의 얼룩 제거 성능을 개선하기 위한, 히드록시에틸이미노디아세트산, 글루코헵톤산, 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산, 폴리(아크릴산-코-하이포포스파이트), 및 그것의 염 및 혼합물로부터 선택된 킬레이트제의 용도가 제공된다.
바람직하게 이 세 번째 태양의 용도는 없애기 힘든 얼룩, 예를 들어 차 얼룩과 같은 타닌 함유 얼룩을 제거하는 데 있어서 조성물의 성능을 개선한다. 이는 여기 실시예 4 에서 기술되는 시험에 의해 측정된다.
본 발명의 네 번째 태양에 따르면 첫 번째 태양의 조성물의 단위 용량을 식기 세척기에 첨가하고, 식기 세척기를 1회 작동시키는 것을 포함하는, 자동 식기 세척기에서 식기류를 세척하는 방법이 제공된다.
단위 용량은 바람직하게 5 g 내지 60 g, 적절하게 10 g 내지 45 g이다. 식기 세척기는 제조업자의 지시에 따라 작동해야 한다.
본 발명은 이제 다음의 비제한적 실시예에 따라 더욱 기술될 것이다. 실시예에서 각 킬레이트제의 양은 등가의 유리산으로써 존재할 양을 가리키지만 일부 경우에서 나트륨염은 상용의 공급원으로써 사용된다. 상용의 공급원은 또한 용매 및/또는 불순물을 포함할 수 있으나 이하의 양은 존재하는 활성 성분의 수준을 가리킨다.
실시예
탈이온수에서 용해시켜 9 중량% 탄산나트륨, 15 중량% 규산나트륨, 및 표 1에 열거된 또 다른 성분을 포함하는 액체의 식기 세척 조성물을 생산한다.
용액의 pH는 수산화나트륨을 사용하여 12.4 내지 12.6으로 조정하였고 나머지 100 중량%까지 탈이온수를 공급하였다.
조성물은 이후 다음의 과정에 따라 시험하였다:
과정
식기 세척 제형의 효율성은 DIN 44990 기초로 홍차 오염을 이용하여 측정하였다. 간단히, 탈이온수 2 리터를 끓이고 비커에 1400 ml를 붓는다. 이하를 각각 10 ml 가한다: - 6.72 % NaHCO3 용액, 3.8 % MgSO4.7H2O, 6.56 % CaCl2.H2O 및 0.05 % Fe2(SO4)3 그리고 비커를 2000 ml까지 채운다. 아삼 풀 페코차(Assam full pecco tea) 잎을 24 g 가하고 젓는다. 5분간 두고 이후 그 차를 체를 통해 붓고 체에 남은 차는 버린다. 차액 60 ml를 각 잔에 붓고 80 ℃의 오븐 안에 넣는다. 이것을 완전히 증발하여 컵을 얼룩지게 하도록 오븐에 밤새(17시간) 놓아둔다.
성능의 평가
7개의 컵을 작은 식기 세척기(자누시 스튜디오 라인(Zanussi Studio Line) DCS5 12W)에 넣었다. 액체 세제 정확한 양을 가했고 컵이 55 ℃ 작동에서 세척되었다. 이 작동의 마지막에 컵을 꺼냈고 시각적으로 검사하였다. 컵은 문헌[IKW "식기 세척 세제의 성능을 확인하는 방법"(첨부문서 6), SOFW, 122권, 2006, 45면]을 이용하여 평가하였으며, 1 내지 10의 범위로 10이 가장 높게(즉, 가장 깨끗한 컵) 각 조성물에 대한 평균 점수를 계산하였다.
각 예의 조성물에 대해 얻은 점수가 표 1에 역시 나타나 있다.
Figure pct00013
표 1에 주어진 각 성분의 양은 어떠한 반대이온의 질량도 무시된다면 존재할 등가의 유리산의 질량이다.
HEDTA는 유리산으로 사용되었다 (100 중량%).
EDDS는 30 중량% 산을 포함하는 삼나트륨염의 수용액으로 사용되었다.
HEDP는 60 중량% 유리산을 포함하는 수용액으로 사용되었다.
HEIDA는 24 중량% 산을 포함하는 이나트륨염의 수용액으로 사용되었다.
폴리(아크릴산 코-하이포포스파이트)는 40 중량% 산을 포함하는 수용액으로서 벨스퍼스 164(RTM)로 상용으로 얻었다.
글루코헵톤산은 33 중량% 산을 포함하는 수용액으로서 크로다퀘스트 B105(RTM)로 상용으로 얻었다.
글루콘산 나트륨은 90 중량% 등가의 산을 포함하는 고체로써 제공되었다.

Claims (15)

  1. 히드록시에틸이미노디아세트산, 글루코헵톤산, 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산, 폴리(아크릴산-코-하이포포스파이트), 및 그것의 염, 착체 및 혼합물로부터 선택된 킬레이트제를 포함하고,
    포스페이트 함유 증강제가 실질적으로 없고 표백 화합물이 실질적으로 없는 자동 식기 세척 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 2 내지 30 중량%의 킬레이트제를 포함하는 자동 식기 세척 조성물.
  3. 제1 또는 2항에 있어서, 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP), 에틸렌디아민 디숙신산(EDDS), 메틸글리신디아세트산(MGDA), 글루탐산, N,N-디아세트산(GLDA), 이미노디숙신산(IDS); 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA), 디에틸렌트리아민펜타아세트산(DTPA), 디에틸렌트리아민-펜타-메틸렌 포스폰산(DETPMP), 니트릴로트리아세트산(NTA), 아스파르트산 디에톡시숙신산(AES), 아스파르트산-N,N-디아세트산(ASDA), 디에틸렌트리아민펜타메틸렌-포스폰산(DTPMPA), 에틸렌디아민 테트라 메틸렌 포스폰산(EDTMP), 이미노디푸마르산(IDF), 이미노디타르타르산(IDT), 이미노디말레산(IDMAL), 이미노디말산(IDM), 에틸렌디아민디푸마르산(EDDF), 에틸렌디아민디말산(EDDM), 에틸렌디아민디타르타르산(EDDT), 에틸렌디아민디말레산(EDDMAL), 아미노트리(메틸렌포스폰산)(ATMP) 및 그것의 염, 착체 및 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 또 다른 킬레이트제를 추가로 포함하는 자동 식기 세척 조성물.
  4. 제1 내지 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    ⅰ) 히드록시에틸이미노디아세트산, 글루코헵톤산, 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산, 폴리(아크릴산-코-하이포포스파이트), 및 그것의 염, 착체 및 혼합물로부터 선택된 킬레이트제; 및
    ⅱ) 포스포네이트계 킬레이트제 및 생분해성 킬레이트제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 킬레이트제(그러나 ⅰ군의 킬레이트제는 아님)
    를 포함하는 자동 식기 세척 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 성분 (ⅱ)이 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP), 디에틸렌트리아민펜타메틸렌-포스폰산(DTPMPA), 아미노트리(메틸렌-포스폰산)(ATMP), 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스폰산(EDTMP), 에틸렌디아민 디숙신산(EDDS), 메틸글리신디아세트산(MGDA), 글루탐산, N,N-디아세트산(GLDA), 이미노디숙신산(IDS), 니트릴로트리아세트산(NTA) 및 그것의 염, 착체 및 혼합물로부터 선택된 것인 자동 식기 세척 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 성분 (ⅱ)이 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP), 디에틸렌트리아민펜타메틸렌-포스폰산(DTPMPA), 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스폰산(EDTMP), 아미노트리(메틸렌포스폰산)(ATMP) 및 그것의 염, 착체 및 혼합물로부터 선택된 것인 자동 식기 세척 조성물.
  7. 제5항에 있어서, 성분 (ⅱ)이 에틸렌디아민 디숙신산(EDDS), 메틸글리신디아세트산(MGDA), 글루탐산, N,N-디아세트산(GLDA), 이미노디숙신산(IDS), 니트릴로트리아세트산(NTA) 및 그것의 염, 착체 및 혼합물로부터 선택된 것인 자동 식기 세척 조성물.
  8. 제1 내지 7항 중 어느 한 항에 있어서,
    a) 히드록시에틸이미노디아세트산, 글루코헵톤산, 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산, 폴리(아크릴산-코-하이포포스파이트), 및 그것의 염, 착체 및 혼합물로부터 선택된 킬레이트제;
    b) 하나 이상의 포스포네이트계 킬레이트제; 및
    c) 포스포네이트계가 아니고 생분해성인 하나 이상의 부가적인 킬레이트제
    를 포함하는 자동 식기 세척 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 성분 (b)이 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP), 디에틸렌트리아민펜타메틸렌-포스폰산(DTPMPA), 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스폰산(EDTMP), 아미노트리(메틸렌포스폰산)(ATMP) 및 그것의 염, 착체 및 혼합물로부터 선택된 것인 자동 식기 세척 조성물.
  10. 제8 또는 9항에 있어서, 성분 (c)이 에틸렌디아민 디숙신산(EDDS), 메틸글리신디아세트산(MGDA), 글루탐산, N,N-디아세트산(GLDA), 이미노디숙신산(IDS), 니트릴로트리아세트산(NTA) 및 그것의 염, 착체 및 혼합물로부터 선택된 자동 식기 세척 조성물.
  11. 제1 내지 10항 중 어느 한 항에 있어서, 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP), 에틸렌디아민 디숙신산(EDDS), 또는 그것의 염, 착체 또는 혼합물을 포함하는 자동 식기 세척 조성물.
  12. 식기류로부터 없애기 힘든 얼룩, 예를 들어 타닌-함유 얼룩을 제거하기 위한 제1 내지 11항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
  13. 포스페이트 함유 증강제가 실질적으로 없고 표백 화합물이 실질적으로 없는 자동 식기 세척 조성물의 얼룩 제거 성능을 개선하기 위한, 히드록시에틸이미노디아세트산, 글루코헵톤산, 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산, 폴리(아크릴산-코-하이포포스파이트), 및 그것의 염, 착체 및 혼합물로부터 선택된 킬레이트제의 용도.
  14. 제13항에 있어서, 상기 자동 식기 세척 조성물이 포스포네이트계 킬레이트제 및 생분해성 킬레이트제를 포함하는, 식기류로부터 없애기 힘든 얼룩, 예를 들어 타닌-함유 얼룩의 제거를 개선하기 위한 용도.
  15. 제1 내지 11항 중 어느 한 항에 따른 조성물 단위 용량을 식기 세척기에 가하고 식기 세척기를 1회 작동시키는 것을 포함하는 자동 식기 세척기에서의 식기류 세척 방법.



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