CN103183869B - 高尔夫球用树脂组合物及高尔夫球 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种回弹性优异的高尔夫球用树脂组合物。本发明进一步提供一种耐久性及回弹性优异的高尔夫球。本发明的高尔夫球用树脂组合物的特征在于含有（A）树脂成分和（B）碱性脂肪酸金属盐，其中，所述（A）树脂成分是从由（a‑1）烯烃与碳原子数3～8个的α,β‑不饱和羧酸的二元共聚物、（a‑2）由烯烃与碳原子数3～8个的α,β‑不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、（a‑3）烯烃与碳原子数3～8个的α,β‑不饱和羧酸和α,β‑不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及（a‑4）由烯烃与碳原子数3～8个的α,β‑不饱和羧酸和α,β‑不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群组中选出的至少一种树脂成分。

Description

高尔夫球用树脂组合物及高尔夫球
技术领域
本发明涉及一种含有离聚物树脂的高尔夫球用树脂组合物的回弹性的改良。
背景技术
作为高尔夫球的结构，可列举如：具有球核(Core)和外壳的双层(Two-piece)高尔夫球、具有球核和覆盖所述球核的一层中间层以及覆盖所述中间层的外壳的三层(Three-piece)高尔夫球、具有球核和覆盖所述球核的至少二层以上的中间层以及覆盖所述中间层的外壳的多层(Multi-piece)高尔夫球。作为构成高尔夫球的各层的材料，离聚物树脂正被使用着。离聚物树脂刚性高，若用作构成高尔夫球的构件，则可获得飞行距离远的高尔夫球。因此，离聚物树脂正被广泛用作高尔夫球的中间层和外壳的材料。然而，离聚物树脂的刚性和流动性有改善的余地，并正在研究着改善这些特性用的提案。
例如，专利文献1中公开了一种高尔夫球外壳材料，其特征是以一种混合物作为主成分，并且熔融指数(MI)为1dg/秒以上，所述混合物是在一种基底树脂(ベース樹脂)中，以重量比95：5～80：20的比例混合(d)用1～3价的金属离子中和了碳原子数为29以下的有机酸而得的金属皂所得到的混合物，其中，所述基底树脂含有作为离聚物树脂成分的以重量比为40：60～100：0的比例含有(a)和(b)的离聚物树脂成分以及(c)以烯烃及不饱和羧酸作为单体的未中和的无规共聚物，所述离聚物树脂成分和(c)的比例为重量比75：25～100：0，所述(a)是由酸含量12重量％以下的烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯共聚物的金属离子中和物构成的3元离聚物树脂，所述(b)是由酸含量15重量％以下的烯烃-不饱和羧酸共聚物的金属离子中和物构成的2元离聚物树脂。
专利文献2中公开了一种高尔夫球，其具有球核和外壳，所述外壳实质含有至少一种离聚物树脂100质量份和超过25质量份、约100质量份以下的硬脂酸金属盐，其特征是所述离聚物树脂是由碳原子数2～8的烯烃与碳原子数3～8的不饱和一元羧酸的反应产物所构成。
专利文献3中公开了一种高尔夫球，其具有球核和外壳，所述外壳实质含有至少一种离聚物树脂100质量份和超过25质量份、约100质量份以下的脂肪酸金属盐，其特征是所述离聚物树脂由碳原子数2～8的烯烃和碳原子数3～8的不饱和单羧酸的反应产物所构成。
专利文献4中公开了一种高尔夫球表皮材料用组合物，其是由不饱和羧酸含量为10～30重量％的、中和度为25摩尔％以上的乙烯·不饱和羧酸二元共聚物的的金属盐(A)15～90重量份以及(甲基)丙烯酸酯含量为12～45重量％、不饱和羧酸含量为0.5～5重量％的乙烯·(甲基)丙烯酸酯·不饱和羧酸三元共聚物(B)85～10重量份混合而得。
专利文献5中公开了一种多层高尔夫球，其特征是所述多层高尔夫球由具有的实心球核(Solid core)和覆盖所述实心球核而形成的中间层以及覆盖所述中间层而形成的外壳所构成，其中，所述中间层及/或外壳由含有的(a)烯烃-不饱和羧酸无规共聚物及/或烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯无规共聚物100质量份、(b)分子量280以上的脂肪酸或其衍生物5～80质量份、(c)可中和所述(a)、(b)成分中的酸根的碱性无机金属化合物0.1～10质量份所构成，其是由熔融指数为1.0dg/min以上的加热混合物形成的，同时所述中间层的肖氏D硬度为40～63，所述外壳的肖氏D硬度为45～68，同时所述实心球核的中心、中间层及外壳的各肖氏D硬度的关系满足实心球核中心的硬度≤中间层的硬度≤外壳的硬度。
专利文献6中公开了一种高尔夫球用材料，其特征是，其是相对于树脂成分100质量份，混合作为必须成分的(c)分子量为280～1500的脂肪酸及/或其衍生物5～80质量份与可中和(d)所述基底树脂以及(c)成分中的未中和的酸根的碱性无机金属化合物0.1～10质量份混合而构成的混合物，其中，所述树脂成分由基底树脂与(e)非离聚物热塑性弹性体以100：0～50：50的质量比混合而得，所述基底树脂是由(a)烯烃-不饱和羧酸2元无规共聚物及/或烯烃-不饱和羧酸2元无规共聚物的金属离子中和物、(b)烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯3元无规共聚物及/或烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯3元无规共聚物的金属离子中和物以质量比100：0～25：75混合而成的基底树脂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2000-157646号公报
专利文献2：美国专利第5306760号公报
专利文献3：美国专利第5312857号公报
专利文献4：日本专利特开平6-292740号公报
专利文献5：日本专利特开2001-218873号公报
专利文献6：日本专利特开2002-219195号公报
发明内容
发明要解决的问题
作为使在中间层或外壳中使用了刚性高的离聚物树脂的高尔夫球的飞行距离提高的方法，有着使用回弹性高的高中和度的离聚物树脂的方法。然而，高中和度的离聚物树脂的流动性低，很难进行如薄外壳或中间层的射出成形。作为使离聚物树脂的流动性提高的技术，例如，正实施着添加脂肪酸或其金属盐。然而，添加量在一定量以下时，流动性提高效果低、在一定量以上时，材料的机械物性降低，产生高尔夫球的耐久性降低的问题。
本发明鉴于上述情况而实施，目的是提供一种回弹性优异的高尔夫球用树脂组合物。本发明的课题进一步在于提供一种回弹性及耐久性优异的高尔夫球。
解决问题的手段
本发明的高尔夫球用树脂组合物的特征是含有(A)树脂成分和(B)碱性脂肪酸金属盐，其中，所述(A)树脂成分是从(a-1)烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、(a-3)烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群组中选出的至少一种树脂成分。
本发明中使用的(B)碱性脂肪酸金属盐与一般的脂肪酸金属盐相比碱性强，可有效地中和(A)树脂成分中未中和的羧基。其结果是，(A)树脂成分的中和度变高，制得的高尔夫球用树脂组合物的回弹性提高。此外，(B)碱性脂肪酸金属盐同时具有提高流动性的作用。因此，可抑制随着脂肪酸或其金属盐的添加而产生的耐久性的降低。使用(B)碱性脂肪酸金属盐的本发明的高尔夫球与分别含有碱性无机金属化合物和脂肪酸的情况相比，回弹性及耐久性优异。
发明效果
依据本发明，可制得回弹性优异的高尔夫球用树脂组合物。使用了本发明的高尔夫球用树脂组合物的高尔夫球的回弹性及耐久性优异。
具体实施方式
本发明的高尔夫球用树脂组合物的特征是含有(A)树脂成分和(B)碱性脂肪酸金属盐，其中，所述(A)树脂成分是从(a-1)烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、(a-3)烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群组中选出的至少一种树脂成分。
首先，对本发明中使用的(A)树脂成分进行说明，所述(A)树脂成分是从由(a-1)烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、(a-3)烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群组中选出的至少一种树脂成分。
所述(a-1)成分是烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物，其是羧基没有被中和的非离子性物质。此外，作为所述(a-2)成分，可列举出烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物中的羧基的至少一部分被金属离子中和了的离聚物树脂。
所述(a-3)成分是烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物，其是羧基没有被中和的非离子性物质。作为所述(a-4)成分，可列举出烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的羧基的至少一部分被金属离子中和了的离聚物树脂。
另外，本发明中，有时仅将“(a-1)烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物”称为“二元共聚物”、将“(a-2)由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂”称为“二元系离聚物树脂”、仅将“(a-3)烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物”称为“三元共聚物”、将“(a-4)由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂”称为“三元系离聚物树脂”。
作为所述烯烃，优选碳原子数2～8个的烯烃，可列举如：乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯等，特别优选为乙烯。作为所述碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸，可列举如：丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、巴豆酸等，特别优选丙烯酸或甲基丙烯酸。此外，作为α,β-不饱和羧酸酯，可使用如：丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸等的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基酯等，特别优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
作为所述(a-1)二元共聚物，优选乙烯与(甲基)丙烯酸的二元共聚物，作为所述(a-2)二元系离聚物树脂，优选乙烯-(甲基)丙烯酸二元共聚物的金属离子中和物。作为所述(a-3)三元共聚物，优选乙烯与(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的三元共聚物。作为所述(a-4)三元系离聚物树脂，优选乙烯与(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的三元共聚物的金属离子中和物。此处，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
优选所述(a-1)二元共聚物或(a-3)三元共聚物中的碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸成分的含有率为4质量％以上，更优选为5质量％以上，优选为30质量％，更优选为25质量％以下。
优选所述(a-1)二元共聚物或(a-3)三元共聚物的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷载)为5g/10min以上，更优选为10g/10min以上，进一步优选为15g/10min以上，优选为1700g/10min以下，更优选为1500g/10min以下，进一步优选为1300g/10min以下。若所述(a-1)二元共聚物或(a-3)三元共聚物的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷载)为5g/10min以上，则高尔夫球用树脂组合物的流动性变得良好，构成构件变得容易成形。此外，若所述(a-1)二元共聚物或(a-3)三元共聚物的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷载)为1700g/10min以下，则制得的高尔夫球的耐久性变得更好。
若用商品名举例示出所述(a-1)二元共聚物的具体例，则可列举如：由三井·杜邦聚合化学公司市售着的商品名为“ニュクレル(NUCREL)(注册商标)(例如，“ニュクレルN1050H”、“ニュクレルN2050H”、“ニュクレルN1110H”、“ニュクレルN0200H”)“的乙烯-甲基丙烯酸共聚物，由陶氏化学公司市售着的商品名为“プライマコア(PRIMACOR)(注册商标)5980I”的乙烯-丙烯酸共聚物等。
若用商品名举例示出所述(a-3)三元共聚物的具体例，则可列举出由三井·杜邦聚合化学公司市售着的商品名“ニュクレル(NUCREL)(注册商标)(例如，“ニュクレルAN4318”、“ニュクレルAN4319”)”、由杜邦公司市售着的商品名“ニュクレル(NUCREL)(注册商标)(例如，“ニュクレルAE”)”、由陶氏化学公司市售着的商品名“プライマコア(PRIMACOR)(注册商标)(例如，“PRIMACOR AT310”、“PRIMACOR AT320”)”等。所述(a-1)二元共聚物或(a-3)三元共聚物可以单独或二种以上组合使用。
优选所述(a-2)二元系离聚物树脂中的碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸成分的含有率为15质量％以上，更优选为16质量％以上，进一步优选为17质量％以上，优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下。这是因为若碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸成分的含有率为15质量％以上，则制得的构成构件容易达到所希望的硬度。此外，还因为若碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸成分的含有率为30质量％以下，则制得的构成构件的硬度不会变得过高、耐久性和击球感变得良好。
优选所述(a-2)二元系离聚物树脂的羧基的中和度为15摩尔％以上，更优选为20摩尔％以上，优选为90摩尔％以下，更优选为85摩尔％以下。若中和度为15摩尔％以上，则制得的高尔夫球的回弹性及耐久性变得良好。另一方面，若中和度为90摩尔％以下，则高尔夫球用树脂组合物的流动性变得良好(成形性优)。并且，所述(a-2)二元系离聚物树脂的羧基的中和度可通过下述式求算。
二元系离聚物树脂的中和度(摩尔％)＝100×二元系离聚物树脂中被中和了的羧基的摩尔数/二元系离聚物树脂中的羧基的总摩尔数。
作为中和所述(a-2)二元系离聚物树脂的羧基的至少一部分的金属离子，可列举出钠、钾、锂等1价金属离子；镁、钙、锌、钡、镉等2价金属离子；铝等3价金属离子；锡、锆等其他离子。
若用商品名举例示出所述(a-2)二元系离聚物树脂的具体例，则可列举出由三井·杜邦聚合化学(株)市售着的“ハイミラン(Himilan)(注册商标)(例如，ハイミラン1555(Na)、ハイミラン1557(Zn)、ハイミラン1605(Na)、ハイミラン1706(Zn)、ハイミラン1707(Na)、ハイミランAM7311(Mg)、ハイミランAM7329(Zn)等”。
进一步，可列举出由杜邦公司市售着的“サーリン(Surlyn)(注册商标)(例如，サーリン8945(Na)、サーリン9945(Zn)、サーリン8140(Na)、サーリン8150(Na)、サーリン9120(Zn)、サーリン9150(Zn)、サーリン6910(Mg)、サーリン6120(Mg)、サーリン7930(Li)、サーリン7940(Li)、サーリンAD8546(Li))”等。
此外，作为由埃克森美孚化学(株)市售着的离聚物树脂，可列举出“アイオテック(Iotek)(注册商标)(例如，アイオテック8000(Na)、アイオテック8030(Na)、アイオテック7010(Zn)、アイオテック7030(Zn))”等。
所述(a-2)二元系离聚物树脂可以分别单独或作为2种以上的混合物使用例示的物质。所述商品名之后的括号内记载的Na、Zn、Li、Mg等表示中和它们的金属离子的金属种类。
优选所述(a-2)二元系离聚物树脂的抗弯刚度为140MPa以上，更优选为150MPa以上，进一步优选为160MPa以上，优选为550MPa以下，更优选为500MPa以下，进一步优选为450MPa以下。若所述(a-2)二元系离聚物树脂的抗弯刚度过低，则有着高尔夫球的旋转量(スピン量)增加、飞行距离减少的倾向，若抗弯刚度过高，则有高尔夫球的耐久性下降的情况。
优选所述(a-2)二元系离聚物树脂的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷载)为0.1g/10min以上，更优选为0.5g/10min以上，进一步优选为1.0g/10min以上，优选为30g/10min以下，更优选为20g/10min以下，进一步优选为15g/10min以下。若所述(a-2)二元系离聚物树脂的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷载)为0.1g/10min以上，则高尔夫球用树脂组合物的流动性变得良好，例如，薄层的成形变得可能。此外，若所述(a-2)二元系离聚物树脂的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷载)为30g/10min以下，则制得的高尔夫球的耐久性变得更好。
优选所述(a-2)二元系离聚物树脂的板坯硬度(スラブ硬度)以肖氏D硬度计在50以上，更优选为55以上，进一步优选为60以上，优选为75以下，更优选为73以下，进一步优选为70以下。若所述板坯硬度以肖氏D硬度计在50以上，则制得的构成构件的硬度变高。此外，若所述板坯硬度以肖氏D硬度计在75以下，则制得的构成构件不会变得过硬，高尔夫球的耐久性变得更好。
优选所述(a-4)三元系离聚物树脂中的碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸成分的含有率为2质量％以上，更优选为3质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下。
优选所述(a-4)三元系离聚物树脂的羧基的中和度为20摩尔％以上，更优选为30摩尔％以上，优选为90摩尔％以下，更优选为85摩尔％以下。若中和度为20摩尔％以上，则用高尔夫球用树脂组合物制得的高尔夫球的回弹性及耐久性变得良好，若为90摩尔％以下，则高尔夫球用树脂组合物的流动性变得良好(成形性优)。并且，离聚物树脂的羧基的中和度可以通过下述式求算。
离聚物树脂的中和度(摩尔％)＝100×离聚物树脂中被中和了的羧基的摩尔数/离聚物树脂中羧基的总摩尔数
作为中和所述(a-4)三元系离聚物树脂的至少一部分羧基的金属离子，可列举出钠、钾、锂等1价金属离子；镁、钙、锌、钡、镉等2价金属离子；铝等3价金属离子；锡、锆等其他离子。
若用商品名举例示出所述(a-4)三元系离聚物树脂的具体例，则可列举出由三井杜邦聚合化学(株)市售着的“ハイミラン(Himilan)(注册商标)(例如，ハイミランAM7327(Zn)、ハイミラン1855(Zn)、ハイミラン1856(Na)、ハイミランAM7331(Na)等)”。进一步，作为由杜邦公司市售着的三元系离聚物树脂，可列举出“サーリン6320(Mg)、サーリン8120(Na)、サーリン8320(Na)、サーリン9320(Zn)、サーリン9320W(Zn)、HPF1000(Mg)、HPF2000(Mg)等)”。此外，作为由埃克森美孚化学(株)市售着的三元系离聚物树脂，可列举出“アイオテック7510(Zn)、アイオテック7520(Zn)等)”。并且，商品名之后的括号内记载的Na、Zn、Mg等表示中和金属离子的种类。所述(a-4)三元系离聚物树脂可以单独或2种以上组合使用。
优选所述(a-4)三元系离聚物树脂的抗弯刚度为10MPa以上，更优选为11MPa以上，进一步优选为12MPa以上，优选为100MPa以下，更优选为97MPa以下，进一步优选为95MPa以下。若所述(a-4)三元系离聚物树脂的抗弯刚度过低，则有高尔夫球的旋转量增加、飞行距离减少的倾向，若抗弯刚度过高，则有高尔夫球的耐久性降低的情况。
优选所述(a-4)三元系离聚物树脂的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷载)为0.1g/10min以上，更优选为0.3g/10min以上，进一步优选为0.5g/10min以上，优选为20g/10min以下，更优选为15g/10min以下，进一步优选为10g/10min以下。若所述(a-4)三元系离聚物树脂的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷载)为0.1g/10min以上，则高尔夫球用树脂组合物的流动性变得良好，薄层的成形变得容易。此外，若所述(a-4)三元系离聚物树脂的熔体流动速率(190℃、2.16kg荷载)为20g/10min以下，则制得的高尔夫球的耐久性变得更好。
优选所述(a-4)三元系离聚物树脂的板坯硬度以肖氏D硬度计在20以上，更优选为25以上，进一步优选为30以上，优选为70以下，更优选为65以下，进一步优选为60以下。若所述板坯硬度以肖氏D硬度计在20以上，则制得的构成构件不会变得过于柔软、高尔夫球的回弹性变得良好。此外，若所述板坯硬度以肖氏D硬度计在70以下，则制得的构成构件不会变得过硬、高尔夫球的耐久性变得更好。
作为(A)所述树脂成分，可以单独使用(a-1)二元共聚物、(a-2)二元系离聚物树脂、(a-3)三元共聚物、或(a-4)三元系离聚物树脂，或者2种以上混合使用。本发明的高尔夫球用树脂组合物优选含有作为(A)树脂成分的(a-3)三元共聚物、或(a-4)三元系离聚物树脂。这是因为制得的构成构件不会变得过硬、回弹性变高。
接下来，对(B)碱性脂肪酸金属盐进行说明。碱性脂肪酸金属盐可以通过使脂肪酸与金属氧化物或氢氧化物反应的公知的制备方法制得，相对于通常的脂肪酸金属盐通过使脂肪酸与反应当量的金属氧化物或氢氧化物反应而得，因碱性脂肪酸金属盐是加入了脂肪酸和反应当量以上的过量的金属氧化物或氢氧化物而制得的，因此其产物的金属含量、熔点等与通常的脂肪酸金属盐不同。
作为(B)碱性脂肪酸金属盐，优选如下述通式(1)所表示的物质。
mM1O·M2(RCOO)2…(1)
(1)式中，m代表所述式(1)所表示的碱性脂肪酸金属盐中的金属氧化物的摩尔数。优选m为0.1～2.0，更优选为0.2～1.5。若m不足0.1，则制得的树脂组合物的回弹性有降低的情况，若m超过2.0，则有碱性脂肪酸金属盐的熔点变得过高、其对树脂成分的分散变困难的情况。优选M1及M2分别为属于周期表第2族或第12族的金属。M1及M2可以相同或不同。作为属于第2族的金属，可列举出铍、镁、钙、锶、钡。作为属于第12族的金属，可列举出锌、镉、汞。作为M1及M2的金属，优选如：镁、钙、钡、锌，更优选镁。
式(1)中，RCOO表示饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸的残基。作为(B)碱性脂肪酸金属盐的饱和脂肪酸成分的具体例(IUPAC名)，可列举出丁酸(C4)、戊酸(C5)、己酸(C6)、庚酸(C7)、辛酸(C8)、壬酸(C9)、癸酸(C10)、十一烷酸(C11)、十二烷酸(C12)、十三烷酸(C13)、十四烷酸(C14)、十五烷酸(C15)、十六烷酸(C16)、十七烷酸(C17)、十八烷酸(C18)、十九烷酸(C19)、二十烷酸(C20)、二十一烷酸(C21)、二十二烷酸(C22)、二十三烷酸(C23)、二十四烷酸(C24)、二十五烷酸(C25)、二十六烷酸(C26)、二十七烷酸(C27)、二十八烷酸(C28)、二十九烷酸(C29)、三十烷酸(C30)等。
作为(B)碱性脂肪酸金属盐的不饱和脂肪酸成分的具体例(IUPAC名)，可列举出丁烯酸(C4)、戊烯酸(C5)、己烯酸(C6)、庚烯酸(C7)、辛烯酸(C8)、壬烯酸(C9)、癸烯酸(C10)、十一碳烯酸(C11)、十二碳烯酸(C12)、十三碳烯酸(C13)、十四碳烯酸(C14)、十五碳烯酸(C15)、十六碳烯酸(C16)、十七碳烯酸(C17)、十八碳烯酸(C18)、十九碳烯酸(C19)、二十碳烯酸(C20)、二十一碳烯酸(C21)、二十二碳烯酸(C22)、二十三碳烯酸(C23)、二十四碳烯酸(C24)、二十五碳烯酸(C25)、二十六碳烯酸(C26)、二十七碳烯酸(C27)、二十八碳烯酸(C28)、二十九碳烯酸(C29)、三十碳烯酸(C30)等。
作为(B)碱性脂肪酸金属盐的脂肪酸成分的具体例(俗名)，可列举如：酪酸(C4)、缬草酸(C5)、羊油酸(C6)、毒水芹酸(C7)、亚羊脂酸(C8)、风吕草酸(C9)、羊蜡酸(C10)、月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、肉豆蔻脑酸(C14)、十五烷酸(Pentadecanoic acid)(C15)、棕榈酸(C16)、棕榈油酸(C16)、珠光脂酸(C17)、硬脂酸(C18)、反油酸(C18)、异油酸(C18)、油酸(C18)、亚油酸(C18)、亚麻酸(C18)、12-羟基硬脂酸(C18)、花生酸(C20)、鳕烯酸(Gadoleicacid)(C20)、花生四烯酸(C20)、二十碳烯酸(Eicosenoic acid)(C20)、山萮酸(C22)、芥酸(C22)、木焦油酸(C24)、神经酸(C24)、蜡酸(C26)、褐煤酸(C28)、蜂花酸(C30)等。
优选(B)碱性脂肪酸金属盐为碱性不饱和脂肪酸金属盐。作为所述不饱和脂肪酸成分，可列举出从由油酸(C18)、芥酸(C22)、亚油酸(C18)、亚麻酸(C18)、花生四烯酸(C20)、二十碳五烯酸(C20)、二十二碳六烯酸(C22)、顺-6,9,12,15-十八碳四烯酸(C18)、神经酸(C24)、异油酸(C18)、鳕烯酸(C20)、反油酸(C18)、二十碳烯酸(C20)、二十碳二烯酸(C20)、二十二碳二烯酸(C22)、松油酸(C18)、桐酸(C18)、顺-5,8,11-二十碳三烯酸(C20)、肾上腺酸(C22)、鰶鱼酸(C22)、尼生酸(C24)、以及二十四碳五烯酸(C24)构成的群组中选出的至少一种。
优选(B)碱性脂肪酸金属盐为碳原子数8～30的碱性脂肪酸金属盐，优选碳原子数12～24的碱性脂肪酸金属盐。作为(B)碱性脂肪酸金属盐的具体例，可列举出碱性十二烷酸镁、碱性十二烷酸钙、碱性十二烷酸锌、碱性十四烷酸镁、碱性十四烷酸钙、碱性十四烷酸锌、碱性十六烷酸镁、碱性十六烷酸钙、碱性十六烷酸锌、碱性油酸镁、碱性油酸钙、碱性油酸锌、碱性十八烷酸镁、碱性十八烷酸钙、碱性十八烷酸锌、碱性12-羟基十八烷酸镁、碱性12-羟基十八烷酸钙、碱性12-羟基十八烷酸锌、碱性二十二烷酸镁、碱性二十二烷酸钙、碱性二十二烷酸锌等。作为(B)碱性脂肪酸金属盐，优选碱性脂肪酸镁，更优选碱性十八烷酸镁、碱性二十二烷酸镁、碱性十二烷酸镁、以及碱性油酸镁。所述碱性脂肪酸可以单独或作为2种以上的混合物使用。
(B)碱性脂肪酸金属盐的熔点没有特别限制，例如金属为镁时，优选100℃以上的物质，优选300℃以下的物质，更优选290℃以下的物质，进一步优选280℃以下的物质。这是因为若熔点在所述范围内，则其对树脂成分的分散性变得良好。
优选(B)碱性脂肪酸金属盐的金属成分的含量为1摩尔％以上，更优选为1.1摩尔％以上，优选为2摩尔％以下，更优选为1.9摩尔％以下。这是因为若金属成分的含量在所述范围内，则制得的高尔夫球的回弹性得以进一步提高。并且，(B)碱性脂肪酸金属盐的金属成分的含量是指每1摩尔金属盐所包含的金属量g除以该金属的原子量后的值，用摩尔％表示。
相对于所述(A)树脂成分100质量份，优选本发明的高尔夫球用树脂组合物中的(B)碱性脂肪酸金属盐的含量为25质量份以上，更优选为33质量份以上，进一步优选为50质量份以上，优选为100质量份以下。这是因为通过使(B)所述碱性脂肪酸金属盐的含量为25质量份以上，高尔夫球的回弹性提高、通过使其为100质量份以下，可以抑制随着低分子量成分的增加而引起的高尔夫球的耐久性的降低。
本发明的高尔夫球用树脂组合物，作为树脂成分，虽然优选仅含有(A)树脂成分，但在不损害本发明的效果的范围内，可以含有其他热塑性弹性体或热塑性树脂。含有其他热塑性弹性体或热塑性树脂时，优选树脂成分中的(A)树脂成分的含有率为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上。
作为所述其他热塑性弹性体的具体例，可列举如：由阿科玛(株)市售着的商品名为“ペバックス(Pebax)(例如，“ペバックス2533”)”的热塑性聚酰胺弹性体、由巴斯夫日本(株)市售着的商品名为“エラストラン(Elastollan)(例如，“エラストランXNY85A”)”的热塑性聚氨酯弹性体、由东丽·杜邦(株)市售着的商品名为“ハイトレル(Hytrel)(例如，“ハイトレル3548”、“ハイトレル4047”)”的热塑性聚酯弹性体、由三菱化学(株)市售着的商品名为“ラバロン(Rabalon)(例如，“ラバロンT3221C”)”的热塑性苯乙烯弹性体等。
本发明的高尔夫球用树脂组合物，在不损害高尔夫球的性能的范围内可以进一步含有白色颜料(例如，氧化钛)、蓝色颜料等颜料成分、重量调节剂、分散剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、荧光材料或荧光增白剂等。
相对于树脂成分100质量份，优选所述白色颜料(例如，氧化钛)的含量为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，优选为10质量份以下，更优选为8质量份以下。这是因为通过使白色颜料的含量在0.5质量份以上，可以赋予制得的高尔夫球构成构件以遮盖性。此外，若白色颜料的含量超过10质量份，则制得的高尔夫球的耐久性有降低的情况。
本发明的高尔夫球用树脂组合物，例如，可以通过将(A)成分与(B)成分进行干混合而制得。此外，可以挤出干混合后的混合物并进行颗粒化。干混合中，优选使用如可混合颗粒状原料的混合机，更优选使用滚筒型混合机。可以使用单轴挤出机、双轴挤出机、双轴单轴挤出机等公知的挤出机进行挤出。
优选本发明的高尔夫球用树脂组合物以肖氏D硬度计在20以上，更优选为25以上，进一步优选为30以上，优选为80以下，更优选为77以下，进一步优选为75以下。通过使用以肖氏D硬度计在20以上的高尔夫球用树脂组合物，可制得回弹性(飞行距离)优异的高尔夫球。另一方面，通过使用以肖氏D硬度计在80以下的高尔夫球用树脂组合物，可制得击球感优异的高尔夫球。此处，高尔夫球用树脂组合物的硬度是指使高尔夫球用树脂组合物成形为片状后测得的板坯硬度，其通过下述测定方法进行测定。
优选本发明的高尔夫球用树脂组合物的熔体流动速率(190℃×2.16kg)为0.01g/10min以上，更优选为0.05g/10min以上，进一步优选为0.1g/10min以上，优选为100g/10min以下，更优选为80g/10min以下，进一步优选为50g/10min以下。若高尔夫球用树脂组合物的熔体流动速率在所述范围内，则成形为高尔夫球构成构件的成形性良好。
优选本发明的高尔夫球用树脂组合物的抗弯刚度为10MPa以上，更优选为15MPa以上，进一步优选为20MPa以上，优选为450MPa以下，更优选为400MPa以下，进一步优选为350MPa以下。通过使用抗弯刚度为10MPa以上的高尔夫球用树脂组合物，可制得回弹性(飞行距离)优异的高尔夫球。此外，若抗弯刚度为450MPa以下，则制得的高尔夫球变得柔软适度，击球感变得良好。
优选本发明的高尔夫球用树脂组合物的回弹弹性(反発弾性)为40％以上，更优选为43％以上，进一步优选为46％以上。通过使用回弹弹性为40％以上的高尔夫球用树脂组合物，可制得回弹性(飞行距离)优异的高尔夫球。所述抗弯刚度及回弹弹性是高尔夫球用树脂组合物成形为片状后测得的抗弯刚度及回弹弹性，可以通过下述测定方法进行测定。
若本发明的高尔夫球是具有由本发明的高尔夫球用树脂组合物成形的构成构件的高尔夫球，就没有特别限定。可列举如由上述高尔夫球用树脂组合物成形构成下述高尔夫球的构成构件的任意一个，且由所述构成构件形成的高尔夫球，其中，所述高尔夫球为具有单层球核和配设成将所述单层球核覆盖的外壳的双层高尔夫球；具有球核和配设成将所述球核覆盖的单层的中间层、以及配设成将所述中间层覆盖的外壳的三层高尔夫球；或具有球核和配设成将所述球核覆盖的一层以上的中间层、以及配设成将所述中间层覆盖的外壳的多层高尔夫球(包括所述三层高尔夫球)。其中，优选中间层由本发明的高尔夫球用树脂组合物所成形的高尔夫球。
以下，基于如下优选方式对本发明的高尔夫球进行详细说明，但本发明不限于如下的方式，所述优选方式为所述高尔夫球是具有的球核和配设成将所述球核覆盖的外壳的一层以上的中间层、以及配设成将所述中间层覆盖的外壳的高尔夫球(包括三层高尔夫球)，并且所述中间层的至少一层是由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成。
在所述的优选方式中，作为本发明的高尔夫球的球核的结构，可以是单层球核、多层球核的任意一种。
作为所述球核的形状，虽然通常为球状，但还可以设置分割球状球核的表面的突条，例如，可以设置均等分割球状球核的表面的突条。作为设置所述突条的方式，可列举如：在球状球核的表面设置与球核成一体的突条的方式。例如将球状球核视作地球时，优选所述突条沿着赤道和均等分割球状核心表面的任意的子午线而设置。例如，将球状球核表面进行8等分分割时，可以以赤道、任意的子午线(经度0度)以及以像这样的经度0度的子午线为基准，沿着东经90度、西经90度、东经(西经)180度子午线进行设置。设置突条时，优选用多层中间层或覆盖各自的凹部的单层的中间层填充由突条隔开的凹部。
所述球核可以采用以往公知的橡胶组合物(以下，有仅称为“球核用橡胶组合物”的情况)，例如，可以对含有基材橡胶、交联引发剂、共交联剂及填充剂的橡胶组合物进行热压而成形。
作为所述基材橡胶，可使用天然橡胶及/或合成橡胶，例如，可使用聚丁二烯橡胶、天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、苯乙烯聚丁二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)等。其中，特别优选使用对回弹有利的顺式键在(シス結合)40质量％以上，优选70质量％以上，更优选90质量％以上的高顺式聚丁二烯。
所述交联引发剂是为了使基材橡胶成分交联而混合的物质。作为所述交联引发剂，有机过氧化物为宜。具体地，可列举出过氧化二异丙苯、1,1-二(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)环己烷、二叔丁基过氧化物等有机过氧化物，其中可优选地使用过氧化二异丙苯。相对于基材橡胶100质量份，优选交联引发剂的混合量为0.3质量份以上，更优选为0.4质量份以上，优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下。若不足0.3质量份，则球核变得过于柔软，有着回弹性降低的倾向，若超过5质量份，则为了调整至适当的硬度，有必要减少共交联剂的使用量，回弹性变得略显不足。
已知所述共交联剂通过对基材橡胶分子链进行接枝聚合而具有使橡胶分子交联的作用。作为所述共交联剂，可使用如碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸或其金属盐，可优选地列举出丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的金属盐。作为构成所述金属盐的金属，可列举如：锌、镁、钙、铝、钠等，从回弹性变高考虑，优选使用锌。
相对于基材橡胶100质量份，优选所述共交联剂的使用量为10质量份以上，更优选为15质量份以上，进一步优选为20质量份以上，优选为55质量份以下，更优选为50质量份以下，进一步优选为48质量份以下。若共交联剂的使用量不足10质量份，则为了调整至适宜的硬度而必须增加交联引发剂的量，有着回弹性降低的倾向。另一方面，若共交联剂的使用量超过55质量份，则球核变得过硬，有着击球感变差的担心。
作为球核用橡胶组合物中含有的填充剂，其主要是作为调整作为最终制品的制得的高尔夫球的重量用的重量调节剂而被混合的物质，可以根据需要进行混合。作为所述填充剂，可列举出氧化锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化镁、钨粉末、钼粉末等无机填充剂。相对于基材橡胶100质量份，优选所述填充剂的混合量为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，优选为30质量份以下，更优选为20质量份以下。这是因为若填充剂的混合量不足0.5质量份，则重量调整变困难，若超过30质量份，则有橡胶成分的重量百分率变小、回弹性降低的倾向。
所述球核用橡胶组合物中，除了基材橡胶、交联引发剂、共交联剂及填充剂，还可进一步适当混合有机硫化合物、抗老化剂、塑解剂等。
作为所述有机硫化合物，可列举出苯硫酚类、萘硫酚类、多硫化物类、硫代羧酸类、二硫代羧酸类、亚磺酰胺类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类、噻唑类等。其中，作为有机硫化合物，可适宜使用二苯基二硫化物类。作为所述二苯基二硫化物类，可列举如：二苯基二硫化物；二(4-氯苯基)二硫化物、二(3-氯苯基)二硫化物、二(4-溴苯基)二硫化物、二(3-溴苯基)二硫化物、二(4-氟苯基)二硫化物、二(4-碘苯基)二硫化物、二(4-氰基苯基)二硫化物等单取代体；二(2,5-二氯苯基)二硫化物、二(3,5-二氯苯基)二硫化物、二(2,6-二氯苯基)二硫化物、二(2,5-二溴苯基)二硫化物、二(3,5-二溴苯基)二硫化物、二(2-氯-5-溴苯基)二硫化物、二(2-氰基-5-溴苯基)二硫化物等二取代体；二(2,4,6-三氯苯基)二硫化物、二(2-氰基-4-氯-6-溴苯基)二硫化物等三取代体；二(2,3,5,6-四氯苯基)二硫化物等四取代体；二(2,3,4,5,6-五氯苯基)二硫化物、二(2,3,4,5,6-五溴苯基)二硫化物等五取代体等。这些二苯基二硫化物类对橡胶硫化体的硫化状态施加了某种影响、使得回弹性提高。其中，特别是从可制得高回弹性的高尔夫球方面考虑，优选使用二苯基二硫化物、二(五溴苯基)二硫化物。相对于基材橡胶100质量份，优选所述有机硫化合物的混合量为0.1质量份以上，更优选为0.3质量份以上，优选为5.0质量份以下，更优选为3.0质量份以下。
相对于基材橡胶100质量份，优选抗老化剂的混合量为0.1质量份以上、1质量份以下。此外，相对于基材橡胶100质量份，优选塑解剂的混合量为0.1质量份以上、5质量份以下。
所述球核可通过混合、混炼所述的球核用橡胶组合物，然后在模具内成形而制得。此时的条件没有特别限制，但通常在130℃～200℃、压力2.9MPa～11.8MPa的条件下进行10分钟～60分钟。优选进行例如将所述橡胶组合物在130℃～200℃中加热10分钟～60分钟、或者在130℃～150℃中加热20分钟～40分钟后，在160℃～180℃中加热5分钟～15分钟的2阶段加热。
优选所述球核的直径为34.8mm以上，更优选为35.0mm以上，进一步优选为35.2mm以上，优选为41.2mm以下，更优选为41.0mm以下，进一步优选为40.8mm以下。若所述球核的直径为34.8mm以上，则中间层或外壳层的厚度不会变得过厚，其结果是，回弹性变得更好。另一方面，若球核的直径为41.2mm以下，则中间层或外壳层不会变得过薄，可更好地发挥中间层或外壳层的功能。
若所述球核的直径为34.8mm～41.2mm时，从初期承受了荷载98N的状态到最终承受了荷载1275N时的压缩变形量(朝压缩方向球核缩小的量)，优选为1.90mm以上，更优选为2.00mm以上，进一步优选为2.10mm以上，优选为4.00mm以下，更优选为3.90mm以下，进一步优选为3.80mm以下。若所述压缩变形量为1.90mm以上，则击球感变得更好，若为4.00mm以下，则回弹性变得更好。
优选所述球核的中心硬度以肖氏D硬度计为30以上，更优选为32以上，进一步优选为35以上。若球核的中心硬度以肖氏D硬度计不足30，则有着变得过于柔软、回弹性降低的情况。此外，优选球核的中心硬度以肖氏D硬度计为50以下，更优选为48以下，进一步优选为45以下。这是因为若所述中心硬度以肖氏D硬度计超过50，则有着变得过硬、击球感变差的倾向。本发明中，球核的中心硬度是指，将球核切断为2等份，对其截面的中心点通过弹簧式硬度计肖氏D型(スプリング式硬度计ショアD型)测定得到的硬度。
优选所述球核的表面硬度以肖氏D硬度计为45以上，更优选为50以上，进一步优选为55以上，优选为65以下，更优选为62以下，进一步优选为60以下。通过使所述球核的表面硬度以肖氏D硬度计为45以上，球核不会变得过于柔软，可获得良好的回弹性。此外，通过使所述球核的表面硬度以肖氏D硬度计为65以下，球核不会变得过硬，可获得良好的击球感。
所述的优选的方式中，作为形成中间层的方法，例如，用本发明的高尔夫球用树脂组合物(以下，有仅称之为“中间层用组合物”的情况)覆盖而形成中间层。形成中间层的方法没有特别限制，例如，可采用预先用高尔夫球用树脂组合物形成半球壳状的半球壳(Halfshell)，使用2枚该半球壳包绕球核，在130℃～170℃中加压成形1分钟～5分钟、或者将高尔夫球用树脂组合物在球核上直接射出成形而包绕球核的方法等。本发明的高尔夫球的中间层优选通过射出成形法而成形。这是因为通过采用射出成形法，可更容易生产中间层。
将中间层用组合物在球核上射出成形形成中间层时，作为中间层成形用上下模具，优选使用具有半球状腔、带有小突起、小突起的一部分还兼作可进退的固定针的模具。利用射出成形所进行的中间层的成形，可以通过推出固定针，投入球核使其固定之后，注入加热熔融了的中间层用组合物，通过冷却使中间层成形。
利用压缩成形法进行中间层的成形时，半球壳的成形可以通过压缩成形法或射出成形法的任意一个方法进行，但以压缩成形法为宜。作为使中间层用组合物压缩成形而形成半球壳的成形条件，可列举如：在1MPa以上、20MPa以下的压力下，相对于中间层用组合物的流动开始温度的-20℃以上、+70℃以下的成形温度。通过调整至所述成形条件，可成形为具有均一厚度的半球壳。作为使用半球壳使中间层成形的方法，可列举如：用2个半球壳覆盖球核然后压缩成形的方法。作为将半球壳压缩成形而形成中间层的成形条件，可列举如：在0.5MPa以上、25MPa以下的成形压力下，相对于中间层用组合物的流动开始温度-20℃以上、+70℃以下的成形温度。通过调整至所述成形条件，可成形为具有均一厚度的中间层。
另外，成形温度是指，从闭模到开模之间，下模具的凹部表面所达到的最高温度。此外中间层用组合物的流动开始温度可以使用岛津制作所的“流动检测装置(Flowtester)CFT-500”，在活塞面积：1cm2、压模长度：1mm、压模直径：1mm、荷载：588.399N、开始温度：30℃、升温速度：3℃/分的条件下对颗粒状的中间层用组合物进行测定。
优选所述中间层的厚度为0.5mm以上，更优选为0.6mm以上，进一步优选为0.7mm以上。若中间层的厚度为0.5mm以上，则中间层的成形变得更容易，此外，制得的高尔夫球的耐久性得到进一步提高。优选所述中间层的厚度为15mm以下，更优选为14mm以下，进一步优选为13mm以下。若中间层的厚度为15mm以下，则制得的高尔夫球的回弹性和击球感变得更好。
在所述的优选方式中，本发明的高尔夫球具有至少二层以上中间层时，中间层的其中至少一层可以由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成，在不损害本发明的效果的范围内，可以具有本发明的高尔夫球用树脂组合物以外的中间层用组合物所形成的中间层。该情况下，优选最外侧的中间层是由本发明的高尔夫球用树脂组合物所形成的中间层。此外，还有一种优选方式是所有中间层皆由本发明的高尔夫球用树脂组合物形成。
作为本发明的高尔夫球用树脂组合物以外的中间层用组合物，可列举如：除了所述球核用橡胶组合物和所述离聚物树脂之外，由阿科玛(株)市售着的商品名为“ペバックス(PEBAX)(注册商标)(例如，“ペバックス2533”)”的热塑性聚酰胺弹性体、由东丽·杜邦(株)市售着的商品名为“ハイトレル(HYTREL)(注册商标)(例如，“ハイトレル3548”、“ハイトレル4047”)”的热塑性聚酯弹性体、由巴斯夫日本公司市售着的商品名为“エラストラン(ELASTOLLAN)(注册商标)(例如，“エラストランXNY97A”)”的热塑性聚氨酯弹性体、由三菱化学(株)市售着的商品名为“ラバロン(注册商标)”的热塑性苯乙烯弹性体等。还可进一步混合硫酸钡、钨等重量调节剂、抗老化剂、颜料等。
在所述优选方式中，本发明的高尔夫球的外壳由含有树脂成分的外壳用组合物所形成。作为所述树脂成分，可列举如：离聚物树脂、由巴斯夫日本公司市售着的商品名为“エラストラン(ELASTOLLAN)(注册商标)(例如，“エラストランXNY97A“)”的热塑性聚氨酯弹性体、由阿科玛(株)市售着的商品名为“ペバックス(PEBAX)(注册商标)(例如，“ペバックス2533”)”的热塑性聚酰胺弹性体、由东丽·杜邦(株)市售着的商品名为“ハイトレル(HYTREL)(注册商标)(例如，“ハイトレル3548“、“ハイトレル4047”)”的热塑性聚酯弹性体、由三菱化学(株)市售着的商品名为“ラバロン(注册商标)”的热塑性苯乙烯弹性体等。此外，可使用作为(A)成分的烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、及/或烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物。这些树脂成分可以单独使用，也可2种以上并用。
所述优选方式中，构成高尔夫球的外壳的外壳用组合物优选含有作为树脂成分的热塑性聚氨酯弹性体或离聚物树脂。优选外壳用组合物的树脂成分中的热塑性聚氨酯弹性体或离聚物树脂的含有率为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上。
除了所述的树脂成分以外，所述外壳用组合物在不损害外壳的性能的范围内还可以含有白色颜料(例如，氧化钛)、蓝色颜料、红色颜料等颜料成分，氧化锌、碳酸钙或硫酸钡等比重调节剂，分散剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、荧光材料或荧光增白剂等。
相对于构成外壳的树脂成分100质量份，优选所述白色颜料(例如，氧化钛)的含量为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，优选为10质量份以下，更优选为8质量份以下。这是因为通过使白色颜料的含量为0.5质量份以上，可赋予外壳以遮盖性。此外，若白色颜料的含量超过10质量份，则有着制得的外壳的耐久性降低的情况。
优选所述外壳用组合物的板坯硬度以肖氏D硬度计为70以下，更优选为68以下，进一步优选为65以下。通过使外壳用组合物的板坯硬度在70以下，则短铁杆(Short iron)等近距离击球(Approach shot)时的旋转速度变高。其结果是，制得近距离击球时可控制性(コントロール性)优异的高尔夫球。此外，为了充分确保近距离击球时的旋转速度，优选所述外壳用组合物的板坯硬度以肖氏D硬度计为20以上，更优选为25以上，进一步优选为30以上。
作为使本发明的高尔夫球的外壳成形的方法，可列举如：用外壳用组合物形成中空壳状的球壳，用多个球壳覆盖中间层然后压缩成形的方法(优选为用外壳用组合物形成中空壳状的半球壳，用2个半球壳覆盖中间层然后压缩成形的方法)、或在中间层上使外壳用组合物直接射出成形的方法。
利用压缩成形法使外壳成形时，可以通过压缩成形法或射出成形法的任意一个方法进行半球壳的成形，但以压缩成形法为宜。作为将外壳用组合物压缩成形而形成半球壳的成形条件，例如，可列举如在1MPa以上、20MPa以下的压力下，相对于外壳用组合物的流动开始温度的-20℃以上、70℃以下的成形温度。通过调整至所述成形条件，可成形为具有均一厚度的半球壳。作为使用半球壳使外壳成形的方法，可列举如：用2个半球壳覆盖中间层然后压缩成形的方法。作为将半球壳压缩成形而形成外壳的成形条件，可列举如：0.5MPa以上、25MPa以下的成形压力下，相对于外壳用组合物的流动开始温度的-20℃以上、70℃以下的成形温度。通过调整至所述成形条件，可成形为具有均一外壳厚度的高尔夫球外壳。
将外壳用组合物射出成形然后使外壳成形时，可以使用挤出得到的颗粒状的外壳用组合物进行射出成形、或将基材树脂成分或颜料等外壳用材料进行干混合然后直接射出成形。作为外壳成形用上下模具，优选使用具有半球状腔、带有小突起、小突起的一部分还兼作可进退的固定针的模具。可以通过推出固定针，投入覆盖有中间层的球体使其固定之后，注入外壳用组合物，通过冷却使外壳成形，例如，在以9MPa～15MPa的压力闭模的模具内，用0.5秒～5秒注入加热至200℃～250℃的外壳用组合物，冷却10秒～60秒钟然后开模来实施利用射出成形所进行的外壳的成形。
通常，在外壳的表面形成被称为凹点(Dimple)的陷落部。优选外壳中形成的凹点的总数为200个以上500个以下。若凹点的总数不足200个，则难以获得凹点的效果。此外，若凹点的总数超过500个，则各个凹点的尺寸变小，难以获得凹点的效果。形成的凹点的形状(平面投影形状)没有特别限定，可以单独使用圆形；大致三角形、大致四边形、大致五边形、大致六边形等多边形；其他不确定形状；也可2种以上组合使用。
优选所述外壳的厚度为2.0mm以下，更优选为1.6mm以下，进一步优选为1.2mm以下，特别优选为1.0mm以下。若外壳的厚度为2.0mm以下，则制得的高尔夫球的回弹性或击球感变得更好。优选所述外壳的厚度为0.1mm以上，更优选为0.2mm以上，进一步优选为0.3mm以上。若外壳的厚度不足0.1mm，则有着外壳的成形变困难的担心，此外，还有着外壳的耐久性、耐磨损性降低的情况。
将形成了外壳的高尔夫球主体从模具取出，根据需要，优选进行去毛刺、洗涤、喷砂等表面处理。此外，根据需要，还可形成涂膜或标记。涂膜的膜厚虽然没有特别限定，但优选为5μm以上，更优选为7μm以上，优选为25μm以下，更优选为18μm以下。这是因为若膜厚不足5μm，则连续使用易导致涂膜的磨损、消失，若膜厚超过25μm，则凹点的效果降低，高尔夫球的飞行性能降低。
本发明的高尔夫球的直径为40mm～45mm时，从初期承受了荷载98N的状态到最终承受了荷载1275N时的压缩变形量(朝压缩方向缩小的量)优选为2.0mm以上，更优选为2.2mm以上，优选为4.0mm以下，进一步优选为3.5mm以下。所述压缩变形量为2.0mm以上的高尔夫球不会变得过硬，击球感优。另一方面，通过使压缩变形量为4.0mm以下，回弹性变高。
以上，虽然对本发明的高尔夫球用树脂组合物用于中间层的方式进行了说明，但本发明的高尔夫球用树脂组合物还可用作外壳用组合物。
[实施例]
以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明不限于下述实施例，只要是在不脱离本发明的宗旨的范围内的变更、实施方式，皆包含在本发明的范围内。
(1)球核硬度(肖氏D硬度)
使用ASTM-D2240中规定的具备弹簧式硬度计肖氏D型(スプリング式硬度計ショアD型)的高分子计器社制自动橡胶硬度计P1型，将在球核的表面部测定得到的肖氏D硬度作为球核表面硬度，将球核切割为半球状，将在截面的中心测定得到的肖氏D硬度作为球核中心硬度。
(2)板坯硬度(肖氏D硬度)
使用外壳用组合物或中间层用组合物，通过射出成形，制作厚度约2mm的片，在23℃中保存2周时间。为了避免测定基板等的影响的出现，以该片3枚以上重叠的状态，使用ASTM-D2240中所规定的具备弹簧式硬度计肖氏D型的高分子计器社制自动橡胶硬度计P1型进行测定。
(3)压缩变形量(mm)
测定球核或高尔夫球从初期承受了荷载98N的状态到最终承受了荷载1275N时的压缩方向的变形量(朝向压缩方向的球核或高尔夫球的缩小量)。
(4)回弹弹性(％)
使用高尔夫球用树脂组合物，通过热压成形制作厚度约2mm的片，从所述片冲裁出直径28mm的圆形片，通过重叠6枚，制作厚约12mm、直径28mm的圆柱状试验片。对此试验片进行鲁波克式回弹弹性试验(Lupke rebound resilience test)(试验温湿度23℃、50RH％)。并且，试验片的制作及试验方法依据JIS K6255进行。
(5)耐久性
在ツルーテンパー(True temper)社制的挥杆机器人(Swing robot)M/C上安装メタルヘッド(Metal head)制W#1一号木杆(住胶体育社制，商品名“XXIO”、杆身硬度：S、杆面倾角：11°)，设定杆头速度为45m/秒。各高尔夫球在恒温器中23℃下保存12小时。将各高尔夫球从恒温器取出后，快速打击，测定高尔夫球损坏为止的反复打击次数。各高尔夫球以每12个进行测定。设高尔夫球No.7的打击次数为100，用指数化的各高尔夫球的打击次数的值来显示各高尔夫球的耐久性。指数化的值越大，则表示高尔夫球的耐久性越优异。
(6)恢复系数
用198.4g金属制圆柱形物以40m/秒的速度对各高尔夫球进行冲撞，测定冲撞前后的圆柱形物及高尔夫球的速度，由其各自的速度及重量算出各高尔夫球的恢复系数。对各高尔夫球以每12个进行测定，其平均值作为各高尔夫球的恢复系数。另外，设高尔夫球No.7的恢复系数为100，恢复系数用指数化的值表示。
[高尔夫球的制作]
(1)球核的制作
混炼表1中显示的配方的球核用橡胶组合物，通过在具有半球状腔的上下模具内于170℃热压15分钟而制得球状球核。另外，适量添加硫酸钡以使制得的高尔夫球的质量变成45.4g。
[表1]
球核用树脂组合物 配方(质量份)
聚丁二烯橡胶 100
丙烯酸锌 25
氧化锌 5
过氧化二异丙苯 0.9
二苯基二硫化物 0.5
硫酸钡 适量*)
球核直径(mm) 38.8
压缩变形量(mm) 4.0
球核中心硬度(肖氏D) 40
球核表面硬度(肖氏D) 49
*)硫酸钡：将高尔夫球的质量调整至45.4g
聚丁二烯橡胶：JSR社制，“BR730(高顺式聚丁二烯)”。
丙烯酸锌：日本蒸溜工业社制，“ZNDA-90S”。
氧化锌：东邦亚铅社制，“银岭(注册商标)R”。
硫酸钡：堺化学社制，“硫酸钡BD”。
过氧化二异丙苯：日油社制，“パークミル(PERCUMYL)(注册商标)D”。
二苯基二硫化物：住友精化社制
(2)外壳用组合物及中间层用组合物的调制
使用表2～表3中所示的混合材料，通过双轴混炼型挤出机进行混合，分别调制颗粒状的中间层用组合物及外壳用组合物。在螺杆(Screw)径45mm、螺杆转速200rpm、螺杆L/D＝35，汽缸温度160～230℃的条件下进行中间层用组合物的挤出。外壳用组合物的挤出条件为螺杆径45mm、螺杆转速200rpm、螺杆L/D＝35，混合物在挤出机的压模位置加热至160～230℃。
[表2]
外壳用组合物 配方(质量份)
HIMILAN 1605 50
HIMILAN AM7329 50
氧化钛 4
板坯硬度(肖氏D) 65
HIMILAN 1605：三井杜邦聚合化学公司制的钠离子中和乙烯-甲基丙烯酸共聚物系离聚物树脂。
HIMILAN AM7329：三井杜邦聚合化学公司制的锌离子中和乙烯-甲基丙烯酸共聚物系离聚物树脂。
氧化钛：石原产业社制A220。
(3)高尔夫球主体的制作
通过使依上述制得的中间层用组合物在如上述制得的球核上射出成形，形成覆盖球核的中间层。接下来，通过使外壳用组合物在所述中间层上射出成形而形成外壳，从而制得高尔夫球。形成中间层及外壳用的成形用上下模具具有半球状腔，带有小突起、小突起的一部分还兼作可进退的固定针。
中间层成形用上下模具具有半球状腔，带有小突起、小突起的一部分还兼作可进退的固定针。推出上述固定针，投入球核后使其固定。中间层用组合物在射出装置的汽缸部分加热至200℃～260℃，向以15MPa的压力闭模的模具中射出，冷却30秒钟，开模，取出形成了中间层的球体。
外壳成形时，推出固定针，投入形成了中间层的球体后使其固定，在以80吨的压力闭模的模具中，用0.3秒注入加热至260℃的树脂，冷却30秒钟，开模，取出高尔夫球。对制得的高尔夫球主体的表面进行喷砂处理，作好标记后，涂布透明涂料，在烘箱中于40℃使涂料干燥，制得直径42.8mm、质量45.4g的高尔夫球。对制得的高尔夫球的压缩变形量及回弹性的评价结果显示于表3中。
[表3]
HIMILAN AM7327：三井·杜邦聚合化学公司制，锌离子中和乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯三元共聚物离聚物树脂(熔体流动速率(190℃×2.16kg)：0.7g/10min，抗弯刚度：35MPa)。
NUCREL AN4319：三井·杜邦聚合化学公司制，乙烯·甲基丙烯酸·丙烯酸丁酯共聚物(熔体流动速率(190℃×2.16kg)：55g/10min，抗弯刚度21：MPa。
碱性十八烷酸镁：日东化成工业社制(金属含量1.5摩尔％，(1)式中，M1＝M2＝Mg，R＝碳原子数17)。
碱性二十二烷酸镁：日东化成工业社制(金属含量1.6摩尔％，(1)式中，M1＝M2＝Mg，R＝碳原子数21)。
碱性十二烷酸镁：日东化成工业社制(金属含量1.5摩尔％，(1)式中，M1＝M2＝Mg，R＝碳原子数11)。
碱性油酸镁：日东化成工业社制(金属含量1.7摩尔％，(1)式中，M1＝M2＝Mg，R＝碳原子数17)。
二十二烷酸镁：日东化成工业社制。
二十二烷酸：日油社制。
氢氧化镁：和光纯药品工业社制。
氧化钛：石原产业社制A220。
从表3的结果可知，一种含有(A)树脂成分和(B)碱性脂肪酸金属盐的高尔夫球用树脂组合物，其回弹性优异，其中，(A)树脂成分是从由(a-1)烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、(a-3)烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群组中选出的至少一种树脂成分。此外，使用了本发明的高尔夫球用树脂组合物的高尔夫球，其回弹性及耐久性优异。
产业上的可利用性
本发明的高尔夫球用树脂组合物作为高尔夫球的中间层而有用。

Claims (7)

1.一种高尔夫球用树脂组合物，其特征在于，含有(A)树脂成分和(B)碱性脂肪酸金属盐，其中，所述(A)树脂成分是从由(a-1)烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、(a-3)烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群组中选出的至少一种树脂成分，
(B)所述碱性脂肪酸金属盐是加入了脂肪酸和反应当量以上的过量的金属氧化物或氢氧化物而制得的，是下述通式(1)所表示的物质：
mM1O·M2(RCOO)2···(1)
式(1)中，m代表所述式(1)所表示的碱性脂肪酸金属盐中的金属氧化物的摩尔数，为0.1～2.0，RCOO表示饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸的残基，M1及M2分别为属于元素周期表第2族或第12族的金属，
相对于(A)所述树脂成分100质量份，所述高尔夫球用树脂组合物含有(B)所述碱性脂肪酸金属盐25质量份～70质量份。
2.根据权利要求1中记载的高尔夫球用树脂组合物，其中，(B)所述碱性脂肪酸金属盐是碳原子数8～30的碱性脂肪酸金属盐，
所述高尔夫球用树脂组合物，作为树脂成分，仅含有(A)树脂成分，所述(A)树脂成分为(a-3)乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯的三元共聚物和/或(a-4)乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯的三元共聚物的离聚物树脂。
3.根据权利要求1中记载的高尔夫球用树脂组合物，其中，式(1)中，m为0.5～2.0。
4.根据权利要求1中记载的高尔夫球用树脂组合物，其中，(B)所述碱性脂肪酸金属盐的脂肪酸成分是从十二烷酸、十八烷酸、二十二烷酸、油酸、以及芥酸构成的群组中选出的至少一种。
5.根据权利要求1～4的任意一项中记载的高尔夫球用树脂组合物，其中，所述高尔夫球用树脂组合物的板坯硬度以肖氏D硬度计为20～80。
6.一种高尔夫球，其具有球核、配设成将所述球核覆盖的一层以上的中间层以及配设成将所述中间层覆盖的外壳，其特征为，所述中间层的至少一层由权利要求1～5的任意一项中记载的高尔夫球用树脂组合物形成。
7.根据权利要求6中记载的高尔夫球，其中，所述中间层的厚度为0.5mm～15mm。
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