CN103182163B - 多层高尔夫球 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种作为使用了离聚物树脂的高尔夫球的、回弹性及可控制性优异的多层高尔夫球。本发明的多层高尔夫球的特征在于其是具有由核心和覆盖所述核心的包围层所构成的球核以及覆盖所述球核的一层以上的外壳的高尔夫球，所述核心是由含有树脂成分和碱性脂肪酸金属盐的核心用组合物所形成，所述树脂成分选自于烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂，所述包围层由橡胶组合物形成。
Description
技术领域
本发明涉及多层高尔夫球的回弹性的改良。
背景技术
作为高尔夫球的结构，可列举如：具有球核（Core）和外壳的双层（Two-piece）高尔夫球、具有球核和覆盖所述球核的一层中间层以及覆盖所述中间层的外壳的三层（Three-piece）高尔夫球、具有球核和覆盖所述球核的至少二层以上的中间层以及覆盖所述中间层的外壳的多层（Multi-piece）高尔夫球。作为构成高尔夫球的各层的材料，离聚物树脂正被使用着。离聚物树脂刚性高，若用作构成高尔夫球的构件，则可获得飞行距离远的高尔夫球。因此，离聚物树脂正被广泛用作高尔夫球的中间层和外壳的材料。然而，离聚物树脂的刚性和流动性有改善的余地，并正在研究着改善这些特性用的提案。
例如，专利文献1中公开了一种高尔夫球外壳材料，其特征是以一种混合物作为主成分，并且熔融指数（MI）为1dg/秒以上，所述混合物是在一种基底树脂（ベ一ス树脂）中，以重量比95：5～80：20的比例混合（d）用1～3价的金属离子中和碳原子数为29以下的有机酸而得的金属皂所得到的混合物，其中，所述基底树脂含有作为离聚物树脂成分的以重量比为40：60～100：0的比例含有（a）和（b）的离聚物树脂成分以及（c）以烯烃及不饱和羧酸作为单体的未中和的无规共聚物，所述离聚物树脂成分和（c）的比例为重量比75：25～100：0，所述（a）是由酸含量12重量％以下的烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯共聚物的金属离子中和物构成的3元离聚物树脂，所述（b）是由酸含量15重量％以下的烯烃-不饱和羧酸共聚物的金属离子中和物构成的2元离聚物树脂。
专利文献2中公开了一种高尔夫球，其具有球核和外壳，所述外壳实质含有至少一种离聚物树脂100质量份和超过25质量份、约100质量份以下的硬脂酸金属盐，其特征是所述离聚物树脂是由碳原子数2～8的烯烃与碳原子数3～8的不饱和一元羧酸的反应产物所构成。
专利文献3中公开了一种高尔夫球，其具有球核和外壳，所述外壳实质含有至少一种离聚物树脂100质量份和超过25质量份、约100质量份以下的脂肪酸金属盐，其特征是所述离聚物树脂由碳原子数2～8的烯烃和碳原子数3～8的不饱和单羧酸的反应产物所构成。
专利文献4中公开了一种高尔夫球表皮材料用组合物，其是由不饱和羧酸含量为10～30重量％的、中和度为25摩尔％以上的乙烯·不饱和羧酸二元共聚物的金属盐（A）15～90重量份以及（甲基）丙烯酸酯含量为12～45重量％、不饱和羧酸含量为0.5～5重量％的乙烯·（甲基）丙烯酸酯·不饱和羧酸三元共聚物（B）85～10重量份混合而得。
专利文献5中公开了一种多层高尔夫球，其特征是所述多层高尔夫球由具有的实心球核（Solidcore）和覆盖所述实心球核而形成的中间层以及覆盖所述中间层而形成的外壳所构成，其中，所述中间层及/或外壳由含有的（a）烯烃-不饱和羧酸无规共聚物及/或烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯无规共聚物100质量份、（b）分子量280以上的脂肪酸或其衍生物5～80质量份、（c）可中和所述（a）、（b）成分中的酸根的碱性无机金属化合物0.1～10质量份所构成，其是由熔融指数为1.0dg/min以上的加热混合物形成的，同时所述中间层的肖氏D硬度为40～63，所述外壳的肖氏D硬度为45～68，同时所述实心球核的中心、中间层及外壳的各肖氏D硬度的关系满足实心球核中心的硬度≤中间层的硬度≤外壳的硬度。
专利文献6中公开了一种高尔夫球用材料，其特征是其是相对于树脂成分100质量份，混合作为必须成分的（c）分子量为280～1500的脂肪酸及/或其衍生物5～80质量份与可中和（d）所述基底树脂以及（c）成分中的未中和的酸根的碱性无机金属化合物0.1～10质量份混合而构成的混合物，其中，所述树脂成分由基底树脂与（e）非离聚物热塑性弹性体以100：0～50：50的质量比混合而得，所述基底树脂是由（a）烯烃-不饱和羧酸2元无规共聚物及/或烯烃-不饱和羧酸2元无规共聚物的金属离子中和物、（b）烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯3元无规共聚物及/或烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯3元无规共聚物的金属离子中和物以质量比100：0～25：75混合而成的基底树脂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2000-157646号公报
专利文献2：美国专利第5306760号公报
专利文献3：美国专利第5312857号公报
专利文献4：日本专利特开平6-292740号公报
专利文献5：日本专利特开2001-218873号公报
专利文献6：日本专利特开2002-219195号公报
发明内容
发明要解决的问题
作为使在构成构件中使用了刚性高的离聚物树脂的高尔夫球的飞行距离提高的方法，有着使用回弹性高的高中和度的离聚物树脂的方法。然而，高中和度的离聚物树脂的流动性低，很难进行如薄外壳或中间层的射出成形。作为使离聚物树脂的流动性提高的技术，例如，正实施着添加脂肪酸或其金属盐。然而，添加量在一定量以下时，流动性提高效果低、在一定量以上时，材料的机械物性降低，产生高尔夫球的耐久性降低的问题。
本发明鉴于上述情况而实施，目在于提供一种作为使用了离聚物树脂的高尔夫球的、回弹性及可控制性（コントロ一ル性）优异的多层高尔夫球。
解决问题的手段
本发明的多层高尔夫球的特征在于其是具有由核心（Center）和覆盖所述核心的包围层所构成的球核以及覆盖所述球核的一层以上的外壳的高尔夫球，所述核心由含有（A）树脂成分和（B）碱性脂肪酸金属盐的核心用组合物形成，其中，所述（A）树脂成分是从（a-1）烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、（a-2）由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、（a-3）烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及（a-4）由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群组中选出的至少一种树脂成分，所述包围层由橡胶组合物形成。
所述（B）碱性脂肪酸金属盐与一般的脂肪酸金属盐相比碱性强，可有效地中和（A）树脂成分中未中和的羧基。其结果是，（A）树脂成分的中和度变高，制得的核心用组合物的回弹性提高。特别是含有（B）碱性脂肪酸金属盐的核心用组合物与分别含有碱性无机金属化合物和脂肪酸的情况相比，提高回弹性的效果变大。
作为本发明的多层高尔夫球的具体例，可列举出具有由核心和覆盖所述核心的包围层构成的球核以及覆盖所述球核的单层的外壳的三层高尔夫球、具有由核心和覆盖所述核心的包围层构成的球核、覆盖所述球核的内层外壳以及覆盖所述内层外壳的外层外壳的四层高尔夫球等。
发明效果
依据本发明，可制得回弹性及可控制性优异的多层高尔夫球。
具体实施方式
本发明的多层高尔夫球的特征在于，其是具有由核心和覆盖所述核心的包围层所构成的球核以及覆盖所述球核的外壳的高尔夫球，所述核心由含有（A）树脂成分和（B）碱性脂肪酸金属盐的核心用组合物形成，其中，所述（A）树脂成分是从（a-1）烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、（a-2）由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、（a-3）烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及（a-4）由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群组中选出的至少一种树脂成分，所述包围层由橡胶组合物形成。
（1）核心用组合物
首先，对本发明中使用的含有（A）树脂成分和（B）碱性脂肪酸金属盐的核心用组合物进行说明，其中，所述（A）树脂成分是从由（a-1）烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、（a-2）由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、（a-3）烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及（a-4）由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群组中选出的至少一种树脂成分。
所述（a-1）成分是烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物，其是羧基没有被中和的非离子性物质。此外，作为所述（a-2）成分，可列举出烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物中的羧基的至少一部分被金属离子中和了的离聚物树脂。
所述（a-3）成分是烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物，其是羧基没有被中和的非离子性物质。作为所述（a-4）成分，可列举出烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的羧基的至少一部分被金属离子中和了的离聚物树脂。
另外，本发明中，有时仅将“（a-1）烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物”称为“二元共聚物”、将“（a-2）由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂”称为“二元系离聚物树脂”、仅将“（a-3）烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物”称为“三元共聚物”、将“（a-4）由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂”称为“三元系离聚物树脂”。
作为所述烯烃，优选碳原子数2～8个的烯烃，可列举如：乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯等，特别优选为乙烯。作为所述碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸，可列举如：丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、巴豆酸等，特别优选丙烯酸或甲基丙烯酸。此外，作为α,β-不饱和羧酸酯，可使用如：丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸等的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基酯等，特别优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
作为所述（a-1）二元共聚物，优选乙烯与（甲基）丙烯酸的二元共聚物，作为所述（a-2）二元系离聚物树脂，优选乙烯-（甲基）丙烯酸二元共聚物的金属离子中和物。作为所述（a-3）三元共聚物，优选乙烯与（甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯酸酯的三元共聚物。作为所述（a-4）三元系离聚物树脂，优选乙烯与（甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯酸酯的三元共聚物的金属离子中和物。此处，（甲基）丙烯酸是指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
优选所述（a-1）二元共聚物或（a-3）三元共聚物中的碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸成分的含有率为4质量％以上，更优选为5质量％以上，优选为30质量％，更优选为25质量％以下。
优选所述（a-1）二元共聚物或（a-3）三元共聚物的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为5g/10min以上，更优选为10g/10min以上，进一步优选为15g/10min以上，优选为1700g/10min以下，更优选为1500g/10min以下，进一步优选为1300g/10min以下。若所述（a-1）二元共聚物或（a-3）三元共聚物的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为5g/10min以上，则核心用组合物的流动性变得良好，构成构件变得容易成形。此外，若所述（a-1）二元共聚物或（a-3）三元共聚物的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为1700g/10min以下，则制得的高尔夫球的耐久性变得更好。
若用商品名举例示出所述（a-1）二元共聚物的具体例，则可列举如：由三井杜邦聚合化学公司市售着的商品名为“ニユクレル（NUCREL）（注册商标）（例如，“ニユクレルN1050H”、“ニユクレルN2050H”、“ニユクレルN1110H”、“ニユクレルN0200H”）”的乙烯-甲基丙烯酸共聚物，由陶氏化学公司市售着的商品名为“プライマコア（PRIMACOR）（注册商标）5980I”的乙烯-丙烯酸共聚物等。
若用商品名举例示出所述（a-3）三元共聚物的具体例，则可列举出由三井杜邦聚合化学公司市售着的商品名“ニユクレル（NUCREL）（注册商标）（例如，“ニユクレルAN4318”、“ニユクレルAN4319”）”、由杜邦公司市售着的商品名“ニユクレル（NUCREL）（注册商标）（例如，“ニユクレルAE”）”、由陶氏化学公司市售着的商品名“プライマコア（PRIMACOR）（注册商标）（例如，“PRIMACORAT310”、“PRIMACORAT320”）”等。所述（a-1）二元共聚物或（a-3）三元共聚物可以单独或二种以上组合使用。
优选所述（a-2）二元系离聚物树脂中的碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸成分的含有率为15质量％以上，更优选为16质量％以上，进一步优选为17质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下。这是因为若碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸成分的含有率为15质量％以上，则制得的构成构件容易达到希望的硬度。此外，还因为若碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸成分的含有率为30质量％以下，则制得的构成构件的硬度不会变得过高、耐久性和击球感变得良好。
优选所述（a-2）二元系离聚物树脂的羧基的中和度为15摩尔％以上，更优选为20摩尔％以上，优选为90摩尔％以下，更优选为85摩尔％以下。若中和度为15摩尔％以上，则制得的高尔夫球的回弹性及耐久性变得良好。另一方面，若中和度为90摩尔％以下，则核心用组合物的流动性变得良好（成形性优）。并且，所述（a-2）二元系离聚物树脂的羧基的中和度可通过下述式求算。
二元系离聚物树脂的中和度（摩尔％）＝100×二元系离聚物树脂中被中和了的羧基的摩尔数/二元系离聚物树脂中的羧基的总摩尔数。
作为中和所述（a-2）二元系离聚物树脂的羧基的至少一部分的金属离子，可列举出钠、钾、锂等1价金属离子；镁、钙、锌、钡、镉等2价金属离子；铝等3价金属离子；锡、锆等其他离子。
若用商品名举例示出所述（a-2）二元系离聚物树脂的具体例，则可列举出由三井·杜邦聚合化学（株）市售着的“ハイミラン（Himilan）（注册商标）（例如，ハイミラン1555（Na）、ハイミラン1557（Zn）、ハイミラン1605（Na）、ハイミラン1706（Zn）、ハイミラン1707（Na）、ハイミランAM7311（Mg）、ハイミランAM7329（Zn）等”。
进一步，可列举出由杜邦公司市售着的“サ一リン（Surlyn）（注册商标）（例如，サ一リン8945（Na）、サ一リン9945（Zn）、サ一リン8140（Na）、サ一リン8150（Na）、サ一リン9120（Zn）、サ一リン9150（Zn）、サ一リン6910（Mg）、サ一リン6120（Mg）、サ一リン7930（Li）、サ一リン7940（Li）、サ一リンAD8546（Li））”等。
此外，作为由埃克森美孚化学（株）市售着的离聚物树脂，可列举出“アイオテツク（Iotek）（注册商标）（例如，アイオテツク8000（Na）、アイオテツク8030（Na）、アイオテツク7010（Zn）、アイオテツク7030（Zn））”等。
所述（a-2）二元系离聚物树脂可以分别单独或作为2种以上的混合物使用例示的物质。所述商品名之后的括号内记载的Na、Zn、Li、Mg等表示中和它们的金属离子的金属种类。
优选所述（a-2）二元系离聚物树脂的抗弯刚度为140MPa以上，更优选为150MPa以上，进一步优选为160MPa以上，优选为550MPa以下，更优选为500MPa以下，进一步优选为450MPa以下。若所述（a-2）二元系离聚物树脂的抗弯刚度过低，则有着高尔夫球的旋转量增加、飞行距离减少的倾向，若抗弯刚度过高，则有高尔夫球的耐久性下降的情况。
优选所述（a-2）二元系离聚物树脂的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为0.1g/10min以上，更优选为0.5g/10min以上，进一步优选为1.0g/10min以上，优选为30g/10min以下，更优选为20g/10min以下，进一步优选为15g/10min以下。若所述（a-2）二元系离聚物树脂的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为0.1g/10min以上，则核心用组合物的流动性变得良好，构成构件的成形变得容易。此外，若所述（a-2）二元系离聚物树脂的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为30g/10min以下，则制得的高尔夫球的耐久性变得更好。
优选所述（a-2）二元系离聚物树脂的板坯硬度（スラブ硬度）以肖氏D硬度计在50以上，更优选为55以上，进一步优选为60以上，优选为75以下，更优选为73以下，进一步优选为70以下。若所述板坯硬度以肖氏D硬度计在50以上，则制得的构成构件的硬度变高。此外，若所述板坯硬度以肖氏D硬度计在75以下，则制得的构成构件不会变得过硬，高尔夫球的耐久性变得更好。
优选所述（a-4）三元系离聚物树脂中的碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸成分的含有率为2质量％以上，更优选为3质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下。
优选所述（a-4）三元系离聚物树脂的羧基的中和度为20摩尔％以上，更优选为30摩尔％以上，优选为90摩尔％以下，更优选为85摩尔％以下。若中和度为20摩尔％以上，则用核心用组合物制得的高尔夫球的回弹性及耐久性变得良好，若为90摩尔％以下，则核心用组合物的流动性变得良好（成形性优）。并且，离聚物树脂的羧基的中和度可以通过下述式求算。
离聚物树脂的中和度（摩尔％）＝100×离聚物树脂中被中和了的羧基的摩尔数/离聚物树脂中羧基的总摩尔数
作为中和所述（a-4）三元系离聚物树脂的羧基的至少一部分的金属离子，可列举出钠、钾、锂等1价金属离子；镁、钙、锌、钡、镉等2价金属离子；铝等3价金属离子；锡、锆等其他离子。
若用商品名举例示出所述（a-4）三元系离聚物树脂的具体例，则可列举出由三井杜邦聚合化学（株）市售着的“ハイミラン（Himilan）（注册商标）（例如，ハイミランAM7327（Zn）、ハイミラン1855（Zn）、ハイミラン1856（Na）、ハイミランAM7331（Na）等）”。进一步，作为由杜邦公司市售着的三元系离聚物树脂，可列举出“サ一リン6320（Mg）、サ一リン8120（Na）、サ一リン8320（Na）、サ一リン9320（Zn）、サ一リン9320W（Zn）、HPF1000（Mg）、HPF2000（Mg）等）”。此外，作为由埃克森美孚化学（株）市售着的三元系离聚物树脂，可列举出“アイオテツク7510（Zn）、アイオテツク7520（Zn）等）”。并且，商品名之后的括号内记载的Na、Zn、Mg等表示中和金属离子的种类。所述（a-4）三元系离聚物树脂可以单独或2种以上组合使用。
优选所述（a-4）三元系离聚物树脂的抗弯刚度为10MPa以上，更优选为11MPa以上，进一步优选为12MPa以上，优选为100MPa以下，更优选为97MPa以下，进一步优选为95MPa以下。若所述（a-4）三元系离聚物树脂的抗弯刚度过低，则有高尔夫球的旋转量增加、飞行距离减少的倾向，若抗弯刚度过高，则有高尔夫球的耐久性降低的情况。
优选所述（a-4）三元系离聚物树脂的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为0.1g/10min以上，更优选为0.3g/10min以上，进一步优选为0.5g/10min以上，优选为20g/10min以下，更优选为15g/10min以下，进一步优选为10g/10min以下。若所述（a-4）三元系离聚物树脂的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为0.1g/10min以上，则核心用组合物的流动性变得良好，成形变得容易。此外，若所述（a-4）三元系离聚物树脂的熔体流动速率（190℃、2.16kg荷载）为20g/10min以下，则制得的高尔夫球的耐久性变得更好。
优选所述（a-4）三元系离聚物树脂的板坯硬度以肖氏D硬度计在20以上，更优选为25以上，进一步优选为30以上，优选为70以下，更优选为65以下，进一步优选为60以下。若所述板坯硬度以肖氏D硬度计在20以上，则制得的构成构件不会变得过于柔软、高尔夫球的回弹性变得良好。此外，若所述板坯硬度以肖氏D硬度计在70以下，则制得的构成构件不会变得过硬、高尔夫球的耐久性变得更好。
作为（A）所述树脂成分，可以单独使用（a-1）二元共聚物、（a-2）二元系离聚物树脂、（a-3）三元共聚物、或（a-4）三元系离聚物树脂，或者2种以上混合使用。本发明中使用的核心用组合物优选含有作为（A）树脂成分的（a-3）三元共聚物、或（a-4）三元系离聚物树脂。这是因为制得的构成构件不会变得过硬、回弹性变高。
接下来，对（B）碱性脂肪酸金属盐进行说明。碱性脂肪酸金属盐可以通过使脂肪酸与金属氧化物或氢氧化物反应的公知的制备方法制得，但相对于通常的脂肪酸金属盐通过使脂肪酸与反应当量的金属氧化物或氢氧化物反应而得，因碱性脂肪酸金属盐是加入了脂肪酸和反应当量以上的过量的金属氧化物或氢氧化物而制得的，因此其产物的金属含量、熔点等与通常的脂肪酸金属盐不同。
作为（B）碱性脂肪酸金属盐，优选如下述通式（1）所表示的物质。
mM1O·M2（RCOO）2…（1）
（1）式中，m代表所述式（1）所表示的碱性脂肪酸金属盐中的金属氧化物或金属氢氧化物的摩尔数。优选m为0.1～2.0，更优选为0.2～1.5。若m不足0.1，则制得的树脂组合物的回弹性有降低的情况，若m超过2.0，则有碱性脂肪酸金属盐的熔点变得过高、其对树脂成分的分散变困难的情况。优选M1及M2分别为属于周期表第2族或第12族的金属。M1及M2可以相同或不同。作为属于第2族的金属，可列举出铍、镁、钙、锶、钡。作为属于第12族的金属，可列举出锌、镉、汞。作为M1及M2的金属，优选如：镁、钙、钡、锌，更优选镁。
式（1）中，RCOO表示饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸的残基。作为（B）碱性脂肪酸金属盐的饱和脂肪酸成分的具体例（IUPAC名），可列举出丁酸（C4）、戊酸（C5）、己酸（C6）、庚酸（C7）、辛酸（C8）、壬酸（C9）、癸酸（C10）、十一烷酸（C11）、十二烷酸（C12）、十三烷酸（C13）、十四烷酸（C14）、十五烷酸（C15）、十六烷酸（C16）、十七烷酸（C17）、十八烷酸（C18）、十九烷酸（C19）、二十烷酸（C20）、二十一烷酸（C21）、二十二烷酸（C22）、二十三烷酸（C23）、二十四烷酸（C24）、二十五烷酸（C25）、二十六烷酸（C26）、二十七烷酸（C27）、二十八烷酸（C28）、二十九烷酸（C29）、三十烷酸（C30）等。
作为（B）碱性脂肪酸金属盐的不饱和脂肪酸成分的具体例（IUPAC名），可列举出丁烯酸（C4）、戊烯酸（C5）、己烯酸（C6）、庚烯酸（C7）、辛烯酸（C8）、壬烯酸（C9）、癸烯酸（C10）、十一碳烯酸（C11）、十二碳烯酸（C12）、十三碳烯酸（C13）、十四碳烯酸（C14）、十五碳烯酸（C15）、十六碳烯酸（C16）、十七碳烯酸（C17）、十八碳烯酸（C18）、十九碳烯酸（C19）、二十碳烯酸（C20）、二十一碳烯酸（C21）、二十二碳烯酸（C22）、二十三碳烯酸（C23）、二十四碳烯酸（C24）、二十五碳烯酸（C25）、二十六碳烯酸（C26）、二十七碳烯酸（C27）、二十八碳烯酸（C28）、二十九碳烯酸（C29）、三十碳烯酸（C30）等。
作为（B）碱性脂肪酸金属盐的脂肪酸成分的具体例（俗名），可列举如：酪酸（C4）、缬草酸（C5）、羊油酸（C6）、毒水芹酸（C7）、亚羊脂酸（C8）、风吕草酸（C9）、羊蜡酸（C10）、月桂酸（C12）、肉豆蔻酸（C14）、肉豆蔻烯酸（C14）、十五烷酸（Pentadecanoicacid）（C15）、棕榈酸（C16）、棕榈烯酸（C16）、珠光脂酸（C17）、硬脂酸（C18）、反油酸（C18）、异油酸（C18）、油酸（C18）、亚油酸（C18）、亚麻酸（C18）、12-羟基硬脂酸（C18）、花生酸（C20）、鳕烯酸（Gadoleicacid）（C20）、花生四烯酸（C20）、二十碳烯酸（Eicosenoicacid）（C20）、山萮酸（C22）、芥酸（C22）、木焦油酸（C24）、神经酸（C24）、蜡酸（C26）、褐煤酸（C28）、蜂花酸（C30）等。
优选（B）碱性脂肪酸金属盐为碱性不饱和脂肪酸金属盐。作为所述不饱和脂肪酸成分，可列举出从由油酸（C18）、芥酸（C22）、亚油酸（C18）、亚麻酸（C18）、花生四烯酸（C20）、二十碳五烯酸（C20）、二十二碳六烯酸（C22）、顺-6,9,12,15-十八碳四烯酸（C18）、神经酸（C24）、异油酸（C18）、鳕烯酸（C20）、反油酸（C18）、二十碳烯酸（C20）、二十碳二烯酸（C20）、二十二碳二烯酸（C22）、松油酸（C18）、桐酸（C18）、顺-5,8,11-二十碳三烯酸（C20）、肾上腺酸（C22）、鰶鱼酸（C22）、尼生酸（C24）、以及二十四碳五烯酸（C24）构成的群组中选出的至少一种。
优选（B）碱性脂肪酸金属盐为碳原子数8～30的碱性脂肪酸金属盐，优选碳原子数12～24的碱性脂肪酸金属盐。作为（B）碱性脂肪酸金属盐的具体例，可列举出碱性十二烷酸镁、碱性十二烷酸钙、碱性十二烷酸锌、碱性十四烷酸镁、碱性十四烷酸钙、碱性十四烷酸锌、碱性十六烷酸镁、碱性十六烷酸钙、碱性十六烷酸锌、碱性油酸镁、碱性油酸钙、碱性油酸锌、碱性十八烷酸镁、碱性十八烷酸钙、碱性十八烷酸锌、碱性12-羟基十八烷酸镁、碱性12-羟基十八烷酸钙、碱性12-羟基十八烷酸锌、碱性二十二烷酸镁、碱性二十二烷酸钙、碱性二十二烷酸锌等。作为（B）碱性脂肪酸金属盐，优选碱性脂肪酸镁，更优选碱性十八烷酸镁、碱性二十二烷酸镁、碱性十二烷酸镁、以及碱性油酸镁。（B）所述碱性脂肪酸可以单独或作为2种以上的混合物使用。
（B）碱性脂肪酸金属盐的熔点没有特别限制，例如金属为镁时，优选100℃以上的物质，优选300℃以下的物质，更优选290℃以下的物质，进一步优选280℃以下的物质。这是因为若熔点在所述范围内，则其对树脂成分的分散性变得良好。
优选（B）碱性脂肪酸金属盐的金属成分的含量为1摩尔％以上，更优选为1.1摩尔％以上，优选为2摩尔％以下，更优选为1.9摩尔％以下。这是因为若金属成分的含量在所述范围内，则制得的高尔夫球的回弹性得以进一步提高。并且，（B）碱性脂肪酸金属盐的金属成分的含量是指每1摩尔金属盐所包含的金属量g除以该金属的原子量后的值，用摩尔％表示。
相对于所述（A）树脂成分100质量份，优选本发明中使用的核心用组合物中的（B）碱性脂肪酸金属盐的含量为25质量份以上，更优选为33质量份以上，进一步优选为50质量份以上，优选为100质量份以下。这是因为通过使（B）所述碱性脂肪酸金属盐的含量为25质量份以上，高尔夫球的回弹性提高、通过使其为100质量份以下，可以抑制随着低分子量成分的增加而引起的高尔夫球的耐久性的降低。
本发明中使用的核心用组合物，作为树脂成分，虽然优选仅含有（A）树脂成分，但在不损害本发明的效果的范围内，可以含有其他热塑性弹性体或热塑性树脂。含有其他热塑性弹性体或热塑性树脂时，优选树脂成分中的（A）树脂成分的含有率为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上。
作为所述其他热塑性弹性体的具体例，可列举如：由阿科玛（株）市售着的商品名为“ペバツクス（Pebax）（例如，“ペバツクス2533”）”的热塑性聚酰胺弹性体、由巴斯夫日本（株）市售着的商品名为“エラストラン（Elastollan）（例如，“エラストランXNY85A”）”的热塑性聚氨酯弹性体、由东丽·杜邦（株）市售着的商品名为“ハイトレル（Hytrel）（例如，“ハイトレル3548”、“ハイトレル4047”）”的热塑性聚酯弹性体、由三菱化学（株）市售着的商品名为“ラバロン（Rabalon）（例如，“ラバロンT3221C”）”的热塑性苯乙烯弹性体等。
本发明中使用的核心用组合物，在不损害高尔夫球的性能的范围内可以进一步含有白色颜料（例如，氧化钛）、蓝色颜料等颜料成分、重量调整剂、分散剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、荧光材料或荧光增白剂等。
相对于树脂成分100质量份，优选所述白色颜料（例如，氧化钛）的含量为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，优选为10质量份以下，更优选为8质量份以下。这是因为通过使白色颜料的含量在0.5质量份以上，可以赋予制得的高尔夫球构成构件以遮盖性。此外，若白色颜料的含量超过10质量份，则制得的高尔夫球的耐久性有降低的情况。
本发明中使用的核心用组合物，例如，可以通过将（A）成分与（B）成分进行干混合而制得。此外，可以挤出干混合后的混合物并进行颗粒化。干混合中，优选使用如可混合颗粒状原料的混合机，更优选使用滚筒型混合机。可以使用单轴挤出机、双轴挤出机、双轴单轴挤出机等公知的挤出机进行挤出。
优选本发明中使用的核心用组合物以肖氏D硬度计在20以上，更优选为25以上，进一步优选为30以上，优选为80以下，更优选为77以下，进一步优选为75以下。通过使用以肖氏D硬度计在20以上的核心用组合物，可制得回弹性（飞行距离）优异的高尔夫球。另一方面，通过使用以肖氏D硬度计在80以下的核心用组合物，可制得击球感优异的高尔夫球。此处，核心用组合物的硬度是指使核心用组合物成形为片状后测得的板坯硬度，其通过下述测定方法进行测定。
优选所述核心用组合物的熔体流动速率（190℃×2.16kg）为0.01g/10min以上，更优选为0.05g/10min以上，进一步优选为0.1g/10min以上，优选为100g/10min以下，更优选为80g/10min以下，进一步优选为50g/10min以下。若核心用组合物的熔体流动速率在所述范围内，则成形性良好。
优选所述核心用组合物的抗弯刚度为10MPa以上，更优选为15MPa以上，进一步优选为20MPa以上，优选为450MPa以下，更优选为400MPa以下，进一步优选为350MPa以下。通过使用抗弯刚度为10MPa以上的核心用组合物，可制得回弹性（飞行距离）优异的高尔夫球。此外，若抗弯刚度为450MPa以下，则制得的高尔夫球变得柔软适度，击球感变得良好。
优选所述核心用组合物的回弹弹性（反発弾性）为40％以上，更优选为43％以上，进一步优选为46％以上。通过使用回弹弹性为40％以上的核心用组合物，可制得回弹性（飞行距离）优异的高尔夫球。所述抗弯刚度及回弹弹性是核心用组合物成形为片状后测得的抗弯刚度及回弹弹性，可以通过下述测定方法进行测定。
（2）包围层用组合物
本发明的多层高尔夫球的包围层可以采用以往公知的橡胶组合物。所述包围层可以通过例如将含有基材橡胶、交联引发剂、共交联剂以及填充剂的包围层用橡胶组合物（以下，有仅称其为“包围层用组合物”的情况）热压成形。
作为所述基材橡胶，可使用天然橡胶及/或合成橡胶，例如，可使用聚丁二烯橡胶、天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、苯乙烯聚丁二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶（EPDM）等。其中，特别优选使用对回弹有利的顺式键（シス結合）在40质量％以上，优选70质量％以上，更优选90质量％以上的高顺式聚丁二烯。
所述交联引发剂是为了使基材橡胶成分交联而混合的物质。作为所述交联引发剂，优选有机过氧化物。具体地，可列举出过氧化二异丙苯、1,1-二（叔丁基过氧化）-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二（叔丁基过氧化）环己烷、二叔丁基过氧化物等有机过氧化物，其中可优选地使用过氧化二异丙苯。相对于基材橡胶100质量份，优选交联引发剂的混合量为0.3质量份以上，更优选为0.4质量份以上，优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下。若不足0.3质量份，则包围层变得过于柔软，有着回弹性降低的倾向，若超过5质量份，则为了调整至适当的硬度，有必要减少共交联剂的使用量，回弹性变得略显不足。
已知所述共交联剂通过对基材橡胶分子链进行接枝聚合而具有使橡胶分子交联的作用。作为所述共交联剂，可使用如碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸或其金属盐，可优选地列举出丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的金属盐。作为构成所述金属盐的金属，可列举如：锌、镁、钙、铝、钠等，从回弹性变高考虑，优选使用锌。
相对于基材橡胶100质量份，优选所述共交联剂的使用量为10质量份以上，更优选为15质量份以上，进一步优选为20质量份以上，优选为55质量份以下，更优选为50质量份以下，进一步优选为48质量份以下。若共交联剂的使用量不足10质量份，则为了调整至适宜的硬度而必须增加交联引发剂的量，有着回弹性降低的倾向。另一方面，若共交联剂的使用量超过55质量份，则包围层变得过硬，有着击球感变差的担心。
作为包围层用组合物中含有的填充剂，其主要是作为调整作为最终制品而制得的高尔夫球的重量用的重量调整剂而被混合的物质，可以根据需要进行混合。作为所述填充剂，可列举出氧化锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化镁、钨粉末、钼粉末等无机填充剂。相对于基材橡胶100质量份，优选所述填充剂的混合量为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，优选为30质量份以下，更优选为20质量份以下。这是因为若填充剂的混合量不足0.5质量份，则重量调整变困难，若超过30质量份，则有橡胶成分的重量百分率变小、回弹性降低的倾向。
所述包围层用橡胶组合物中，除了基材橡胶、交联引发剂、共交联剂及填充剂以外，还可进一步适当混合有机硫化合物、抗老化剂、塑解剂等。
作为所述有机硫化合物，可列举出苯硫酚类、萘硫酚类、多硫化物类、硫代羧酸类、二硫代羧酸类、亚磺酰胺类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类、噻唑类等。其中，作为有机硫化合物，可适宜使用二苯基二硫化物类。作为所述二苯基二硫化物类，可列举如：二苯基二硫化物；二（4-氯苯基）二硫化物、二（3-氯苯基）二硫化物、二（4-溴苯基）二硫化物、二（3-溴苯基）二硫化物、二（4-氟苯基）二硫化物、二（4-碘苯基）二硫化物、二（4-氰基苯基）二硫化物等单取代体；二（2,5-二氯苯基）二硫化物、二（3,5-二氯苯基）二硫化物、二（2,6-二氯苯基）二硫化物、二（2,5-二溴苯基）二硫化物、二（3,5-二溴苯基）二硫化物、二（2-氯-5-溴苯基）二硫化物、二（2-氰基-5-溴苯基）二硫化物等二取代体；二（2,4,6-三氯苯基）二硫化物、二（2-氰基-4-氯-6-溴苯基）二硫化物等三取代体；二（2,3,5,6-四氯苯基）二硫化物等四取代体；二（2,3,4,5,6-五氯苯基）二硫化物、二（2,3,4,5,6-五溴苯基）二硫化物等五取代体等。这些二苯基二硫化物类对橡胶硫化体的硫化状态施加了某种影响、使得回弹性提高。其中，特别是从可制得高回弹性的高尔夫球方面考虑，优选使用二苯基二硫化物、二（五溴苯基）二硫化物。相对于基材橡胶100质量份，优选所述有机硫化合物的混合量为0.1质量份以上，更优选为0.3质量份以上，优选为5.0质量份以下，更优选为3.0质量份以下。
相对于基材橡胶100质量份，优选抗老化剂的混合量为0.1质量份以上、1质量份以下。此外，相对于基材橡胶100质量份，优选塑解剂的混合量为0.1质量份以上、5质量份以下。
（3）外壳用组合物
本发明的高尔夫球的外壳由含有树脂成分的外壳用组合物所形成。作为所述树脂成分，可列举如：离聚物树脂、由巴斯夫日本公司市售着的商品名为“エラストラン（ELASTOLLAN）（注册商标）（例如，“エラストランXNY97A”）”的热塑性聚氨酯弹性体、由阿科玛（株）市售着的商品名为“ペバツクス（PEBAX）（注册商标）（例如，“ペバツクス2533”）”的热塑性聚酰胺弹性体、由东丽·杜邦（株）市售着的商品名为“ハイトレル（HYTREL）（注册商标）（例如，“ハイトレル3548“、“ハイトレル4047”）”的热塑性聚酯弹性体、由三菱化学（株）市售着的商品名为“ラバロン（注册商标）”的热塑性苯乙烯弹性体等。作为离聚物树脂，可使用作为核心用组合物举例示出的（a-2）二元系离聚物树脂、及/或（a-4）三元系离聚物树脂。此外，也可使用作为核心用组合物使用的（a-1）二元共聚物、及/或（a-3）三元共聚物。这些树脂成分可以单独使用，也可2种以上并用。
外壳用组合物优选含有作为树脂成分的热塑性聚氨酯弹性体或离聚物树脂。优选外壳用组合物的树脂成分中的热塑性聚氨酯弹性体或离聚物树脂的含有率为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上。
本发明的多层高尔夫球优选具有作为外壳的内层外壳和外层外壳。所述内层外壳优选由含有作为树脂成分的离聚物树脂的内层外壳用组合物所形成。所述外层外壳优选由含有作为树脂成分的热塑性聚氨酯弹性体的外层外壳用组合物所形成。
除了所述的树脂成分以外，所述外壳用组合物在不损害外壳的性能的范围内还可以含有白色颜料（例如，氧化钛）、蓝色颜料、红色颜料等颜料成分，氧化锌、碳酸钙或硫酸钡等重量调整剂，分散剂、抗老化剂、紫外线吸收剂，光稳定剂、荧光材料或荧光增白剂等。
相对于构成外壳的树脂成分100质量份，优选所述白色颜料（例如，氧化钛）的含量为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，优选为10质量份以下，更优选为8质量份以下。这是因为通过使白色颜料的含量为0.5质量份以上，可赋予外壳以遮盖性。另外，若白色颜料的含量超过10质量份，则有着制得的外壳的耐久性降低的情况。
（4）粘合层用组合物
本发明的多层高尔夫球可以在构成构件之间具备粘合层。优选例如在内层外壳和外层外壳之间配设粘合层。所述粘合层由含有树脂成分的粘合层用组合物形成。作为所述树脂成分，可优选地使用二液固化型热固化性树脂。作为二液固化型热固化性树脂的具体例，可列举出：环氧树脂、氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯系树脂及纤维素系树脂。其中，作为树脂成分，优选二液固化型环氧树脂。特别优选粘合层由含有作为主剂的双酚A型环氧树脂和作为固化剂的多胺化合物的二液固化型粘合层用组合物形成。
粘合层用组合物由例如将含有双酚A型环氧树脂及溶剂的主剂与含有多胺化合物及溶剂的固化剂混合而得。作为主剂及固化剂的溶剂，可列举出像二甲苯及甲苯那样的有机溶剂以及水。
作为多胺化合物的具体例，可列举出聚酰胺-胺或其改性物。聚酰胺-胺具有多个氨基和1个以上酰胺基。此氨基可与环氧基反应。聚酰胺-胺通过聚合脂肪酸与多胺的缩合反应而制得。典型的聚合脂肪酸由含有大量的亚油酸、亚麻酸等不饱和脂肪酸的天然脂肪酸类在催化剂存在下通过加热合成而得。作为不饱和脂肪酸的具体例，可列举出妥尔油、大豆油、亚麻仁油以及鱼油等。优选二聚物成分为90质量％以上，三聚物成分为10质量％以下，并且加氢了的聚合脂肪酸。作为优选的多胺，可举例示出聚乙二胺及聚氧化亚烷基二胺以及它们的衍生物。
优选所述粘合层用组合物的凝胶分数为40质量％以上。由凝胶分数40质量％以上的粘合层用组合物形成的粘合层，不易残留挥发组分，故其几乎不含有气泡。所述粘合层用组合物牢固地紧贴于内层外壳和外层外壳等的构成构件上。从该观点考虑，更优选凝胶分数为45质量％以上，进一步优选为50质量％以上。
优选所述粘合层用组合物的凝胶分数为80质量％以下。凝胶分数为80质量％以下的粘合层用组合物，其与内层外壳的基材聚合物充分反应，并且与外壳的基材聚合物也充分反应。该粘合层用组合物紧贴于内层外壳和外层外壳等的构成构件上。从该观点考虑，更优选凝胶分数为76质量％以下，进一步优选为70质量％以下。
由所述凝胶分数为40质量％以上、80质量％以下的粘合层用组合物形成的粘合层，特别能在外壳薄的高尔夫球中发挥出效果。由凝胶分数40质量％以上、80质量％以下的粘合层用组合物形成的粘合层，特别能在外壳软质的高尔夫球中发挥出效果。
凝胶分数的测定中，将主剂与固化剂混合后，立即将粘合层用组合物涂布于PB-137T磷酸锌处理钢板上。该钢板的尺寸为“150mm×70mm”。该钢板的厚度为0.8mm。将该钢板于40℃的环境下保持24小时，形成由粘合层用组合物构成的涂膜。由钢板和涂膜制得试验片。测定该试验片的质量，通过从该测定值减去钢板的质量从而算出涂膜的质量M1。将该试验片浸渍于丙酮，静置24小时。将该试验片在105℃的环境下保持1小时。将该试验片冷却至23℃。测定该试验片的质量，通过从该测定值减去钢板的质量，算出涂膜的质量M2。凝胶分数G通过下述的数学式算出。
G＝（M2/M1）×100
优选该粘合层用组合物中的双酚A型环氧树脂的环氧当量与固化剂的胺活性氢当量的比值为2.0/1.0以上、13.0/1.0以下。该比值为2.0/1.0以上的粘合层用组合物，其凝胶分数不会太小。因此，粘合层牢固地紧贴于内层外壳和外层外壳等的构成构件上。从该观点考虑，更优选该比值为2.6/1.0以上，进一步优选为4.0/1.0以上。该比值为13.0/1.0以下的粘合层用组合物，其凝胶分数不会过大。因此，粘合层牢固地紧贴于内层外壳和外层外壳等的构成构件上。从该观点考虑，更优选该比值为12.2/1.0以下，进一步优选为10.0/1.0以下。
优选固化剂的胺活性氢当量为100g/eq以上、800g/eq以下。该当量为100g/eq以上的粘合层用组合物，其凝胶分数不会过大。因此，粘合层牢固地紧贴于内层外壳和外层外壳等构成构件上。从该观点考虑，更优选该当量为200g/eq以上，进一步优选为300g/eq以上。该当量为800g/eq以下的粘合层用组合物，其凝胶分数不会过小。因此，粘合层牢固地紧贴于内层外壳和外层外壳等的构成构件上。从该观点考虑，更优选该当量为600g/eq以下，进一步优选为500g/eq以下。
粘合层用组合物含有作为挥发组分的水。挥发组分是指代水及有机溶剂两者的用语。优选相对于挥发组分的总量的水的量的比例Pw为90质量％以上。该比例Pw为90质量％以上的粘合层用组合物，其凝胶分数容易控制。从该观点考虑，更优选该比例Pw为95质量％以上，进一步优选为99质量％以上。该比例Pw甚至可以为100％。从环境的观点考虑，优选相对于挥发组分的总量的有机溶剂的量的比例Po为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为1质量％以下。
粘合层用组合物也可以含有着色剂（典型地有二氧化钛）、抗氧化剂、光稳定剂、荧光增白剂、紫外线吸收剂、防结块剂等添加剂。添加剂可以添加入主剂中，也可添加于固化剂中。
（5）高尔夫球的结构
本发明的多层高尔夫球具有由核心和覆盖所述核心的包围层构成的球核以及覆盖所述球核的一层以上的外壳。作为本发明的多层高尔夫球的具体例，可列举出具有由核心和覆盖所述核心的包围层构成的球核以及覆盖所述球核的单层的外壳的三层高尔夫球、具有由核心和覆盖所述核心的包围层构成的球核以及覆盖所述球核的二层外壳的四层高尔夫球等。
（5-1）核心
优选本发明的高尔夫球的核心的直径为5mm以上，更优选为7mm以上，进一步优选为10mm以上。通过使用直径为5mm以上的核心，高尔夫球的回弹性变大。此外，为了形成具有充分厚度的包围层，优选核心的直径为30mm以下，更优选为29mm以下，进一步优选为28mm以下。
优选所述核心的中心硬度以肖氏D硬度计为30以上，更优选为31以上，进一步优选为32以上。若核心的中心硬度以肖氏D硬度计不足30，则有着变得过于柔软、回弹性降低的情况。此外，优选核心的中心硬度以肖氏D硬度计为50以下，更优选为48以下，进一步优选为45以下。这是因为若所述中心硬度以肖氏D硬度计超过50，则有着变得过硬、击球感变差的倾向。本发明中，核心的中心硬度是指，将球核切断为2等份，对其截面的中心点通过弹簧式硬度计肖氏D型（スプリング式硬度计肖氏D型）测定得到的硬度。
优选所述核心的表面硬度以肖氏D硬度计为30以上，更优选为31以上，进一步优选为32以上，优选为50以下，更优选为48以下，进一步优选为45以下。若所述核心的表面硬度以肖氏D硬度计为30以上，则核心不会变得过于柔软，可获得良好的回弹性。此外，若所述核心的表面硬度以肖氏D硬度计为50以下，则核心不会变得过硬，可获得良好的击球感。
（5-2）包围层
本发明的高尔夫球具有覆盖所述核心的包围层。所述核心和覆盖所述核心的包围层形成球核。优选所述包围层的厚度为0.5mm以上，更优选为0.6mm以上，进一步优选为0.7mm以上。若包围层的厚度为0.5mm以上，则包围层的成形变得更容易，此外制得的高尔夫球的耐久性进一步提高。优选所述包围层的厚度为20mm以下，更优选为19mm以下，进一步优选为18mm以下。若包围层的厚度在20mm以下，则制得的高尔夫球的回弹性和击球感变得更好。
优选所述包围层的板坯硬度以肖氏D硬度计为40以上，更优选为41以上，进一步优选为42以上，优选为70以下，更优选为69以下，进一步优选为68以下。若包围层的板坯硬度以肖氏D硬度计为40以上，则可获得良好的回弹性。若包围层的板坯硬度以肖氏D硬度计为70以下，则球核不会变得过硬，可获得良好的击球感。
（5-3）球核
优选由所述核心和覆盖所述核心的包围层构成的球核的表面硬度以肖氏D硬度计为40以上，更优选为41以上，进一步优选为42以上，优选为70以下，更优选为69以下，进一步优选为68以下。若所述球核的表面硬度以肖氏D硬度计为40以上，则球核不会变得过于柔软，可获得良好的回弹性。此外，若所述球核的表面硬度以肖氏D硬度计为70以下，则球核不会变得过硬，可获得良好的击球感。
优选所述球核的表面硬度和中心硬度的硬度差以肖氏D硬度计为0以上，更优选为5以上，进一步优选为10以上，优选为50以下，更优选为45以下，进一步优选为40以下。若所述球核的表面硬度与中心硬度的硬度差以肖氏D硬度计为0以上，则可抑制旋转，高尔夫球的飞行距离变大。优选所述球核的表面硬度与中心硬度的硬度差以肖氏D硬度计为50以下，制得的高尔夫球的耐久性变得良好。
（5-4）外壳
本发明的高尔夫球具有一层以上覆盖所述球核的外壳。外壳可以为单层，也可以为二层以上的多层外壳。优选本发明的高尔夫球具有作为外壳的内层外壳和外层外壳。
优选所述内层外壳的厚度为0.5mm以上，更优选为0.6mm以上，进一步优选为0.7mm以上。若所述内层外壳的厚度为0.5mm以上，则内层外壳的成形变得更容易，此外制得的高尔夫球的耐久性进一步提高。优选所述内层外壳的厚度为3mm以下，更优选为2.9mm以下，进一步优选为2.8mm以下。若内层外壳的厚度为3mm以下，则制得的高尔夫球的回弹性和击球感变得更好。
优选所述内层外壳的板坯硬度以肖氏D硬度计为50以上，更优选为55以上，进一步优选为60以上，优选为80以下，更优选为77以下，进一步优选为75以下。若所述内层外壳的板坯硬度为50以上，则不会变得过于柔软，可获得良好的回弹性。若内层外壳的板坯硬度为80以下，则不会变得过硬，可获得良好的击球感。
优选所述外层外壳的厚度为2.0mm以下，更优选为1.6mm以下，进一步优选为1.2mm以下，特别优选为1.0mm以下。若外层外壳的厚度为2.0mm以下，则制得的高尔夫球的回弹性或击球感变得更好。优选所述外层外壳的厚度为0.1mm以上，更优选为0.2mm以上，进一步优选为0.3mm以上。若外层外壳的厚度不足0.1mm，则有着外层外壳的成形变困难的担心，此外，还有着外层外壳的耐久性、耐磨损性降低的情况。
优选所述外层外壳的硬度以肖氏D硬度计为70以下，更优选为68以下，进一步优选为65以下。若所述外层外壳的硬度以肖氏D硬度计为70以下，则短铁杆（Shortiron）等的近距离击球（Approachshot）时的旋转速度变大。其结果是，制得近距离击球时的可控制性优异的高尔夫球。此外，为了充分确保近距离击球时的旋转速度，优选所述外壳的硬度以肖氏D硬度计为20以上，更优选为25以上，进一步优选为30以上。所述外层外壳的硬度是将外层外壳用组合物成型为片状后测定得到的板坯硬度。
（5-6）粘合层以及其他结构
本发明的高尔夫球可以在内层外壳和外层外壳之间具备粘合层。粘合层牢固地紧贴于内层外壳和外层外壳上。通过粘合层，抑制了外层外壳从内层外壳剥离。优选本发明的高尔夫球具有薄外层外壳。若用棒头击球面（Clubface）的边缘（Edge）击打具有薄外层外壳的高尔夫球，则易产生褶皱。通过粘合层，抑制了褶皱。
优选粘合层的厚度为0.001mm以上，更优选为0.002mm以上。若粘合层的厚度为0.001mm以上，则高尔夫球的耐久性提高。优选粘合层的厚度为0.1mm以下，更优选为0.05mm以下。粘合层的厚度通过显微镜观察高尔夫球的截面而测定。通过粗面处理而使内层外壳的表面具备凹凸的情况下，测定凸部顶上的厚度。避开凹点（Dimple）的正下方进行测定。
本发明的高尔夫球的直径是从40mm到45mm。从满足美国高尔夫协会（USGA）的规格的观点考虑，优选直径为42.67mm以上。从抑制空气阻力的观点考虑，优选直径为44mm以下，更优选为42.80mm以下。
优选在本发明的高尔夫球的表面上形成的凹点的总数为200个以上、500个以下。若凹点的总数不足200个，则难以获得凹点的效果。此外，若凹点的总数超过500个，则各个凹点的尺寸变小，难以获得凹点的效果。形成的凹点的形状（平面投影形状）没有特别限定，可以单独使用圆形；大致三角形、大致四边形、大致五边形、大致六边形等多边形；其他不确定形状；也可2种以上组合使用。
（6）高尔夫球的制造方法
本发明的高尔夫球的核心可通过例如将核心用组合物进行射出成形而成形。具体地，优选在以1MPa～100MPa的压力闭模的模具内，用1秒～100秒注入于160℃～260℃加热熔融了的核心用组合物，冷却30秒～300秒，开模而进行。
包围层及外壳的成形中，可以采用射出成形法、压缩成型法等公知的方法。从生产性的观点考虑优选射出成形法。
作为使本发明的高尔夫球的外壳成形的方法，可列举如：用外壳用组合物形成中空壳状的壳（Shell），用多层壳覆盖球核的压缩成形方法（优选用外壳用组合物形成中空壳状的半球壳（Halfshell），用2个半球壳覆盖球核的压缩成形方法）、或者将外壳用组合物在球核上直接射出成形的方法。
通过压缩成形法使外壳成形时，半球壳的成形可以通过压缩成形法或射出成形法的任意一个方法进行，但优选压缩成形法。作为将外壳用组合物压缩成形然后成形为半球壳的条件，可列举如在1MPa以上、20MPa以下的压力下，相对外壳用组合物的流动开始温度的-20℃以上、70℃以下的成形温度。通过调整至所述成形条件，可成形为具有均一厚度的半球壳。作为使用半球壳使外壳成形的方法，可列举如用2个半球壳覆盖球核的压缩成形方法。作为将半球壳压缩成形从而使外壳成形的条件，可列举如在0.5MPa以上、25MPa以下的成形压力下，相对于外壳用组合物的流动开始温度的-20℃以上、70℃以下的成形温度。通过调整至所述成形条件，可成形为具有均一厚度的高尔夫球外壳。
将外壳用组合物射出成形从而使外壳成形时，可以使用挤出基材树脂成分或颜料等外壳用材料而得到的颗粒状的外壳用组合物进行射出成形，或者将这些外壳用材料进行干混合然后直接射出成形。作为外壳成形用上下模具，优选使用具有半球状腔、带有小突起、小突起的一部分还兼作可进退的固定针。通过射出成形的外壳的成形，可以推出固定针，投入球核使其固定后，注入外壳用组合物，冷却从而使外壳成形，例如，可以在以9MPa～15MPa的压力闭模的模具内，用0.5秒～5秒注入加热至200℃～250℃的外壳用组合物，冷却10秒～60秒然后开模而成形。使外壳成形时，通常，在表面形成被称为凹点的陷落部。
另外，成形温度是指，从闭模到开模之间，下模具的凹部表面所达到的最高温度。此外，外壳用组合物的流动开始温度可以使用岛津制作所的“流动检测装置（Flowtester）CFT-500”，在活塞面积：1cm2、压模长度：1mm、压模直径：1mm、荷载：588.399N、开始温度：30℃、升温速度：3℃/分的条件下对颗粒状的外壳用组合物进行测定。
粘合层可以通过将主剂及固化剂溶解或分散于溶剂而得到的液体涂布于内层外壳的表面上制得。从操作性的观点考虑，优选通过喷漆枪（Spraygun）涂布。涂布后溶剂挥发，主剂与固化剂反应形成粘合层。
将形成了外壳的高尔夫球主体从模具取出，根据需要，优选进行去毛刺、洗涤、喷砂等表面处理。此外，根据需要，还可形成涂膜或标记。所述涂膜的膜厚虽然没有特别限定，但优选为5μm以上，更优选为7μm以上，优选为50μm以下，更优选为40μm以下，进一步优选为30μm以下。这是因为若膜厚不足5μm，则连续使用易导致涂膜的磨损、消失，若膜厚超过50μm，则凹点的效果降低，高尔夫球的飞行性能降低。
[实施例]
以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明不限于下述实施例，只要是不脱离本发明的宗旨的范围的改变、实施方式，皆包含在本发明的范围内。
[评价方法]
（1）核心、球核硬度（肖氏D硬度）
使用ASTM-D2240中规定的具备弹簧式硬度计肖氏D型的高分子计器社制自动橡胶硬度计P1型，将在核心及球核的表面部测定得到的肖氏D硬度分别作为核心表面硬度及球核表面硬度，将球核切割为半球状，将在截面的中心测定得到的肖氏D硬度作为球核中心硬度（核心中心硬度）。
（2）板坯硬度（肖氏D硬度）
使用包围层用组合物、外壳用组合物，通过射出成形，制作厚度约2mm的片，在23℃中保存2周时间。为了避免测定基板等的影响的出现，以该片3张以上重叠的状态，使用ASTM-D2240中所规定的具备弹簧式硬度计肖氏D型的高分子计器社制自动橡胶硬度计P1型进行测定。
（3）压缩变形量（mm）
测定核心、球核或高尔夫球从初期承受了荷载98N的状态到最终承受了荷载1275N时的压缩方向的变形量（朝向压缩方向的核心、球核或高尔夫球的缩小量）。
（4）回弹弹性（％）
使用核心用树脂组合物，通过热压成形制作厚度约2mm的片，从所述片打穿出直径28mm的圆形片，通过重叠6枚，制作厚约12mm、直径28mm的圆柱状试验片。对此试验片进行鲁波克式回弹弹性试验（Lupkereboundresiliencetest）（试验温湿度23℃、50RH％）。并且，试验片的制作及试验方法依据JISK6255进行。
（5）恢复系数
用198.4g金属制圆柱形物以40m/秒的速度对各高尔夫球进行冲撞，测定冲撞前后的圆柱形物及高尔夫球的速度，由各自的速度及重量算出各高尔夫球的恢复系数。对各高尔夫球以每12个进行测定，其平均值作为各高尔夫球的恢复系数。另外，设高尔夫球No.5的恢复系数为100，将No.1～No.7的恢复系数用指数化的值表示；设高尔夫球No.12的恢复系数为100，将高尔夫球No.8～No.14的恢复系数用指数化的值表示。
（6）近距离击球的旋转转速（可控制性）
对差点（Handicap）为10以下的10名测试者，测定他们进行从球场（Course）的球道（Fairway）约40码的近距离击球时的旋转量（rpm）。通过使用克利夫兰高尔夫公司制CG15锻造铁杆（Forgedwedge）（58°）击打各高尔夫球而进行测定。通过连续拍摄测定被击打的高尔夫球的旋转量（rpm），将10人的平均值作为旋转量。
[高尔夫球的制作]
（1）核心的制作
如表1、2中所示，将混合材料干混合，通过双轴混炼型挤出机进行混合，以绳状（ストランド状）向冷水中挤出。通过造粒机切断挤出的绳，制备为颗粒状核心用组合物。挤出条件为螺旋桨（Screw）径45mm、螺旋桨转速200rpm、螺旋桨L/D＝35，混合物在挤出机的压模位置于160～230℃下加热。将制得的颗粒状的核心用组合物在220℃下射出成形，制得球状核心。
[表1]
[表2]
表1、2中使用的原料如下。
ハイミランAM7327：三井·杜邦聚合化学公司制，锌离子中和乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯三元共聚物离聚物树脂（熔体流动速率（190℃×2.16kg）：0.7g/10min，抗弯刚度：35MPa）。
ハイミランAM7329：三井·杜邦聚合化学公司制锌离子中和乙烯-甲基丙烯酸共聚物系离聚物树脂熔体流动速率（190℃×2.16kg）：5g/10min，抗弯刚度：221MPa）。
ニユクレルAN4319：三井·杜邦聚合化学公司制，乙烯·甲基丙烯酸·丙烯酸丁酯共聚物（熔体流动速率（190℃×2.16kg）：55g/10min，抗弯刚度21：MPa）。
サ一リン8945：杜邦公司制，钠离子中和乙烯-甲基丙烯酸共聚物系离聚物树脂（熔体流动速率（190℃×2.16kg）：4.8g/10min，抗弯刚度：272MPa）。
碱性油酸镁：日东化成工业社制（金属含量1.7摩尔％，（1）式中，M1=M2=Mg，R=碳原子数17）。
碱性油酸镁：日东化成工业社制（金属含量1.4摩尔％，（1）式中，M1=M2=Mg，R=碳原子数17）。
碱性十二烷酸/油酸镁：日东化成工业社制（金属含量1.3摩尔％，（1）式中，M1=M2=Mg，R=碳原子数11、17，十二烷酸/油酸=80/20（质量比））。
油酸镁：日东化成工业社制。
（2）球核的制作
使用表3所示配方的包围层用组合物形成半球壳，用2个半球壳覆盖如上制得的球状核心。将该核心及半球壳一起投入具有半球状腔的上下模具，于150℃加热20分钟，制作球状球核。适当调整橡胶组合物中的硫酸钡的量，使核心与包围层的密度一致并且制得的高尔夫球的质量为45.4g。
[表3]
*)硫酸钡：调整高尔夫球的质量至45.4g
表3中使用的原料如下。
聚丁二烯橡胶：JSR社制，“BR730（高顺式聚丁二烯）”。
丙烯酸锌：日本蒸溜工业社制，“ZNDA-90S”。
氧化锌：东邦亚铅社制，“银岭（注册商标）R”。
硫酸钡：堺化学社制，“硫酸钡BD”。
过氧化二异丙苯：日油社制，“パ一クミル（PERCUMYL）（注册商标）D”。
二苯基二硫化物：住友精化社制。
（3）外壳用组合物的调制
使用表4所示的混合材料，通过双轴混炼型挤出机混合，分别制备颗粒状内层外壳用组合物及外层外壳用组合物。内层外壳用组合物的挤出在螺旋桨径45mm、螺旋桨转速200rpm、螺旋桨L/D＝35、汽缸温度160～230℃下进行。外层外壳用组合物的挤出条件为螺旋桨径45mm、螺旋桨转速200rpm、螺旋桨L/D＝35，混合物在挤出机的压模位置被加热至160～230℃。
[表4]
ハミラン1605：三井杜邦聚合化学公司制钠离子中和乙烯-甲基丙烯酸共聚物系离聚物树脂。
ハイミランAM7329：三井杜邦聚合化学公司制锌离子中和乙烯-甲基丙烯酸共聚物系离聚物树脂。
エラストランXNY85A：巴斯夫日本公司制热塑性聚氨酯弹性体。
氧化钛：石原产业社制A220。
（4）内层外壳的制作
通过使上述制得的内层外壳用组合物在如上述制得的球核上射出成形，使覆盖所述球核的内层外壳成形。成形用上下模具具有半球状腔，带有小突起、小突起的一部分还兼作可进退的固定针。
内层外壳成形时，推出固定针，投入球核后，使其固定，在以80吨的压力闭模的模具内用0.3秒注入加热至260℃的内层外壳用组合物，冷却30秒钟，开模，形成内层外壳。
在内层外壳上涂布二液固化型热固化性树脂，形成粘合层。二液固化型热固化性树脂的主剂是神东涂料社制的水系环氧组合物。该主剂含有36质量份的双酚A型环氧树脂和64质量份的水。该主剂的环氧当量为1405g/eq。固化剂是神东涂料社制的水系胺组合物。该固化剂含有44质量份改性聚酰胺-胺、50质量份水、1质量份丙二醇及5质量份二氧化钛。该固化剂的活性氢当量为348g/eq。将该粘合用组合物通过喷漆枪涂布于内层外壳的表面上，在23℃气氛下保持12小时制得粘合层。该粘合层的厚度为0.003mm。所述二液固化型热固化性树脂的凝胶分数为64质量％。
（5）半球壳的成形
半球壳的压缩成形通过将制得的颗粒状的外层外壳用组合物分别向每个半球壳成形用模具的下模具的凹部中投入一个，加压使半球壳成形。压缩成形在成形温度170℃、成形时间5分钟、成形压力2.94MPa的条件下进行。
（6）外层外壳的成形
用（5）中制得的2个半球壳以同心圆状覆盖（4）中制得的内层外壳，通过压缩成形使外层外壳成形。压缩成形在成形温度145℃、成形时间2分钟、成形压力9.8MPa的条件下进行。
对制得的高尔夫球主体的表面进行喷砂处理，实施标记后，涂布透明涂料（Clearpaint），在40℃的烘箱中干燥涂料，制得直径42.8mm、质量45.4g的高尔夫球。对制得的高尔夫球进行评价的结果合并显示于表1、2中。
根据表1、2的结果，知道了一种具有由核心和覆盖所述核心的包围层构成的球核以及覆盖所述球核的一层以上的外壳的高尔夫球的回弹性及可控制性优异，所述核心由含有（A）树脂成分和（B）碱性脂肪酸金属盐的核心用组合物形成，其中，所述（A）树脂成分是从由（a-1）烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、（a-2）由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、（a-3）烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及（a-4）由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群组中选出的至少一种树脂成分，所述包围层由橡胶组合物形成。
产业上的可利用性
本发明作为多层高尔夫球而有用。
Claims (6)
1.一种多层高尔夫球，其特征在于，其是具有由核心和覆盖所述核心的包围层所构成的球核以及覆盖所述球核的一层以上的外壳的高尔夫球，
所述核心由含有(A)树脂成分和(B)碱性脂肪酸金属盐的核心用组合物所形成，其中，所述(A)树脂成分是从由(a-1)烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸的二元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂、(a-3)烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)由烯烃与碳原子数3～8个的α,β-不饱和羧酸和α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物的金属离子中和物构成的离聚物树脂所构成的群组中选出的至少一种树脂成分，所述包围层由橡胶组合物形成，
相对于(A)所述树脂成分100质量份，所述核心用组合物含有(B)所述碱性脂肪酸金属盐25质量份～100质量份。
2.根据权利要求1中记载的多层高尔夫球，其中，(B)所述碱性脂肪酸金属盐是碳原子数8～30的碱性脂肪酸金属盐。
3.根据权利要求1中记载的多层高尔夫球，其中，相对于(A)所述树脂成分100质量份，其所述核心用组合物含有(B)所述碱性脂肪酸金属盐30质量份～100质量份。
4.根据权利要求1中记载的多层高尔夫球，其中，(B)所述碱性脂肪酸金属盐的脂肪酸成分是从十二烷酸、十八烷酸、二十二烷酸、油酸以及芥酸构成的群组中选出的至少一种。
5.根据权利要求1中记载的多层高尔夫球，其中，所述核心用组合物的板坯硬度以肖氏D硬度计为20～80。
6.根据权利要求1～5的任意一项中记载的多层高尔夫球，其中，所述核心的直径为5mm～30mm。
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Granted publication date: 20160113 |