CN103167859B - 牙科组合物 - Google Patents
牙科组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103167859B CN103167859B CN201180050435.1A CN201180050435A CN103167859B CN 103167859 B CN103167859 B CN 103167859B CN 201180050435 A CN201180050435 A CN 201180050435A CN 103167859 B CN103167859 B CN 103167859B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- water
- formula
- dental composition
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 100
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 33
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 18
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 10
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 7
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000007155 step growth polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract description 7
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 abstract description 4
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 150000001261 hydroxy acids Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 abstract 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 18
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 13
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 12
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 carboxylic acid compound Chemical class 0.000 description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 8
- 239000003479 dental cement Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 8
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 8
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 7
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 7
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 7
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 7
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 7
- UEKHZPDUBLCUHN-UHFFFAOYSA-N 2-[[3,5,5-trimethyl-6-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxycarbonylamino]hexyl]carbamoyloxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)NCCC(C)CC(C)(C)CNC(=O)OCCOC(=O)C(C)=C UEKHZPDUBLCUHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- MKVYSRNJLWTVIK-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CCOC(N)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O MKVYSRNJLWTVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 229910052751 metal Chemical group 0.000 description 6
- 239000002184 metal Chemical group 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 6
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- OLQWMCSSZKNOLQ-UHFFFAOYSA-N 3-(2,5-dioxooxolan-3-yl)oxolane-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)CC1C1C(=O)OC(=O)C1 OLQWMCSSZKNOLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 4
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 4
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 3
- 239000004851 dental resin Substances 0.000 description 3
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000012633 leachable Substances 0.000 description 3
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000003829 resin cement Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SPBFJDAYGAIKCF-UHFFFAOYSA-N (4-propylphenyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCC1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 SPBFJDAYGAIKCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N DMSO-d6 Substances [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005354 aluminosilicate glass Substances 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- UCGFRIAOVLXVKL-UHFFFAOYSA-N benzylthiourea Chemical compound NC(=S)NCC1=CC=CC=C1 UCGFRIAOVLXVKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 208000002925 dental caries Diseases 0.000 description 2
- 239000011350 dental composite resin Substances 0.000 description 2
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 2
- 210000004268 dentin Anatomy 0.000 description 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical group COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GIYLECFPSJNUDC-UHFFFAOYSA-N (2,3-diethoxy-4-propylphenyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCC1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C(OCC)=C1OCC GIYLECFPSJNUDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VACXRKRMJGNRQI-UHFFFAOYSA-N (2,3-diethoxy-4-propylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound CCCC1=CC=C(OC(=O)C=C)C(OCC)=C1OCC VACXRKRMJGNRQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGTFUOXGQZOENR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-3-propylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound OC1=C(C=CC=C1OC(C=C)=O)CCC NGTFUOXGQZOENR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCAXSSLSIVOWFR-UHFFFAOYSA-N (4-propylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound CCCC1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 UCAXSSLSIVOWFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEMKJEOBPTXNGI-UHFFFAOYSA-N (6-carbamoyloxy-5,6-dimethylheptyl) carbamate Chemical compound NC(=O)OC(C)(C)C(C)CCCCOC(N)=O UEMKJEOBPTXNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBLIBMSYZJACPQ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-propylphenoxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCC1=CC=C(OCCOC(=O)C(C)=C)C=C1 BBLIBMSYZJACPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEJVNEXYOQXMNG-UHFFFAOYSA-N 2-(4-propylphenoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCCC1=CC=C(OCCOC(=O)C=C)C=C1 IEJVNEXYOQXMNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLIBJPGWWSHWBF-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN QLIBJPGWWSHWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPIQIQPLUVLISR-UHFFFAOYSA-N 2-prop-1-en-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC(=C)C1=NCCO1 LPIQIQPLUVLISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBFUPMRXHGTXTL-UHFFFAOYSA-N 3-(4-propylphenoxy)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCC1=CC=C(OCCCOC(=O)C(C)=C)C=C1 VBFUPMRXHGTXTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)CCOC(=O)C=C FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 6-(2-methylprop-2-enoyloxy)hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCOC(=O)C(C)=C SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNWPFPFXZSAHGD-UHFFFAOYSA-N 6-carbamoyloxyhexyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCCCCCCOC(N)=O JNWPFPFXZSAHGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOPTYUPAABMKLQ-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)OCCCC1=CC=C(C=C1)CCC Chemical compound C(C=C)(=O)OCCCC1=CC=C(C=C1)CCC QOPTYUPAABMKLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940123457 Free radical scavenger Drugs 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XMYHUFQLQNGKRU-UHFFFAOYSA-N NC(O)=O.NC(O)=O.CC1(C)CCCCC1 Chemical compound NC(O)=O.NC(O)=O.CC1(C)CCCCC1 XMYHUFQLQNGKRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N Panavia opaque Chemical compound C1=CC(OCC(O)COC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C(C)=C)C=C1 AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- LCXXNKZQVOXMEH-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofurfuryl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CCCO1 LCXXNKZQVOXMEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULQMPOIOSDXIGC-UHFFFAOYSA-N [2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(C)(C)COC(=O)C(C)=C ULQMPOIOSDXIGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- HXBPYFMVGFDZFT-UHFFFAOYSA-N allyl isocyanate Chemical compound C=CCN=C=O HXBPYFMVGFDZFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 239000000404 calcium aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012215 calcium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- WNCYAPRTYDMSFP-UHFFFAOYSA-N calcium aluminosilicate Chemical compound [Al+3].[Al+3].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O WNCYAPRTYDMSFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940078583 calcium aluminosilicate Drugs 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005548 dental material Substances 0.000 description 1
- 210000003074 dental pulp Anatomy 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003955 fissure sealant Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003178 glass ionomer cement Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- PEYVWSJAZONVQK-UHFFFAOYSA-N hydroperoxy(oxo)borane Chemical compound OOB=O PEYVWSJAZONVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3-benzoxazole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)OC)=NC2=C1 YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTVVGJHYDWSUHA-UHFFFAOYSA-N methyl n-[2-(methoxycarbonylamino)phenyl]carbamate Chemical compound COC(=O)NC1=CC=CC=C1NC(=O)OC GTVVGJHYDWSUHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- DQMWMUMCNOJLSI-UHFFFAOYSA-N n-carbamothioylbenzamide Chemical compound NC(=S)NC(=O)C1=CC=CC=C1 DQMWMUMCNOJLSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000012255 powdered metal Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical group 0.000 description 1
- CHLCPTJLUJHDBO-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfinate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)C1=CC=CC=C1 CHLCPTJLUJHDBO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N tamibarotene Chemical compound C=1C=C2C(C)(C)CCC(C)(C)C2=CC=1NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
- C07C233/20—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/30—Compositions for temporarily or permanently fixing teeth or palates, e.g. primers for dental adhesives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K6/889—Polycarboxylate cements; Glass ionomer cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
本发明涉及包含下式(1)的水溶性可聚合化合物的牙科组合物:其中A是下式(3)表示的直链或支链连接基团,其中至少两个末端的氮原子与X部分形成酰胺键;其中R’表示氢原子或取代或未取代的脂族或脂环族烃基,其中各R’可以相同或不同;L1、L2和L3,其可以相同或不同,独立地表示单键或C2-20直链、支链或环式烃基,该烃基任选在其骨架中含有1至6个选自氮和氧的杂原子,和任选1至6个选自羧酸基团或其盐、羟基基团、硫醇基团和氨基基团的官能团,当存在多个L1和L2时,各个L1与L2可以相同或不同;Q1和Q2,其可以相同或不同,独立地表示单键或选自如下的键:酰胺、氨基甲酸乙酯、脲和硫脲键;k是至少为0的整数,X或X部分含有可聚合双键并与A的氮原子形成酰胺键,其中各X可以相同或不同并且由下式(2)表示:其中R1和R2彼此独立并表示氢原子、C1-6烷基或基团-(CH2)m-COOM,其中M表示氢原子或金属原子,m是0至6的整数,L是键或C1-6亚烷基;且n是至少为2的整数;(ii)引发剂体系;任选的多酸聚合物;任选的水和/或水溶性溶剂;和任选的颗粒状填料。
Description
发明领域
本发明涉及含有特定的水解稳定的水溶性化合物的牙科组合物(dentalcomposition)。此外,本发明涉及该特定的水解稳定化合物用于制备牙科组合物,特别是牙科粘结剂或牙科修复组合物的用途。本发明的特定的水解稳定的水溶性化合物耐受酸性介质,使得本发明的牙科组合物可以以酸性单组分组合物形式,或以牙科粘固剂形式配制。
发明背景
因龋齿等遭受损坏的牙体硬组织通常通过以下程序修复,其中用特定牙科组合物,如牙科树脂粘固剂将如牙冠、牙桥、嵌体或高嵌体的间接修复物粘结在该牙体硬组织的受损部分上。或者,可以通过使用直接修复材料修复受损的牙体硬组织,该直接修复材料以未固化的牙科组合物形式,如牙科复合材料形式施加并硬化。
要求牙科树脂粘固剂和牙科复合材料具有低收缩性、足够的粘合力和高材料强度。否则,不仅牙科组合物在口腔环境的苛刻条件下经过一段时间后会从牙体硬组织上脱落,而且在牙科组合物与牙齿之间的界面处还会产生缝隙,细菌会侵入到暴露表面上并对牙髓造成不利的影响。考虑到使用牙科涂底剂提高了牙科程序的复杂性,需要简单的粘合程序,所述简单的粘合程序使用牙科组合物,使用该牙科组合物无需对此类各种粘附体进行涂底剂处理。
此外,由于牙科组合物对牙体硬组织的粘合需要组合物中存在酸性基团,该牙科组合物合意地具有高水解稳定性以避免储存过程中或当施加到牙体硬组织时该组合物的降解。
日本专利公开号2006-512466A公开了无需涂底剂的树脂粘固剂。该可聚合复合材料包含浓度为大约10-85重量%的酸、浓度为大约1-80重量%的非反应性填料、浓度为大约1.5-25重量%的聚合体系和浓度为大约0.1-25重量%的水。但是,由于此类组合物使用单一酸性单体,对于釉质和牙本质不能均获得足够的可粘附性。
国际公开号WO02/092021A1公开了一种由液体与粉末组成的牙科树脂粘固剂组合物。粉末-液体型树脂粘固剂与糊剂-糊剂型树脂粘固剂相比在混合时具有较差的操作性能。
日本专利公开号2005-65902A公开了一种牙科粘结剂组合物,包含作为基础粘结剂组分的羧酸化合物,所述羧酸化合物具有一个(甲基)丙烯酰基和一个键合到芳族基团上的羧基作为含有特定羧酸基团的可聚合单体。但是,此类可聚合单体具有在酸性介质中快速降解的酯基团。
基于多官能酰胺的牙科材料可见于US6,953,832中,其含有特定的可聚合酰胺和任选的强酸性可聚合单体,如二季戊四醇五甲基丙烯酰氧基二氢磷酸酯。描述了含有该组合物的填料。但是,US6,953,832没有公开复合材料。
发明概述
本发明的目的在于提供牙科组合物,特别是牙科粘固剂,其可用作填充材料、龋洞衬剂和基垫、粘固剂、防止龋齿的点隙与裂隙密封剂,可用作牙结构和/或骨骼与聚合物复合材料之间的粘结剂,由此该牙科组合物具有优异的储存稳定性和长期耐机械性,并且由此该组合物可以在牙齿表面上直接施加。
另一目的是提供相对廉价并易于制造的牙科修复/修补组合物(dentalrestorative/prostheticcomposition)。
本发明提供牙科组合物,其包含:
(i)下式(1)的具有一个或多个酸性基团的水溶性可聚合化合物,
AXn(1),
其中,
A是下式(3)表示的直链或支链连接基团,其中至少两个末端的氮原子与X部分形成酰胺键,
其中,
R’表示氢原子或取代或未取代的脂族或脂环族烃基,其中各R’可以相同或不同;
L1、L2和L3,其可以相同或不同,独立地表示单键或C2-20直链、支链或环式烃基,该烃基任选在其骨架中含有1至6个选自氮和氧的杂原子,和任选1至6个选自羧酸基团或其盐、羟基基团、硫醇基团和氨基基团的官能团,当存在多个L1和L2时,各个L1与L2可以相同或不同;
Q1和Q2,其可以相同或不同,独立地表示单键或选自如下的键:酰胺、氨基甲酸乙酯、脲和硫脲键;
k是至少为0的整数,
X或X部分含有可聚合双键并与A的氮原子形成酰胺键,其中各X可以相同或不同并且由下式(2)表示,
其中,
R1和R2彼此独立并表示氢原子、C1-6烷基或基团-(CH2)m-COOM,其中M表示氢原子或金属原子,m是0至6的整数,
L是键或C1-6亚烷基;且
n是至少为2的整数;
(ii)引发剂体系;
(iii)任选的可具有可聚合双键的多酸聚合物(polyacidicpolymer);
(iv)任选的水和/或水溶性溶剂;和
(v)任选的颗粒状填料。
此外,本发明涉及如上文定义的式(1)的化合物。
此外,本发明提供如上文定义的式(1)的化合物的用途,特别是用于制备牙科组合物。
此外,本发明提供制备式(1)的化合物的方法,其包括:
(i)使含有聚胺和具有至少两个羧酸基团或其酸酐的化合物的混合物任选在下式(5a)的化合物的存在下逐步生长聚合以获得聚酰胺的步骤,
其中L、R1和R2如权利要求1中所定义,并且Y1是离去基团或Y1与存在于R1或R2中的羧基基团和相邻的羰基基团一起构成分子内酸酐基团;和
(ii)通过使步骤(i)中获得的聚酰胺与式(5a)的化合物反应以引入式(2)的部分的步骤,其中Y1是离去基团,且R1和R2如上文定义;或
(iii)使含有聚胺和式(5a)的化合物的混合物反应以获得酰胺的步骤;和
(iv)使含有(iii)中获得的酰胺与具有至少两个羧酸基团或其酸酐的化合物的混合物逐步生长聚合以获得式(1)的水溶性可聚合化合物的步骤。
本发明的牙科组合物含有包括式(1)的化合物的水解稳定的可聚合组分的混合物。优选地,该混合物含有至少一种交联可聚合单体和一种酸性可聚合单体。该可聚合单体是水解稳定的。具体而言,该可聚合单体在主链中不含有在一个月内在室温下在pH3的水介质中水解的基团,如酯基。
优选实施方案描述
本发明的牙科组合物包含下式(1)的具有一个或多个酸性基团的水溶性可聚合化合物,
AXn(1)。
式(1)的可聚合化合物包含A部分和至少一个取代基X。式(1)的可聚合化合物具有一个或多个酸性基团,即羧酸基团或其盐。此外,A是含有至少n个氮原子的连接基团。该连接基团具有相应于取代基X总数量的至少为2的价态。因此,A可以优选是二价(n=2)、三价(n=3)、四价(n=4)、五价(n=5)或六价(n=6)。优选A为二价或三价,最优选为二价。
优选地,该连接基团是直链或支链的单体、低聚、聚合或共聚合的基团,在该基团的末端位置处含有用于与X部分形成酰胺键的氮原子。单体基团是分子量为最多500的小分子基团。低聚基团是分子量大于500至最高10000的基团,且可以通过聚合反应制备。聚合或共聚合基团是分子量超过10000的基团,且其可以通过聚合反应获得。该聚合可以是缩聚或加聚反应。
该连接基团是由下式(3)表示的直链或支链基团,其中至少两个末端的氮原子与X部分形成酰胺键,
在式(3)中,R’表示氢原子或取代或未取代的脂族或脂环族烃基。脂族或脂环族烃基的取代基可以选自羟基基团、硫醇基团、氨基基团或羧酸基团或其盐。该R’可以相同或不同。根据一种优选实施方案,R’是氢原子。根据再一优选实施方案,R’是具有1至6个碳原子、更优选1至3个碳原子的低级烷基。
在式(3)中,L1、L2和L3可以相同或不同。在当k至少为2时存在多个L1和L2的情况下,各L1和L2可以相同或不同。优选地,各L1和多个L2中的每一个是相同的。
L1、L2和L3独立地表示单键或C2-20直链、支链或环式烃基,该烃基任选在其骨架中含有1至6个选自氮和氧的杂原子,和任选1至6个选自羧酸基团或其盐、羟基基团、硫醇基团和氨基基团的官能团。在特定的实施方案中,L1、L2和L3不带有任选的官能团。优选地,L1、L2和L3中的至少一个,更优选至少两个不表示单键。优选地,L1、L2和L3在该烃基骨架中含有1或2个选自氮和氧的杂原子。优选地,该烃基具有1至6个碳原子,并在该烃基的骨架中含有1或2个选自氮和氧的杂原子,并任选含有1至3个羧酸基团或其盐。
在式(3)中,Q1和Q2可以相同或不同,Q1和Q2可以表示单键或选自如下的键:酰胺、氨基甲酸乙酯、脲和硫脲键。优选地,Q1和Q2中的至少一个不是单键。当Q1和Q2表示酰胺或氨基甲酸乙酯键时,该酰胺或氨基甲酸乙酯键的取向(orientation)可以相同或不同。
在式(3)中,k是至少为0的整数。当k为0时,L3随即优选不为单键。优选地,k为0至500,更优选为1至40。
根据再一优选实施方案,式(1)的可聚合化合物含有一个或多个选自羧酸基团、膦酸基团、磺酸基团或磷酸酯基团的酸性基团。
在式(1)中,X或X部分含有可聚合双键并与A的氮原子形成酰胺键,其中X可以相同或不同并且由下式(2)表示,
在式(2)中,R1和R2彼此独立并表示氢原子、C1-6烷基或基团-(CH2)m-COOM,其中M是氢原子或金属原子,并且m是0至6的整数。该金属原子可以是碱金属原子或碱土金属原子。在碱土金属的情况下,金属原子上的第二电荷被另一羧酸阴离子或另一种阴离子中和。优选地,R1是单键或甲基。优选地,R2是氢原子或基团-(CH2)m-COOH,其中m是0、1或2。
在式(2)中,L是键或C1-6亚烷基,优选为单键或亚甲基或亚乙基。
该连接基团赋予式(1)的化合物以水溶性。在本发明的含义中,水溶性指的是式(1)的化合物可在25℃下溶解在水中,并获得0.1重量%的溶液。优选地,本发明的式(1)的化合物25℃下在水中的水溶性为至少2.0重量%。
优选地,该连接基团是聚酰胺基团,该聚酰胺基团可以通过包含任选在下式(5a)的化合物的存在下使含具有式(3)的部分和附加氢原子的聚胺与具有至少两个羧酸基团的下式(4)的化合物的混合物逐步生长聚合(包括缩合反应或加成反应)的步骤的方法获得,所述羧酸基团可以以酸酐的形式存在,
MOOC-R5-COOM(4),
其中,R5、L、R1和R2如上文定义,M是氢原子或优选为一价的金属原子,并且Y1是离去基团或Y1与存在于R1或R2中的羧基基团和相邻的羰基基团一起构成分子内酸酐基团。该一价金属原子优选是碱金属。
优选地,式(5a)的化合物是衣康酸或其内酯或羧酸酐。
对反应条件没有特别限制。根据优选的实施方案,具有式(3)的部分与附加氢原子的聚胺溶解在合适的非质子溶剂,如二甲亚砜中。此外,式(4)的化合物单独溶解在合适的非质子溶剂,如二甲亚砜中。随后将两种溶液在室温下同时逐滴添加到圆底烧瓶中。优选的是加入合适的稳定剂,如BHT。搅拌反应混合物。反应时间可以为1小时至30小时。反应温度优选为-10℃至溶剂的沸点。优选在环境温度下进行该反应。产品由合适的溶剂(产物不溶于该溶剂)沉淀两次。作为此类溶剂的实例,可以提及二乙醚。
制备本发明的式(1)的可聚合化合物的方法包括(i)使含有聚胺和具有至少两个羧酸基团或其酸酐的化合物的混合物任选在下式(5a)的化合物的存在下逐步生长聚合以获得聚酰胺的步骤,
其中,L、R1和R2如权利要求1中所定义,并且Y1是离去基团或Y1与存在于R1或R2中的羧基基团和相邻的羰基基团一起构成分子内酸酐基团。
该方法进一步包括通过使步骤(i)中获得的聚酰胺与式(5a)的化合物反应以引入式(2)的部分的步骤,其中Y1是离去基团,且R1和R2如权利要求1中所定义;或使含有聚胺和式(5)的化合物的混合物反应以获得酰胺的步骤。
该方法还可以包括使含有(iii)中获得的酰胺和具有至少两个羧酸基团或其酸酐的化合物的混合物逐步生长聚合以获得式(1)的水溶性可聚合化合物的步骤。
优选地,式(1)的水溶性可聚合化合物具有300至100,000,更优选400至10,000Da的平均分子量。
本发明的牙科组合物包含引发剂体系。该引发剂体系可以基于氧化还原引发剂或基于光引发剂。
在该牙科组合物含有氧化还原引发剂的情况下,该还原剂与氧化剂的量应足以提供所需的聚合度。优选地,混合但未固化的本发明的粘固剂含有合重为该混合但未固化的粘固剂组分总重量(包括水)的大约0.01至大约10%、更优选大约0.2至大约5%且最优选大约0.3至大约3%的还原剂与氧化剂。该还原剂或氧化剂可以如美国专利号5,154,762中所述那样微胶囊封装。这通常将提高该粘固剂部分的储存稳定性,并且在必要的时候允许将还原剂与氧化剂包装在一起。可以使用水溶性和水不溶性的胶囊密封剂。合适的胶囊密封材料包括纤维素材料,如乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙基纤维素、羟甲基纤维素,羟乙基纤维素是优选的。其它胶囊密封剂包括聚苯乙烯、聚苯乙烯与其它乙烯基单体的共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯与其它烯键式不饱和单体的共聚物。优选的胶囊密封剂是乙基纤维素和乙酸丁酸纤维素。通过改变胶囊密封剂的选择和胶囊密封条件,可以调整固化的发生以便在几秒到几分钟的时间开始。胶囊密封剂对活化剂的量的比通常为0.5至大约10,优选为大约2至大约6。
合适的氧化剂(引发剂)包括过氧化物,如过氧化苯甲酰、氢过氧化枯烯(CHP)和氢过氧化叔丁基、氯化铁、羟胺(取决于还原剂的选择)、过硼酸及其盐、以及高锰酸或过硫酸阴离子的盐。优选的氧化剂是过氧化物、过硫酸钾、过硫酸铵和过氧化氢。
合适的还原剂(活化剂)包括抗坏血酸、苄硫脲、氯化亚铁、硫酸亚铁、肼、羟胺(取决于氧化剂的选择)、草酸、硫脲、以及连二亚硫酸或亚硫酸阴离子的盐。优选的还原剂包括抗坏血酸和硫酸亚铁。
光引发剂应当能够在暴露于具有合适波长与强度的光下时促进该可聚合基团的聚合。该光引发剂优选是充分储存稳定的,并不含不合需要的颜色以允许其在通常的牙科条件下储存和使用。可见光光引发剂是优选的。合适的可见光引发和紫外光引发的引发剂包括具有或不具有额外的氢供体(如苯亚磺酸钠、胺和胺醇)的α-二酮(例如樟脑醌)。该光引发剂可以以足以提供所需光聚合速率的量存在。该量将部分取决于光源、待暴露于辐射能下的粘固剂层的厚度和该光引发剂的消光系数。优选地,本发明的混合但未固化的光可固化粘固剂含有该混合但未固化的粘固剂组分总重量(包括水)的大约0.01至大约5%、更优选大约0.1至大约2%的光引发剂。
本发明的牙科组合物可以含有其它聚合物组分,如具有酸性基团的聚合物。
为了实现该牙科组合物的交联或附加交联,在该牙科组合物中可以包括一种或多种共聚单体。合适的共聚单体含有至少一个可聚合官能团。合适的可聚合官能团是烯键式不饱和基团(例如链烯基,优选乙烯基)。烯键式不饱和基团可以通过自由基机理聚合。优选的实例是取代和未取代的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或链烯烃。
通过混合本发明的牙科组合物的组分制备牙科组合物。该牙科组合物的组分可以以多种方式和量结合(如通过混合或共混)以形成本发明的牙科组合物。
例如,在牙科粘固剂中,可聚合化合物的浓溶液与该引发剂体系可以在使用时与该颗粒状填料和任选其它组分,如离聚物混合。
或者,该可聚合化合物、该引发剂体系、该颗粒状填料和任选的离聚物以冷冻干燥或冻干的粉末状共混物形式在不存在足够的水以使固化反应进行的条件下提供。此类体系随即可以在使用时与水混合以开始固化反应。一旦固化反应开始,所得混合物会成形为所需形状,接着固化并令该混合物完全硬化。
牙科组合物中式(1)的水溶性可聚合化合物的量可以为该组合物总重量的1至70重量%。优选地,该量为该组合物总重量的3至50重量%。
当如US-A4,089,830、US-A4,209,434、US-A4,317,681和US-A4,374,936中所述制备该粘固剂时,该反应混合物还可以包括改性剂,如酒石酸,用于分别调节加工时间和固化时间。通常,加工时间增加也会导致固化时间的提高。
“加工时间”是在离聚物与改性颗粒状反应性填料在水的存在下混合时固化反应开始与固化反应进行到无法对该体系进行进一步的物理加工(例如将其刮涂或改变其形状)以用于其预期的牙科或医疗用途的时间点之间的时间。
“固化时间”是测得的由修复时固化反应开始至发生足够的硬化以允许在修复表面上进行后继临床或外科手术程序的时间。
在固化反应中,由于存在可聚合双键,因此发生聚合反应。
本发明的牙科组合物可以进一步包含多酸聚合物,例如作为牙科粘固剂中的离聚物组分。该多酸聚合物可具有可聚合双键,使得该多酸聚合物可以与式(1)的水溶性可聚合化合物交联。
用于制备可用于玻璃-离聚物粘固剂体系的聚合物的可聚合酸包括链烯酸和不饱和的单-、二-和三羧酸。代表性的链烯酸在例如US-A4,016,124、US-A4,089,830、US-A3,655,605;US-A4,143,018;US-A4,342,677、US-A4,360,605、US-A4,376,835和US-A5,130,347中有描述。具体实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸及其衍生物,如其酰基氯、其酸酐及其氯代或溴代衍生物。特别优选的单体是丙烯酸、衣康酸和马来酸,以及其氯化物或酸酐。该离聚物的侧链(pendent)羧酸基团在数量或重量百分比方面必须足以在改性颗粒状反应性和/或非反应性填料的存在下引发该固化或硬化反应。
作为附加共价交联(这赋予最终的牙科组合物附加的强度)的来源的可聚合双键可以通过使一部分羧酸基团与双官能单体反应来引入。合适的双官能单体的实例包括双丙烯酰胺,如N,N’-二乙基-1,3-双丙烯酰胺基-丙烷(BADEP)、1,3-双丙烯酰胺基-丙烷(BAP)和1,3-双丙烯酰胺基-2-乙基-丙烷(BAPEN);丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、乙烯基氮杂内酯、异氰酸烯丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-异氰酰乙酯(IEM)、丙烯酸、甲基丙烯酸和N-乙烯基吡咯烷酮。合适的双官能单体的其它实例在US-A4,035,321和US-A5,130,347中有描述。
通常,牙科粘固剂中离聚物对水的重量-重量比为大约1:10至大约10:1。通常,离聚物在水中的浓度为25至75重量%,优选为40至65重量%。所得水溶液具有通常为大约1.5至8的聚合物对液体的重量比(聚合物:液体)。
该牙科组合物可任选包含水和/或水溶性溶剂。合适的溶剂是非反应性稀释剂,如醇类。作为合适的醇类的实例,可以提及乙醇和丙醇。
本发明的牙科组合物中水和/或水溶性溶剂的量优选为该组合物总重量的5至90重量%,更优选10至70重量%。
该牙科组合物可任选含有颗粒状填料。在一个具体实施方案中,该颗粒状填料在粘固剂反应中对多酸具反应性。“颗粒状填料”是粉末状金属氧化物或氢氧化物、矿物硅酸盐或离子可浸出(ionleachable)的玻璃或陶瓷。
反应性颗粒状填料材料的实例包括在牙科组合物领域通常已知的材料,如含钙或锶和含铝的材料。优选地,颗粒状反应性填料含有可浸出的氟离子。颗粒状反应性填料的具体实例选自钙铝硅酸盐玻璃、钙铝氟硅酸盐玻璃、钙铝氟硼硅酸盐玻璃、锶铝硅酸盐玻璃、锶铝氟硅酸盐玻璃、锶铝氟硼硅酸盐玻璃。合适的颗粒状反应性填料进一步包括金属氧化物,如氧化锌和氧化镁,以及离子可浸出的玻璃,例如如US-A3,655,605、US-A3,814,717、US-A4,143,018、US-A4,209,434、US-A4,360,605和US-A4,376,835中所述。
合适的非反应性填料可以选自通常用于牙科修复组合物的填料。
该填料可以具有单峰或多峰(例如双峰)粒度分布。该填料可以是无机材料。其还可以是交联的有机材料,其不溶于该可聚合树脂,并任选填充有无机填料。该填料可以是不透辐射的、可透辐射的或非辐射不可透的。合适的非反应性无机填料是天然存在的或合成的材料,如石英、氮化物如氮化硅、衍生自例如Ce、Sb、Sn、Zr、Sr、Ba和Al的玻璃、胶态二氧化硅、长石、硼硅酸玻璃、高岭土、滑石、二氧化钛和锌玻璃,以及亚微米级二氧化硅颗粒,如热解硅石(pyrogenicsilicas)。合适的非反应性有机填料颗粒的实例包括填充和未填充的粉碎的聚碳酸酯或聚环氧化物。该填料颗粒的表面优选用偶联剂处理以提高填料与基质之间的粘结。使用合适的偶联剂包括γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等等。
该颗粒状填料通常具有如通过例如电子显微镜法或通过使用常规激光衍射粒径测量法(如由MALVERNMastersizerS或MALVERNMastersizer2000设备所实现的)测得的0.005至100微米、优选0.01至40微米的平均粒度。该颗粒状填料可以是多峰颗粒状反应性填料,这表示两种或多种具有不同的平均粒度的颗粒部分的混合物。该颗粒状反应性填料还可以是不同化学组成的颗粒的混合物。特别地,有可能使用颗粒状反应性材料和颗粒状非反应性材料的混合物。该颗粒状反应性填料可以用表面改性剂表面改性。
本发明的牙科组合物可以进一步含有颜料、自由基清除剂、阻聚剂、反应性稀释剂、表面活性剂(例如为了提高抑制剂的溶解度,例如聚氧乙烯)、提高填料的反应性的偶联剂,例如3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯和流变改性剂。
合适的自由基清除剂的实例是4-甲氧基酚。合适的抑制剂的实例是羟基甲苯或丁基化羟基甲苯(BHT)。抑制剂的量可以选自该共聚物/共聚单体/水混合物总重量的0.001至2%和优选0.02至0.5%。
合适的反应性稀释剂是提供改变的性质(如韧性、粘合性和固化时间)的α、β-不饱和单体。合适的α、β-不饱和单体可以是丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯,如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、双酚A的甲基丙烯酸二缩水甘油酯(“bis-GMA”)、单丙烯酸甘油酯和二丙烯酸甘油酯、单甲基丙烯酸甘油酯和二甲基丙烯酸甘油酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯(其中重复的环氧乙烷单元的数量为2至30)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(其中重复的环氧乙烷单元的数量为2至30,尤其是三乙二醇二甲基丙烯酸酯(“TEGDMA”))、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇和二季戊四醇的单、二、三和四-丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二-2-甲基丙烯酰氧乙基六亚甲基二氨基甲酸酯、二-2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基六亚甲基二氨基甲酸酯、二-2-甲基丙烯酰氧乙基二甲基苯二氨基甲酸酯、亚甲基-双-2-甲基丙烯酰氧乙基-4-环己基氨基甲酸酯、二-2-甲基丙烯酰氧乙基-二甲基环己烷二氨基甲酸酯、亚甲基-双-2-甲基丙烯酰氧乙基-4-环己基氨基甲酸酯、二-1-甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基-三甲基-六亚甲基二氨基甲酸酯、二-1-甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基-二甲基苯二氨基甲酸酯、二-1-甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基-二甲基环己烷二氨基甲酸酯、亚甲基-双-1-甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基-4-环己基氨基甲酸酯、二-1-氯甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基-六亚甲基二氨基甲酸酯、二-1-氯甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基-三甲基六亚甲基二氨基甲酸酯、二-1-氯甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基-二甲基苯二氨基甲酸酯、二-1-氯甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基-二甲基环己烷二氨基甲酸酯、亚甲基-双-2-甲基丙烯酰氧乙基-4-环己基氨基甲酸酯、二-1-甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基-六亚甲基二氨基甲酸酯、二-1-甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基-三甲基六亚甲基二氨基甲酸酯、二-1-甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基-二甲基苯二氨基甲酸酯、二-1-甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基-二甲基环己烷二氨基甲酸酯、亚甲基-双-1-甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基-4-环己基氨基甲酸酯、二-1-氯甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基-六亚甲基二氨基甲酸酯、二-1-氯甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基-三甲基六亚甲基二氨基甲酸酯、二-1-氯甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基-二甲基苯二氨基甲酸酯、二-1-氯甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基-二甲基环己烷二氨基甲酸酯、亚甲基-双-1-氯甲基-2-甲基丙烯酰氧乙基4-环己基氨基甲酸酯、2,2’-双(4-甲基丙烯酰氧基苯基)丙烷、2,2’-双(4-丙烯酰氧基苯基)丙烷、2,2’-双[4(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基-苯基)]丙烷、2,2’-双[4(2-羟基-3-丙烯酰氧基-苯基)丙烷、2,2’-双(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2’-双(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2’-双(4-甲基丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、2,2’-双(4-丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、2,2’-双(4-甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2’-双(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2’-双[3(4-苯氧基)-2-羟基丙烷-1-甲基丙烯酸酯]丙烷和2,2’-双[3(4-苯氧基)-2-羟基丙烷-1-丙烯酸酯]丙烷可以提及。可聚合组分的其它合适实例是异丙烯基噁唑啉、乙烯基氮杂内酯、乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、二乙烯基苯、聚氨酯丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和多元醇丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。如果需要,可以加入α、β-不饱和单体的混合物。优选地,混合但未固化的本发明的牙科组合物含有合重为混合但未固化的牙科组合物组分总重量(包括水、溶剂、稀释剂和α、β-不饱和单体)的大约0.5至大约40%、更优选大约1至大约30%且最优选大约5至20%的水、溶剂、稀释剂和α、β-不饱和单体。
依据牙科组合物的用途和实现聚合的方式,可以不同地包装该粘固剂的各种组分。例如,在基于氧化还原体系的情况下,该牙科组合物的成分分成两个独立的包装——含有该共聚物、共聚单体、引发剂和水的第一包装,含有反应性填料和活化剂的第二包装。在另一种实施方案中,第一包装含有所有固体材料(例如共聚物、共聚单体、反应性填料和按需要存在的还原剂),第二包装含有水和按需要存在的引发剂。在光引发的情况下,该光引发剂可以包括在该牙科组合物的固体(例如糊料)或液体部分中。
优选地,本发明的牙科组合物以单包装组合物形式包装,其中所有组分混合在单一组合物中。
本发明的式(1)的化合物可用于制备牙科组合物。具体而言,该牙科组合物可以包含式(1)的可聚合化合物、引发剂体系、以及任选的颗粒状填料。该牙科组合物可以是牙科粘合剂组合物或牙科修复组合物。
现在通过下列实施例进一步阐述本发明。除非另行说明,所有百分比是指重量百分比。
实施例
实施例1
合成酰胺基大单体
将0.0025摩尔(371毫克)的2,2’-亚乙二氧基双乙胺(CAS:929-59-9)溶解在5毫升的DMSO中。将0.0025摩尔(495毫克)丁烷四羧酸二酐溶解在5毫升的DMSO中并加入0.0006摩尔(92毫克)的甲基丙烯酸酐(CAS:760-93-0)。两种溶液在环境温度下同时逐滴添加到圆底烧瓶中。加入BHT作为稳定剂。反应混合物在环境温度下搅拌16小时。所得产物由二乙醚沉淀两次,再溶解在最少量的乙醇中并用二乙醚再次萃取。
计算的聚合度(通过NMR进行的端基分析):x为大约8。
IR:v(单位为cm-1)=3294,3083,2949-2873,1719,1649,1543
1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)=12.280(s,COOH),8.005-7.570(m,CONH),5.636+5.311(s,CH2CCH3COO,乙烯基质子),3.476-3.154(m),1.832(s,CH2CCH3COO)ppm.
实施例2
改变甲基丙烯酸酐的浓度:
如上所述进行反应,不同的是加入0.0013摩尔(200毫克)的甲基丙烯酸酐。
计算的聚合度(通过NMR进行的端基分析):x为大约6。
实施例3
改变甲基丙烯酸酐的浓度:
如上所述进行反应,不同的是加入0.0003摩尔(46毫克)的甲基丙烯酸酐。
计算的聚合度(通过NMR进行的端基分析):x为大约15。
根据实施例1至3获得的产物是水溶性的:100毫克各产物可溶解于100毫克H2O中。在向溶液中添加5毫克的VA-044作为聚合引发剂并在50℃下加热时,在几分钟内形成凝胶。
实施例4
大单体1:
将0.088摩尔(5.34克)的乙二胺(CAS:107-15-3)溶解在16毫升的DMSO中。将0.040摩尔(7.93克)的丁烷四羧酸二酐溶解在72毫升的DMSO中并向其中加入0.088摩尔(14.43克)的甲基丙烯酸酐(CAS:760-93-0)。两种溶液经相同的时间同时逐滴添加到烧瓶中。向混合物中加入BHT作为稳定剂。反应混合物在室温下搅拌16小时。所得产物随后由合适的溶剂(乙酸乙酯、二乙醚或叔丁基甲基醚)沉淀。将所得沉淀物分离并干燥。
计算的聚合度(端基分析,NMR):x≈2。
IR:v(单位为cm-1)=3290,3079,2920,1716,1650,1534
1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)=8.149-7.806(m,CONH),5.683+5.332(ps,CH2CCH3COO,乙烯基质子),3.130-2.769(m,骨架),2.504-2.106(m,骨架),1.831(s,CH2CCH3COO)ppm.
获得的产物以1:1的产物:水重量比溶解于水中。
实施例5
大单体2:
将0.044摩尔(2.64克)的乙二胺(CAS:107-15-3)溶解在16毫升的DMSO中。将0.040摩尔(7.93克)的丁烷四羧酸二酐溶解在72毫升的DMSO中并向其中加入0.044摩尔(6.78克)的甲基丙烯酸酐(CAS:760-93-0)。两种溶液经相同的时间同时逐滴添加到烧瓶中。向混合物中加入BHT作为稳定剂。反应混合物在室温下搅拌16小时。所得产物随后由合适的溶剂(乙酸乙酯、二乙醚或叔丁基甲基醚)沉淀。将所得沉淀物分离并干燥。
计算的聚合度(端基分析,NMR):x≈4。
IR:v(单位为cm-1)=3291,3080,2925,1716,1650,1537
1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)=12.378(s,COOH),8.145-7.784(m,CONH),5.641+5.305(伪-s,CH2CCH3COO,乙烯基质子),3.378-2.770(m,骨架),2.455-2.167(m,骨架),1.832(s,CH2CCH3COO)ppm.
获得的产物以1:1的产物:水重量比溶解于水中。
实施例6
大单体3:
将0.044摩尔(2.64克)的乙二胺(CAS:107-15-3)溶解在16毫升的DMSO中。将0.040摩尔(7.93克)的丁烷四羧酸二酐溶解在72毫升的DMSO中并向其中加入0.011摩尔(1.70克)的甲基丙烯酸酐(CAS:760-93-0)。两种溶液经相同的时间同时逐滴添加到烧瓶中。向混合物中加入BHT作为稳定剂。反应混合物在室温下搅拌16小时。所得产物随后由合适的溶剂(乙酸乙酯、二乙醚或叔丁基甲基醚)沉淀。将所得沉淀物分离并干燥。
计算的聚合度(端基分析,NMR):x≈12。
IR:v(单位为cm-1)=3291,3079,2922,1714,1645,1541
1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)=12.288(s,COOH),8.010-7.795(m,CONH),5.647+5.311(伪-s,CH2CCH3COO,乙烯基质子),3.047-2.779(m,骨架),2.509-2.083(m,骨架),1.843(s,CH2CCH3COO)ppm.
获得的产物以1:1的产物:水重量比溶解于水中。
实施例7
配制实施例:
在下列配制实施例中,重量份表示的表面涂布的铝硅酸盐玻璃(d50=1.7微米)分别与1.0份的液体混合。下面描述了液体的组成。
通常,样品在制备后立即在37℃和>95%的湿度下储存一小时,随后在测试前在37℃下在水中再储存23小时。在直径20毫米和厚度1毫米的盘上测量示出的双轴挠曲强度值,支承刀刃环形支撑体的直径为15毫米,销直径为3毫米。使用Zwick万能试验机测量该强度值,并以兆帕为单位报道。该方法描述在例如ASTMF394中,并由Wiliams,Billington和Pearson描述在DentalMaterials2002,July,18(5),376-379中。
制剂1:
25.00Gew.-%丙烯酸与衣康酸的共聚物,
25.10重量%甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA),
4.70重量%UDMA(氨基甲酸乙酯二甲基丙烯酸酯树脂,CAS:105883-40-7),
5.00重量%酒石酸,
5.00重量%大单体1,
34.58重量%水,
0.29重量%樟脑醌,
0.33重量%4-N,N’-二甲氨基苄腈。
在将上述组分均化后,该液体与3.0份的玻璃混合,形成测试样品,照射测试样品两侧用于固化。在固化后,根据下列方法测定双轴挠曲强度为78.28±5.45兆帕。
通常,样品在制备后立即在37℃和>95%的湿度下储存一小时,随后在测试前在37℃下在水中再储存23小时。在直径20毫米和厚度1毫米的盘上测量示出的双轴挠曲强度值,支承刀刃环形支撑体的直径为15毫米,销直径为3毫米。使用Zwick万能试验机测量该强度值,并以兆帕为单位报道。该方法描述在例如ASTMF394中,并由Wiliams,Billington和Pearson描述在DentalMaterials2002,July,18(5),376-379中。
制剂2:
25.00重量%丙烯酸与衣康酸的共聚物,
25.10重量%HEMA,
4.70重量%UDMA(氨基甲酸乙酯二甲基丙烯酸酯树脂,CAS:105883-40-7),
5.00重量%酒石酸,
9.10重量%大单体1,
34.64重量%水,
0.26重量%樟脑醌,
0.30重量%4-N,N’-二甲氨基苄腈。
在将上述组分均化后,该液体与3.0份的玻璃混合,形成测试样品,照射测试样品两侧用于固化。在固化后,测定双轴强度为67.65±6.80兆帕。
制剂3:
25.00重量%丙烯酸与衣康酸的共聚物,
25.10重量%HEMA,
9.70重量%UDMA(氨基甲酸乙酯二甲基丙烯酸酯树脂,CAS:105883-40-7),
5.00重量%酒石酸,
9.10重量%大单体1,
34.61重量%水,
0.27重量%樟脑醌,
0.32重量%4-N,N’-二甲氨基苄腈。
在将上述组分均化后,该液体与3.0份的玻璃混合,形成测试样品,照射测试样品两侧用于固化。在固化后,测定双轴强度为64.55±7.75兆帕。
制剂4:
25.00重量%丙烯酸与衣康酸的共聚物,
25.10重量%2-N,N’-双丙烯酰胺基-N,N’-二乙基-1,3-丙烷,
4.70重量%UDMA(氨基甲酸乙酯二甲基丙烯酸酯树脂,CAS:105883-40-7),
5.00重量%酒石酸,
5.00重量%大单体1,
34.58重量%水,
0.29重量%樟脑醌,
0.33重量%4-N,N’-二甲氨基苄腈。
在将上述组分均化后,该液体与3.0份的玻璃混合,形成测试样品,照射测试样品两侧用于固化。在固化后,测定双轴强度为80.41±7.82兆帕。
制剂5:
25.00重量%HEMA改性聚丙烯酸,
25.10重量%2-N,N’-双丙烯酰胺基-N,N’-二乙基-1,3-丙烷,
4.70重量%UDMA(氨基甲酸乙酯二甲基丙烯酸酯树脂,CAS:105883-40-7),
5.00重量%酒石酸,
5.00重量%大单体1,
34.58重量%水,
0.29重量%樟脑醌,
0.33重量%4-N,N’-二甲氨基苄腈。
在将上述组分均化后,该液体与3.0份的玻璃混合,形成测试样品,照射测试样品两侧用于固化。在固化后,测定双轴强度为79.68±7.08兆帕。
制剂6:
25.00重量%HEMA改性聚丙烯酸,
25.10重量%2-N,N’-双丙烯酰胺基-N,N’-二乙基-1,3-丙烷,
4.70重量%UDMA(氨基甲酸乙酯二甲基丙烯酸酯树脂,CAS:105883-40-7),
5.00重量%酒石酸,
5.00重量%大单体3,
34.60重量%水,
0.28重量%樟脑醌,
0.32重量%4-N,N’-二甲氨基苄腈。
在将上述组分均化后,该液体与3.0份的玻璃混合,形成测试样品,照射测试样品两侧用于固化。在固化后,测定双轴强度为70.61±6.65兆帕。
制剂7:
15.66重量%2-N,N’-双丙烯酰胺基-N,N’-二乙基-1,3-丙烷,
31.72重量%大单体3,
45.75重量%水,
5.00重量%酒石酸,
0.99重量%氢过氧化枯烯,和
0.89重量%苯甲酰基硫脲。
在混合上述组分后,该液体与3.0份的玻璃填料混合,并测定对釉质和牙本质的粘合力分别为4.48±0.89兆帕和3.82±0.65兆帕。
Claims (12)
1.牙科组合物,其包含:
(i)下式(1)的具有一个或多个羧酸基团或其盐的水溶性可聚合化合物,
AXn(1),
其中,
A是下式(3)表示的被一个或多个羧酸基团或其盐取代的直链或支链连接基团,其中至少两个末端的氮原子与X部分形成酰胺键,
其中,
R’表示氢原子或具有1-3个碳原子的低级烷基,其中各R’可以相同或不同;
L1和L3,其可以相同或不同,独立地表示单键或直链、支链或环式烃基,该烃基具有1至6个碳原子,且在所述烃基的骨架中含有1或2个选自氮和氧的杂原子;
L2表示直链、支链或环式烃基,该烃基具有1至6个碳原子,且在所述烃基的骨架中含有1至6个选自羧酸基团或其盐的官能团;
Q1和Q2,其可以相同或不同,独立地表示单键或选自如下的键:酰胺、氨基甲酸乙酯、脲和硫脲键;
k是至少为1的整数,
X或X部分含有可聚合双键并与A的氮原子形成酰胺键,其中各X可以相同或不同并且由下式(2)表示,
其中,
R1是氢原子或甲基,且R2是氢原子,
L是键;且
n是至少为2的整数;
(ii)引发剂体系。
2.根据权利要求1所述的牙科组合物,其进一步含有多酸聚合物。
3.根据权利要求1所述的牙科组合物,其进一步含有水和/或水溶性溶剂。
4.根据权利要求2所述的牙科组合物,其进一步含有水和/或水溶性溶剂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的牙科组合物,其进一步含有颗粒状填料。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的牙科组合物,其中Q1和Q2表示酰胺键,并且k至少为1。
7.根据权利要求1至4中任一项所述的牙科组合物,其中L3表示聚氧化烯基团,并且k为0。
8.根据权利要求1至4中任一项所述的牙科组合物,其中式(1)的水溶性可聚合化合物具有300至10,000的平均分子量。
9.根据权利要求6所述的牙科组合物,其中Q1或Q2是单键,且Q1和Q2的另一个选自酰胺、氨基甲酸乙酯、脲和硫脲键,并且k至少为1。
10.制备权利要求1或6定义的式(1)的水溶性可聚合化合物的方法,其包括:
(i)使含有聚胺和具有至少两个羧酸基团或其酸酐的化合物的混合物任选在下式(5a)化合物的存在下逐步生长聚合以获得聚酰胺的步骤,
其中,L、R1和R2如权利要求1中所定义,并且Y1是离去基团或Y1与存在于R1或R2中的羧基基团和相邻的羰基基团一起构成分子内酸酐基团;和
(ii)通过使步骤(i)中获得的聚酰胺与式(5a)化合物反应以引入式(2)的部分的步骤,其中Y1是离去基团,且R1和R2如权利要求1中所定义;或
(iii)使含有聚胺和式(5a)化合物的混合物反应以获得酰胺的步骤;和
(iv)使含有(iii)中获得的酰胺与具有至少两个羧酸基团或其酸酐的化合物的混合物逐步生长聚合以获得式(1)的水溶性可聚合化合物的步骤。
11.根据权利要求10所述的方法,其中所述式(5a)化合物是衣康酸或其内酯或羧酸酐。
12.权利要求1至9中任一项定义的式(1)化合物在制备牙科组合物中的用途。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610216948.XA CN105878040B (zh) | 2010-10-19 | 2011-10-18 | 牙科组合物 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP10013771.0 | 2010-10-19 | ||
EP10013771A EP2444054A1 (en) | 2010-10-19 | 2010-10-19 | Dental composition |
PCT/EP2011/005232 WO2012052160A1 (en) | 2010-10-19 | 2011-10-18 | Dental composition |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610216948.XA Division CN105878040B (zh) | 2010-10-19 | 2011-10-18 | 牙科组合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103167859A CN103167859A (zh) | 2013-06-19 |
CN103167859B true CN103167859B (zh) | 2016-05-04 |
Family
ID=43736067
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201180050435.1A Active CN103167859B (zh) | 2010-10-19 | 2011-10-18 | 牙科组合物 |
CN201610216948.XA Active CN105878040B (zh) | 2010-10-19 | 2011-10-18 | 牙科组合物 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610216948.XA Active CN105878040B (zh) | 2010-10-19 | 2011-10-18 | 牙科组合物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9603780B2 (zh) |
EP (2) | EP2444054A1 (zh) |
JP (1) | JP5832544B2 (zh) |
CN (2) | CN103167859B (zh) |
CA (1) | CA2814746C (zh) |
HK (1) | HK1184077A1 (zh) |
WO (1) | WO2012052160A1 (zh) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2444054A1 (en) * | 2010-10-19 | 2012-04-25 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental composition |
EP2444053B1 (en) * | 2010-10-19 | 2020-05-06 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental cement composition |
CN105228577B (zh) * | 2013-03-15 | 2018-07-10 | 厄耳他拉登脱产品股份有限公司 | 稳定的牙漆组合物及其制备方法和应用 |
EP3939560A1 (en) * | 2013-06-07 | 2022-01-19 | Howard University | Compositions and methods for bioactive dental composites |
WO2016007453A1 (en) | 2014-07-10 | 2016-01-14 | 3M Innovative Properties Company | Two-component self-adhesive dental composition, process of production and use thereof |
CN107108899B (zh) * | 2014-12-22 | 2020-03-31 | 3M创新有限公司 | 可自由基聚合硅氧烷和硅氧烷聚合物 |
EP3106146A1 (en) * | 2015-06-15 | 2016-12-21 | Dentsply DeTrey GmbH | Aqueous dental glass ionomer composition |
EP3231411B1 (en) * | 2016-04-15 | 2021-11-10 | DENTSPLY DETREY GmbH | Aqueous dental glass ionomer composition |
EP3449894A1 (en) | 2017-08-31 | 2019-03-06 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental composition comprising a particulate carrier supporting a coinitiator |
CN111683640B (zh) * | 2018-01-03 | 2023-10-27 | 登士柏希罗纳有限公司 | 牙科组合物 |
EP3542779B1 (en) * | 2018-03-21 | 2021-12-01 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental composition |
US11167375B2 (en) | 2018-08-10 | 2021-11-09 | The Research Foundation For The State University Of New York | Additive manufacturing processes and additively manufactured products |
KR20200115256A (ko) * | 2019-03-26 | 2020-10-07 | 소후 인코포레이티드 | 분액형 치과용 레진 강화형 글래스 아이오노머 시멘트 조성물 |
JP7416580B2 (ja) * | 2019-08-19 | 2024-01-17 | 株式会社松風 | 粉液型歯科用レジン強化型グラスアイオノマーセメント組成物 |
CN112707847B (zh) * | 2020-03-26 | 2022-07-05 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种酰胺功能单体及其制备方法和两性型聚羧酸减水剂及其制备方法 |
AU2021280972B2 (en) * | 2020-05-29 | 2024-03-07 | Odne Ag | Crosslinkable prepolymers for chemically stable polymer gels |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003035013A1 (en) * | 2001-10-26 | 2003-05-01 | Dentsply Detrey Gmbh | Hydrolysis stable self-etching, self-priming adhesive |
Family Cites Families (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1139430A (en) | 1966-12-30 | 1969-01-08 | Nat Res Dev | Improvements relating to surgical cements |
US3814717A (en) | 1970-12-04 | 1974-06-04 | Dental Materials Section Labor | Poly(carboxylic acid)-fluoroalumino-silicate glass surgical cement |
US4209434A (en) | 1972-04-18 | 1980-06-24 | National Research Development Corporation | Dental cement containing poly(carboxylic acid), chelating agent and glass cement powder |
GB1484454A (en) | 1973-08-21 | 1977-09-01 | Nat Res Dev | Poly-(carboxylate)cements |
GB1532954A (en) | 1974-10-24 | 1978-11-22 | Nat Res Dev | Poly-(carboxylate)cements |
US4035321A (en) | 1975-03-24 | 1977-07-12 | Celanese Corporation | Preparation of ultraviolet curable acrylated polymers |
JPS52101893A (en) | 1976-02-24 | 1977-08-26 | Nippon Kayaku Kk | Liquid hardener for dental glass ionomer cement |
DE2929121A1 (de) | 1979-07-18 | 1981-02-12 | Espe Pharm Praep | Calciumaluminiumfluorosilikatglas- pulver und seine verwendung |
DE2932823A1 (de) | 1979-08-13 | 1981-03-12 | Espe Pharm Praep | Anmischkomponente fuer glasionomerzemente |
JPS5923285B2 (ja) | 1980-06-04 | 1984-06-01 | 而至歯科工業株式会社 | アクリル酸共重合体−テトラヒドロフランテトラカルボン酸歯科用セメント硬化液 |
JPS5938926B2 (ja) | 1980-06-04 | 1984-09-20 | 而至歯科工業株式会社 | フルオロ錯塩を含む歯科用グラスアイオノマ−セメント硬化液 |
US4317681A (en) | 1980-11-07 | 1982-03-02 | Johnson & Johnson | Modifiers for ion-leachable cement compositions |
US4518749A (en) * | 1983-11-07 | 1985-05-21 | Texaco Inc. | Epoxy resin curatives |
JPS60243123A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-03 | Toray Ind Inc | ポリイミドプレポリマ−の製造法 |
US4861650A (en) * | 1986-12-18 | 1989-08-29 | Monsanto Company | Polyimide laminates |
EP0318162A3 (en) * | 1987-11-25 | 1990-11-07 | Texaco Development Corporation | Novel bismaleimide derivatives |
AU618772B2 (en) | 1987-12-30 | 1992-01-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photocurable ionomer cement systems |
US5332429A (en) | 1991-05-31 | 1994-07-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for treating fluoroaluminosilicate glass |
US5154762A (en) | 1991-05-31 | 1992-10-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Universal water-based medical and dental cement |
US6132392A (en) | 1991-11-27 | 2000-10-17 | Stone; Ross G. | Tension headache reliever with multiple pain relieving modalities |
CA2186622A1 (en) * | 1994-03-31 | 1995-10-12 | Nancy S. Clungeon | Wet strength resin composition and methods of making the same |
DE19607641A1 (de) | 1996-02-29 | 1997-09-04 | Basf Ag | Wasserlösliche Kondensationsprodukte aus Aminogruppen enthaltenden Verbindungen und halogenfreien Vernetzern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19832965A1 (de) | 1998-07-22 | 2000-02-03 | Fraunhofer Ges Forschung | Sphärische Ionomerpartikel und deren Herstellung |
DE10058829B4 (de) | 2000-11-27 | 2004-08-26 | 3M Espe Ag | Verwendung von Polysäuren mit enger Molmassenverteilung |
DE10058830B4 (de) | 2000-11-27 | 2005-01-27 | 3M Espe Ag | Verwendung von verzweigten Polysäuren in Dentalmassen und Dentalmassen enthaltend verzweigte Polysäuren |
US6953832B2 (en) | 2001-01-15 | 2005-10-11 | Ivoclar Vivadent Ag | Dental materials based on polyfunctional amides |
DE10124028B4 (de) | 2001-05-16 | 2010-02-18 | 3M Espe Ag | Selbstadhäsive Dentalmaterialien |
AU2002322457A1 (en) * | 2001-06-28 | 2003-03-03 | Illumina, Inc. | Multiplex decoding of array sensors with microspheres |
WO2003013444A1 (en) * | 2001-08-10 | 2003-02-20 | Dentsply International Inc. | One-part self-priming dental adhesive |
EP1494730B1 (en) * | 2002-03-22 | 2012-01-18 | Kuros Biosurgery AG | Composition for hard tissue augmentation |
US6797767B2 (en) | 2003-01-03 | 2004-09-28 | Pulpdent Corporation | Polymerizable composite material |
US7214726B2 (en) * | 2003-07-17 | 2007-05-08 | Kerr Corporation | Methods of using two-part self-adhering dental compositions |
JP4261288B2 (ja) * | 2003-08-22 | 2009-04-30 | デンツプライ三金株式会社 | 歯科用接着剤組成物 |
EP1548021B1 (en) * | 2003-12-23 | 2007-03-21 | DENTSPLY DETREY GmbH | One-part self-etching, self-priming dental adhesive composition |
CN102512329A (zh) * | 2005-05-09 | 2012-06-27 | 3M创新有限公司 | 含有杂化单体的牙科组合物 |
CN1919884A (zh) * | 2005-08-26 | 2007-02-28 | 建筑技术研究有限公司 | 基于氧化烯二醇烯基醚和不饱和二羧酸衍生物的共聚物 |
US7495054B2 (en) * | 2005-09-19 | 2009-02-24 | 3M Innovative Properties Company | Curable compositions containing dithiane monomers |
JP4753040B2 (ja) * | 2006-09-21 | 2011-08-17 | 日産化学工業株式会社 | 重合性基を有する化合物を含有するネガ型感光性樹脂組成物 |
US20100024683A1 (en) | 2006-09-27 | 2010-02-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Phosphate compound, metal salt thereof, dental material and dental composition |
CA2685965A1 (en) | 2007-03-30 | 2008-10-09 | Medivas, Llc | Bioabsorbable elastomeric polymer networks, cross-linkers and methods of use |
WO2010048067A2 (en) * | 2008-10-22 | 2010-04-29 | 3M Innovative Properties Company | Dental composition comprising biphenyl di(meth)acrylate monomer comprising urethane moieties |
EP2444054A1 (en) * | 2010-10-19 | 2012-04-25 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental composition |
-
2010
- 2010-10-19 EP EP10013771A patent/EP2444054A1/en not_active Withdrawn
-
2011
- 2011-10-18 WO PCT/EP2011/005232 patent/WO2012052160A1/en active Application Filing
- 2011-10-18 JP JP2013534191A patent/JP5832544B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-10-18 US US13/979,811 patent/US9603780B2/en active Active
- 2011-10-18 CN CN201180050435.1A patent/CN103167859B/zh active Active
- 2011-10-18 EP EP11771039.2A patent/EP2629740B1/en active Active
- 2011-10-18 CA CA2814746A patent/CA2814746C/en active Active
- 2011-10-18 CN CN201610216948.XA patent/CN105878040B/zh active Active
-
2013
- 2013-10-21 HK HK13111804.8A patent/HK1184077A1/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003035013A1 (en) * | 2001-10-26 | 2003-05-01 | Dentsply Detrey Gmbh | Hydrolysis stable self-etching, self-priming adhesive |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2629740A1 (en) | 2013-08-28 |
WO2012052160A1 (en) | 2012-04-26 |
US9603780B2 (en) | 2017-03-28 |
HK1184077A1 (zh) | 2014-01-17 |
CA2814746A1 (en) | 2012-04-26 |
US20140039087A1 (en) | 2014-02-06 |
CN105878040A (zh) | 2016-08-24 |
JP2013541546A (ja) | 2013-11-14 |
JP5832544B2 (ja) | 2015-12-16 |
CN103167859A (zh) | 2013-06-19 |
CA2814746C (en) | 2019-08-20 |
EP2444054A1 (en) | 2012-04-25 |
EP2629740B1 (en) | 2021-03-31 |
CN105878040B (zh) | 2020-05-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103167859B (zh) | 牙科组合物 | |
JP6595621B2 (ja) | 水性歯科用グラスアイオノマー組成物 | |
JP5074402B2 (ja) | ジチアンモノマーを含有する硬化性組成物 | |
US9668944B2 (en) | Dental composition | |
JP2018008927A (ja) | 水性歯科用グラスアイオノマー組成物 | |
CN103179941B (zh) | 牙科粘固剂组合物 | |
JP7030112B2 (ja) | 歯科用樹脂修飾ガラスイオノマー組成物を調製するための方法 | |
EP2662067A1 (en) | Dental composition | |
JP7309723B2 (ja) | 歯科用組成物 | |
EP2497454A1 (en) | Dental composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1184077 Country of ref document: HK |
|
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: GR Ref document number: 1184077 Country of ref document: HK |