CN103146207A - 一种抗紫外老化复合改性沥青及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于道路沥青改性技术领域。一种抗紫外老化复合改性沥青,其特征在于以基质沥青100重量份作为基准计,按照重量份,外加入苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物1~6份、废橡胶粉3~18份、岩沥青5~10份、溶胀剂0.3-2.5份、活化剂0.03~0.2份、增塑剂0.1~1份、稳定剂0.2-0.5份;所述的溶胀剂为经脱蜡处理后的糠醛抽出油,所述的糠醛抽出油中含有60wt%-88wt%的芳香分,所述的芳香分中含有40-65wt%的重质芳烃;所述的废橡胶粉为废橡胶轮胎胎面胶粉,炭黑含量在28-58wt%之间,粒径在45-80目之间。本发明不仅性能上能够达到聚合物改性沥青的标准,而且沥青抗紫外线老化性能得到很大程度上的提高,并利用了废旧资源。
Description
技术领域
本发明属于道路沥青改性技术领域,涉及一种抗紫外老化复合改性沥青及其制备方法。
背景技术
随着国民经济的发展,高速公路发展越来越快,聚合物改性沥青的应用迅速增长,人们对改性沥青的技术研究变得更加广泛深入,但仍存在很多的问题至今没有得到很好的解决。沥青曝露在自然环境中,遭受太阳高温辐射,会在热作用下发生热氧老化,同时在高能量的紫外线作用下发生光化学反应,使沥青发生光氧老化,这两种形式的老化都会降低沥青的路用性能
沥青的热氧老化已有较深的认识,但沥青的紫外光老化还需要进一步深入研究。根据研究表明,沥青的光老化主要是由阳光中紫外线引起的,紫外线所占的比例虽少,但其能量大,而红外线起热氧老化的作用,可见光的作用很小。在平原地区,太阳光的能谱分布中,紫外线占5%,可见光占43%,红外线占52%。在这种情况下,既有热氧老化,又有光氧老化,而光氧老化的实质是指紫外光引起的那部分老化。紫外线光老化对路面的危害具体体现在:首先,沥青表层产生的脆性,将使冬季低温劲度大大增加,破坏应变能力变小,极容易成为温缩裂缝的致命弱点,导致路面开裂;接着,沥青老化后与集料的粘附性变差,容易引起路面产生龟裂;最后,沥青还将受到水的剥落作用的侵蚀,从集料的表面脱落,产生坑槽,使雨水渗入路面结构内部,导致路面状况迅速恶化,严重影响沥青路面的使用性能。
国内外许多研究者在沥青中添加抗紫外剂进行了许多相关研究工作。如加入对一般低沸点石油馏分有效的抗氧化剂的酚类、胺类及胺基酚等;加入具有高度的分散性和遮盖力的炭黑、白炭黑(SiO2)、二氧化钛(铯)等纳米材料;加入6-乙氧基-2,24-三甲基-1,2-二氢喹啉和9,9-二甲基吖啶等紫外线吸收剂;研究丁苯橡胶(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)等沥青改性剂的抗紫外效果。然而沥青材料与橡胶材料有所不同,必须在实验室内进行沥青相容性和防老化剂掺量的试验,有时一种抗氧化剂对某种沥青有抗氧化作用,对另一种沥青却具有加速老化的作用,并且有些抗紫外氧化效果好的材料性价比不高。总的来说.
其中,SBS由于兼有橡胶与塑料的特性,可使沥青的软化点和粘性提高,同时改善沥青在高低温下的性能,成为沥青中的常用改性剂,但是SBS价格增长迅速,而且在降解与离析方面面临难题,近20年来,利用废旧轮胎的橡胶粉改性沥青可以提高沥青的路面性能,也可以将废旧轮胎变废为宝,但是橡胶沥青粘性大,储存稳定性差成为又一个难题。
实践中,将SBS与橡胶粉同时对沥青进行改性,制备SBS/橡胶复合改性沥青,进一步研究表明将橡胶粉与糠醛抽出油进行预处理,能够很好地提高SBS/橡胶复合改性沥青的性能。
对比文件1(CN1600165A)公开了一种废橡胶粉改性沥青的制备方法:废橡胶粉改性沥青以重量计其组成包括:基础沥青88.5-97.4%,聚合物0.5-5%,废旧轮胎橡胶1-6%,稳定剂0.1-0.5%,聚合物选用SBS,SBR等,稳定剂选用氧化锌,硫磺,硬脂酸盐等的一种或几种混合,上述废橡胶粉改性沥青制备方法如下:(1)首先将基础沥青在150-200℃温度下加热熔化,(2)加入占基础沥青总量0.5-5%的聚合物到基础沥青中在上述温度下剪切30-90分钟;(3)再加入废轮胎橡胶粉,颗粒在80-200目之间,含量占基础沥青总量的1-6%,(4)在步骤3中加入稳定剂,含量为基础沥青的0.1-0.5%,在上述温度下继续剪切60-120分钟就得到了废橡胶粉改性沥青。
这个现有技术并没有对橡胶粉进行溶胀,使得橡胶粉很难与基础沥青分散均匀,影响沥青的改性,由于没有对橡胶粉进行预处理,使得这个现有技术中橡胶粉的利用率很低,由于橡胶粉少,其中的炭黑成分少,影响了沥青的抗紫外线性能。
对比文件2(CN101130635)公开的是复合改性沥青的生产方法,包括如下步骤:将基质沥青加入到反应釜,加热到180℃,将SBS和糠醛抽出油加入到反应釜中,边剪切边加入SBS改性剂,使得SBS改性剂充分溶解,得到混合液1;将混合液1通过40目网时,将溶胀后的混合液1打入成品发育罐;成品发育罐保持175℃,在搅拌情况下加入稳定剂,后再搅拌2小时,得到混合液2,将混合液泵送入夹套加热的混合槽,向混合槽中加入已经预先处理的天然沥青,充分搅拌2小时,得到复合改性沥青。
这个现有技术中由于没有添加橡胶粉,改性沥青在抗紫外线方面性能大减。实践中,专业人士一直在致力于研究SBS/橡胶复合改性沥青,由于橡胶粉与糠醛抽出油的比例严重影响橡胶粉溶胀的充分性,沥青与改性剂的相容性,以至于影响到改性沥青的针入度,软化点,通常实践中采用的橡胶粉与糠醛抽出油的比例大致是4:3和4:4这样的大比例,当糠醛抽出油掺加量达到3:4时复合改性沥青的胶粉改性效果最明显,但是糠醛抽出油掺量越大成本也越高,且对改性沥青软化点车辙等性能造成负面影响,如何使得橡胶粉与溶胀剂比例越大,即糠醛抽出油的掺量少而改性沥青的效果越好,这是对本领域技术人员的挑战,而橡胶粉与糠醛抽出油的比例不是经过有限次的实验能够得到的,它需要不断调整溶胀的温度和时间下测试橡胶粉与糠醛抽出油不同比例下旋转粘度,车辙因子等参数来观察改性沥青的针入度和软化度,经过综合实验最终得到最佳的橡胶粉与糠醛抽出油的比例。
综上所述,现有技术中存在着没有对橡胶粉进行预处理,使得这个现有技术中橡胶粉的利用率很低,由于橡胶粉少,其中的炭黑成分少,影响了沥青的抗紫外线性能;橡胶粉与糠醛抽出油的比例不合理导致橡胶粉的溶胀不充分,影响到改性沥青的针入度,软化度等性能指标的最佳范围,或由于糠醛抽出油掺量增加导致成本提高。
发明内容
本发明的任务是解决上述的技术问题,提供一种抗紫外老化复合改性沥青,并提供该抗紫外老化复合改性沥青的制备方法。
实现本发明的技术方案是:
一种抗紫外老化复合改性沥青,以基质沥青100重量份作为基准计,按照重量份,外加入苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物1~6份、废橡胶粉3~18份、岩沥青5~10份、溶胀剂0.3-2.5份、活化剂0.03~0.2份、增塑剂0.1~1份、稳定剂0.2-0.5份;
所述的溶胀剂为经脱蜡处理后的糠醛抽出油,所述的糠醛抽出油中含有60wt%-88wt%的芳香分,所述的芳香分中含有40-65wt%的重质芳烃;所述的糠醛抽出油的脱蜡是由如下方法处理的:将一定量的糠醛抽出油加热到35-50℃,加入占糠醛抽出油55-80wt%的甲基异丁基酮溶剂,使甲基异丁基酮溶剂与糠醛抽出油充分混合,冷却至室温;再于4-8℃冷浴中不断搅拌下,到冷浴温度(即4-8℃)后保持30分钟,再放入预先冷却到脱蜡温度20-30℃的吸滤板,开真空泵抽滤;在20-30℃的温度下进行吸滤,之后蒸出滤液中的溶剂(即甲基异丁基酮溶剂),即可得到经脱蜡处理后的糠醛抽出油;
所述的废橡胶粉为废橡胶轮胎胎面胶粉,炭黑含量在28-58wt%之间,粒径在45-80目之间。
所述的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的分子量在10~30万之间,类型为线型、星型或混合型(线型和星型按任意配比的混合)。
本发明特征在于,所述的抗紫外老化复合改性沥青,以基质沥青100重量份作为基准计,按照重量份,外加入苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物2.5-4份、废橡胶粉5-12份、溶胀剂0.3-1份、活化剂0.03~0.2份、增塑剂0.1~1份、稳定剂0.2-0.3份。
本发明特征在于,所述的废橡胶粉﹕溶胀剂=5-12:0.3-1。
上述的抗紫外老化复合改性沥青的第一种制备方法如下,第一步:用带盖耐高温容器取,以基质沥青100重量份作为基准计,按照重量份,加入3~18份废橡胶粉,然后加入0.3-2.5份溶胀剂、0.03~0.2份活化剂、0.1~1份增塑剂,预加热(所述预加热温度为155-165℃)后混合均匀(将废橡胶粉和各助剂搅拌混合均匀),然后盖上盖放入烘箱在160-180℃下保持0.5~2h,得到已经溶胀完成的废橡胶粉;第二步:按100重量份基质沥青作为基准计,将100重量份的基质沥青加热至140-165℃,按照重量份,外加入1~6份的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS),5~10份岩沥青,采用高速剪切机在170~190℃、6000~9000转/min剪切速度下剪切10~30min,停止后在160~180℃下搅拌发育0.5~2h;然后加入步骤一中已经溶胀完成的废橡胶粉,边加边搅拌(使胶粉均匀分散于沥青中);最后将混合物160~185℃下搅拌发育1~4h,发育过程中0.5h后按照重量份,外加入稳定剂0.2-0.5份,即制得抗紫外老化复合改性沥青。
上述的抗紫外老化复合改性沥青的第二种制备方法如下,第一步:用带盖耐高温容器取,以基质沥青100重量份作为基准计,按照重量份,加入3~18份废橡胶粉,然后加入0.3-2.5份溶胀剂、0.03~0.2份活化剂、0.1~1份增塑剂,预加热(所述预加热温度为155-165℃)后混合均匀(将胶粉和各助剂搅拌混合均匀),再加入100重量份基质沥青中的6~36份基质沥青(140-165℃),混合均匀,然后盖上盖放入烘箱在160-180℃下保持0.5~2h,得到已经溶胀完成的废橡胶粉;第二步:以100重量份基质沥青作为基准计,将剩下的部分基质沥青加热至140-165℃,按照重量份,外加入1~6份的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS),5~10份岩沥青,采用高速剪切机在170~190℃、6000~9000转/min剪切速度下剪切10~30min,停止后在160~180℃下搅拌发育0.5~2h;然后加入步骤一中已经溶胀完成的废橡胶粉,边加边搅拌(使胶粉均匀分散于沥青中);最后将混合物160~185℃下搅拌发育1~4h,发育过程中0.5h后按照重量份,外加入稳定剂0.2-0.5份,即制得抗紫外老化复合改性沥青。
所述的基质沥青为70#A级道路石油沥青。
所述的岩沥青为沥青含量为80~95wt%的天然沥青,三氯乙烯不溶物小于20wt%。
所述的溶胀剂为经脱蜡处理后的糠醛抽出油,富含芳香分,芳香分含量在68wt%-78wt%之间。
所述的活化剂为2,2-二硫化双(6-叔丁基对苯酚)。
所述的增塑剂为二甘醇二苯甲酸酯。
所述的稳定剂为硫磺、氧化锌、硬脂酰胺、二硫醇基苯并噻唑、氯化钙几种组合物,各组分重量百分比为:硫磺80wt%、氧化锌7wt%、硬脂酰胺5wt%、二硫醇基苯并噻唑5wt%、氯化钙3wt%。
将本发明提供的抗紫外老化复合改性沥青采用如下方法进行紫外老化试验:因沥青在热拌合过程中的热氧老化是沥青老化的主要阶段之一,所以在进行紫外老化之前首先要对试样进行热氧老化实验。本实验采用薄膜烘箱老化(TFOT)试验,试验过程根据GB/T5304-85《石油沥青薄膜烘箱试验方法》来进行。将经过TFOT老化后的沥青试样分装于6个盛样皿(TFOT的盛样皿)中,在每个盛样皿中加入20g试样,沥青膜厚度约为1.3mm。将盛样皿放置在强紫外线辐射箱内接受强紫外线辐射,每个紫外灯下面放置一个盛样皿,盛样皿圆心对准紫外灯的光照中心。每天照射16h,间隔8h(此是模拟每日昼夜的变化,夜晚的低温有助于使沥青试样表面出现裂纹,使下层的沥青在第二天接受紫外线的辐射),控制实验时箱内的温度为35℃左右,并每隔一段试验周期用紫外线辐射计测量紫外灯中心的辐射强度,根据中心点强度衰减的百分率来计算需要延长的紫外辐射时间。紫外照射8天后(模拟室外自然光老化3个月)将盛样皿中沥青刮出在同一器皿中加热混合均匀后进行性能测试,来评价其抗紫外性能。
本发明的抗紫外老化复合改性沥青的抗紫外机理为:在SBS改性沥青中加入废橡胶粉制备复合改性沥青,因为废橡胶粉里含有炭黑,炭黑是高性价比的光屏蔽剂,具有高度的分散性和遮盖力,可反射有害的光波,或可将吸收的光能转化为热能发散而发挥防护作用,即同时具有抗光氧化作用和转移聚合物激发态能量的作用。且炭黑可以改善SBS改性沥青高温稳定性,同时废橡胶粉对沥青的性质也有很好的改进作用。胶粉的加入阻止了沥青中的芳香分向胶质转变,胶质向沥青质的转变,并阻止了聚合物SBS在光的作用下键的断裂,能起到很好的抗紫外作用。同时,加入部分天然岩沥青,由于其高软化点和良好的抗老化性能,能够补偿部分由基质石油沥青引起的老化,提高改性沥青整体抗老化性能。
本发明的有益效果:本发明通过在改性沥青中加入溶胀处理过的废橡胶粉来制备一种抗紫外老化复合改性沥青,不仅性能上能够达到聚合物改性沥青的标准,而且沥青抗紫外线老化性能得到很大程度上的提高,并利用了废旧资源。利用废轮胎胶粉中炭黑成分大,提高沥青的抗紫外线性能;橡胶粉与糠醛抽出油的比例设计合理,橡胶粉的溶胀充分,糠醛抽出油掺量少,胶粉的性能优势得到充分发挥;复合的稳定剂与沥青、改性剂作用效果好,稳定性能好,能提高沥青软化点和抗老化性能;加入部分价格低的天然岩沥青,节约成本,且使改性沥青的针入度,软化度等性能指标达到最佳范围。
具体实施方式
为了更好的理解本发明,下面结合实施例进一步阐明本发明的内容,但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施方式:
以下的具体实施例中,所述的基质沥青为70#A级道路石油沥青。所述的废橡胶粉为废橡胶轮胎胎面胶粉,炭黑含量在28-58wt%之间,粒径在45-80目之间。所述的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的分子量在10~30万之间,类型为线型、星型或混合型(线型和星型按任意配比的混合)。所述的岩沥青为沥青含量为80~95wt%的天然沥青,三氯乙烯不溶物小于20wt%。
所述的溶胀剂为经脱蜡处理后的糠醛抽出油,富含芳香分,芳香分含量在68wt%-78wt%之间。
所述的活化剂为2,2-二硫化双(6-叔丁基对苯酚),
所述的增塑剂为二甘醇二苯甲酸酯。
所述的稳定剂为硫磺、氧化锌、硬脂酰胺、二硫醇基苯并噻唑、氯化钙几种组合物,各组分重量百分比为:硫磺80wt%、氧化锌7wt%、硬脂酰胺5wt%、二硫醇基苯并噻唑5wt%、氯化钙3wt%。
具体实施例1:
一种抗紫外老化复合改性沥青,它以100重量份基质沥青为基准计,外加SBS、废橡胶粉、岩沥青、溶胀剂、活化剂、增塑剂、稳定剂,这些原材料按步骤,通过溶胀、剪切、搅拌发育等工艺制备得到,以下是按照100份基质沥青为基准计外加,各组分份数如下:
制备方法如下:首先溶胀废橡胶粉,用带盖耐高温容器取180g废橡胶粉,加入25g溶胀剂、2g活化剂、10g增塑剂,预加热(所述预加热温度为160℃)后将胶粉和各助剂搅拌混合均匀,然后盖上盖放入烘箱在180℃下保持2h,得到已溶胀好的废橡胶粉;第二步制备改性沥青,将1000g基质沥青加热至140℃,加入10g的SBS,50g岩沥青,采用高速剪切机在170℃、6000转/min剪切速度下剪切10min,停止后在170℃下搅拌发育0.5h;然后加入已溶胀好的废橡胶粉,边加边搅拌,使胶粉均匀分散于沥青中;最后将混合物175℃下搅拌发育1h,发育过程中0.5h后加入稳定剂5g,即制得抗紫外老化复合改性沥青。
所述的废橡胶粉为废旧轮胎的胎面胶粉,颗粒45目,炭黑含量28wt%;所述的SBS为星型。
所述的溶胀剂为经脱蜡处理后的糠醛抽出油,所述的糠醛抽出油中含有88wt%的芳香分,所述的芳香分中含有65wt%的重质芳烃;所述的糠醛抽出油的脱蜡方法是由如下方法处理的:将一定量的糠醛抽出油加热到50℃,加入占抽出油80wt%的甲基异丁基酮溶剂,使溶剂与抽出油充分混合,冷却至室温;再于4℃冷浴中不断搅拌下,到冷浴温度(即4℃)后保持30分钟,再放入预先冷却到脱蜡温度30℃的吸滤板,开真空泵抽滤;在30℃的温度下进行吸滤,之后蒸出滤液中的溶剂,即可得到经脱蜡处理后的糠醛抽出油。
具体实施例2:
一种抗紫外老化复合改性沥青,它以100重量份基质沥青为基准计,外加SBS、废橡胶粉、岩沥青、溶胀剂、活化剂、增塑剂、稳定剂,这些原材料按步骤,通过溶胀、剪切、搅拌发育等工艺制备得到,以下是按照100份基质沥青为基准计外加,各组分份数如下:
制备方法如下(第二方法):首先溶胀废橡胶粉,用带盖耐高温容器取120g废橡胶粉,加入12g溶胀剂,1.2g活化剂、8g增塑剂,预加热(所述预加热温度为158℃)后将胶粉和各助剂搅拌混合均匀,再加入240g基质沥青(160℃),混合均匀,然后盖上盖放入烘箱在180℃下保持2h,得到已溶胀好的废橡胶粉;第二步制备改性沥青,将剩下760g基质沥青加热至140℃,加入20g的SBS,70g岩沥青,采用高速剪切机在170℃、6000转/min剪切速度下剪切10min,停止后在170℃下搅拌发育0.5h;然后加入已溶胀好的废橡胶粉,边加边搅拌,使胶粉均匀分散于沥青中;最后将混合物175℃下搅拌发育2h,发育过程中0.5h后加入稳定剂3g,即制得抗紫外老化复合改性沥青。
所述的废橡胶粉为废旧轮胎的胎面胶粉,颗粒45目,炭黑含量28wt%;所述的SBS为星型。
所述的溶胀剂为经脱蜡处理后的糠醛抽出油,所述的糠醛抽出油中含有88wt%的芳香分,所述的芳香分中含有65%的重质芳烃;所述的糠醛抽出油的脱蜡方法是由如下方法处理的:将一定量的糠醛抽出油加热到50℃,加入占抽出油80wt%的甲基异丁基酮溶剂,使溶剂与抽出油充分混合,冷却至室温;再于5℃冷浴中不断搅拌下,到冷浴温度后保持30分钟,再放入预先冷却到脱蜡温度30℃的吸滤板,开真空泵抽滤;在30℃的温度下进行吸滤,之后蒸出滤液中的溶剂,即可得到经脱蜡处理后的糠醛抽出油。
具体实施例3:
一种抗紫外老化复合改性沥青,它以100重量份基质沥青为基准计外加SBS、废橡胶粉、岩沥青、溶胀剂、活化剂、增塑剂、稳定剂,这些原材料按步骤,通过溶胀、剪切、搅拌发育等工艺制备得到,以下是按照100份基质沥青为基准计外加,各组分份数如下:
制备方法如下:首先溶胀废橡胶粉,用带盖耐高温容器取80g废橡胶粉,加入8g溶胀剂、0.8g活化剂、5g增塑剂,预加热(所述预加热温度为160℃)后将胶粉和各助剂搅拌混合均匀,然后盖上盖放入烘箱在180℃下保持1h,得到已溶胀好的废橡胶粉;第二步制备改性沥青,将1000g基质沥青加热至140℃,加入32g的SBS,80g岩沥青,采用高速剪切机在170℃、6000转/min剪切速度下剪切20min,停止后在170℃下搅拌发育0.5h;然后加入已溶胀好的废橡胶粉,边加边搅拌,使胶粉均匀分散于沥青中;最后将混合物180℃下搅拌发育3h,发育过程中0.5h后加入稳定剂2.5.g,即制得抗紫外老化复合改性沥青。
所述的废橡胶粉为废旧轮胎的胎面胶粉,颗粒60目,炭黑含量38wt%;所述的SBS为星型。
所述的溶胀剂为经脱蜡处理后的糠醛抽出油,所述的糠醛抽出油中含有68t%的芳香分,所述的芳香分中含有50%的重质芳烃;所述的糠醛抽出油的脱蜡方法是由如下方法处理的:将一定量的糠醛抽出油加热到35℃,加入占抽出油60wt%的甲基异丁基酮溶剂,使溶剂与抽出油充分混合,冷却至室温;再于5℃冷浴中不断搅拌下,到冷浴温度后保持30分钟,再放入预先冷却到脱蜡温度25℃的吸滤板,开真空泵抽滤;在25℃的温度下进行吸滤,之后蒸出滤液中的溶剂,即可得到经脱蜡处理后的糠醛抽出油。
具体实施例4:
一种抗紫外老化复合改性沥青,它以100重量份基质沥青为基准计外加SBS、废橡胶粉、岩沥青、溶胀剂、活化剂、增塑剂、稳定剂,这些原材料按步骤,通过溶胀、剪切、搅拌发育等工艺制备得到,以下是按照100份基质沥青为基准计外加,各组分份数如下:
制备方法如下:首先溶胀废橡胶粉,用带盖耐高温容器取80g废橡胶粉,加入16g溶胀剂、1.6g活化剂、5g增塑剂,预加热(所述预加热温度为160℃)后将胶粉和各助剂搅拌混合均匀,然后盖上盖放入烘箱在170℃下保持1h,得到已溶胀好的废橡胶粉;第二步制备改性沥青,将1000g基质沥青加热至155℃,加入34g的SBS,60g岩沥青,采用高速剪切机在180℃、6000转/min剪切速度下剪切20min,停止后在180℃下搅拌发育0.5h;然后加入已溶胀好的废橡胶粉,边加边搅拌,使胶粉均匀分散于沥青中;最后将混合物180℃下搅拌发育3h,发育过程中0.5h后加入稳定剂2.5g,即制得抗紫外老化复合改性沥青。
所述的废橡胶粉为废旧轮胎的胎面胶粉,颗粒60目,炭黑含量38wt%;所述的SBS为星型。
所述的溶胀剂为经脱蜡处理后的糠醛抽出油,所述的糠醛抽出油中含有68wt%的芳香分,所述的芳香分中含有40wt%的重质芳烃;所述的糠醛抽出油的脱蜡方法是由如下方法处理的:将一定量的糠醛抽出油加热到35℃,加入占抽出油55wt%的甲基异丁基酮溶剂,使溶剂与抽出油充分混合,冷却至室温;再于8℃冷浴中不断搅拌下,到冷浴温度后保持30分钟,再放入预先冷却到脱蜡温度20℃的吸滤板,开真空泵抽滤;在20℃的温度下进行吸滤,之后蒸出滤液中的溶剂,即可得到经脱蜡处理后的糠醛抽出油。
具体实施例5:
一种抗紫外老化复合改性沥青,它以100重量份基质沥青为基准计外加SBS、废橡胶粉、岩沥青、溶胀剂、活化剂、增塑剂、稳定剂,这些原材料按步骤,通过溶胀、剪切、搅拌发育等工艺制备得到,以下是按照100份基质沥青为基准计外加,各组分份数如下:
制备方法如下:首先溶胀废橡胶粉,用带盖耐高温容器取50g废橡胶粉,加入5g溶胀剂、1g活化剂、3g增塑剂,预加热(所述预加热温度为165℃)后将胶粉和各助剂搅拌混合均匀,然后盖上盖放入烘箱在180℃下保持1h;第二步制备改性沥青,将1000g基质沥青加热至160℃,加入40g的SBS,100g岩沥青,采用高速剪切机在170℃、6000转/min剪切速度下剪切20min,停止后在180℃下搅拌发育0.5h;然后加入已溶胀好的废橡胶粉,边加边搅拌,使胶粉均匀分散于沥青中;最后将混合物180℃下搅拌发育3h,发育过程中0.5h后加入稳定剂2g,即制得抗紫外老化复合改性沥青。
所述的废橡胶粉为废旧轮胎的胎面胶粉,颗粒80目,炭黑含量38wt%;所述的SBS为线型。
所述的溶胀剂为经脱蜡处理后的糠醛抽出油,所述的糠醛抽出油中含有78wt%的芳香分,所述的芳香分中含有65%的重质芳烃;所述的糠醛抽出油的脱蜡方法是由如下方法处理的:将一定量的糠醛抽出油加热到50℃,加入占抽出油80wt%的甲基异丁基酮溶剂,使溶剂与抽出油充分混合,冷却至室温;再于4℃冷浴中不断搅拌下,到冷浴温度后保持30分钟,再放入预先冷却到脱蜡温度30℃的吸滤板,开真空泵抽滤;在30℃的温度下进行吸滤,之后蒸出滤液中的溶剂,即可得到经脱蜡处理后的糠醛抽出油。
具体实施例6:
一种抗紫外老化复合改性沥青,它以100重量份基质沥青为基准计外加SBS、废橡胶粉、岩沥青、溶胀剂、活化剂、增塑剂、稳定剂,这些原材料按步骤,通过溶胀、剪切、搅拌发育等工艺制备得到,以下是按照100份基质沥青为基准计外加,各组分份数如下:
制备方法如下(第二方法):首先溶胀废橡胶粉,用带盖耐高温容器取50g废橡胶粉,加入10g溶胀剂,5g活化剂、1g增塑剂,预加热(所述预加热温度为162℃)后将胶粉和各助剂搅拌混合均匀,再加入100g基质沥青(160℃),混合均匀,然后盖上盖放入烘箱在160℃下保持1h;第二步制备改性沥青,将剩下900g基质沥青加热至160℃,加入43g的SBS,50g岩沥青,采用高速剪切机在180℃、6000转/min剪切速度下剪切10min,停止后在180℃下搅拌发育0.5h;然后加入已溶胀好的废橡胶粉,边加边搅拌,使胶粉均匀分散于沥青中;最后将混合物175℃下搅拌发育3h,发育过程中0.5h后加入稳定剂3g,即制得抗紫外老化复合改性沥青。
所述的废橡胶粉为废旧轮胎的胎面胶粉,颗粒45目,炭黑含量28wt%;所述的SBS为线型。
所述的溶胀剂为经脱蜡处理后的糠醛抽出油,所述的糠醛抽出油中含有75wt%的芳香分,所述的芳香分中含有65%的重质芳烃;所述的糠醛抽出油的脱蜡方法是由如下方法处理的:将一定量的糠醛抽出油加热到50℃,加入占抽出油80wt%的甲基异丁基酮溶剂,使溶剂与抽出油充分混合,冷却至室温;再于6℃冷浴中不断搅拌下,到冷浴温度后保持30分钟,再放入预先冷却到脱蜡温度20℃的吸滤板,开真空泵抽滤;在20℃的温度下进行吸滤,之后蒸出滤液中的溶剂,即可得到经脱蜡处理后的糠醛抽出油。
具体实施例7:
一种抗紫外老化复合改性沥青,它以100份基质沥青为基准计外加SBS、废橡胶粉、岩沥青、溶胀剂、活化剂、增塑剂、稳定剂,这些原材料按步骤,通过溶胀、剪切、搅拌发育等工艺制备得到,以下是按照100份基质沥青为基准计外加,各组分份数如下:
制备方法如下:首先溶胀废橡胶粉,用带盖耐高温容器取100g废橡胶粉,加入10g溶胀剂、1g活化剂、5g增塑剂,预加热(所述预加热温度为160℃)后将胶粉和各助剂搅拌混合均匀,然后盖上盖放入烘箱在160℃下保持1.5h;第二步制备改性沥青,将1000g基质沥青加热至140℃,加入50g的SBS,50g岩沥青,采用高速剪切机在180℃、6000转/min剪切速度下剪切30min,停止后在170℃下搅拌发育0.5h;然后加入已溶胀好的废橡胶粉,边加边搅拌,使胶粉均匀分散于沥青中;最后将混合物185℃下搅拌发育3h,发育过程中0.5h后加入稳定剂2.5g,即制得抗紫外老化复合改性沥青。
所述的废橡胶粉为废旧轮胎的胎面胶粉,颗粒80目,炭黑含量38wt%;所述的SBS为星型和线型1:1重量比混合。
所述的溶胀剂为经脱蜡处理后的糠醛抽出油,所述的糠醛抽出油中含有88wt%的芳香分,所述的芳香分中含有65%的重质芳烃;所述的糠醛抽出油的脱蜡方法是由如下方法处理的:将一定量的糠醛抽出油加热到50℃,加入占抽出油80wt%的甲基异丁基酮溶剂,使溶剂与抽出油充分混合,冷却至室温;再于5℃冷浴中不断搅拌下,到冷浴温度后保持30分钟,再放入预先冷却到脱蜡温度30℃的吸滤板,开真空泵抽滤;在30℃的温度下进行吸滤,之后蒸出滤液中的溶剂,即可得到经脱蜡处理后的糠醛抽出油。
具体实施例8:
一种抗紫外老化复合改性沥青,它以100份基质沥青为基准计外加SBS、废橡胶粉、岩沥青、溶胀剂、活化剂、增塑剂、稳定剂,这些原材料按步骤,通过溶胀、剪切、搅拌发育等工艺制备得到,以下是按照100份基质沥青为基准计外加,各组分份数如下:
制备方法如下:首先溶胀废橡胶粉,用带盖耐高温容器取30g废橡胶粉,加入3g溶胀剂、0.3g活化剂、1g增塑剂,预加热(所述预加热温度为160℃)后将胶粉和各助剂搅拌混合均匀,然后盖上盖放入烘箱在180℃下保持0.5h;第二步制备改性沥青,将1000g基质沥青加热至165℃,加入60g的SBS,50g岩沥青,采用高速剪切机在190℃、9000转/min剪切速度下剪切10min,停止后在160℃下搅拌发育2h;然后加入已溶胀好的废橡胶粉,边加边搅拌,使胶粉均匀分散于沥青中;最后将混合物160℃下搅拌发育4h,发育过程中0.5h后加入稳定剂5克,即制得抗紫外老化复合改性沥青。
所述的废橡胶粉为废旧轮胎的胎面胶粉,颗粒80目,炭黑含量38wt%;所述的SBS为线型。
所述的溶胀剂为经脱蜡处理后的糠醛抽出油,所述的糠醛抽出油中含有88wt%的芳香分,所述的芳香分中含有65%的重质芳烃;所述的糠醛抽出油的脱蜡方法是由如下方法处理的:将一定量的糠醛抽出油加热到50℃,加入占抽出油80wt%的甲基异丁基酮溶剂,使溶剂与抽出油充分混合,冷却至室温;再于5℃冷浴中不断搅拌下,到冷浴温度后保持30分钟,再放入预先冷却到脱蜡温度30℃的吸滤板,开真空泵抽滤;在30℃的温度下进行吸滤,之后蒸出滤液中的溶剂,即可得到经脱蜡处理后的糠醛抽出油。
对比例1:
以100重量份基质沥青为基准计,外加SBS、溶胀剂、稳定剂这些原材料按步骤,通过剪切、搅拌发育等工艺制备SBS改性沥青,各原材料配比如下:
所述溶胀剂处理工艺同实施例6。
制备方法如下:将1000g基质沥青加热至160℃,加入43g的SBS,采用高速剪切机在180℃、6000转/min剪切速度下剪切20min停止后在175~180℃下搅拌发育4h,发育过程中0.5h后加入溶胀剂5g和稳定剂2g,即制得SBS改性沥青。
为了考察抗紫外老化复合改性沥青的抗紫外老化效果,对试样进行了室内强紫外线老化试验(试验方法如上述发明内容中所述)和室外3个月自然老化试验,室外实验选取夏季6~9月份进行,将沥青铺在玻璃板放置在室外阳光照射强处,沥青平铺厚度与室内实验一致。表1中的数据为本发明实施例1-8所述的抗紫外老化复合改性沥青的紫外老化前后性能指标对比。表1中还列出了一种普通SBS改性沥青(制备工艺见对比例1)的紫外老化前后性能变化情况来进行对比。根据各实施例样品室内强紫外老化和室外自然老化后相对针入度比和延度比值,显示本发明一种抗紫外老化复合改性沥青具有优良的抗紫外老化性能。
表1改性沥青的老化前后性能指标对比
(TFOT后的针入度比和延度比均为热老化后的值和原样值的比;室内强紫外老化和室外老化后的针入度比和延度比均为室内外老化后的值和热老化后值的比)。
Claims (11)
1.一种抗紫外老化复合改性沥青,其特征在于以基质沥青100重量份作为基准计,按照重量份,外加入苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物1~6份、废橡胶粉3~18份、岩沥青5~10份、溶胀剂0.3-2.5份、活化剂0.03~0.2份、增塑剂0.1~1份、稳定剂0.2-0.5份;
所述的溶胀剂为经脱蜡处理后的糠醛抽出油,所述的糠醛抽出油中含有60wt%-88wt%的芳香分,所述的芳香分中含有40-65wt%的重质芳烃;所述的糠醛抽出油的脱蜡是由如下方法处理的:将一定量的糠醛抽出油加热到35-50℃,加入占糠醛抽出油55-80wt%的甲基异丁基酮溶剂,使甲基异丁基酮溶剂与糠醛抽出油充分混合,冷却至室温;再于4-8℃冷浴中不断搅拌下,到冷浴温度后保持30分钟,再放入预先冷却到脱蜡温度20-30℃的吸滤板,开真空泵抽滤;在20-30℃的温度下进行吸滤,之后蒸出滤液中的溶剂,即可得到经脱蜡处理后的糠醛抽出油;
所述的废橡胶粉为废橡胶轮胎胎面胶粉,炭黑含量在28-58wt%之间,粒径在45-80目之间。
2.根据权利要求1所述的一种抗紫外老化复合改性沥青,其特征在于,所述的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的分子量在10~30万之间,类型为线型、星型或混合型。
3.根据权利要求1所述的一种抗紫外老化复合改性沥青,其特征在于,所述的抗紫外老化复合改性沥青,以基质沥青100重量份作为基准计,按照重量份,外加入苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物2.5-4份、废橡胶粉5-12份、溶胀剂0.3-1份、活化剂0.03~0.2份、增塑剂0.1~1份、稳定剂0.2-0.3份。
4.根据权利要求1或3所述的一种抗紫外老化复合改性沥青,其特征在于,所述的废橡胶粉﹕溶胀剂=5-12:0.3-1。
5.如权利要求1所述的一种抗紫外老化复合改性沥青的备方法,其特征在于包括如下步骤,第一步:用带盖耐高温容器取,以基质沥青100重量份作为基准计,按照重量份,加入3~18份废橡胶粉,然后加入0.3-2.5份溶胀剂、0.03~0.2份活化剂、0.1~1份增塑剂,预加热后混合均匀,然后盖上盖放入烘箱在160-180℃下保持0.5~2h,得到已经溶胀完成的废橡胶粉;第二步:按100重量份基质沥青作为基准计,将100重量份的基质沥青加热至140-165℃,按照重量份,外加入1~6份的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,5~10份岩沥青,采用高速剪切机在170~190℃、6000~9000转/min剪切速度下剪切10~30min,停止后在160~180℃下搅拌发育0.5~2h;然后加入步骤一中已经溶胀完成的废橡胶粉,边加边搅拌;最后将混合物160~185℃下搅拌发育1~4h,发育过程中0.5h后按照重量份,外加入稳定剂0.2-0.5份,即制得抗紫外老化复合改性沥青。
6.如权利要求1所述的一种抗紫外老化复合改性沥青的备方法,其特征在于包括如下步骤,第一步:用带盖耐高温容器取,以基质沥青100重量份作为基准计,按照重量份,加入3~18份废橡胶粉,然后加入0.3-2.5份溶胀剂、0.03~0.2份活化剂、0.1~1份增塑剂,预加热后混合均匀,再加入100重量份基质沥青中的6~36份、140-165℃的基质沥青,混合均匀,然后盖上盖放入烘箱在160-180℃下保持0.5~2h,得到已经溶胀完成的废橡胶粉;第二步:以100重量份基质沥青作为基准计,将剩下的部分基质沥青加热至140-165℃,按照重量份,外加入1~6份的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,5~10份岩沥青,采用高速剪切机在170~190℃、6000~9000转/min剪切速度下剪切10~30min,停止后在160~180℃下搅拌发育0.5~2h;然后加入步骤一中已经溶胀完成的废橡胶粉,边加边搅拌;最后将混合物160~185℃下搅拌发育1~4h,发育过程中0.5h后按照重量份,外加入稳定剂0.2-0.5份,即制得抗紫外老化复合改性沥青。
7.根据权利要求5或6所述的一种抗紫外老化复合改性沥青的备方法,其特征在于,所述的基质沥青为70#A级道路石油沥青。
8.根据权利要求5或6所述的一种抗紫外老化复合改性沥青的备方法,其特征在于,所述的岩沥青为沥青含量为80~95wt%的天然沥青,三氯乙烯不溶物小于20wt%。
9.根据权利要求5或6所述的一种抗紫外老化复合改性沥青的备方法,其特征在于,所述的活化剂为2,2-二硫化双(6-叔丁基对苯酚)。
10.根据权利要求5或6所述的一种抗紫外老化复合改性沥青的备方法,其特征在于,所述的增塑剂为二甘醇二苯甲酸酯。
11.根据权利要求5或6所述的一种抗紫外老化复合改性沥青的备方法,其特征在于,所述的稳定剂为硫磺、氧化锌、硬脂酰胺、二硫醇基苯并噻唑、氯化钙几种组合物,各组分重量百分比为:硫磺80wt%、氧化锌7wt%、硬脂酰胺5wt%、二硫醇基苯并噻唑5wt%、氯化钙3wt%。
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