CN108276788B - 一种温拌抗紫外老化沥青及其制备方法 - Google Patents
一种温拌抗紫外老化沥青及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108276788B CN108276788B CN201810117414.0A CN201810117414A CN108276788B CN 108276788 B CN108276788 B CN 108276788B CN 201810117414 A CN201810117414 A CN 201810117414A CN 108276788 B CN108276788 B CN 108276788B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- asphalt
- warm
- parts
- temperature
- ultraviolet aging
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 title claims abstract description 161
- 230000032683 aging Effects 0.000 title claims abstract description 59
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 45
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims abstract description 30
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims abstract description 30
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 32
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 26
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 19
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 19
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 8
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 6
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 29
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 24
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 20
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 17
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 14
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 11
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 9
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 9
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000007539 photo-oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- VYKNVAHOUNIVTQ-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3,3-pentamethylpiperidine Chemical compound CN1CCCC(C)(C)C1(C)C VYKNVAHOUNIVTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWHNXXMYEICZAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-ol Chemical compound CN1C(C)(C)CC(O)CC1(C)C NWHNXXMYEICZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- CZAYMAZNBPYNSK-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCC(=O)O)(=O)O.CN1C(CC(CC1(C)C)O)(C)C.CN1C(CC(CC1(C)C)O)(C)C Chemical compound C(CCCCCCCCC(=O)O)(=O)O.CN1C(CC(CC1(C)C)O)(C)C.CN1C(CC(CC1(C)C)O)(C)C CZAYMAZNBPYNSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004605 External Lubricant Substances 0.000 description 1
- WZELXJBMMZFDDU-UHFFFAOYSA-N Imidazol-2-one Chemical class O=C1N=CC=N1 WZELXJBMMZFDDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SVWHKXPVBRZMDH-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)O.CN1C(CC(CC1(C)C)O)(C)C.CN1C(CC(CC1(C)C)O)(C)C.CN1C(CC(CC1(C)C)O)(C)C Chemical compound P(O)(O)O.CN1C(CC(CC1(C)C)O)(C)C.CN1C(CC(CC1(C)C)O)(C)C.CN1C(CC(CC1(C)C)O)(C)C SVWHKXPVBRZMDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003181 co-melting Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000004836 empirical method Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 210000001061 forehead Anatomy 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- MKIAKQOUHJRYBD-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)hexane-1,6-diamine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1NCCCCCCNN1C(C)(C)CCCC1(C)C MKIAKQOUHJRYBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000002277 temperature effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A30/00—Adapting or protecting infrastructure or their operation
- Y02A30/30—Adapting or protecting infrastructure or their operation in transportation, e.g. on roads, waterways or railways
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种温拌抗紫外老化沥青及其制备方法,该沥青包括如下重量份的原料:SBS改性沥青100份;光稳定剂1~4份;吸收剂0.1~0.5份;温拌剂0.5~2.5份。采用本发明所述温拌抗紫外老化沥青制备方法制备的温拌抗紫外老化沥青抗紫外老化性能显著,同时具有良好的耐高温性能和低温抗裂性能,能够大大延长沥青路面的使用寿命,而且可以有效的降低施工温度,在施工过程中节省能源消耗,有利于保护环境。
Description
技术领域
本发明涉及沥青制备技术领域,特别是涉及一种抗紫外老化效果显著,能有效减少因紫外光辐射造成的路面病害,并且具有温拌效果,有效降低路面的施工温度,环保经济的温拌抗紫外老化沥青及其制备方法。
背景技术
在我国,高原地区占有四分之一的领土,公路工程在这些区域也要大力开发建设。要治富,先修路,这是我国的传统举措,高寒地区的公路基础建设是一项重大工程。随着我国公路建设的飞速发展,在高紫外光辐射地区,如西藏、青海、内蒙等地也广泛采用了沥青路面。由于高原上大气厚度小,水气等含量少,故辐射强度大,紫外辐射强度增加多。青藏高原大部地区年辐射量比同纬度中国东部地区约高1倍。同时,高原有效辐射大,故辐射差额小,高原气温日变化显著。这些地区紫外光辐射强烈、昼夜温差大,年太阳总辐射量可达670~92lkJ/cm2。
在沥青道路的使用过程中,沥青胶结料会持续老化,即长期老化。由于种种原因,沥青在路面使用过程中比在存储中的老化要更快一些。其一:外界氧气的持续供应;其二:路面高温作用;其三:紫外线造成的光氧老化。在这些导致沥青老化的因素中,温度的老化作用和空气的氧化作用其效果相当,紫外线能够提供氧化反应所需的能量,而一直在阳光照射下的沥青路面,紫外线肯定会对沥青老化产生作用。高原地区的紫外辐射比较强烈,这种紫外辐射能够对沥青等高分子物质造成强烈的光氧老化作用,使沥青变脆、耐疲劳性能变低,严重影响到了沥青路面服役的耐久性和安全性,经光氧老化后的沥青在剧烈的环境温差作用下更容易发生温缩裂缝。
专利号为CN103275502A的专利文献中,公开了一种耐老化沥青及其制备方法。该发明中吸收剂UV531用于干性酚醛和醇酸清漆类、聚氨酯类、丙烯酸类、环氧类和其它空气干燥产品及汽车整修漆、粉末涂料、聚氨酯、橡胶制品等产品中有良好的光稳定作用。但是蛭石和沥青共融存在问题,需要经过有机化处理,增加了工艺上的难度,有机化蛭石的加入降低了沥青的低温抗裂性。
专利号为CN104312171A的专利文献中,公开一种抗紫外老化改性沥青机器制备方法。该发明中利用SEBS、炭黑、微晶石蜡、纳米二氧化铈、粉末SBR等材料添加到乳化沥青中,来提高其抗紫外老化性能。但是在道路工程中乳化沥青主要利用在罩面等预防性养护工程中,对新建路面的结构性面层意义不大。
专利号为CN103146207A的专利文献中,公开了一种抗紫外老化复合改性沥青及其制备方法。该发明主要利用废橡胶粉中含有的部分炭黑起到抗紫外老化效果,由于橡胶粉的利用量很少,起到的抗紫外老化效果不明显,现有研究认为岩沥青的加入能提高沥青的高温性能,但会降低沥青的低温性能和储存稳定性,生产过程中会增加能耗,环保效果不好。
专利号为CN105542495A的专利文献中,公开了一种改性炭黑、改性沥青及改性炭黑和改性沥青的制备方法。在该发明中仅仅说明炭黑具有抗紫外老化能力,并没有直接利用在路面工程中的抗紫外老化沥青,在沥青混合料的生产中只能作为添加剂的一种来利用。
专利号为CN103880336A的专利文献中,公开了一种抗紫外老化性能的沥青混合料。该发明中,利用各类规格的集料、SBS改性沥青、纳米二氧化钛粉末和无机硅铝酸盐来制备具有抗紫外老化性能的沥青混合料,但是,该方法制备的抗紫外线老化能力不显著。
综上所述,现有技术中存在着抗紫外老化效果不显著、生产工艺复杂、生产能耗高等技术性难题,并没有一种能够同时改善SBS改性沥青抗紫外老化性能和降低其施工温度的方法。
发明内容
本发明提供了一种温拌抗紫外老化沥青及其制备方法。
本发明提供了如下方案:
一种温拌抗紫外老化沥青,包括如下重量份的原料:
SBS改性沥青100份;
光稳定剂1~4份;
吸收剂0.1~0.5份;
温拌剂0.5~2.5份。
优选的:所述光稳定剂为1~3份。
优选的:所述光稳定剂为受阻胺类物质。
优选的:所述吸收剂为0.2~0.4份。
优选的:所述吸收剂为紫外线吸收剂C13H11N3O。
优选的:所述温拌剂为0.8~2.2份。
优选的:所述温拌剂为聚乙烯蜡。
一种所述温拌抗紫外老化沥青的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
将100份SBS改性沥青在具有加热功能的搅拌器内加热至165~180℃后,加入1~4份的光稳定剂,并持续搅拌,将搅拌速率控制在700~1200转/分钟;调整所述搅拌器内的温度待温度稳定在170℃时加入0.1~0.5份的吸收剂;并保持所述搅拌器得搅拌速率和温度稳定,30分钟后加入0.5~2.5份的温拌剂,持续反应0.5~1小时,即制得所述温拌抗紫外老化沥青。
优选的:所述将100份SBS改性沥青在具有加热功能的搅拌器内加热至170℃后,加入1~4份的光稳定剂。
优选的:将搅拌速率控制在1000转/分钟。
根据本发明提供的具体实施例,本发明公开了以下技术效果:
通过本发明,可以实现一种温拌抗紫外老化沥青及其制备方法,在一种实现方式下,该沥青可以包括如下重量份的原料:SBS改性沥青100份;光稳定剂1~4份;吸收剂0.1~0.5份;温拌剂0.5~2.5份。采用本发明所述温拌抗紫外老化沥青制备方法制备的温拌抗紫外老化沥青抗紫外老化性能显著,同时具有良好的耐高温性能和低温抗裂性能,能够大大延长沥青路面的使用寿命,而且可以有效的降低施工温度,在施工过程中节省能源消耗,有利于保护环境。
当然,实施本发明的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例提供的空隙率-温度关系图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种温拌抗紫外老化沥青,其特征在于,包括如下重量份的原料:
SBS改性沥青100份;
光稳定剂1~4份;
吸收剂0.1~0.5份;
温拌剂0.5~2.5份。
本发明对所有原料的来源并没有特殊的限制,均为市售即可。
进一步的,所述光稳定剂为1~3份。所述光稳定剂可以为受阻胺类物质。所述吸收剂为0.2~0.4份。所述吸收剂为紫外线吸收剂C13H11N3O。所述温拌剂为0.8~2.2份。所述温拌剂为聚乙烯蜡。
本申请提供的光稳定剂可以为受阻胺类物质。受阻胺光稳定剂是一种化学品,化学式是(C35H66N8)n=4-5。受阻胺对高聚物(见高分子化合物)和有机化合物的光氧降解反应(见高分子光降解有很好的抑制效果,是一类性能优良的光稳定剂。受阻胺与紫外稳定剂的作用方式不同,而是通过捕获自由基、分解氢过氧化物和传递激发态分子的能量等多种途径来抑制光氧降解反应。受阻胺对塑料的光稳定化作用常是其他紫外稳定剂的2~4倍。分类受阻胺光稳定剂有:哌啶衍生物、咪唑酮衍生物和氮杂环烷酮衍生物等系列。哌啶衍生物研究得比较多,发展也最快,已有不少品种供应市场。哌啶系列光稳定剂又分为2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物和1,2,2,6,6-五甲基哌啶衍生物两大类。①四甲基哌啶类光稳定剂有:苯甲酸(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯、氮基三[乙酸(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯]和N、N′-双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)己二胺等产品;②五甲基哌啶类光稳定剂有:亚磷酸三(1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶)酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶)酯和2-乙基-2-(4-羟基-3,5-三级丁基苄基)丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶)酯等产品。应用受阻胺光稳定剂都是无色产品,不会变黄,可以用于无色和浅色制品中。它的光稳定效果不随制品的厚度的减小而改变,特别适用于纤维、薄膜和薄带等制品,主要用于聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、ABS树脂、聚氨酯和聚酯等制品。受阻胺与苯并三唑类紫外吸收剂并用,有很好的协同效应,可使塑料的光稳定性成倍提高。例如,在聚苯乙烯制品中添加0.2%癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯和0.2%2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑后,其光老化时间可延长到3000小时,制品的黄色指数为2;而未加光稳定剂的样品老化时间不超过100小时,黄色指数大于2。此外,并用还可大大延长塑料的抗冲强度的保留时间。受阻胺初期产品的分子量小,其耐热性和耐萃取性都比较差。采用共聚合和氨基三取代等方法来提高受阻胺的分子量,可以改善它的性能。例如,癸二酸双酯的耐热性比苯甲酸酯好;取代的丙二酸双酯的耐热性和耐萃取性比苯甲酸酯好。
吸收剂为紫外线吸收剂C13H11N3O为淡黄色结晶或粉末,可以有效吸收270-380nm紫外线,主要用于聚烯烃、酸脂等高分子材料的光保护。
温拌剂可以为聚乙烯蜡,聚乙烯蜡(PE蜡),又称高分子蜡简称聚乙烯蜡。因其优良的耐寒性、耐热性、耐化学性和耐磨性而得到广泛的应用。正常生产中,这部分蜡作为一种添加剂可直接加到聚烯烃加工中,它可以增加产品的光泽和加工性能。作为润滑剂,其化学性质稳定、电性能良好。聚乙烯蜡与聚乙烯、聚丙烯、聚蜡酸乙烯、乙丙橡胶、丁基橡胶相溶性好。能改善聚乙烯、聚丙烯、ABS的流动性和聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯的脱模性。对于PVC和其它的外部润滑剂相比,聚乙烯蜡具有更强的内部润滑作用。
本发明提供的温拌抗紫外老化沥青具有以下突出的有益效果:采用本发明所述温拌抗紫外老化沥青制备方法制备的温拌抗紫外老化沥青抗紫外老化性能显著,同时具有良好的耐高温性能和低温抗裂性能,能够大大延长沥青路面的使用寿命,而且可以有效的降低施工温度,在施工过程中节省能源消耗,有利于保护环境。
本申请实施例还可以提供一种所述温拌抗紫外老化沥青的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
将100份SBS改性沥青在具有加热功能的搅拌器内加热至165~180℃后,加入1~4份的光稳定剂,并持续搅拌,将搅拌速率控制在700~1200转/分钟;调整所述搅拌器内的温度待温度稳定在170℃时加入0.1~0.5份的吸收剂;并保持所述搅拌器得搅拌速率和温度稳定,30分钟后加入0.5~2.5份的温拌剂,持续反应0.5~1小时,即制得所述温拌抗紫外老化沥青。
进一步的,所述将100份SBS改性沥青在具有加热功能的搅拌器内加热至170℃后,加入1~4份的光稳定剂。
进一步的,将搅拌速率控制在1000转/分钟。
为了进一步说明本发明,以下结合实施例对本发明提供的一种温拌抗紫外老化沥青及其制备方法进行详细描述。
实施例1
将96.6KgSBS改性沥青在搅拌器内加热至170℃,加入3Kg光稳定剂受阻胺类物质,持续搅拌,并控制搅拌速率在1000转/min。保持混合物温度稳定在170℃时加入0.4Kg吸收剂C13H11N3O,保持搅拌器搅拌和温度稳定,30min后加入1.5Kg温拌剂聚乙烯蜡,持续反应1h,制得温拌抗紫外老化沥青。
实施例2
将96KgSBS改性沥青在搅拌器内加热至170℃,加入3.4Kg光稳定剂受阻胺类物质,持续搅拌,并控制搅拌速率在1000转/min。保持混合物温度稳定在170℃时加入0.6Kg吸收剂C13H11N3O,保持搅拌器搅拌和温度稳定,30min后加入2.0Kg温拌剂聚乙烯蜡,持续反应1h,制得温拌抗紫外老化沥青。
实施例3
将95.4KgSBS改性沥青在搅拌器内加热至170℃,加入3.8Kg光稳定剂受阻胺类物质,持续搅拌,并控制搅拌速率在1000转/min。保持混合物温度稳定在170℃时加入0.8Kg吸收剂C13H11N3O,保持搅拌器搅拌和温度稳定,30min后加入1.8Kg温拌剂聚乙烯蜡,持续反应1h,制得温拌抗紫外老化沥青。
实施例4
将95.0KgSBS改性沥青在搅拌器内加热至170℃,加入4.1Kg光稳定剂受阻胺类物质,持续搅拌,并控制搅拌速率在1000转/min。保持混合物温度稳定在170℃时加入0.9Kg吸收剂C13H11N3O,保持搅拌器搅拌和温度稳定,30min后加入1.5Kg温拌剂Sasobit,持续反应1h,制得温拌抗紫外老化沥青。
实施例5(仅添加吸收剂和温拌剂)
将96.6KgSBS改性沥青在搅拌器内加热至170℃,持续搅拌,并控制搅拌速率在1000转/min。待温度稳定在170℃时加入3.4Kg吸收剂C13H11N3O,保持搅拌器搅拌和温度稳定,30min后加入1.5Kg温拌剂聚乙烯蜡,持续反应1h,制得温拌抗紫外老化沥青。
实施例6(仅添加光稳定剂和温拌剂)
将96.6KgSBS改性沥青在搅拌器内加热至170℃,加入3.4Kg光稳定剂受阻胺类物质,持续搅拌,并控制搅拌速率在1000转/min。保持混合物温度稳定在170℃时加入1.5Kg温拌剂聚乙烯蜡,持续反应1h,制得温拌抗紫外老化沥青。
实施例7(仅添加光稳定剂和吸收剂)
将96.6KgSBS改性沥青在搅拌器内加热至170℃,加入3Kg光稳定剂受阻胺类物质,持续搅拌,并控制搅拌速率在1000转/min。保持混合物温度稳定在170℃时加入0.4Kg吸收剂C13H11N3O,保持搅拌器搅拌和温度稳定,持续反应1h,制得温拌抗紫外老化沥青。
本发明中选用的SBS改性沥青为成品SBS改性沥青技术指标满足《公路沥青路面施工技术规范》JTG F40—2004中SBS改性沥青I-D技术指标要求。
测定技术指标方法:
A.按照JTG E20-2011《公路工程沥青及沥青混合料试验规程》中T0606-2011标准方法测定软化点指标。
B.按照JTG E20-2011《公路工程沥青及沥青混合料试验规程》中T0625-2011标准方法,采用27mm转子,转速为20r/min,在135℃下测定旋转黏度。
C.按照AASHTO规范标准方法,采用TA公司的AR-2000ex型动态剪切流变试验仪对样品进行动态剪切流变仪的温度扫描、频率扫描和多应力蠕变恢复试验。温度扫描试验采用25mm平板,平板试验间距为1mm,频率为10rad/s,降温速度为1℃/min,温度扫描范围是75℃~25℃。频率扫描试验采用25mm平板,平板试验间距1mm,扫描频率为0.05~500rad/s,应力控制100Pa,扫描温度为60℃。多应力重复蠕变试验采用100Pa和3200Pa两种应力水平,每个应力水平进行10个周期,每个蠕变周期加载1s,卸载9s,试验时保证每个蠕变周期所需的全应力在蠕变开始0.05s之内获得。每隔0.1s记录一次应力和应变,每个蠕变和恢复周期之间无休眠期及无应力水平的改变。
D.按照JTG E20-2011《公路工程沥青及沥青混合料试验规程》中T0606-2011标准方法,采用动态剪切流变仪(DSR)和弯曲梁流变仪(BBR),测定沥青的PG等级,用来评定沥青的高温、低温、耐久性等性能。
E.选择马歇尔击实法(即保证温拌抗紫外混合料与热拌混合料具有相同的空隙率),确定温拌抗紫外混合料最佳压实温度。具体步骤为:
①根据热拌混合料的配合比配料,成型不同温度(125℃、135℃、145℃、155℃)下的普通混合料试件和温拌抗紫外混合料试件。沥青混合料拌合完成后将试件成型温度控制在目标温度±3℃,每个温度下制备2个试件,分别测定其空隙率取平均值(见表3),空隙率随成型温度的变化曲线见图1。
②以热拌混合料试件空隙率为控制指标,将不同温度下成型的混合料试件的空隙率进行对比,从空隙率-温度关系图上得出最佳压实温度,如图1所示。
表1 SBS改性沥青及本发明制备的改性沥青的PG等级
沥青 | PG等级 |
SBS改性沥青 | 76-16 |
实施例1改性沥青 | 76-34 |
实施例2改性沥青 | 76-34 |
实施例3改性沥青 | 76-34 |
实施例4改性沥青 | 70-22 |
实施例5改性沥青 | 64-34 |
实施例6改性沥青 | 82-16 |
实施例7改性沥青 | 76-22 |
表2抗紫外老化性能指标检测
表3温拌混合料马歇尔试件的空隙率
压实温度,℃ | 125 | 135 | 145 | 155 |
SBS改性沥青 | 6.1 | 5.4 | 4.9 | 4.6 |
实施例1试件空隙率,% | 4.5 | 4.0 | 3.6 | 2.9 |
实施例2试件空隙率,% | 4.4 | 4.0 | 3.7 | 3.0 |
实施例3试件空隙率,% | 4.5 | 3.9 | 3.6 | 2.8 |
实施例4试件空隙率,% | 4.9 | 4.4 | 4.0 | 3.5 |
实施例5试件空隙率,% | 4.1 | 3.6 | 3.0 | 2.2 |
实施例6试件空隙率,% | 4.7 | 4.2 | 3.4 | 3.1 |
实施例7试件空隙率,% | 4.8 | 4.4 | 4.2 | 4.0 |
表4空隙率-温度线性方程及对应的压实温度
由表1可知,SBS改性沥青的PG分级为76-16;实施例1、2、3改性沥青的PG分级为76-34;实施例4(添加温拌剂Sasobit)改性沥青的PG分级为70-22;实施例5改性沥青(只添加吸收剂和温拌剂)的PG分级为64-34;实施例6改性沥青(仅添加光稳定剂和温拌剂)的PG分级为82-16;实施例7改性沥青(仅添加光稳定剂和吸收剂)的PG分级为76-22。说明本发明改性沥青(实施例1、2、3)对比SBS改性沥青,在保证沥青高温等级的同时,改善了沥青的低温性能,使其低温等级达到-34℃,对比实施例5、6、7可知,本发明改性沥青中的光稳定剂起到了提升沥青高温等级的作用,同时协同吸收剂增强了沥青的抗紫外老化效果;吸收剂起到了增强沥青抗紫外老化性能的作用,同时还协同温拌剂起到了一定的温拌作用;温拌剂起到了降低沥青施工温度的作用,减少能源消耗,利于环保。
由表2可知,测试SBS改性沥青和实施例1-7改性沥青紫外老化后的相关指标,本发明制备的改性沥青(实施例1-3)与常规SBS改性沥青相比,黏度老化率、软化点老化率、红外老化率与蠕变速率老化率均得到了显著的降低,抗紫外老化能力得到大幅度提高,实施例5-7改性沥青的各项指标在紫外老化后的老化率都很大,虽然实施例4改性沥青的老化率比实施例5-7改性沥青的小,但是对比本发明制备的改性沥青(实施例1-3),各项指标老化严重,抗紫外老化效果差。
由表3、表4及图1可知,采用马歇尔击实法确定SBS改性沥青及实施例1-7等沥青的压实温度,根据热拌沥青混合料经验法,SBS改性沥青采用压实温度为165℃,测得空隙率为4.0%。根据空隙率与温度关系图取线性方程推算当空隙率为4.0%时对应的压实温度为最佳压实温度。可知SBS改性沥青为165℃,实施例1改性沥青为135℃,实施例2改性沥青为135℃,实施例3改性沥青为134℃,实施例4改性沥青为144℃,实施例5改性沥青为127℃,实施例6改性沥青为137℃,实施例7改性沥青为153℃。可知采用本发明制备的改性沥青(实施例1-3)压实温度在135℃左右,而SBS改性沥青压实温度为165℃,说明采用本发明制备的改性沥青压实温度降低了30℃,大大降低了SBS改性沥青的施工温度,很好的起到了温拌作用,达到了环保节能的效果,而实施例4改性沥青压实温度降了20℃,温拌效果没有本发明制备的改性沥青(实施例1-3)好;实施例6改性沥青压实温度降了28℃,实施例7改性沥青降了12℃,说明温拌剂聚乙烯蜡温拌效果显著,同时吸收剂也起到了一定的温拌辅助效果。
综和上述论述可知,实施例1-3改性沥青高低温性能优越,温拌效果好,抗紫外老化效果显著;实施例4改性沥青虽然有一定的温拌效果,但是沥青的高低温性能均很差;实施例5改性沥青温拌效果显著,沥青的高温性能很低,抗紫外老化效果差,达不到工程要求;实施例6改性沥青高温性能好,温拌效果好,但低温性能差,抗紫外老化效果差;实施例7改性沥青的高温性能和实施例1-3改性沥青相同,低温性能比实施例1-3改性沥青差,温拌效果差,起不到节能的效果。综上可知,本发明的改性沥青(实施例1-3改性沥青)既能保证沥青的高低温性能,又能起到温拌效果,抗紫外老化效果显著。
需要说明的是,在本文中,诸如术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下,由语句“包括一个……”限定的要素,并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并非用于限定本发明的保护范围。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换、改进等,均包含在本发明的保护范围内。
Claims (4)
1.一种温拌抗紫外老化沥青,其特征在于,由如下重量份的原料组成:
SBS改性沥青100份;
光稳定剂为1~3份;
吸收剂为0.2~0.4份;
温拌剂为0.8~2.2份;
所述光稳定剂为受阻胺类物质,所述吸收剂为紫外线吸收剂C13H11N3O,所述温拌剂为聚乙烯蜡。
2.一种权利要求1所述温拌抗紫外老化沥青的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
将100份SBS改性沥青在具有加热功能的搅拌器内加热至165~180℃后,加入1~3份的光稳定剂,并持续搅拌,将搅拌速率控制在700~1200转/分钟;调整所述搅拌器内的温度待温度稳定在170℃时加入0.2~0.4份的吸收剂;并保持所述搅拌器得搅拌速率和温度稳定,30分钟后加入0.8~2.2份的温拌剂,持续反应0.5~1小时,即制得所述温拌抗紫外老化沥青。
3.根据权利要求2所述方法,其特征在于,所述将100份SBS改性沥青在具有加热功能的搅拌器内加热至170℃后,加入1~3份的光稳定剂。
4.根据权利要求2所述方法,其特征在于,将搅拌速率控制在1000转/分钟。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810117414.0A CN108276788B (zh) | 2018-02-06 | 2018-02-06 | 一种温拌抗紫外老化沥青及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810117414.0A CN108276788B (zh) | 2018-02-06 | 2018-02-06 | 一种温拌抗紫外老化沥青及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108276788A CN108276788A (zh) | 2018-07-13 |
CN108276788B true CN108276788B (zh) | 2020-09-29 |
Family
ID=62807643
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810117414.0A Active CN108276788B (zh) | 2018-02-06 | 2018-02-06 | 一种温拌抗紫外老化沥青及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108276788B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110872442B (zh) * | 2018-08-30 | 2022-03-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种沥青抗紫外老化改性剂、改性沥青及其制备方法 |
CN112745685A (zh) * | 2019-10-30 | 2021-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种冻土路面用明色胶结料及其制法 |
CN111534115A (zh) * | 2020-05-19 | 2020-08-14 | 上海群康沥青科技股份有限公司 | 一种环保型的温拌改性沥青及其制备方法和用途 |
CN112110679A (zh) * | 2020-09-11 | 2020-12-22 | 重庆市智翔铺道技术工程有限公司 | 用于高原地区的沥青混合料及其制备方法 |
CN114806320A (zh) * | 2022-05-06 | 2022-07-29 | 武汉工程大学 | 高海拔地区降温型高性能道路标线热熔涂料及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1354203A (zh) * | 2001-12-12 | 2002-06-19 | 重庆市新型防水材料有限公司 | 弹塑共混防老化改性沥青防水卷材 |
CN101434472A (zh) * | 2008-12-09 | 2009-05-20 | 同济大学 | 一种提高sbr改性沥青抗紫外老化性能的方法 |
KR101098953B1 (ko) * | 2008-11-25 | 2011-12-28 | 삼성물산 주식회사 | 양면 부착형 점착성 수팽창 방수시트 및 이를 이용한 방수공법 |
CN105385089A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-03-09 | 中国建筑材料科学研究总院苏州防水研究院 | 一种可回收阻燃型反射高分子屋面防水卷材及其制备方法 |
-
2018
- 2018-02-06 CN CN201810117414.0A patent/CN108276788B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1354203A (zh) * | 2001-12-12 | 2002-06-19 | 重庆市新型防水材料有限公司 | 弹塑共混防老化改性沥青防水卷材 |
KR101098953B1 (ko) * | 2008-11-25 | 2011-12-28 | 삼성물산 주식회사 | 양면 부착형 점착성 수팽창 방수시트 및 이를 이용한 방수공법 |
CN101434472A (zh) * | 2008-12-09 | 2009-05-20 | 同济大学 | 一种提高sbr改性沥青抗紫外老化性能的方法 |
CN105385089A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-03-09 | 中国建筑材料科学研究总院苏州防水研究院 | 一种可回收阻燃型反射高分子屋面防水卷材及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108276788A (zh) | 2018-07-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108276788B (zh) | 一种温拌抗紫外老化沥青及其制备方法 | |
Zhang et al. | Thermal storage stability of bio-oil modified asphalt | |
US11155696B2 (en) | Preparation and uses of bio-adhesives | |
Zhang et al. | Evaluation of aging behaviors of asphalt with different thermochromic powders | |
KR100680677B1 (ko) | 폐 아스팔트 콘크리트 재생 개질 첨가제 및 그 제조방법 | |
Xu et al. | Improving the performance of RET modified asphalt with the addition of polyurethane prepolymer (PUP) | |
tur Rasool et al. | In-field aging process of high content SBS modified asphalt in porous pavement | |
Rajib et al. | Enhancing biomass value chain by utilizing biochar as a free radical scavenger to delay ultraviolet aging of bituminous composites used in outdoor construction | |
Fini et al. | Investigating the aging susceptibility of bio-modified asphalts | |
Li et al. | A novel warm-mix additive for SBR modified asphalt binder: Effects of Sasobit/epoxidized soybean oil compound on binder rheological and long-term aging performance | |
KR101487855B1 (ko) | 개질 재생 아스팔트 혼합물 | |
Ju et al. | The performance evaluation of high content bio-asphalt modified with polyphosphoric acid | |
CN104271652B (zh) | 具有硫改性的聚乙酸乙烯酯(PVAc)的沥青组合物 | |
Wang et al. | Effects of pyrolysis temperature and reaction time on the performance of swine-manure-derived bio-binder | |
Yener et al. | Effects of exposure time and temperature in aging test on asphalt binder properties | |
Li et al. | Physical and rheological evaluation of aging behaviors of SBS modified asphalt with thermochromic powders | |
Wang et al. | Laboratory evaluation of the properties of high-cured crumb rubber modified asphalt containing sulfur and polymer after the oxidative aging procedure | |
Yang et al. | Aging behavior of polyphosphoric acid/styrene-butadiene-styrene-modified bio-mixed asphalt based on high-temperature rheological properties and microscopic mechanism | |
KR101100416B1 (ko) | 박리방지 특성을 가지고 있는 중온 아스팔트 혼합물용 중온화 첨가제 및 그 제조방법 | |
Wang et al. | Influence of different high viscosity modifiers on the aging behaviors of SBSMA | |
Yang et al. | Effect of short-term aging on rheological properties of bio-asphalt/SBS/PPA composite modified asphalt | |
CN111019362A (zh) | 一种沥青混合料温拌剂、制备方法和应用 | |
Hu et al. | Foamed waste oil-activated rubberized asphalt binder: A sustainable recycling approach for improving foaming effect and performance | |
CN112574583A (zh) | 一种具有优异耐久性的高模量沥青材料及其制备方法 | |
Arabani et al. | The influence of rice bran oil and nano-calcium oxide into bitumen as sustainable modifiers |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201110 Address after: 100000 Beijing city Dongcheng District No. 16 Andrew Patentee after: PetroChina Company Limited Patentee after: PETROCHINA FUEL OIL Co.,Ltd. Address before: 100000 Beijing Haidian District, North dock Village Road No. 25, static core E Patentee before: RESEARCH INSTITUTE OF PETROCHINA FUEL OIL Co.,Ltd. |
|
TR01 | Transfer of patent right |