CN103131735B - 一种提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法 - Google Patents
一种提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103131735B CN103131735B CN201210585171.6A CN201210585171A CN103131735B CN 103131735 B CN103131735 B CN 103131735B CN 201210585171 A CN201210585171 A CN 201210585171A CN 103131735 B CN103131735 B CN 103131735B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil
- enzyme
- enzyme reactor
- reaction
- gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims abstract description 198
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims abstract description 198
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 98
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 48
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 48
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 claims abstract description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 345
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 93
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 93
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 claims description 35
- 241001661345 Moesziomyces antarcticus Species 0.000 claims description 35
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims description 31
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 24
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 24
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 24
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 24
- 239000004519 grease Substances 0.000 claims description 22
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 claims description 19
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 240000006439 Aspergillus oryzae Species 0.000 claims description 8
- 235000002247 Aspergillus oryzae Nutrition 0.000 claims description 8
- 210000000582 semen Anatomy 0.000 claims description 7
- 241000235403 Rhizomucor miehei Species 0.000 claims description 6
- 239000012075 bio-oil Substances 0.000 claims description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 5
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 claims description 4
- 241001048891 Jatropha curcas Species 0.000 claims description 4
- 102000004895 Lipoproteins Human genes 0.000 claims description 4
- 108090001030 Lipoproteins Proteins 0.000 claims description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 claims description 4
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 4
- ZEMPKEQAKRGZGQ-AAKVHIHISA-N 2,3-bis[[(z)-12-hydroxyoctadec-9-enoyl]oxy]propyl (z)-12-hydroxyoctadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCC(O)C\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CC(O)CCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CC(O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-AAKVHIHISA-N 0.000 claims description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 241000235527 Rhizopus Species 0.000 claims description 3
- 240000005384 Rhizopus oryzae Species 0.000 claims description 3
- 235000013752 Rhizopus oryzae Nutrition 0.000 claims description 3
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 claims description 3
- 241000269319 Squalius cephalus Species 0.000 claims description 3
- 244000248162 Xanthoceras sorbifolium Species 0.000 claims description 3
- 235000009240 Xanthoceras sorbifolium Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 2
- 241001494479 Pecora Species 0.000 claims description 2
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 241000223258 Thermomyces lanuginosus Species 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 63
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 35
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 88
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 16
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 15
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 8
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 6
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 5
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002646 long chain fatty acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000010773 plant oil Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
- C12P7/649—Biodiesel, i.e. fatty acid alkyl esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
- C12N9/14—Hydrolases (3)
- C12N9/16—Hydrolases (3) acting on ester bonds (3.1)
- C12N9/18—Carboxylic ester hydrolases (3.1.1)
- C12N9/20—Triglyceride splitting, e.g. by means of lipase
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
本发明提供一种提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法，在酶催化短链醇和油脂反应制备生物柴油的过程中，引入在线脱水步骤，使酶反应器内易挥发气体进入低温吸收罐内，脱水后的气体回流至酶反应器中，形成的气路循环可以不断带出酶反应器内的水分，从而可以有效促进反应的进行，提高反应转化率并显著降低生物柴油产品的酸价。这种短链醇吸水工艺大大简化了操作步骤，具有很好的经济效益和环境效益。
Description
技术领域
本发明生物化工领域，具体地说，涉及一种提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法。
背景技术
油脂工业的新前景-生物柴油，是由生物油脂原料通过转酯或酯化反应生成的长链脂肪酸酯类物质，它是一种新型的无污染可再生能源。生物柴油在闪点、燃烧功效、含硫量、含氧量、芳烃含量、燃烧耗氧量方面均优于石化柴油，而其它指标与石化柴油相当。燃烧尾气中悬浮颗粒、CO、硫化物以及碳氢化合物都大幅度降低，具备环境友好性。生物柴油的研究和应用已经受到了广泛的关注。
目前生产生物柴油主要采用化学法，即用动植物油脂和一些低碳醇（甲醇或乙醇）在碱或者酸性催化剂作用下进行酯交换反应，生成相应的脂肪酸甲酯或乙酯。化学法制备生物柴油存在如下不可避免的缺点：①对原料油脂中的游离脂肪酸和水的含量有严格要求;②碱法易生成的皂化物增大了反应体系的粘度和甘油分离的困难，酸法反应温度较高，且设备易被腐蚀;③化学法甲醇用量大大超过反应摩尔比,过量甲醇的回收增大过程能耗;④生产过程中产生大量含废酸或废碱的废液，环境污染严重。
利用生物酶法合成生物柴油具有反应条件温和、运行能耗低、无污染物排放以及具有广泛的油脂原料适用性等优点，符合绿色化学的发展方向，因而日益受到人们的重视。然而，在脂肪酶催化油脂制备生物柴油的过程中，当油脂原料含水量大于0.5%或是游离脂肪酸含量大于3%，这些原料油中含有的水和游离脂肪酸与酰基受体甲醇或乙醇反应产生的水会影响酯化反应的进行，导致产品的最终酸价高于5mgKOH/g油。然而，目前美国、欧盟及中国生物柴油标准中都要求生物柴油产品的酸价低于0.5mgKOH/g油。为了使生物柴油产品满足我国及国际生物柴油品质中对酸价的要求，后续还需要繁琐的碱中和处理过程。这种后续利用碱中和降低酸价的工艺既影响产品收率和品质，又会带来环境污染等问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种提高酶促油脂制备生物柴油产率以及改进产品品质（降低生物柴油终产品的酸价）的方法。
为了实现本发明目的，本发明的一种提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法，在酶催化短链醇和油脂反应制备生物柴油的过程中，引入在线脱水步骤，使酶反应器内易挥发气体进入低温吸收罐内，脱水后的气体回流至酶反应器中，形成的气路循环可以不断带出酶反应器内的水分，从而提高反应转化率。
前述方法中，酶反应器内的反应温度为40℃~45℃。
前述方法中，所述低温吸收罐为0℃~25℃的短链醇吸收罐。
前述方法中，所述酶反应器为一级酶反应器或多级酶反应器。
前述方法中，所述酶催化短链醇和油脂反应制备生物柴油中使用的酶是来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）、嗜热真菌（Thermomyces lanuginosus）、黑曲霉（Aspergillus niger）、米曲霉（Aspergillus oryzae）、米黑根毛霉（Rhizomucor miehei）或米根霉（Rhizopus.Oryzae）等的脂肪酶。
前述方法中，所述短链醇为甲醇、乙醇、丙醇或丁醇等中的一种或多种。
前述方法中，所述油脂为生物油脂。所述生物油脂为植物油脂、动物油脂或微生物油脂中的一种或多种。所述植物油脂为棕榈油、大豆油、菜籽油、麻风树油、小桐子油、玉米油、蓖麻油、花生油、棉籽油、米糠油或文冠果油等中的一种或多种；所述动物油脂为鱼油、牛油、猪油或羊油等中的一种或多种；所述微生物油脂为酵母油脂或微藻类油脂等。
前述方法中，所述油脂为废食用油或油脂精练下脚料。所述废食用油为潲水油或地沟油等。所述油脂精炼下脚料为酸化油等。
本发明首次在酶促油脂制备生物柴油的过程中引入在线脱水技术，将油脂原料中的水或酯化反应产生的水在线除去，从而提高反应的转化率及产品的品质。在线脱水过程可以在一步酶反应制备生物柴油过程中进行（图1），也可以在多步反应中的部分酶反应过程中进行（图2）。具体地：在反应过程中，将酶反应器内易挥发气体从反应器顶部抽出通入装有短链醇的低温吸收罐，易挥发气体会带出反应器内的水分，带出的水分被低温短链醇吸收。然后，脱水后的气体再经气泵经酶反应器底部打入酶反应器中，这样形成一个气路循环，从而可以使得反应体系中的水分不断被带出和吸收。这种在线脱水工艺主要是利用短链醇在低温下（0℃~20℃）的良好吸水特性来实现的。经过在线脱水后最终反应体系的水含量可以控制在500ppm以下，生物柴油产品酸价低于0.5mg KOH/g油。这种利用短链醇在线脱水的工艺大大简化了操作过程，具有很好的经济效益和环境效益。
本发明的优点在于：
在酶促油脂酯交换反应制备生物柴油的过程中，将一级酶反应器或多级酶反应器中的部分酶反应器与装有短链醇的低温吸收罐相连，使酶反应器内易挥发气体从反应器顶部抽出通入前述低温吸收罐，脱水后的气体再经气泵经酶反应器底部回到酶反应器中，这样形成的气路循环可使酶反应体系中的水分不断被带出和吸收，从而达到提高反应转化率和降低产品酸价的目的。装有短链醇的吸收罐温度控制在0℃~25℃，酶促反应3~12小时后，油脂原料转化生成生物柴油的转化率超过98%，生物柴油最终产品的酸价低于0.5mg KOH/g油。
附图说明
图1为本发明在线脱水的单级酶转化可再生油脂制备生物柴油示意图。
图2为本发明在线脱水的多级酶转化可再生油脂制备生物柴油示意图。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所用原料均为市售商品。
实施例1提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将300g棕榈油和醇油摩尔比为1:1的甲醇置于酶反应器中，体系含水0.3%，加入基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，反应温度控制在45℃，短链醇吸收罐装入含水量为400ppm的甲醇150g，吸收罐温度控制在25℃。在反应过程中，进行如图1所示的在线脱水：将酶反应器内易挥发甲醇气体从反应器顶端泵出后通入装有甲醇的低温吸收罐，被甲醇气体带出的水被低温吸收罐吸收后，脱水后的干燥甲醇气体再经气泵泵出从酶反应器底部回到酶反应器中，这样形成的气路循环可以不断带出酶反应器内的水分。在气量为400L/H的条件下反应12小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量为500ppm，酸价低于0.5mg KOH/g油。
实施例2提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将300g小桐子油和醇油摩尔比为1:2的乙醇置于酶反应器中，体系含水0.8%，加入基于单位油脂质量100个标准酶活的来源于米曲霉（Aspergillus oryzae）的固定化脂肪酶及基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，反应温度控制在45℃，短链醇吸收罐装入含水量为400ppm的乙醇150g，温度控制在20℃。在反应过程中，进行如图1所示的在线脱水：酶反应器顶部的乙醇气体从反应器顶端泵出后进入低温罐，气体中带出水会被低温吸收罐吸收，脱水后的干燥乙醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中，这样形成的气路循环可以不断带出酶反应器内的水分。在通气量为400L/H的条件下反应12小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量在达到500ppm，酸价低于0.5mgKOH/g油。
实施例3提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将300g棉籽油和醇油摩尔比为1:1的甲醇置于酶反应器中，体系含水1%，加入基于单位油脂质量400个标准酶活的来源于米黑根毛霉（Rhizomucor miehei）的固定化脂肪酶及基于单位油脂质量100个标准酶活的来源于米根霉（Rhizopus.Oryzae）的固定化脂肪酶，反应温度控制在40℃，短链醇吸收罐装入含水量为400ppm的甲醇400g，温度控制在15℃。在反应过程中，进行如图1所示在线脱水：酶反应器顶部的甲醇气体从反应器顶端泵出后进入低温吸收罐，气体中带出的水会被低温吸收罐吸收，脱水后的干燥甲醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中，这样形成的气路循环可以不断去除酶反应体系中的水，促进反应的进行。在通气量为300L/H的条件下反应10小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量在达到560ppm，酸价低于0.5mg KOH/g油。
实施例4提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将300g小桐子油和醇油摩尔比为1:0.5的乙醇置于酶反应器中，体系含水0.3%，加入基于单位油脂质量100个标准酶活的来源于米曲霉（Aspergillus oryzae）的固定化脂肪酶及基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，反应温度控制在45℃，短链醇吸收罐装入乙醇150g，温度控制在20℃。在反应过程中，进行如图1所示：酶反应器顶部的乙醇气体从反应器顶端泵出后进入低温吸收罐，气体中的水会被低温乙醇吸收，脱水后的干燥乙醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中。这样形成的气路循环可以不断去除反应液中的水，从而有效促进脂肪酸与乙醇的酯化反应进行。在通气量为400L/H的条件下反应12小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量在达到560ppm，酸价低于0.5mg KOH/g油。
实施例5提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将摩尔比为4.5：1的甲醇和大豆油脂置于酶反应器中，体系含水3%，加入基于单位油脂质量400个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的液体脂肪酶，控温40℃，甲醇在4个小时内匀速加入。反应7小时后，进行静置分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油335g进入酶反应器进行反应，加入基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，反应控温25℃，短链醇吸收罐装入含水量为0.04%的甲醇400g，甲醇温度控制在5℃。在该反应过程中，进行如图2所示的在线脱水：酶反应器顶部的甲醇气体从反应器顶端泵出后进入低温吸收罐，气体中的水会被低温甲醇吸收，脱水后的干燥甲醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中并与反应液充分接触，样形成的气路循环会不断去除反应液中的水，促进脂肪酸与甲醇的酯化反应进行。在通气量为400L/H的条件下反应3小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量达到123ppm,酸价达到0.24mg KOH/g油。
实施例6提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将摩尔比为4.5：1的甲醇和微藻油脂置于酶反应器中，体系含水3%，加入基于单位油脂质量400个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的液体脂肪酶，控温45℃，甲醇在4个小时内匀速加入。反应7小时后，进行离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油335g进入酶反应器进行反应，加入基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，反应控温25℃，短链醇吸收罐装入含水量为0.55%的甲醇395g，甲醇温度控制在11℃。在该反应过程中，进行如图2所示的在线脱水：酶反应器顶部的甲醇气体从反应器顶端泵出后，进入低温吸收罐，气体中的水会被低温甲醇吸收，脱水后的干燥甲醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中，这样形成的气路循环会不断去除反应液中的水，从而促进脂肪酸与甲醇的酯化反应进行。在通气量为400L/H的条件下反应4小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量达到160ppm,酸价达到0.26mg KOH/g油。
实施例7提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将摩尔比为5：1的甲醇和酵母油脂置于酶反应器中，体系含水5%，加入基于单位油脂质量400个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的液体脂肪酶，控温45℃，甲醇在4个小时内匀速加入。反应8小后，离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油335g进入酶反应器进行反应，加入基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，控温23℃，短链醇吸收罐装入含水量为5.8%的甲醇336g，甲醇温度控制在5℃。在该反应过程中，进行如图2所示的在线脱水：酶反应器顶部的甲醇气体从反应器顶端泵出后进入低温吸收罐，气体中的水会被低温甲醇吸收，脱水后的干燥甲醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中，这样形成的气路循环会不断去除反应液中的水，促进脂肪酸与甲醇的酯化反应进行。在通气量为400L/H的条件下反应4小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量达到186ppm,酸价达到0.46mg KOH/g油。
实施例8提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将摩尔比为4.5：1的丙醇和鱼油置于酶反应器中，体系含水10%，加入基于单位油脂质量400个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的液体脂肪酶，控温45℃，丙醇在6个小时内匀速加入。反应14小时后，进行离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油340g进入酶反应器进行反应，加入基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，反应控温30℃，短链醇吸收罐装入含水量为500ppm的丙醇400g，丙醇温度控制在11℃。在该反应过程中，进行如图2所示的在线脱水：酶反应器顶部的丙醇气体从反应器顶端泵出后，进入低温吸收罐，气体中的水会被低温丙醇吸收，脱水后的干燥丙醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中，这样形成的气路循环将不断带出反应体系中的水分，从而促进反应的进行。在通气量为400L/H的条件下反应4小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量达到188ppm,酸价达到0.32mg KOH/g油。
实施例9提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将摩尔比为4.5：1的丁醇和牛油置于酶反应器中，体系含水10%，加入基于单位油脂质量400个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的液体脂肪酶，控温45℃，丁醇在6个小时内匀速加入。反应15小时后，进行离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油340g进入酶反应器进行反应，加入基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，反应控温30℃，短链醇吸收罐装入含水量为500ppm的丁醇400g，丁醇温度控制在11℃。在该反应过程中，进行如图2所示的在线脱水：酶反应器顶部的丁醇气体从反应器顶端泵出后，进入低温吸收罐，气体中的水会被低温丁醇吸收，脱水后的干燥丁醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中，这样形成的气路循环会不断去除反应液中的水从而促进反应的进行。在通气量为400L/H的条件下反应4小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量达到196ppm,酸价达到0.30mg KOH/g油。
实施例10提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将摩尔比为4.5：1的甲醇和酸化油置于酶反应器中，体系含水10%，加入基于单位油脂质量400个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的液体脂肪酶，控温35℃，甲醇在6个小时内匀速加入。反应8小时后，进行静置出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油340g进入酶反应器进行反应，加入基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，反应控温25℃，短链醇吸收罐装入含水量为4.1%的甲醇400g，甲醇温度控制在5℃。在该反应过程中，进行如图2所示的在线脱水：酶反应器顶部的甲醇气体从反应器顶端泵出后，进入低温吸收罐，气体中的水会被低温甲醇吸收，脱水后的干燥甲醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中，这样形成的气路循环会不断去除反应液中的水从而促进反应的进行。在通气量为400L/H的条件下反应4小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量达到120ppm,酸价达到0.30mg KOH/g油。
实施例11提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将摩尔比为4.5：1的甲醇和玉米油置于酶反应器中，体系含水10%，加入基于单位油脂质量400个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的液体脂肪酶，控温45℃，甲醇在4个小时内匀速加入。反应8小时后，进行离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油340g进入酶反应器进行反应，加入基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，反应控温25℃，短链醇吸收罐装入含水量为4.55%的甲醇400g，甲醇温度控制在5℃。在该反应过程中，进行如图2所示的在线脱水：酶反应器顶部的甲醇气体从反应器顶端泵出后，进入低吸收水罐，气体中的水会被低温甲醇吸收，脱水后的干燥甲醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中，这样形成的气路循环会不断去除反应液中的水从而促进反应的进行。在通气量为400L/H的条件下反应4小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量达到146ppm,酸价达到0.33mg KOH/g油。
实施例12提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将摩尔比为4.5：1的甲醇和油酸置于酶反应器中，体系含水7.5%，加入基于单位油脂质量400个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的液体脂肪酶，控温45℃，甲醇在4个小时内匀速加入。反应8小时后，进行离心离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油340g进入酶反应器进行反应，加入基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，反应控温25℃，短链醇吸收罐装入含水量为500ppm的甲醇400g，甲醇温度控制在5℃。在该反应过程中，进行如图2所示的在线脱水：酶反应器顶部的甲醇气体从反应器顶端泵出后进入低温吸收罐，气体中的水会被低温甲醇吸收，脱水后的干燥甲醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中，这样形成的气路循环会不断去除反应液中的水从而促进反应的进行。在通气量为400L/H的条件下反应4小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量达到156ppm,酸价达到0.30mg KOH/g油。
实施例13提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将摩尔比为4.5：1的甲醇和花生油置于酶反应器中，体系含水5%，加入基于单位油脂质量400个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的液体脂肪酶，控温45℃，甲醇在4个小时内匀速加入。反应8小时后，进行离心出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油340g进入酶反应器进行反应，加入基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，反应控温25℃，短链醇吸收罐装入含水量为500ppm的甲醇400g，甲醇温度控制在15℃。在该反应过程中，进行如图2所示的在线脱水：酶反应器顶部的甲醇气体从反应器顶端泵出后进入低温吸水罐，气体中的水会被低温甲醇吸收，脱水后的干燥甲醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中，这样形成的气路循环会不断去除反应液中的水，促进脂肪酸与甲醇的酯化反应进行。在通气量为400L/H的条件下反应4小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量达到213ppm,酸价达到0.28mg KOH/g油。
实施例14提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将摩尔比为4.5：1的甲醇和文冠果油置于酶反应器中，体系含水5%，加入基于单位油脂质量400个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的液体脂肪酶，控温45℃，甲醇在4个小时内匀速加入。反应8小时后，进行离心离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油340g进入酶反应器进行反应，加入基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，反应控温25℃，短链醇吸收罐装入含水量为500ppm的甲醇400g，甲醇温度控制在15℃。在该反应过程中，进行如图2所示的在线脱水：酶反应器顶部的甲醇气体从反应器顶端泵出后，进入低温吸收罐，气体中的水会被低温甲醇吸收，脱水后的干燥甲醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中，这样形成的气路循环会不断去除反应液中的水从而促进反应的进行。在通气量为500L/H的条件下反应4小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量达到231ppm,酸价达到0.27mg KOH/g油。
实施例15提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将摩尔比为4.5：1的甲醇和米糠油置于酶反应器中，体系含水5%，加入基于单位油脂质量400个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的液体脂肪酶，控温45℃，甲醇在4个小时内匀速加入。反应8小时后，进行离心出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油340g进入酶反应器进行反应，加入基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，反应控温25℃，短链醇吸收罐装入含水量为500ppm的甲醇400g，甲醇温度控制在15℃。在该反应过程中，进行如图2所示的在线脱水：酶反应器顶部的甲醇气体从反应器顶端泵出后进入低温吸收罐，气体中的水会被低温甲醇吸收，脱水后的干燥甲醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中形成一个气路循环，这样形成的气路循环会不断去除反应液中的水从而促进反应的进行。在通气量为400L/H的条件下反应4小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量达到193ppm,酸价达到0.26mg KOH/g油。
实施例16提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将摩尔比为4.5：1的甲醇和蓖麻油置于酶反应器中，体系含水5%，加入基于单位油脂质量300个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的液体脂肪酶，控温45℃，甲醇在5个小时内匀速加入。反应8小时后，进行离心出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油340g进入酶反应器进行反应，加入基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，反应控温25℃，短链醇吸收罐装入含水量为500ppm的甲醇400g，甲醇温度控制在11℃。在该反应过程中，进行如图2所示的在线脱水：酶反应器顶部的甲醇气体从反应器顶端泵出后进入低温吸收罐，气体中的水会被低温甲醇吸收，脱水后的干燥甲醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中形成气路循环，不断去除反应液中的水，从而促进反应的进行。在通气量为400L/H的条件下反应4小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量达到163ppm,酸价达到0.42mgKOH/g油。
实施例17提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将摩尔比为4.5：1的甲醇和麻风树油置于酶反应器中，体系含水10%，加入基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的液体脂肪酶，控温45℃，甲醇在6个小时内匀速加入。反应8小时后，进行离心甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油340g进入酶反应器进行反应，加入基于单位油脂质量400个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，反应控温25℃，短链醇吸收罐装入含水量为500ppm的甲醇400g，甲醇温度控制在11℃。在该反应过程中，进行如图2所示的在线脱水：酶反应器顶部的甲醇气体从反应器顶端泵出后进入低温吸收罐，气体中的水会被低温甲醇吸收，脱水后的干燥甲醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中形成气路循环，不断去除反应液中的水，从而促进反应的进行。在通气量为400L/H的条件下反应2.5小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量达到230ppm,酸价达到0.22mgKOH/g油。
实施例18提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将摩尔比为4.5：1的甲醇和地勾油置于酶反应器中，体系含水10%，加入基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的液体脂肪酶，控温45℃，甲醇在6个小时内匀速加入。反应8小时后，进行离心甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油340g进入酶反应器进行反应，加入基于单位油脂质量400个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，反应控温25℃，短链醇吸收罐装入含水量为500ppm的甲醇400g，甲醇温度控制在5℃。在该反应过程中，进行如图2所示的在线脱水：酶反应器顶部的甲醇气体从反应器顶端泵出后进入低温吸收罐，气体中的水会被低温甲醇吸收，脱水后的干燥甲醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中形成气路循环，不断去除反应液中的水，促进反应的进行。在通气量为400L/H的条件下反应3小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量达到170ppm,酸价达到0.33mgKOH/g油。
实施例19提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法
将摩尔比为4.5：1的甲醇和棉籽油置于酶反应器中，体系含水3%，加入基于单位油脂质量200个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的液体脂肪酶，控温45℃，甲醇在6个小时内匀速加入。反应8小时后，进行离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油340g进入酶反应器进行反应，加入基于单位油脂质量400个标准酶活的来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）的固定化脂肪酶，反应控温25℃，短链醇吸水塔装入含水量为500ppm的甲醇400g和40g金属丝网填料，甲醇温度控制在11℃。在该反应过程中，进行如图2所示的在线脱水：酶反应器顶部的甲醇气体从反应器顶端泵出后进入低温吸收罐，气体中的水会被低温甲醇吸收，脱水后的干燥甲醇气体再经气泵从酶反应器底部打入酶反应器中，这样形成的气路循环不断去除反应液中的水。在通气量为400L/H的条件下反应2.5小时，反应转化率高于98%，酶反应器内反应液水含量达到150ppm,酸价达到0.21mg KOH/g油。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (7)
1.一种提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法，其特征在于，在酶催化短链醇和油脂反应制备生物柴油的过程中，引入在线脱水步骤，使酶反应器内易挥发气体进入低温吸收罐内，脱水后的气体回流至酶反应器中，形成的气路循环可以不断带出酶反应器内的水分，从而提高反应转化率；
酶反应器内的反应温度为40℃～45℃；
所述低温吸收罐为0℃～25℃的短链醇吸收罐；
所述短链醇为甲醇、乙醇、丙醇或丁醇中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酶反应器为一级酶反应器或多级酶反应器。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酶催化短链醇和油脂反应制备生物柴油中使用的酶是来源于南极假丝酵母（Candida antarctica）、嗜热真菌（Thermomyces lanuginosus）、黑曲霉（Aspergillus niger）、米曲霉（Aspergillus oryzae）、米黑根毛霉（Rhizomucor miehei）或米根霉（Rhizopus.Oryzae）的脂肪酶。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述油脂为生物油脂。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述生物油脂为植物油脂、动物油脂或微生物油脂中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述植物油脂为棕榈油、大豆油、菜籽油、麻风树油、小桐子油、玉米油、蓖麻油、花生油、棉籽油、米糠油或文冠果油中的一种或多种；所述动物油脂为鱼油、牛油、猪油或羊油中的一种或多种；所述微生物油脂为酵母油脂或微藻类油脂。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述油脂为废食用油或油脂精练下脚料。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210585171.6A CN103131735B (zh) | 2012-12-28 | 2012-12-28 | 一种提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法 |
| MYPI2015001673A MY169120A (en) | 2012-12-28 | 2014-01-28 | A method for improving yield of enzymatic preparation of biodiesel from greases |
| EP14733064.1A EP2940142B1 (en) | 2012-12-28 | 2014-01-28 | Method for improving yield of enzymatic preparation of biodiesel from greases |
| SG11201505171PA SG11201505171PA (en) | 2012-12-28 | 2014-01-28 | Method for improving yield of enzymatic preparation of biodiesel from greases |
| AU2014203729A AU2014203729B2 (en) | 2012-12-28 | 2014-01-28 | Method for improving yield of enzymatic preparation of biodiesel from greases |
| US14/758,123 US11034984B2 (en) | 2012-12-28 | 2014-01-28 | Method for improving yield of enzymatic preparation of biodiesel from greases |
| PCT/CN2014/000131 WO2014101902A1 (zh) | 2012-12-28 | 2014-01-28 | 一种提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210585171.6A CN103131735B (zh) | 2012-12-28 | 2012-12-28 | 一种提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103131735A CN103131735A (zh) | 2013-06-05 |
| CN103131735B true CN103131735B (zh) | 2014-09-03 |
Family
ID=48492185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210585171.6A Active CN103131735B (zh) | 2012-12-28 | 2012-12-28 | 一种提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11034984B2 (zh) |
| EP (1) | EP2940142B1 (zh) |
| CN (1) | CN103131735B (zh) |
| AU (1) | AU2014203729B2 (zh) |
| MY (1) | MY169120A (zh) |
| SG (1) | SG11201505171PA (zh) |
| WO (1) | WO2014101902A1 (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105420298B (zh) * | 2014-09-18 | 2019-03-01 | 清华大学 | 酶促油脂制备生物柴油过程中的在线脱水和降酸工艺 |
| CN106701849A (zh) * | 2015-07-13 | 2017-05-24 | 清华大学 | 多元不饱和脂肪酸富集工艺 |
| CN105505587A (zh) * | 2016-01-26 | 2016-04-20 | 北京信汇生物能源科技有限公司 | 一种酶法制备生物柴油的方法和系统 |
| CN113502280B (zh) * | 2021-03-04 | 2024-01-09 | 扬州大学 | 疏水聚离子液体固定化脂肪酶催化剂、制备方法及其应用 |
| CN115323010A (zh) * | 2021-04-26 | 2022-11-11 | 东莞深圳清华大学研究院创新中心 | 一种联产l-抗坏血酸棕榈酸酯和生物柴油的工艺方法 |
| CN114657062A (zh) * | 2022-04-25 | 2022-06-24 | 广州市朗坤环境科技有限公司 | 一种利用脂肪酶催化制备生物柴油降酸的反应器和方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101358216A (zh) * | 2008-08-06 | 2009-02-04 | 清华大学 | 一种利用膜在线脱水的酶法制备生物柴油工艺 |
| CN102676304A (zh) * | 2011-03-15 | 2012-09-19 | 清华大学 | 一种生物柴油的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7790429B2 (en) | 2007-11-28 | 2010-09-07 | Transbiodiesel Ltd. | Robust multi-enzyme preparation for the synthesis of fatty acid alkyl esters |
| CN102021207B (zh) * | 2010-11-04 | 2013-08-14 | 清华大学 | 一种在线脱水的脂肪酶催化可再生油脂制备生物柴油工艺 |
| US9422584B2 (en) * | 2011-02-04 | 2016-08-23 | Novozymes A/S | Fatty acid esterification process |
-
2012
- 2012-12-28 CN CN201210585171.6A patent/CN103131735B/zh active Active
-
2014
- 2014-01-28 EP EP14733064.1A patent/EP2940142B1/en active Active
- 2014-01-28 MY MYPI2015001673A patent/MY169120A/en unknown
- 2014-01-28 SG SG11201505171PA patent/SG11201505171PA/en unknown
- 2014-01-28 WO PCT/CN2014/000131 patent/WO2014101902A1/zh active Application Filing
- 2014-01-28 US US14/758,123 patent/US11034984B2/en active Active
- 2014-01-28 AU AU2014203729A patent/AU2014203729B2/en active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101358216A (zh) * | 2008-08-06 | 2009-02-04 | 清华大学 | 一种利用膜在线脱水的酶法制备生物柴油工艺 |
| CN102676304A (zh) * | 2011-03-15 | 2012-09-19 | 清华大学 | 一种生物柴油的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SG11201505171PA (en) | 2015-08-28 |
| MY169120A (en) | 2019-02-18 |
| US11034984B2 (en) | 2021-06-15 |
| WO2014101902A8 (zh) | 2015-08-13 |
| EP2940142A1 (en) | 2015-11-04 |
| EP2940142A4 (en) | 2016-08-17 |
| AU2014203729B2 (en) | 2017-09-14 |
| CN103131735A (zh) | 2013-06-05 |
| AU2014203729A1 (en) | 2015-08-13 |
| EP2940142B1 (en) | 2020-12-09 |
| WO2014101902A1 (zh) | 2014-07-03 |
| US20150353969A1 (en) | 2015-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103131735B (zh) | 一种提高酶促油脂制备生物柴油产率的方法 | |
| Lee et al. | Sustainable production of liquid biofuels from renewable microalgae biomass | |
| CN102021207B (zh) | 一种在线脱水的脂肪酶催化可再生油脂制备生物柴油工艺 | |
| CN101906355B (zh) | 一种利用餐厨垃圾回收油制取生物柴油的方法 | |
| US10246644B2 (en) | Method for preparing biodiesel | |
| EP2743336A1 (en) | Method for preparing high purity biodiesel | |
| CN105420298B (zh) | 酶促油脂制备生物柴油过程中的在线脱水和降酸工艺 | |
| CN101982540B (zh) | 一种生物柴油的制备方法 | |
| CN104694255B (zh) | 一种低温负压制备生物柴油的方法 | |
| CN105001922B (zh) | 生物柴油的制备方法 | |
| CN100523131C (zh) | 用废油制备生物柴油的酯化反应工艺 | |
| CN107034243A (zh) | 脂肪酸短链酯的制备工艺 | |
| CN204824812U (zh) | 生物柴油的制备装置 | |
| CN101531915B (zh) | 制备生物柴油的方法 | |
| CN204958861U (zh) | 一种利用生物酶法制备生物柴油的装置 | |
| CN201722351U (zh) | 偶合废弃油脂和工程微藻生产生物柴油的系统装置 | |
| CN111411129B (zh) | 添加可分解性铵盐提高酶促油脂制备生物柴油的工艺 | |
| CN103194255A (zh) | 催化裂化动植物油脂生产清洁燃料的方法 | |
| CN105505587A (zh) | 一种酶法制备生物柴油的方法和系统 | |
| CN101831357A (zh) | 一种利用非酸法生产生物柴油的工艺 | |
| CN101250424A (zh) | 有机介质中通过补加短链醇提高生物柴油得率的酶法工艺 | |
| Mittelbach | Process technologies for biodiesel production | |
| CN108018128A (zh) | 一种新型生物柴油的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: BEIJING XINHUI BIOLOGICAL ENERGY TECHNOLOGY CO., L Free format text: FORMER OWNER: HUNAN XINHUI BIOLOGICAL ENERGY CO., LTD. Effective date: 20150813 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 100084 Beijing Haidian District Tsinghua Yuan 100084-82 mailbox Patentee after: TSINGHUA University Patentee after: Hunan cenway Bio Energy Co.,Ltd. Address before: 100084 Beijing Haidian District Tsinghua Yuan 100084-82 mailbox Patentee before: Tsinghua University Patentee before: HUNAN RIVERS BIOENGINEERING Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20150813 Address after: 100084 Beijing Haidian District Tsinghua Yuan 100084-82 mailbox Patentee after: TSINGHUA University Patentee after: BEIJING XINHUI BIOLOGY ENERGY TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 100084 Beijing Haidian District Tsinghua Yuan 100084-82 mailbox Patentee before: Tsinghua University Patentee before: Hunan cenway Bio Energy Co.,Ltd. |