CN103111306A - 一种磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

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雷双健
梁思
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Abstract

本发明公开了一种磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂，以四氧化三铁为载体，负载有纳米钯/铁颗粒，所述纳米钯/铁颗粒与载体的质量比为1:1~10;所述纳米钯/铁颗粒中Pd、Fe的质量比为0.25~0.75:100。并公开了所述的磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂在催化脱氯处理含氯废水中的应用。本发明提供的负载型纳米钯/铁颗粒的制备工艺简单，条件温和，催化剂易于分离，并且催化剂还原脱氯能力强，相比没有负载的纳米钯/铁颗粒，磁性负载型纳米钯/铁颗粒的还原脱氯2,4-D的处理效率可提高41.1%~110.4%。

Description

一种磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂，具体地说涉及一种四氧化三铁负载纳米钯/铁颗粒催化剂及其用于对含氯废水的脱氯处理。
背景技术
纳米钯/铁颗粒能够快速去除水中的含氯有机物早已被证实，但纳米颗粒由于高活性、颗粒间范德华力及磁力作用，极易聚合成大颗粒，降低反应活性。对铁纳米颗粒稳定化手段被研究最多的是铁纳米颗粒负载技术和铁纳米颗粒分散稳定技术：铁纳米颗粒负载技术采用多种不同载体负载铁纳米颗粒使之稳定，这些载体包括壳聚糖、硅土、膨润土、活性炭及聚偏氟乙烯微滤膜、纤维素乙酸酯薄膜、尼龙、聚丙烯酸/聚乙烯醇纳米纤维等膜材料；铁纳米颗粒分散稳定技术采用不同的稳定剂改性铁纳米颗粒，通过改性增强了铁纳米颗粒间的空间位阻及可能的静电斥力以稳定铁纳米颗粒，常用的稳定剂包括羟甲基纤维素CMC、聚丙烯酸PAA、瓜尔豆胶、聚(乙烯醇-co-醋酸乙烯-co-衣康酸)PV3A、聚乙烯基吡咯烷酮PVP等。
而对钯/铁纳米颗粒以稳定剂进行稳定化或者以载体负载的改进方法虽提高了钯/铁纳米颗粒稳定性及反应活性，仍存在处理液与颗粒分离困难的问题。
发明内容
为了解决纳米钯/铁颗粒在处理有机氯化物过程中易聚合的难题，本发明在于提出了一种四氧化三铁负载稳定化的纳米钯/铁的方法，其目的是通过四氧化三铁的铁磁性负载稳定纳米钯/铁颗粒，防止颗粒聚合。
本发明采用的技术方案是：
一种磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂，所述磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂以四氧化三铁为载体，负载有纳米钯/铁颗粒，所述纳米钯/铁颗粒与载体的质量比为1:1~10;所述纳米钯/铁颗粒中Pd、Fe的质量比为0.25~0.75:100，优选0.5:100。
进一步，本发明所述磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂可按以下方法制得：在氮气保护及机械搅拌下，将四氧化三铁粉末加入硫酸亚铁溶液中，硫酸亚铁中含有的铁元素的理论质量与四氧化三铁的质量比为1:1~10，充分搅拌混合后（通常搅拌20~60min），滴加NaBH4的水溶液，所述NaBH4的物质的量与硫酸亚铁的物质的量之比为2:1，滴完后搅拌反应10~30min，然后加入K2PdCl6溶液，K2PdCl6溶液中含有的钯与硫酸亚铁中含有的铁元素的理论质量的质量比为0.25~0.75:100，继续搅拌10~30min，分离固体，即制得所述磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂。
所述制备方法中，滴加NaBH4的水溶液，是利用NaBH4的还原性将硫酸亚铁中的亚铁离子还原为稳定化的纳米0价铁Fe0。
所述制备方法中，加入K2PdCl6溶液进行反应后，制得含有磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂的悬浮液，将其分离固体可采用磁性分离固体，也可以采用普通分离手段如过滤、离心的方法分离出固体产物。
制得的磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂可于真空干燥箱中干燥、存储备用。
本发明提供的磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂可用于催化脱氯处理含氯废水，所述含氯废水为含有含氯有机物的废水。
进一步，所述应用的方法为：
磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂在厌氧环境下，搅拌下催化脱氯含有含氯有机物的废水，所述磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂中含有的纳米钯/铁颗粒的质量以废水的体积计为0.5~2.0g/L，所述废水中含氯有机物的初始浓度为0.1~20mg/L，跟踪检测至反应完全，磁性分离除去固体，得到脱氯处理后的水。
本发明提供的磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂可用于处理废水中各种含氯有机物的催化脱氯，如2,4-二氯苯氧乙酸、2,4-二氯苯酚，其中2,4-二氯苯氧乙酸较难催化脱氯，因此本发明主要以2,4-二氯苯氧乙酸的脱氯为研究方向，但本发明方法同样适用其他含氯有机物的脱氯处理过程。
所述应用中，所述含氯有机物优选为2,4-二氯苯氧乙酸（简称2,4-D）。
所述应用的方法中，所述废水的初始pH值为2.6-9.5，优选2.6~7.8，更优选4.1~7.8，最优选为pH值7.8。废水的初始pH值较低时会更有利本发明实施。但废水的初始pH值在7.8时仍有非常好的脱氯效果，此外，废水的pH值过低，如低至2.6，对Fe的消耗量及对反应器损伤较大。本领域技术人员公知钯/铁颗粒的适用pH值范围。
本发明应用方法中，反应温度通常为15-40℃，优选20-30℃，最优选30℃。
所述搅拌的速度通常为150-300rpm。
所述磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂中含有的纳米钯/铁颗粒的质量以废水的体积计为0.5~2.0g/L，优选1g/L。
本发明所述厌氧环境是钯/铁颗粒脱氯处理废水时的必需环境，这是本领域技术人员公知的条件，一般通入氮气以保持厌氧环境。
所述废水中含氯有机物的初始浓度为0.1~20mg/L，本发明方法中，出于研究的需要，模拟废水中含氯有机物的初始浓度为10~20mg/L，处理效果经验证较佳，对于更低浓度的有机废水，本发明同样能够达到很高的脱氯效率。在实际水污染处理工业中，可根据废水中含氯有机物的实际浓度调整纳米钯/铁颗粒的投加量。
较为具体的，推荐本发明所述应用的方法按以下步骤进行：磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂在厌氧环境下，150-300rpm搅拌速率下，催化脱氯含有2,4-二氯苯氧乙酸的废水，反应温度20-30℃，所述磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂中含有的纳米钯/铁颗粒的质量以废水的体积计为0.5~2.0g/L，所述废水中含氯有机物的初始浓度为0.1~20mg/L，初始pH值为7.8，跟踪检测至反应完全，磁性分离除去固体，得到脱氯处理后的水；所述磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂以四氧化三铁为载体，负载有纳米钯/铁颗粒，所述纳米钯/铁颗粒与载体的质量比为1:1~10;所述纳米钯/铁颗粒中Pd、Fe的质量比为0.25~0.75:100。
本发明的作用原理在于：首先，四氧化三铁具有磁性，对纳米Pd/Fe颗粒起到稳定负载的作用，能够保持颗粒分散；其次，Fe0/Fe3O4有效地金属-氧化物界面的形成为电子从Fe0最终传送到目标污染物提供可选择路径，再次，Fe0/Fe3O4合成物可能使电子从Fe0经Fe3O4传送到H2O提供不同的水腐蚀路径，提高体系的H2生成，而Fe3O4的存在又有利于氢传递到钯催化剂表面，利于钯催化剂对2,4-D的催化加氢；此外，Fe3O4针状结构上的八面体位置能为Fe3+和Fe2+提供通用的氧化还原位，因此Fe3+能够无结构约束地还原为Fe2+，磁铁矿还是带隙很窄的半导体拥有金属一般的导电性也有利于电子转移。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明所述负载型纳米钯/铁颗粒的制备工艺简单，条件温和，载体四氧化三铁常见易得。
2、本发明制得的负载型纳米钯/铁颗粒的还原脱氯能力强，相比没有负载的纳米钯/铁颗粒，磁性负载型纳米钯/铁颗粒的还原脱氯2,4-D的处理效率可提高41.1%~110.4%。
3、本发明使用的载体四氧化三铁本身具有磁性，可用磁铁进行分离回收处理液中的颗粒，可循环利用。
附图说明
实施例1制得的磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂的TEM图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明方案作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
本发明实施例中用水均为除氧去离子水，体系的初始pH值以质量分数85%磷酸稀释10倍体积的磷酸溶液调节，并通过往体系中投加不同体积1g/L2,4-D储备液，模拟不同浓度的含氯废水。
实施例1
称取2.49g七水合硫酸亚铁于三口烧瓶中，加入约300mL水溶解，加入2g四氧化三铁，通氮气条件下，搅拌20min，称取0.68g硼氢化钠，用约100mL水溶解，得硼氢化钠水溶液，将其匀速滴加入到三口烧瓶中，并用约85mL水清洗烧杯后加入到三口烧瓶中，以上用水总体积为485mL，之后继续搅拌10min，再加10mL质量浓度为933.4mg/L的K2PdCl6溶液（Pd：Fe质量比为0.5:100）到烧瓶中，搅拌反应10min，得到含有磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂的悬浮液，取少量悬浮液经超声分散后进行TEM检测，TEM照片如图1所示。由于经过超声分散，负载的纳米钯/铁颗粒与四氧化三体载体已经分散开来，图1中的黑点为钯/铁颗粒，可以看出钯/铁颗粒为纳米级尺寸。
将含有磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂悬浮液495mL（其中含有理论质量2.5g的磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂，其上负载0.5g纳米钯/铁颗粒）的悬浮液495mL直接加2,4-D储备液进行还原脱氯实验。继续通入氮气以维持厌氧环境，此时体系pH值为7.8，再加入5mL1g/L的2,4-D储备液，使得2,4-D的初始浓度为10mg/L，在25℃温度下、200rpm搅拌反应，跟踪取样品液相色谱检测，在反应50min后所取样品测得2,4-D及中间产物2-氯苯氧乙酸浓度分别为1.24mg/L、2.19mg/L，终产物苯氧乙酸浓度为5.76mg/L，2,4-D的去除率为89.63%。
对比例1：
称取2.49g七水合硫酸亚铁于三口烧瓶中，加入约300mL水溶解，通氮气条件下，搅拌20min，称取0.68g硼氢化钠，用约100mL水溶解，得硼氢化钠水溶液，将其匀速滴加入到三口烧瓶中，并用约85mL水清洗烧杯后加入到三口烧瓶中，以上用水总体积为485mL，之后继续搅拌10min，再加10mL质量浓度为933.4mg/L的K2PdCl6溶液（Pd：Fe质量比为0.5:100）到烧瓶中，搅拌反应10min，得到含有纳米钯/铁颗粒催化剂的悬浮液495mL，其中含有纳米钯/铁颗粒催化剂的理论质量为0.5g，该体系直接加2,4-D储备液进行还原脱氯实验。继续通入氮气以维持厌氧环境，此时体系pH值为7.8，再加入5mL1g/L的2,4-D储备液，使得2,4-D的初始浓度为10mg/L，在25℃温度下、200rpm搅拌反应，跟踪取样品液相色谱检测，在反应50min后所取样品测得2,4-D及中间产物2-氯苯氧乙酸浓度分别为4.97mg/L、1.48mg/L，终产物苯氧乙酸浓度为2.14mg/L，2,4-D的去除率为47.33%。
由此可见，同等条件下使用等量的纳米钯/铁颗粒进行脱氯处理，使用四氧化三铁负载时，50min即可去除89.63%的2,4-D，而不投加四氧化三铁时，210min只去除了47.33%的2,4-D，可见本发明方法显著的提高了脱氯处理效率。
实施例2
称取2.49g七水合硫酸亚铁于三口烧瓶中，加入约300mL水溶解，加入0.5g四氧化三铁，通氮气条件下，搅拌20min，称取0.68g硼氢化钠，用约100mL水溶解，得硼氢化钠水溶液，将其匀速滴加入到三口烧瓶中，并用约85mL水清洗烧杯后加入到三口烧瓶中，以上用水总体积为485mL，之后继续搅拌10min，再加10mL质量浓度为933.4mg/L的K2PdCl6溶液（Pd：Fe质量比为0.5:100）到烧瓶中，搅拌反应10min，即制得含有磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂（磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂理论质量1g，其上负载0.5g纳米钯/铁颗粒）的悬浮液495mL，直接加2,4-D储备液进行还原脱氯实验。继续通入氮气以维持厌氧环境，此时体系pH值为7.8，再加入5mL1g/L的2,4-D储备液，使得2,4-D的初始浓度为10mg/L，在25℃温度下、200rpm搅拌反应，跟踪取样品液相色谱检测，在反应50min后所取样品测得2,4-D及中间产物2-氯苯氧乙酸浓度分别为4.03mg/L、2.63mg/L，终产物苯氧乙酸浓度为3.03mg/L，2,4-D的去除率为66.60%。
实施例3
称取2.49g七水合硫酸亚铁于三口烧瓶中，加入约300mL水溶解，加入5g四氧化三铁，通氮气条件下，搅拌20min，称取0.68g硼氢化钠，用约100mL水溶解，得硼氢化钠水溶液，将其匀速滴加入到三口烧瓶中，并用约85mL水清洗烧杯后加入到三口烧瓶中，以上用水总体积为485mL，之后继续搅拌10min，再加10mL质量浓度为933.4mg/L的K2PdCl6溶液（Pd：Fe质量比为0.5:100）到烧瓶中，搅拌反应10min，即制得含有磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂（磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂的理论质量5.5g，其上负载0.5g纳米钯/铁颗粒）的悬浮液495mL，直接加2,4-D储备液进行还原脱氯实验。继续通入氮气以维持厌氧环境，此时体系pH值为7.8，再加入5mL1g/L的2,4-D储备液，使得2,4-D的初始浓度为10mg/L，在25℃温度下、200rpm搅拌反应，跟踪取样品液相色谱检测，在反应50min后所取样品测得2,4-D及中间产物2-氯苯氧乙酸浓度分别为0.32mg/L、2.03mg/L，终产物苯氧乙酸浓度为5.45mg/L，2,4-D的去除率为97.14%。
实施例4
称取2.49g七水合硫酸亚铁于三口烧瓶中，加入约300mL水溶解，加入5g四氧化三铁，通氮气条件下，搅拌20min，称取0.68g硼氢化钠，用约100mL水溶解，得硼氢化钠水溶液，将其匀速滴加入到三口烧瓶中，并用约80mL水清洗烧杯后加入到三口烧瓶中，以上用水总体积为480mL，之后继续搅拌10min，再加10mL质量浓度为933.4mg/L的K2PdCl6溶液（Pd：Fe质量比为0.5:100）到烧瓶中，搅拌反应10min，即制得含有磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂（理论质量2.5g，其上负载0.5g纳米钯/铁颗粒）的悬浮液490mL，直接加2,4-D储备液进行还原脱氯实验。继续通入氮气以维持厌氧环境，此时体系pH值为7.8，再加入10mL1g/L的2,4-D储备液，使得2,4-D的初始浓度为20mg/L，在25℃温度下、200rpm搅拌反应，跟踪取样品液相色谱检测，在反应50min后所取样品测得2,4-D及中间产物2-氯苯氧乙酸浓度分别为8.04mg/L、5.54mg/L，终产物苯氧乙酸浓度为3.68mg/L，2,4-D的去除率为60.71%。
实施例5
称取2.49g七水合硫酸亚铁于三口烧瓶中，加入约300mL水溶解，加入2g四氧化三铁，通氮气条件下，搅拌20min，称取0.68g硼氢化钠，用约100mL水溶解，得硼氢化钠水溶液，将其匀速滴加入到三口烧瓶中，并用约85mL水清洗烧杯后加入到三口烧瓶中，以上用水总体积为485mL，之后继续搅拌10min，再加10mL质量浓度为933.4mg/L的K2PdCl6溶液（Pd：Fe质量比为0.5:100）到烧瓶中，搅拌反应10min，即制得含有磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂（理论质量2.5g，其上负载0.5g纳米钯/铁颗粒）的悬浮液，直接加2,4-D储备液进行还原脱氯实验。继续通入氮气以维持厌氧环境，调节体系pH值到4.1，再加入5mL1g/L的2,4-D储备液，使得2,4-D的初始浓度为10mg/L，在25℃温度下、200rpm搅拌反应，跟踪取样品液相色谱检测，在反应50min后所取样品测得2,4-D及中间产物2-氯苯氧乙酸浓度分别为0.42mg/L、0.44mg/L，终产物苯氧乙酸浓度为6.49mg/L，2,4-D的去除率为95.79%。
实施例6
称取2.49g七水合硫酸亚铁于三口烧瓶中，加入约300mL水溶解，加入2g四氧化三铁，通氮气条件下，搅拌20min，称取0.68g硼氢化钠，用约100mL水溶解，得硼氢化钠水溶液，将其匀速滴加入到三口烧瓶中，并用约85mL水清洗烧杯后加入到三口烧瓶中，以上用水总体积为485mL，之后继续搅拌10min，再加10mL质量浓度为933.4mg/L的K2PdCl6溶液（Pd：Fe质量比为0.5:100）到烧瓶中，搅拌反应10min，即制得含有磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂（理论质量2.5g，其上负载0.5g纳米钯/铁颗粒）的悬浮液495mL，直接加2,4-D储备液进行还原脱氯实验。继续通入氮气以维持厌氧环境，此时体系pH值为7.8，再加入5mL1g/L的2,4-D储备液，使得2,4-D的初始浓度为10mg/L，在30℃温度下、200rpm搅拌反应，跟踪取样品液相色谱检测，在反应50min后所取样品测得2,4-D及中间产物2-氯苯氧乙酸浓度分别为1.07mg/L、2.22mg/L，终产物苯氧乙酸浓度为4.73mg/L，2,4-D的去除率为90.13%。
实施例7
称取2.49g七水合硫酸亚铁于三口烧瓶中，加入约300mL水溶解，加入2g四氧化三铁，通氮气条件下，搅拌20min，称取0.68g硼氢化钠，用约100mL水溶解，得硼氢化钠水溶液，将其匀速滴加入到三口烧瓶中，并用约80mL水清洗烧杯后加入到三口烧瓶中，以上用水总体积为480mL，之后继续搅拌10min，再加15mL质量浓度为933.4mg/L的K2PdCl6溶液（Pd：Fe质量比为0.75:100）到烧瓶中，搅拌反应10min，即制得含有磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂（理论质量2.5g，其上负载有0.5g纳米钯/铁颗粒）的悬浮液495mL，直接加2,4-D储备液进行还原脱氯实验。继续通入氮气以维持厌氧环境，此时体系pH值为7.8，再加入5mL1g/L的2,4-D储备液，使得2,4-D的初始浓度为10mg/L，在30℃温度下、200rpm搅拌反应，跟踪取样品液相色谱检测，在反应50min后所取样品测得2,4-D及中间产物2-氯苯氧乙酸浓度分别为0.34mg/L、2.78mg/L，终产物苯氧乙酸浓度为5.77mg/L，2,4-D的去除率为97.02%。
实施例8
称取2.49g硫酸亚铁于三口烧瓶中，加100mL水溶解，加入2g四氧化三铁，通氮气条件下，搅拌20min，称取0.68g硼氢化钠，用100mL水溶解，得硼氢化钠水溶液，将其匀速滴加入到三口烧瓶中，并用约100mL水清洗烧杯后加入到三口烧瓶中，滴完后继续搅拌10min，再加10mL质量浓度为933.4mg/L的K2PdCl6溶液（Pd：Fe质量比为0.5:100）到烧瓶中，搅拌反应10min，过滤分离固体，滤饼真空干燥，即制得磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂2.5g（负载0.5g纳米钯/铁颗粒）。
三口烧瓶内装上述催化剂2.5g，通入氮气以维持厌氧环境，加入500mL浓度为10mg/L、初始pH值为7.8的2,4-D水溶液，在25℃温度下、200rpm搅拌反应，跟踪取样品液相色谱检测，在反应50min后所取样品测得2,4-D及中间产物2-氯苯氧乙酸浓度分别为3.05mg/L、2.83mg/L，终产物苯氧乙酸浓度为3.25mg/L，2,4-D的去除率为72.88%。磁性分离除去催化剂，即得到脱氯处理后的水。

Claims (6)

1.一种磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂，其特征在于所述磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂以四氧化三铁为载体，负载有纳米钯/铁颗粒，所述纳米钯/铁颗粒与载体的质量比为1:1~10;所述纳米钯/铁颗粒中Pd、Fe的质量比为0.25~0.75:100。
2.如权利要求1所述的磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂，其特征在于所述磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂按以下方法制得：在氮气保护及机械搅拌下，将四氧化三铁粉末加入硫酸亚铁溶液中，硫酸亚铁中含有的铁元素的理论质量与四氧化三铁的质量比为1:1~10，充分搅拌混合后，滴加NaBH4水溶液，所述NaBH4的物质的量与硫酸亚铁的物质的量之比为2:1，滴完后搅拌反应10~30min，然后加入K2PdCl6溶液，K2PdCl6溶液中含有的钯与硫酸亚铁中含有的铁元素的理论质量的质量比为0.25~0.75:100，继续搅拌10~30min，分离固体，即制得所述磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂。
3.如权利要求1或2所述的磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂在催化脱氯处理含氯废水中的应用，所述含氯废水为含有含氯有机物的废水。
4.如权利要求3所述的应用，其特征在于所述应用的方法为：
磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂在厌氧环境下，搅拌下催化脱氯含有含氯有机物的废水，所述磁性负载型纳米钯/铁颗粒催化剂中含有的纳米钯/铁颗粒的质量以废水的体积计为0.5~2.0g/L，所述废水中含氯有机物的初始浓度为0.1~20mg/L，跟踪检测至反应完全，磁性分离除去固体，得到脱氯处理后的水。
5.如权利要求4所述的应用，其特征在于所述含氯有机物为2,4-二氯苯氧乙酸。
6.如权利要求4所述的应用，其特征在于所述废水的初始pH值为2.6-9.5。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103691487A (zh) * 2013-12-17 2014-04-02 哈尔滨师范大学 纳米Pd/Fe催化剂及其应用
CN103878026A (zh) * 2014-03-24 2014-06-25 哈尔滨师范大学 基体改性的Pd/Fe/PVDF·Al2O3催化剂的制备方法
CN104028283A (zh) * 2014-07-01 2014-09-10 西华师范大学 磁性碳材料负载金属催化剂及其催化氯代苯酚脱氯的方法
CN105728744A (zh) * 2016-04-29 2016-07-06 蒋军荣 一种稳定化活性炭/纳米级Pd/Fe复合颗粒的制备方法
CN108940310A (zh) * 2018-07-20 2018-12-07 华南理工大学 一种Pd/Fe@Fe3O4复合催化剂及其制备方法与应用
CN112080280A (zh) * 2019-06-13 2020-12-15 天津大学 一种改性生物炭材料在降解滴滴涕中的应用
CN114940535A (zh) * 2022-05-27 2022-08-26 长三角(义乌)生态环境研究中心 铂族金属修饰零价铁与复合氧化剂联用去除污水中抗生素
CN115301253A (zh) * 2022-08-15 2022-11-08 福州大学 一种光助NO生成氨的Pd/四氧化三铁催化剂及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004255264A (ja) * 2003-02-25 2004-09-16 Riken Corp 水分解複合媒体及びそれを用いた燃料電池用水素供給システム
CN1966143A (zh) * 2005-11-17 2007-05-23 中国科学院兰州化学物理研究所 氧化铁担载钯催化剂及其制备方法和应用
CN101209419A (zh) * 2006-12-26 2008-07-02 中国科学院兰州化学物理研究所 铁化合物担载铂催化剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004255264A (ja) * 2003-02-25 2004-09-16 Riken Corp 水分解複合媒体及びそれを用いた燃料電池用水素供給システム
CN1966143A (zh) * 2005-11-17 2007-05-23 中国科学院兰州化学物理研究所 氧化铁担载钯催化剂及其制备方法和应用
CN101209419A (zh) * 2006-12-26 2008-07-02 中国科学院兰州化学物理研究所 铁化合物担载铂催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YANJUN WU ETAL.: "Chromium (VI) reduction in aqueous solutions by Fe3O4-stabilized Fe0 nanoparticles", 《JOURNAL OF HAZARDOUS MATERIALS》 *
王尚琛: "钯铁双金属还原脱氯反应活性的改进研究", 《浙江工业大学硕士论文》 *
郭海昌 等: "钯纳米粒子@超顺磁性Fe3O4 催化的Heck偶联反应", 《浙江大学学报（理学版）》 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103691487A (zh) * 2013-12-17 2014-04-02 哈尔滨师范大学 纳米Pd/Fe催化剂及其应用
CN103878026A (zh) * 2014-03-24 2014-06-25 哈尔滨师范大学 基体改性的Pd/Fe/PVDF·Al2O3催化剂的制备方法
CN104028283A (zh) * 2014-07-01 2014-09-10 西华师范大学 磁性碳材料负载金属催化剂及其催化氯代苯酚脱氯的方法
CN104028283B (zh) * 2014-07-01 2016-02-03 西华师范大学 磁性碳材料负载金属催化剂及其催化氯代苯酚脱氯的方法
CN105728744A (zh) * 2016-04-29 2016-07-06 蒋军荣 一种稳定化活性炭/纳米级Pd/Fe复合颗粒的制备方法
CN108940310A (zh) * 2018-07-20 2018-12-07 华南理工大学 一种Pd/Fe@Fe3O4复合催化剂及其制备方法与应用
CN108940310B (zh) * 2018-07-20 2021-01-19 华南理工大学 一种Pd/Fe@Fe3O4复合催化剂及其制备方法与应用
CN112080280A (zh) * 2019-06-13 2020-12-15 天津大学 一种改性生物炭材料在降解滴滴涕中的应用
CN112080280B (zh) * 2019-06-13 2022-01-11 天津大学 一种改性生物炭材料在降解滴滴涕中的应用
CN114940535A (zh) * 2022-05-27 2022-08-26 长三角(义乌)生态环境研究中心 铂族金属修饰零价铁与复合氧化剂联用去除污水中抗生素
CN115301253A (zh) * 2022-08-15 2022-11-08 福州大学 一种光助NO生成氨的Pd/四氧化三铁催化剂及其制备方法和应用
CN115301253B (zh) * 2022-08-15 2023-08-04 福州大学 一种光助NO生成氨的Pd/四氧化三铁催化剂及其制备方法和应用

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