CN103097949A - 液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种能够提供不易伴随摩擦处理而产生聚合物被膜的磨屑及损伤、长时间光照射后的电压保持率的下降得到抑制的液晶取向膜的液晶取向处理剂、由该液晶取向处理剂所得的液晶取向膜及液晶显示元件。一种液晶取向处理剂,它包含以下述式[1]表示的化合物(成分(A))和选自聚酰亚胺前体及聚酰亚胺的至少1种的聚合物(成分(B))。(化1)
Figure DDA00002898388600011
(X1是由脂肪族烃基或非芳香族类环烃基构成的2价有机基团,X2是单键、-O-、-NH-、-S-、-SO2-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-、苯环或环己烷环,X3是选自下述式[1-1]~[1-6]的至少1种)。(化2)
Figure DDA00002898388600012
(W1表示氢原子或苯环;W2是选自苯环、环己烷环及杂环的环状基团;(W3是具有1~18个碳的烷基、含氟烷基、烷氧基或含氟烷氧基)。

Description

液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件
技术领域
本发明涉及制作液晶取向膜时使用的液晶取向处理剂、使用该液晶取向处理剂的液晶取向膜以及液晶显示元件。
背景技术
目前,液晶显示元件作为实现薄型和轻量的显示器件,正在被广泛使用。通常,对于液晶显示元件,为了决定液晶的取向状态而使用液晶取向膜。此外,除一部分的垂直取向型的液晶显示元件等外,该液晶取向膜在大部分情况下是通过对在电极基板上所形成的聚合物被膜的表面进行某种取向处理来制作的。
作为聚合物被膜的取向处理方法,目前通常所使用的方法是,对该聚合物被膜表面使用以人造丝等为原材料的布施加压力进行摩擦、即进行摩擦处理的方法。作为消除由于伴随该摩擦处理而产生聚合物被膜的磨屑的问题的方法,提出了使用固化剂而提高耐磨擦性的方法:使用除了聚酰胺酸或聚酰亚胺中的至少1种的聚合物以外还含有特定的热交联性化合物的液晶取向处理剂的方法(例如参照专利文献1);使用含有含环氧基的化合物的液晶取向处理剂的方法(例如参照专利文献2)等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开平9-185065号公报
专利文献2:日本专利特开平9-146100号公报
发明的揭示
发明所要解决的技术问题
近年来,为了缩短液晶显示元件的制造工艺时间,摩擦处理在短时间内以强摩擦条件实施。因此,与以往相比,存在大量伴随摩擦处理而产生聚合物被膜的磨屑或伴随摩擦处理而产生损伤的问题。于是,这些异常被视为使液晶显示元件的特性下降、进而引起成品率下降的原因之一。
此外,随着近年来液晶显示元件的高性能化,在大画面且高清晰的液晶电视或车载用途例如汽车导航系统及指示屏等用途中使用液晶显示元件。该用途中,有时为获得高亮度而使用发热量大的背光源。因此,日益要求液晶取向膜还具有从其它观点考虑的高可靠性、即对于来自背光源的光的高稳定性。特别是,如果作为液晶显示元件的电气特性之一的电压保持率因来自背光源的光照射而下降,则容易发生作为液晶显示元件的显示不良之一的烧结不良(也称为线烧结(日文:線焼き付き)),从而无法获得可靠性高的液晶显示元件。所以,液晶取向膜中,除要求初期特性良好外,还要求例如即使长时间暴露于光照射后电压保持率也不易下降的特性。
本发明以提供兼具上述特性的液晶取向膜为目的。即,本发明的目的是提供一种不易伴随液晶显示元件的制造工艺中的摩擦处理而产生聚合物被膜的磨屑或伴随摩擦处理而产生损伤、即使长时间暴露于光照射下电压保持率的下降也得到抑制的液晶取向膜,能够提供该液晶取向膜的液晶取向处理剂,及由该液晶取向处理剂所得的液晶显示元件。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人进行了认真研究,结果发现包含具有特定结构的化合物的液晶取向处理剂在达成上述目的方面极为有效,从而完成了本发明。
即,本发明具有以下要点。
(1)一种液晶取向处理剂,它包含下述的成分(A)和成分(B),
成分(A):以下述式[1]表示的化合物(以下,也称作特定胺化合物);
成分(B):选自聚酰亚胺前体及聚酰亚胺的至少1种的聚合物(以下,也称作特定聚合物)。
[化1]
Figure BDA00002898388500021
(X1是由脂肪族烃基或非芳香族类环烃基构成的2价有机基团,X2是单键、-O-、-NH-、-S-、-SO2-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-、苯环或环己烷环,X3是选自下述式[1-1]~[1-6]的至少1种的基团)。
[化2]
Figure BDA00002898388500031
(W1表示氢原子或苯环;W2是选自苯环、环己烷环及杂环的环状基团,W3是碳数1~18的烷基、碳数1~18的含氟烷基、碳数1~18的烷氧基或碳数1~18的含氟烷氧基)。
(2)如上述(1)所述的液晶取向处理剂,其中,式[1]的X1中,上述2价有机基团的不与氨基邻接的任意的-CH2-可以被-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-、-S-、-S(O)2-、-CF2-、-C(CF3)2-、-C(CH3)2-、-Si(CH3)2-、-OSi(CH3)2-、-Si(CH3)2O-、-OSi(CH3)2O-、环状烃基或杂环取代,与任意的碳原子连结的氢原子可以被碳数1~20的直链状烷基、碳数3~20的分支状烷基、碳数3~20的环状烃基、碳数1~10的含氟烷基、杂环、氟原子或羟基取代。
(3)如上述(1)或(2)所述的液晶取向处理剂,其中,式[1]的X2是单键、-OCO-、-NHCO-、苯环或环己烷环。
(4)如上述(1)~(3)中任一项所述的液晶取向处理剂,其中,式[1]的X3是具有以式[1-2]、式[1-4]、式[1-5]或式[1-6]表示的结构的基团。
(5)如上述(1)~(4)中任一项所述的液晶取向处理剂,其中,成分(B)是选自使二胺成分和四羧酸二酐成分反应而得的聚酰胺酸及使该聚酰胺酸脱水闭环而得的聚酰亚胺的至少1种聚合物。
(6)如上述(5)所述的液晶取向处理剂,其中,二胺成分是以下述式[2]表示的二胺化合物,
[化3]
(Y1是单键、-(CH2)a-(a是1~15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-;Y2是单键或(CH2)b-(b是1~15的整数);Y3是单键、-(CH2)c-(c是1~15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-;Y4是选自具有选自苯环、环己烷环及杂环的环状基团(这些环状基团上的任意的氢原子都可以被碳数1~3的烷基、碳数1~3的烷氧基、碳数1~3的含氟烷基、碳数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代)或类固醇骨架的碳数12~25的有机基团的2价有机基团;Y5是选自苯环、环己烷环及杂环的环状基团(这些环状基团上的任意的氢原子都可以被碳数1~3的烷基、碳数1~3的烷氧基、碳数1~3的含氟烷基、碳数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代);n是0~4的整数;Y6是碳数1~18的烷基、碳数1~18的含氟烷基、碳数1~18的烷氧基或碳数1~18的含氟烷氧基;m是1~4的整数)。
(7)如上述(6)所述的液晶取向处理剂,其中,以式[2]表示的二胺化合物占二胺成分中的5~80摩尔%。
(8)如上述(5)~(7)中任一项所述的液晶取向处理剂,其中,四羧酸二酐成分是以下述式[3]表示的四羧酸二酐;
[化4]
(Z1是碳数4~13的4价有机基团,且含有碳数4~10的非芳香族环状烃基)。
(9)如上述(8)所述的液晶取向处理剂,其中,式[3]中的Z1是以下述式[3a]~式[3j]表示的结构;
[化5]
Figure BDA00002898388500051
(Z2~Z5是氢原子、甲基、氯原子或苯环,它们可相同也可不同;Z6及Z7是氢原子或甲基,它们可相同也可不同)。
(10)如上述(1)~(9)中任一项所述的液晶取向处理剂,其中,成分(B)的聚合物是使聚酰胺酸脱水闭环而得的聚酰亚胺。
(11)如上述(1)~(10)中任一项所述的液晶取向处理剂,其中,相对于100质量份的成分(B),成分(A)为0.1质量份~50质量份。
(12)如上述(1)~(11)中任一项所述的液晶取向处理剂,其中,液晶取向处理剂含有有机溶剂,有机溶剂的总量中含有5~80质量%的不良溶剂。
(13)一种液晶取向膜,它通过使用上述(1)~(12)中任一项所述的液晶取向处理剂而得到。
(14)一种液晶显示元件,它具有上述(13)所述的液晶取向膜。
(15)如上述(13)所述的液晶取向膜,它被用于由在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成的、经过下述工序而制造的液晶显示元件,该工序为:在上述一对基板间配置包含利用活性能量线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性化合物的液晶组合物,一边在上述电极间施加电压一边使上述聚合性化合物聚合。
(16)一种液晶显示元件,它具有上述(15)所述的液晶取向膜。
(17)如上述(16)所述的液晶显示元件,它由在具备电极和上述(13)或(15)所述的液晶取向膜的一对基板间具有液晶层而构成、且经过下述工序而制得,该工序为:在上述一对基板间配置包含利用活性能量线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性化合物的液晶组合物,一边在上述电极间施加电压一边使上述聚合性化合物聚合。
(18)如上述(13)所述的液晶取向膜,它被用于由在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成的、经过下述工序而制造的液晶显示元件,该工序为:在上述一对基板间配置包含利用活性能量线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性基团的液晶取向膜,一边在上述电极间施加电压一边使上述聚合性基团聚合。
(19)一种液晶显示元件,它具有上述(18)所述的液晶取向膜。
(20)如上述(19)所述的液晶显示元件,它由在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成、且经过下述工序而制得,该工序为:在上述一对基板间配置包含利用活性能量线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性基团的液晶取向膜,一边在上述电极间施加电压一边使上述聚合性基团聚合。
发明的效果
利用本发明的液晶取向处理剂可以获得不易伴随液晶显示元件的制造工艺中的摩擦处理而产生聚合物被膜的磨屑或伴随摩擦处理而产生损伤、且即使长时间暴露于光照射下电压保持率的下降也得到抑制的液晶取向膜。因此,具有由本发明的液晶取向处理剂获得的液晶取向膜的液晶显示元件的可靠性良好,可很好地用于大画面且高清晰的液晶电视等。
虽然对本发明的液晶取向处理剂为什么会带来如上所述的优异特性并不明确,但考虑其原因如下。
即,认为本发明的液晶取向处理剂中,特定胺化合物中的伯氨基与特定聚合物中的羧基形成盐,或对于特定聚合物中的羧基或羧酸酯基伴随水或醇的脱离而形成酰胺键,或对于特定聚合物中的酰亚胺基伴随酰亚胺基的开环而发生反应、连结。还认为通过制作液晶取向膜时的烧成工序,与特定聚合物中的羧基形成盐的伯氨基通过水的脱离而形成酰胺键。其结果是,认为本发明的液晶取向处理剂即使采用在有机溶剂中进行混合这样的简便方法,所得的液晶取向膜中,特定胺化合物和特定聚合物也可以高效地结合。
此外,已知作为特定胺化合物中的X2的式[1-1]~式[1-6]的双键部分通过热量或紫外线的照射而反应。所以,如上所述,由于特定胺化合物与特定聚合物结合,因而通过制作液晶取向膜时的烧成工序或制作液晶显示元件时的密封剂的固化工序、即烧成工序或紫外线照射工序而发生聚合物彼此间的交联反应,由本发明的液晶取向处理剂所得的液晶取向膜成为物理学上的稳定性提高、且对热及光的耐性高的物质。
因此,由发明的液晶取向处理剂所得的液晶取向膜与不含特定胺化合物的液晶取向膜相比,不易伴随液晶显示元件的制造工艺中的摩擦处理而产生聚合物被膜的磨屑或伴随摩擦处理而产生损伤、且即使被长时间暴露于光照射下也能够抑制电压保持率的下降。
此外,本发明中的特定胺化合物在分子内所含的伯氨基只有1个,所以在制备液晶取向处理剂时及液晶取向处理剂的保管中,还可以避免发生聚合物的析出及凝胶化等问题的可能性。
具体实施方式
<特定胺化合物>
本发明的特定胺化合物是以下述式[1]表示的化合物。
[化6]
Figure BDA00002898388500071
(X1是由脂肪族烃基或非芳香族类环烃基构成的2价有机基团,X2是单键、-O-、-NH-、-S-、-SO2-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-、苯环或环己烷环,X3是选自具有以下述式[1-1]~[1-6]表示的结构的基团的至少1种。)
[化7]
Figure BDA00002898388500081
式[1]中,为了使特定胺化合物所含的伯氨基容易与特定聚合物形成盐或发生反应而连结,X1是由脂肪族烃基或非芳香族类环烃基构成的2价有机基团。具体而言,X1是碳数1~20的脂肪族烃基或非芳香族类环烃基,且不与氨基邻接的任意的-CH2-可以被-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-、-S-、-S(O)2-、-CF2-、-C(CF3)2-、-C(CH3)2-、-Si(CH3)2-、-OSi(CH3)2-、-Si(CH3)2O-、-OSi(CH3)2O-、环状烃基或杂环取代,与任意的碳原子连结的氢原子可以被碳数1~20的直链状烷基、碳数3~20的分支状烷基、碳数3~20的环状烃基、碳数1~10的含氟烷基、杂环、氟原子或羟基取代。
作为脂肪族烃基的具体例,可例举直链状烷基、具有分支结构的烷基或具有不饱和键的烃基等。其中优选碳数为1~20的烷基。更优选碳数为1~15的烷基,进一步优选碳数为1~10的烷基。
作为非芳香族环烃基的具体例,环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环壬烷环、环癸烷环、环十一烷环、环十二烷环、环十三烷环、环十四烷环、环十五烷环、环十六烷环、环十七烷环、环十八烷环、环十九烷环、环二十碳烷环、三环二十碳烷环、三环二十二烷环、双环己烷环、双环庚烷环、十氢化萘环、降冰片烯环或金刚烷环等。其中优选碳数为3~20的环。更优选碳数为3~15的环,进一步优选碳数为6~12的环的非芳香族环烃基。具体而言,为环己烷环或双环己基环。
式[1]中,X2是单键、-O-、-NH-、-S-、-SO2-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-、苯环或环己烷环。其中优选单键、-O-、-NH-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、苯环或环己烷环。更优选单键、-OCO-、-NHCO-、苯环或环己烷环。
式[1]中,X3是选自具有以式[1-1]~式[1-6]表示的结构的基团的至少1种。
式[1-3]中,W1表示氢原子或苯环。
式[1-6]中,W2是选自苯环、环己烷环及杂环的环状基团。其中优选苯环、环己烷环或联苯环。
式[1-6]中,W3是碳数1~18的烷基、碳数1~18的含氟烷基、碳数1~18的烷氧基或碳数1~18的含氟烷氧基。其中优选碳数1~9的烷基或碳数1~9的烷氧基。
式[1]中,X3优选为具有以式[1-2]、式[1-4]、式[1-5]或式[1-6]表示的结构的基团。
式[1]中的X1、X2和X3的优选组合如表1及表2所示。
[表1]
X1 X2 X3
1-1 碳数1~10的烷基 单键 式[1-2]
1-2 碳数1~10的烷基 苯环 式[1-2]
1-3 碳数1~10的烷基 环己基环 式[1-2]
1-4 碳数1~10的烷基 单键 式[1-4]
1-5 碳数1~10的烷基 -OCO- 式[1-4]
1-6 碳数1~10的烷基 -NHCO- 式[1-4]
1-7 碳数1~10的烷基 苯环 式[1-4]
1-8 碳数1~10的烷基 环己基环 式[1-4]
1-9 碳数1~10的烷基 单键 式[1-5]
1-10 碳数1~10的烷基 -OCO- 式[1-5]
1-11 碳数1~10的烷基 -NHCO- 式[1-5]
1-12 碳数1~10的烷基 苯环 式[1-5]
1-13 碳数1~10的烷基 环己基环 式[1-5]
1-14 碳数1~10的烷基 单键 式[1-6]
1-15 碳数1~10的烷基 苯环 式[1-6]
1-16 碳数1~10的烷基 环己基环 式[1-6]
1-17 环己基环 单键 式[1-2]
1-18 环己基环 苯环 式[1-2]
1-19 环己基环 环己基环 式[1-2]
1-20 环己基环 单键 式[1-4]
1-21 环己基环 -OCO- 式[1-4]
1-22 环己基环 -NHCO- 式[1-4]
1-23 环己基环 苯环 式[1-4]
1-24 环己基环 环己基环 式[1-4]
[表2]
X1 X2 X3
1-25 环己基环 单键 式[1-5]
1-26 环己基环 -OCO- 式[1-5]
1-27 环己基环 -NHCO- 式[1-5]
1-28 环己基环 苯环 式[1-5]
1-29 环己基环 环己基环 式[1-5]
1-30 环己基环 单键 式[1-6]
1-31 环己基环 苯环 式[1-6]
1-32 环己基环 环己基环 式[1-6]
1-33 双环己基环 单键 式[1-2]
1-34 双环己基环 苯环 式[1-2]
1-35 双环己基环 环己基环 式[1-2]
1-36 双环己基环 单键 式[1-4]
1-37 双环己基环 -OCO- 式[1-4]
1-38 双环己基环 -NHCO- 式[1-4]
1-39 双环己基环 苯环 式[1-4]
1-40 双环己基环 环己基环 式[1-4]
1-41 双环己基环 单键 式[1-5]
1-42 双环己基环 -OCO- 式[1-5]
1-43 双环己基环 -NHCO- 式[1-5]
1-44 双环己基环 苯环 式[1-5]
1-45 双环己基环 环己基环 式[1-5]
1-46 双环己基环 单键 式[1-6]
1-47 双环己基环 苯环 式[1-6]
1-48 双环己基环 环己基环 式[1-6]
其中,作为特定胺化合物,优选由1-1~1-7、1-14~1-24、1-33~1-40、或1-46~1-48构成的组合的胺化合物。特别优选由1-1~1-7或1-14~1-16构成的组合的胺化合物。
<特定聚合物>
本发明的特定聚合物是选自具有以下述式[A]表示的结构的聚酰亚胺前体及该聚酰亚胺前体经酰亚胺化而得的聚酰亚胺的至少1种的聚合物。
[化8]
Figure BDA00002898388500111
(R1是4价有机基团,R2是2价有机基团,R3及R4是氢原子或碳数1~8的烷基,它们可相同也可不同,n表示正整数。)
通过采用以下述式[B]表示的二胺成分和以下述式[C]表示的四羧酸二酐成分作为原料,可以比较简便地获得本发明的特定聚合物,从该理由考虑,优选由以下述式[D]表示的重复单元的结构式构成的聚酰胺酸或该聚酰胺酸经酰亚胺化而得的聚酰亚胺。
[化9]
Figure BDA00002898388500121
(R1及R2与式[A]中的定义相同。)
[化10]
Figure BDA00002898388500122
(R1、R2及n与式[A]中的定义相同。)
式[A]及式[D]中,R1及R2可以各自为1种,也可以是具有各自不同的R1及R2而作为重复单元构成不同多种的组合。
二胺成分中,优选使用以下述式[2]表示的二胺化合物(以下,也称为特定侧链型二胺化合物)。
[化11]
Figure BDA00002898388500131
式[2]中,Y1是单键、-(CH2)a-(a为1~15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-。其中,由于容易合成侧链结构,因此优选单键、-(CH2)a-(a为1~15的整数)、-O-、-CH2O-或COO-。更优选单键、-(CH2)a-(a为1~10的整数)、-O-、-CH2O-或COO-。
式[2]中,Y2是单键或(CH2)b-(b为1~15的整数)。其中优选单键或(CH2)b-(b为1~10的整数)。
式[2]中,Y3是单键、-(CH2)c-(c为1~15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-。其中,由于容易合成,因此优选单键、-(CH2)c-(c为1~15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-。更优选单键、-(CH2)c-(c为1~10的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-。
式[2]中,Y4是选自苯环、环己烷环及杂环的环状基团,所述环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1~3的烷基、碳数1~3的烷氧基、碳数1~3的含氟烷基、碳数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代。还有,Y4是具有类固醇骨架的碳数12~25的有机基团。其中优选苯环、环己烷环或具有类固醇骨架的碳数12~25的有机基团。
式[2]中,Y5是选自苯环、环己烷环及杂环的环状基团,这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1~3的烷基、碳数1~3的烷氧基、碳数1~3的含氟烷基、碳数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代。
式[2]中,n为0~4的整数。优选0~2的整数。
式[2]中,Y6是碳数1~18的烷基、碳数1~18的含氟烷基、碳数1~18的烷氧基或碳数1~18的含氟烷氧基。其中优选碳数1~18的烷基、碳数1~10的含氟烷基、碳数1~18的烷氧基或碳数1~10的含氟烷氧基。更优选碳数1~12的烷基或碳数1~12的烷氧基。进一步优选碳数1~9的烷基或碳数1~9的烷氧基。
式[2]中,m为1~4的整数。优选1的整数。
式[2]中的Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、n及m的优选组合如表3~表32所示。
[表3]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-1 单键 单键 单键 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-2 单键 单键 单键 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-3 单键 单键 单键 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-4 单键 单键 单键 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-5 单键 单键 单键 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-6 单键 单键 单键 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-7 单键 单键 单键 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-8 单键 单键 单键 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-9 单键 单键 单键 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-10 单键 单键 单键 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-11 单键 单键 单键 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-12 单键 单键 单键 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-13 单键 单键 单键 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-14 单键 单键 单键 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-15 单键 单键 单键 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-16 单键 单键 单键 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-17 单键 单键 单键 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-18 单键 单键 单键 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-19 单键 单键 单键 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-20 单键 单键 单键 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-21 单键 单键 单键 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
[表4]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-22 单键 单键 单键 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-23 单键 单键 单键 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-24 单键 单键 单键 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-25 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-26 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-27 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-28 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-29 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-30 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-31 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-32 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-33 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-34 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-35 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-36 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-37 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-38 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-39 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-40 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-41 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-42 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
c是1~10的整数。
[表5]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-43 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-44 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-45 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-46 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-47 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-48 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-49 单键 单键 -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-50 单键 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-51 单键 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-52 单键 单键 -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-53 单键 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-54 单键 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-55 单键 单键 -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-56 单键 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-57 单键 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-58 单键 单键 -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-59 单键 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-60 单键 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-61 单键 单键 -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-62 单键 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-63 单键 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
c是1~10的整数。
[表6]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-64 单键 单键 -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-65 单键 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-66 单键 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-67 单键 单键 -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-68 单键 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-69 单键 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-70 单键 单键 -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-71 单键 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-72 单键 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-73 单键 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-74 单键 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-75 单键 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-76 单键 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-77 单键 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-78 单键 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-79 单键 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-80 单键 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-81 单键 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-82 单键 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-83 单键 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-84 单键 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
[表7]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-85 单键 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-86 单键 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-87 单键 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-88 单键 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-89 单键 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-90 单键 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-91 单键 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-92 单键 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-93 单键 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-94 单键 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-95 单键 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-96 单键 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-97 单键 单键 -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-98 单键 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-99 单键 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-100 单键 单键 -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-101 单键 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-102 单键 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-103 单键 单键 -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-104 单键 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-105 单键 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
[表8]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-106 单键 单键 -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-107 单键 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-108 单键 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-109 单键 单键 -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-110 单键 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-111 单键 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-112 单键 单键 -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-113 单键 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-114 单键 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-115 单键 单键 -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-116 单键 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-117 单键 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-118 单键 单键 -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-119 单键 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-120 单键 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-121 单键 单键 -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-122 单键 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-123 单键 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-124 单键 单键 -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-125 单键 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-126 单键 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
[表9]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-127 单键 单键 -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-128 单键 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-129 单键 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-130 单键 单键 -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-131 单键 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-132 单键 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-133 单键 单键 -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-134 单键 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-135 单键 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-136 单键 单键 -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-137 单键 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-138 单键 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-139 单键 单键 -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-140 单键 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-141 单键 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-142 单键 单键 -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-143 单键 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-144 单键 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-145 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-146 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-147 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
a是1~10的整数。
[表10]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-148 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-149 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-150 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-151 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-152 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-153 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-154 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-155 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-156 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-157 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-158 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-159 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-160 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-161 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-162 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-163 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-164 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-165 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-166 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-167 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-168 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
a是1~10的整数。
[表11]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-169 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-170 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-171 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-172 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-173 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-174 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-175 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-176 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-177 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-178 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-179 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-180 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-181 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-182 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-183 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-184 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-185 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-186 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-187 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-188 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-189 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
a是1~10的整数。
[表12]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-190 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-191 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-192 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-193 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-194 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-195 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-196 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-197 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-198 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-199 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-200 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-201 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-202 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-203 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-204 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-205 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-206 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-207 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-208 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-209 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-210 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
a是1~10的整数。
[表13]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-211 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-212 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-213 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-214 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-215 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-216 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-217 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-218 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-219 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-220 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-221 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-222 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-223 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-224 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-225 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-226 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-227 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-228 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-229 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-230 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-231 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
a、c分别独立地为1~10的整数。
[表14]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-232 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-233 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-234 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-235 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-236 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-237 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-238 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-239 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-240 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-241 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-242 -O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-243 -O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-244 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-245 -O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-246 -O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-247 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-248 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-249 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-250 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-251 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-252 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
c是1~10的整数。
[表15]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-253 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-254 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-255 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-256 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-257 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-258 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-259 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-260 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-261 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-262 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-263 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-264 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-265 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-266 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-267 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-268 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-269 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-270 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-271 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-272 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-273 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
c是1~10的整数。
[表16]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-274 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-275 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-276 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-277 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-278 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-279 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-280 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-281 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-282 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-283 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-284 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-285 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-286 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-287 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-288 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-289 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-290 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-291 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-292 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-293 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-294 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
c是1~10的整数。
[表17]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-295 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-296 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-297 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-298 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-299 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-300 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-301 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-302 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-303 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-304 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-305 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-306 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-307 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-308 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-309 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-310 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-311 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-312 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-313 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-314 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-315 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
[表18]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-316 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-317 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-318 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-319 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-320 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-321 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-322 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-323 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-324 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-325 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-326 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-327 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-328 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-329 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-330 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-331 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-332 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-333 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-334 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-335 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-336 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
c是1~10的整数。
[表19]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-337 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-338 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-339 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-340 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-341 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-342 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-343 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-344 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-345 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-346 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-347 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-348 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-349 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-350 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-351 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-352 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-353 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-354 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-355 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-356 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-357 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
c是1~10的整数。
[表20]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-358 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-359 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-360 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-361 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-362 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-363 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-364 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-365 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-366 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-367 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-368 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-369 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-370 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-371 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-372 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-373 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-374 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-375 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-376 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-377 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-378 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
b是1~10的整数。
[表21]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-379 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-380 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-381 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-382 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-383 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-384 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-385 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-386 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-387 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-388 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-389 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-390 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-391 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-392 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-393 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-394 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-395 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-396 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-397 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-398 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-399 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
b是1~10的整数。
[表22]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-400 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-40l -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-402 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-403 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-404 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-405 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-406 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-407 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环已基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-408 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环已基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-409 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-410 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-4ll -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-412 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-413 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-414 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-415 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-416 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-417 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-418 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-419 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-420 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
b是1~10的整数。
[表23]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-421 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-422 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-423 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-424 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-425 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-426 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-427 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-428 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-429 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-430 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-431 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-432 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-433 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-434 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-435 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-436 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-437 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-438 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-439 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-440 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-441 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
b是1~10的整数。
[表24]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-442 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-443 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-444 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-445 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-446 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-447 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-448 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-449 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-450 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-451 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-452 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-453 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-454 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-455 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-456 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-457 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-458 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-459 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-460 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-461 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-462 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
b是1~10的整数。
[表25]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-463 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-464 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-465 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-466 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-467 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-468 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-469 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-470 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-471 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-472 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-473 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-474 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-475 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-476 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-477 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-478 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-479 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-480 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-481 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-482 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-483 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
b是1~10的整数。
[表26]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-484 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-485 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-486 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-487 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-488 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-489 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-490 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-491 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-492 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-493 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-494 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-495 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-496 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-497 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-498 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-499 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-500 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-501 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-502 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-503 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-504 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
b是1~10的整数。
[表27]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-505 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-506 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-507 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-508 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-509 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-510 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-511 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-512 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-513 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-514 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-515 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-516 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-517 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-518 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-519 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-520 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-521 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-522 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-523 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-524 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-525 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
b是1~10的整数。
[表28]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-526 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-527 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-528 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-529 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-530 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-531 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-532 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-533 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-534 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-535 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-536 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-537 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-538 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-539 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-540 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-541 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-542 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-543 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-544 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-545 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-546 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
b是1~10的整数。
[表29]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-547 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-548 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-549 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-550 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-551 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-552 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-553 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-554 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-555 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-556 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-557 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-558 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-559 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-560 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-561 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-562 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-563 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-564 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-565 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-566 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-567 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
b是1~10的整数。
[表30]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n m
2-568 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-569 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-570 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-571 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-572 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-573 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-574 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0 1
2-575 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-576 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
2-577 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-578 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-579 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-580 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-581 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1 1
2-582 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2 1
2-583 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0 1
2-584 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1 1
2-585 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2 1
2-586 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0 1
2-587 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1 1
2-588 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2 1
b是1~10的整数。
[表31]
b、c分别独立地是1~10的整数。
[表32]
Figure BDA00002898388500431
b、c分别独立地是1~10的整数。
更具体而言,是例如以下述式[2-1]~式[2-31]表示的二胺化合物。
[化12]
Figure BDA00002898388500441
(R5表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COOCH2-或-CH2OCO-,R6是碳数1~22的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基。)
[化13]
Figure BDA00002898388500442
(R7表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-或-CH2-,R8是碳数1~22的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基。)
[化14]
Figure BDA00002898388500451
(R9表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2-、-O-或-NH-,R10是氟基、氰基、三氟甲基、硝基、偶氮基、甲酰基、乙酰基、乙酰氧基或羟基。)
[化15]
Figure BDA00002898388500452
(R11是碳数3~12的烷基,1,4-亚环己基的顺-反异构性是分别为反式异构体。)
[化16]
(R12是碳数3~12的烷基,1,4-亚环己基的顺-反异构性是分别为反式异构体。)
[化17]
Figure BDA00002898388500462
(A4是可以被氟原子取代的碳数3~20的烷基,A3是1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。A2是氧原子或-COO-*(其中,带有“*”的键与A3连结),A1是氧原子或-COO-*(其中,带有“*”的键与(CH2)a2连结)。此外,a1是0或1的整数,a2是2~10的整数,a3是0或1的整数。)
[化18]
Figure BDA00002898388500471
[化19]
Figure BDA00002898388500481
[化20]
Figure BDA00002898388500491
[化21]
Figure BDA00002898388500501
[化22]
Figure BDA00002898388500511
其中,作为特定侧链型二胺化合物,优选以式[2-1]~式[2-6]或式[2-9]~式[2-31]表示的化合物。特别优选以式[2-1]~式[2-6]、式[2-9]~式[2-12]、式[2-15]、式[2-16]、式[2-22]或式[2-23]表示的化合物。
本发明中,在不损害本发明的效果的范围内,可以使用特定侧链型二胺化合物以外的其他的二胺化合物(以下也称为其他二胺化合物)作为二胺成分。下面例举其具体例子:
可例举对苯二胺、2,3,5,6-四甲基对苯二胺、2,5-二甲基对苯二胺、间苯二胺、2,4-二甲基间苯二胺、2,5-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、2,5-二氨基苯酚、2,4-二氨基苯酚、3,5-二氨基苯酚、3,5-二氨基苄醇、2,4-二氨基苄醇、4,6-二氨基间苯二酚、4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羟基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二氟-4,4’-联苯、3,3’-三氟甲基-4,4’-二氨基联苯、3,4’-二氨基联苯、3,3’-二氨基联苯、2,2’-二氨基联苯、2,3’-二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,3’-二氨基二苯基甲烷、3,4’-二氨基二苯基甲烷、2,2’-二氨基二苯基甲烷、2,3’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基醚、3,3’-二氨基二苯基醚、3,4’-二氨基二苯基醚、2,2’-二氨基二苯基醚、2,3’-二氨基二苯基醚、4,4’-磺酰基双苯胺、3,3’-磺酰基双苯胺、双(4-氨基苯基)硅烷、双(3-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(4-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(3-氨基苯基)硅烷、4,4’-硫代双苯胺、3,3’-硫代双苯胺、4,4’-二氨基二苯胺、3,3’-二氨基二苯胺、3,4’-二氨基二苯胺、2,2’-二氨基二苯胺、2,3’-二氨基二苯胺、N-甲基(4,4’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,3’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,4’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,2’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,3’-二氨基二苯基)胺、4,4’-二氨基二苯甲酮、3,3’-二氨基二苯甲酮、3,4’-二氨基二苯甲酮、1,4-二氨基萘、2,2’-二氨基二苯甲酮、2,3’-二氨基二苯甲酮、1,5-二氨基萘、1,6-二氨基萘、1,7-二氨基萘、1,8-二氨基萘、2,5-二氨基萘、2,6二氨基萘、2,7-二氨基萘、2,8-二氨基萘、1,2-双(4-氨基苯基)乙烷、1,2-双(3-氨基苯基)乙烷、1,3-双(4-氨基苯基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯基)丁烷、双(3,5-二乙基-4-氨基苯基)甲烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯基)苯、1,3-双(4-氨基苯基)苯、1,4-双(4-氨基苄基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双苯胺、4,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]双苯胺、3,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双苯胺、3,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]双苯胺、3,3’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双苯胺、3,3’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]双苯胺、1,4-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,4-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、双(4-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(4-氨基苯基)间苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)间苯二甲酸酯、N,N’-(1,4-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,4-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(4-氨基苯基)间苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)间苯二甲酰胺、9,10-双(4-氨基苯基)蒽、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)丙烷、1,3-双(4-氨基苯氧基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯氧基)丁烷、1,5-双(4-氨基苯氧基)戊烷、1,5-双(3-氨基苯氧基)戊烷、1,6-双(4-氨基苯氧基)己烷、1,6-双(3-氨基苯氧基)己烷、1,7-双(4-氨基苯氧基)庚烷、1,7-(3-氨基苯氧基)庚烷、1,8-双(4-氨基苯氧基)辛烷、1,8-双(3-氨基苯氧基)辛烷、1,9-双(4-氨基苯氧基)壬烷、1,9-双(3-氨基苯氧基)壬烷、1,10-(4-氨基苯氧基)癸烷、1,10-(3-氨基苯氧基)癸烷、1,11-(4-氨基苯氧基)十一烷、1,11-(3-氨基苯氧基)十一烷、1,12-(4-氨基苯氧基)十二烷、1,12-(3-氨基苯氧基)十二烷、4-(氨基甲基)苯胺、3-(氨基甲基)苯胺、4-(2-氨基乙基)苯胺、3-(2-氨基乙基)苯胺、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一烷或1,12-二氨基十二烷等。
此外,只要不损害本发明的效果,则可以使用二胺侧链上具有烷基或含氟烷基的二胺化合物。
具体而言,可以例示以下述式[DA1]~式[DA12]表示的二胺化合物。
[化23]
Figure BDA00002898388500541
(S1是碳数为1以上22以下的烷基或含氟烷基。)
[化24]
Figure BDA00002898388500551
(S2表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CH2-、-O-、-CO-或NH-,S3表示碳数为1以上22以下的烷基或含氟烷基。)
[化25]
Figure BDA00002898388500561
(p是1~10的整数)。
另外,只要不损害本发明的效果,则也可以使用以下述式[DA13]~式[DA20]表示的二胺化合物。
[化26]
Figure BDA00002898388500571
(m是0~3的整数;n是1~5的整数。)
还有,只要不损害本发明的效果,则也可以使用以下述式[DA21]~式[DA25]表示的在分子内具有羧基的二胺化合物。
[化27]
Figure BDA00002898388500581
(m1是1~4的整数,S4是单键、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或N(CH3)CO-,m2及m3分别是0~4的整数,且m2+m3是1~4的整数。m4及m5分别是1~5的整数,S5是碳数1~5的直链或支链烷基,m6是1~5的整数。S6是单键、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或N(CH3)CO-,m7是1~4的整数。)
上述的特定侧链型二胺化合物及其他二胺化合物可以根据制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性,使用1种或将2种以上混合后使用。
为了得到本发明的特定聚合物,优选使用以下述式[3]表示的四羧酸二酐(也称为特定四羧酸二酐)作为原料的一部分。
[化28]
Figure BDA00002898388500591
式[3]中,Z1是碳数4~13的4价有机基团,且含有碳数4~10的非芳香族环状烃基。
具体而言,是具有以下述式[3a]~式[3j]表示的结构的基团。
[化29]
Figure BDA00002898388500601
式[3a]中,Z2~Z5分别独立地表示选自氢原子、甲基、氯原子或苯环的基团;式[3g]中,Z6及Z7分别独立地为氢原子或甲基。
式[3]中,从聚合反应性及合成的容易性考虑,Z1的特别优选的结构是式[3a]、式[3c]、式[3d]、式[3e]、式[3f]或式[3g]。
本发明中,只要不损害本发明的效果,则可以使用特定四羧酸二酐以外的其他的四羧酸二酐(以下也称为其他四羧酸二酐)。作为其他四羧酸二酐,可例举以下所示的四羧酸的四羧酸二酐。
均苯四甲酸、2,3,6,7-萘四甲酸、1,2,5,6-萘四羧酸、1,4,5,8-萘四羧酸、2,3,6,7-蒽四羧酸、1,2,5,6-蒽四羧酸、3,3’,4,4’-联苯四羧酸、2,3,3’,4-联苯四羧酸、双(3,4-二羧基苯基)醚、3,3’,4,4’-二苯酮四羧酸、双(3,4-二羧基苯基)砜、双(3,4-二羧基苯基)甲烷、2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、双(3,4-二羧基苯基)二甲基硅烷、双(3,4-二羧基苯基)二苯基硅烷、2,3,4,5-吡啶四羧酸、2,6-双(3,4-二羧基苯基)吡啶、3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸、3,4,9,10-苝四羧酸或1,3-二苯基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸。
上述的特定四羧酸二酐及其他四羧酸二酐可以根据制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性,使用1种或将2种以上混合使用。
本发明的特定聚合物是选自聚酰亚胺前体及聚酰亚胺的至少1种的聚合物,聚酰亚胺前体具有以式[A]所示的结构。
本发明中,对合成特定聚合物的方法无特别限定。通常可通过使二胺成分和四羧酸二酐成分反应而得到。一般而言,可通过使选自四羧酸及其衍生物的至少1种的四羧酸成分和由1种或多种二胺化合物构成的二胺成分反应来获得聚酰胺酸。为了获得聚酰胺酸烷基酯,可使用将聚酰胺酸的羧基转化成酯的方法。进而,为了获得聚酰亚胺,可使用将上述的聚酰胺酸或聚酰胺酸烷基酯酰亚胺化而制成聚酰亚胺的方法。
使用本发明的特定聚合物而得的液晶取向膜中,上述二胺成分中的特定侧链型二胺化合物的含有比率越高,液晶的预倾角越大。出于提高上述特性的目的,理想的是二胺成分的5~80摩尔%为特定侧链型二胺化合物。其中,从液晶取向处理剂的涂布性及制成液晶取向膜时的电特性的角度考虑,更优选二胺成分的5~60摩尔%是特定侧链型二胺化合物。
此外,为了获得本发明的特定聚合物,优选使用特定四羧酸二酐作为四羧酸二酐成分。此时,优选四羧酸二酐成分的1摩尔%以上是特定四羧酸二酐,更优选5摩尔%以上,进一步优选10摩尔%以上。此外,也可以四羧酸二酐成分的100摩尔%是特定四羧酸二酐。
二胺成分和四羧酸二酐成分的反应通常在有机溶剂中进行。作为此时使用的有机溶剂,只要能够溶解生成的聚酰亚胺前体即可,没有特别的限定。下面例举其具体例子:
有N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、二甲亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲基砜、六甲基亚砜、γ-丁内酯、异丙醇、甲氧基甲基戊醇、二戊烯、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基异戊基酮、甲基异丙基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单丁基醚、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇叔丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二乙二醇、二乙二醇单乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇单乙酸酯单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单乙酸酯单乙基醚、二丙二醇单丙基醚、二丙二醇单乙酸酯单丙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二异丙醚、乙基异丁基醚、二异丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁醚、二异丁基酮、甲基环己烯、丙醚、二己醚、二烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、二乙醚、环己酮、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、乳酸甲酯、乳酸乙基、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇酯单乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、二甘醇二甲醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。这些溶剂可以单独使用,也可以混合使用。并且,即使是不能溶解聚酰亚胺前体的溶剂,也可以在生成的聚酰亚胺前体不析出的范围内混合于上述溶剂中使用。另外,因为有机溶剂中的水分阻碍聚合反应,并且成为使生成的聚酰亚胺前体水解的原因,所以理想的是使用经脱水干燥的有机溶剂。
使二胺成分和四羧酸二酐成分在有机溶剂中反应时,可例举下述方法:搅拌使二胺成分分散或溶解于有机溶剂而得的溶液,然后直接添加四羧酸二酐成分或者使四羧酸二酐成分分散或溶解于有机溶剂后再添加的方法;反之在将四羧酸二酐分散或溶解于有机溶剂而得的溶液中添加二胺成分的方法;交替添加四羧酸二酐成分和二胺成分的方法等,可以使用其中的任一种方法。此外,在二胺成分或四羧酸二酐成分分别使用多种来反应的情况下,可以使它们在预先混合的状态下反应,也可以使它们分别依次反应,还可以使分别反应而得的低分子量体混合反应来获得特定聚合物。此时的聚合温度可以选择-20~150℃的任意温度,优选是-5~100℃的范围。此外,反应能以任意的浓度进行,但如果浓度过低则难以得到高分子量的特定聚合物,如果浓度过高则反应液的粘度过高,难以进行均匀的搅拌。因此,浓度优选为1~50质量%,更优选5~30质量%。可以是反应初期在高浓度下进行,之后追加有机溶剂。
聚酰亚胺前体的聚合反应中,二胺成分的总摩尔数与四羧酸二酐成分的总摩尔数之比优选为0.8~1.2。与通常的缩聚反应相同,该摩尔比越接近于1.0,生成的聚酰亚胺前体的分子量越大。
本发明的聚酰亚胺是使上述聚酰亚胺前体脱水闭环而得的聚酰亚胺,作为用于获得液晶取向膜的聚合物是有用的。
本发明的聚酰亚胺中,酰胺酸基的脱水闭环率(酰亚胺化率)不需要一定为100%,可以根据用途或目的任意调整。
作为使聚酰亚胺前体酰亚胺化的方法,可例举直接加热聚酰亚胺前体的溶液的热酰亚胺化,或在聚酰亚胺前体的溶液中添加催化剂的催化酰亚胺化。
使聚酰亚胺前体在溶液中热酰亚胺化时的温度为100~400℃,优选120~250℃,优选在将通过酰亚胺化反应生成的水排除至反应体系外的同时进行。
聚酰亚胺前体的催化酰亚胺化可通过在聚酰亚胺前体溶液中添加碱性催化剂和酸酐、且在-20~250℃、优选在0~180℃下搅拌而进行。碱性催化剂的量是酰胺酸基的0.5~30摩尔倍,优选2~20摩尔倍,酸酐的量是酰胺酸基的1~50摩尔倍,优选3~30摩尔倍。作为碱性催化剂,可例举吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等,其中吡啶具有对于使反应进行而言适度的碱性,因此优选。作为酸酐,可例举乙酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等,其中,使用乙酸酐时易于进行反应结束后的纯化,因此优选。采用催化酰亚胺化的酰亚胺化率可以通过调整催化剂量、反应温度、反应时间来控制。
从聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的反应溶液中回收生成的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺时,将反应溶液投入到溶剂中而使其沉淀即可。作为用于沉淀的溶剂,可例举甲醇、丙酮、己烷、丁基溶纤剂、庚烷、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙醇、甲苯、苯、水等。投入到溶剂中而沉淀的聚合物可以在过滤回收之后,在常压或减压下、在常温或加热下来进行干燥。另外,如果使沉淀回收的聚合物再溶解于有机溶剂并再沉淀回收的操作重复进行2~10次,则可以减少聚合物中的杂质。作为此时的溶剂,可例举例如醇类、酮类、烃类等,如果使用选自上述溶剂的3种以上的溶剂,则纯化效率进一步提高,因此理想。
对于本发明的特定聚合物的分子量,在考虑到由它所得的聚合物被膜的强度、聚合物被膜形成时的操作性、聚合物被膜的均匀性的情况下,以利用GPC(凝胶渗透色谱)法测得的重均分子量计优选为5000~1000000,更优选10000~150000。
<液晶取向处理剂>
本发明的液晶取向处理剂是用于形成液晶取向膜的涂布液,含有特定胺化合物、特定聚合物及有机溶剂。
本发明的液晶取向处理剂中的特定胺化合物的含量相对于100质量份的特定聚合物较好是0.1~150质量份,为了使交联反应进行而表现出所需的膜固化性且使液晶的取向性不下降,更优选0.1~100质量份,特别优选1~50质量份。
本发明的液晶取向处理剂中的聚合物成分可以全部是本发明的特定聚合物,也可以在本发明的特定聚合物中混合除其以外的其他聚合物。此时,聚合物成分中的除本发明的特定聚合物以外的其他聚合物的含量是0.5~15质量%,优选1~10质量%。作为除本发明的特定聚合物以外的其他聚合物,可例举由不含特定侧链型二胺化合物的二胺成分和不含特定四羧酸二酐的四羧酸二酐成分所得的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺。还有,作为聚酰亚胺前体及聚酰亚胺以外的聚合物,具体而言,可例举丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、聚苯乙烯、聚酰胺等。
对于本发明的液晶取向处理剂中的有机溶剂,从通过涂布形成均匀的聚合物被膜的观点考虑,有机溶剂的含量优选为70~99质量%。其含量可根据目标液晶取向膜的膜厚进行适当改变。
作为此时的有机溶剂,只要是能溶解上述特定聚合物的有机溶剂,就没有特别限定。更具体而言,可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、二甲亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲基砜、六甲基亚砜、γ-丁内酯、1,3-二甲基-咪唑啉酮、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基异戊基酮、甲基异丙基酮、环己酮、碳酸亚乙酯、碳酸异丙烯酯、二甘醇二甲醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。这些溶剂可以单独使用,也可以混合使用。
本发明的液晶取向处理剂中,在不损害本发明的效果的范围内,还可以包含具有环氧基、异氰酸酯基或氧杂环丁烷基的交联性化合物,具有选自羟基或烷氧基的至少1种的取代基的交联性化合物,具有聚合性不饱和键的交联性化合物等。
作为具有环氧基或异氰酸酯基的交联性化合物,可例举例如双酚丙酮缩水甘油醚、线型酚醛环氧树脂、甲酚线型酚醛环氧树脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、四缩水甘油基氨基联二亚苯、四缩水甘油基间二甲苯二胺、四缩水甘油基-1,3-双(氨基乙基)环己烷、四苯基缩水甘油醚乙烷、三苯基缩水甘油醚乙烷、双酚六氟乙酰基二缩水甘油醚、1,3-双(1-(2,3-环氧丙氧基)-1-三氟甲基-2,2,2-三氟甲基)苯、4,4-双(2,3-环氧丙氧基)八氟联苯、三缩水甘油基对氨基苯酚、四缩水甘油基间二甲苯二胺、2-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-2-(4-(1,1-双(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)乙基)苯基)丙烷、1,3-双(4-(1-(4-(2,3-环氧基丙氧基)苯基)-1-(4-(1-(4-(2,3-环氧丙氧基苯基)-1-甲基乙基)苯基)乙基)苯氧基)-2-丙醇等。
作为具有氧杂环丁烷基的交联性化合物,是具有至少2个以下述式[4]表示的氧杂环丁烷基的交联性化合物。
[化30]
Figure BDA00002898388500651
具体而言,是以下述式[4a]~式[4k]表示的交联性化合物。
[化31]
Figure BDA00002898388500661
[化32]
[化33]
Figure BDA00002898388500681
作为具有选自羟基或烷氧基的至少1种取代基的交联性化合物,可例举例如具有羟基或烷氧基的氨基树脂,例如三聚氰胺树脂、脲醛树脂、胍胺树脂、甘脲-甲醛树脂、琥珀酰胺-甲醛树脂、亚乙基脲-甲醛树脂等。具体而言,可以使用氨基的氢原子被羟甲基或烷氧基甲基或这两者取代了的三聚氰胺衍生物、苯并胍胺衍生物或甘脲。该三聚氰胺衍生物或苯并胍胺衍生物也能以二聚体或三聚体的形式存在。它们较好是相对于每1个三嗪环平均具有3~6个羟甲基或烷氧基甲基。
作为这样的三聚氰胺衍生物或苯并胍胺衍生物的例子,可例举作为市售品的每1个三嗪环平均被3.7个甲氧基甲基取代了的MX-750、每1个三嗪环平均被5.8个甲氧基甲基取代了的MW-30(以上为三和化学株式会社(三和ケミカル社)制),サイメル300、301、303、350、370、771、325、327、703、712等甲氧基甲基化三聚氰胺、サイメル235、236、238、212、253、254等甲氧基甲基化丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル506、508等丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル1141等含羧基的甲氧基甲基化异丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル1123等甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1123-10等甲氧基甲基化丁氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1128等丁氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1125-80等含羧基的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺(以上为三井氰胺株式会社(三井サイアナミド社)制)等。作为甘脲的例子,可例举サイメル1170等丁氧基甲基化甘脲、サイメル1172等羟甲基化甘脲、パウダーリンク1174等甲氧基羟甲基化甘脲等。
作为交联性化合物,还可以例示具有羟基或烷氧基的苯、或苯酚性化合物。可例举例如1,3,5-三(甲氧基甲基)苯、1,2,4-三(异丙氧基甲基)苯、1,4-双(仲丁氧基甲基)苯、2,6-二羟甲基对叔丁基苯酚等。
作为具有聚合性不饱和键的交联性化合物,可例举例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙氧基三羟甲基丙烷、甘油聚缩水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯等分子内具有3个聚合性不饱和基团的交联性化合物;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷双酚型二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子内具有2个聚合性不饱和基团的交联性化合物;以及(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基-2-羟基丙酯、邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等分子内具有1个聚合性不饱和基团的交联性化合物。
此外,作为交联性化合物,还可以例示以下述式[5]表示的化合物。
[化34]
Figure BDA00002898388500701
(E1是选自环己烷环、双环己烷环、苯环、联苯环、联三苯环、萘环、芴环、蒽环或菲环的1价基团,E2是选自下述式[5a]或式[5b]的1价基团,n是1~4的整数。)
[化35]
Figure BDA00002898388500702
上述化合物是交联性化合物的一例,并不限定于此。此外,本发明的液晶取向处理剂中所含的交联性化合物既可以是一种,也可以是两种以上的组合。
本发明的液晶取向处理剂中的交联性化合物的含量相对于100质量份的聚合物成分较好是0.1~150质量份,为了使交联反应进行而表现出目标效果且使液晶的取向性不下降,更优选0.1~100质量份,特别优选1~50质量份。
作为促进液晶取向膜中的电荷转移、促进使用该液晶取向膜的液晶晶胞的电荷释放的化合物,较好是添加以下述式[M1]~式[M156]表示的含氮杂环胺化合物。该胺化合物直接添加到特定聚合物的溶液中也无妨,但优选用合适的溶剂制成浓度为0.1~10质量%、优选1~7质量%的溶液后再添加。作为溶剂,只要是能溶解上述特定聚合物的有机溶剂即可,无特别限定。
[化36]
Figure BDA00002898388500711
[化37]
Figure BDA00002898388500721
[化38]
[化39]
Figure BDA00002898388500741
[化40]
Figure BDA00002898388500751
[化41]
Figure BDA00002898388500761
本发明的液晶取向处理剂中,在不损害本发明的效果的范围内,可以含有能提高涂布液晶取向处理剂时的聚合物被膜的膜厚均匀性及表面平滑性的有机溶剂(也称为不良溶剂)或化合物。进而还可以含有能提高液晶取向膜与基板的密合性的化合物等。
作为能够提高膜厚均匀性或表面平滑性的不良溶剂的具体例,可例举以下物质。
例如,可例举异丙醇、甲氧基甲基戊醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单丁基醚、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇叔丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二乙二醇、二乙二醇单乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二丙二醇单乙酸酯单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单乙酸酯单乙基醚、二丙二醇单丙基醚、二丙二醇单乙酸酯单丙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二异丙醚、乙基异丁基醚、二异丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁醚、二异丁基酮、甲基环己烯、丙醚、二己醚、正己烷、正戊烷、正辛烷、二乙醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇酯单乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙基酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-单乙基醚-2-乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异戊酯等具有低表面张力的有机溶剂。
这些不良溶剂可以使用1种,或将多种混合使用。使用如上所述的不良溶剂时,较好是液晶取向处理剂中所含的溶剂总量的5~80质量%,更优选20~60质量%。
作为提高膜厚均匀性及表面平滑性的化合物,可例举氟类表面活性剂、硅氧烷类表面活性剂、非离子性表面活性剂等。
更具体而言,可例举例如エフトップEF301、EF303、EF352(照明产品株式会社(トーケムプロダクツ社)制)、メガファックF171、F173、R-30(大日本油墨化学株式会社(大日本インキ社)制)、フロラードFC430、FC431(住友3M株式会社(住友スリーエム社)制)、アサヒガードAG710、サーフロンS-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(旭硝子株式会社(旭硝子社)制)等。这些表面活性剂的使用比率相对于液晶取向处理剂中包含的聚合物成分100质量份,较好是0.01~2质量份,更好是0.01~1质量份。
作为能提高液晶取向膜和基板的密合性的化合物的具体例,可例举以下所示的含官能性硅烷的化合物及含环氧基的化合物。
例如,可例举3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯基甲烷等。
使用能够提高与基板的密合性的化合物时,相对于液晶取向处理剂中含有的聚合物成分的100质量份,其含量较好是0.1~30质量份,更好是1~20质量份。如果不足0.1质量份,则无法期待密合性提高的效果,如果多于30质量份,则有时液晶的取向性变差。
本发明的液晶取向处理剂中除了上述的交联性化合物、不良溶剂及能够使密合性提高的化合物以外,只要是在不损害本发明的效果的范围内,则可以添加用于达到改变液晶取向膜的介电常数、导电性等电特性的目的的电介质或导电物质。
<液晶取向膜和液晶显示元件>
本发明的液晶取向处理剂在涂布于基板上并烧成后,可以进行摩擦处理或光照射等取向处理,从而用作液晶取向膜。此外,用于垂直取向用途等时,即使不进行取向处理也可以用作液晶取向膜。此时,使用的基板只要是透明性高的基板即可,无特别限定,除玻璃基板外,也可以使用丙烯酸基板或聚碳酸酯基板等塑料基板等。从工艺简化的观点来看,优选使用形成有用于液晶驱动的ITO电极等的基板。另外,反射型液晶显示元件中,也可以使用硅晶片等不透明的基板,但仅限于单侧的基板,此时的电极也可以使用铝等反射光的材料。
液晶取向处理剂的涂布方法没有特别限定,工业上通常采用通过丝网印刷、胶版印刷、柔版印刷、喷墨等进行涂布的方法。作为其他涂布方法,还有浸涂法、辊涂法、狭缝涂布法、旋涂法等,可以根据目的使用这些方法。
将液晶取向处理剂涂布于基板上后,可以通过加热板等加热装置在50~300℃、优选在80~250℃下使溶剂蒸发,从而形成聚合物被膜。如果烧成后的聚合物被膜的厚度过厚,则在液晶显示元件的消耗电力方面不利,如果过薄,则有时液晶显示元件的可靠性降低,因此优选5~300nm,更优选10~100nm。使液晶水平取向或倾斜取向时,通过摩擦或偏光紫外线照射等对烧成后的聚合物被膜进行处理。
本发明的液晶显示元件是通过上述方法由本发明的液晶取向处理剂获得带液晶取向膜的基板后,通过公知的方法制造液晶晶胞而成的液晶显示元件。
作为液晶晶胞的制造方法,可例示如下方法:准备形成有液晶取向膜的一对基板,在一块基板的液晶取向膜上散布间隔物,以液晶取向膜面处于内侧的方式将另一块基板贴合,减压注入液晶并密封的方法;或在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后,将基板贴合而进行密封的方法等。
还有,本发明的液晶取向处理剂可合适地用于由在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成的、经过下述工序而制造的液晶显示元件,该工序为:在一对基板间配置包含利用活性能量线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性化合物的液晶组合物,一边在电极间施加电压一边通过活性能量线的照射及加热中的至少一方使聚合性化合物聚合。这里,活性能量线优选紫外线。
上述液晶显示元件通过PSA(Polymer Sustained Alignment:聚合物稳定取向)方式来控制液晶分子的预倾角大小。PSA方式中,在液晶材料中预先混入少量的光聚合性化合物、例如光聚合性单体,组装好液晶晶胞后,在对液晶层施加规定的电压的状态下向光聚合性化合物照射紫外线等,利用生成的聚合物来控制液晶分子的预倾角的大小。聚合物生成时的液晶分子的取向状态在除去电压后也会被记忆,所以通过控制液晶层中形成的电场等,可以调整液晶分子的预倾角大小。此外,采用PSA方式时,不需要摩擦处理,所以适合难以通过摩擦处理来控制预倾角的大小的垂直取向型的液晶层的形成。
即,本发明的液晶显示元件能够是如下所述的液晶显示元件:通过上述方法由本发明的液晶取向处理剂得到带液晶取向膜的基板后,制造液晶晶胞,通过紫外线的照射及加热中的至少一方使聚合性化合物聚合,从而控制液晶分子的取向。
若例举制造液晶晶胞的一例,可例举如下方法:准备形成有液晶取向膜的一对基板,在一块基板的液晶取向膜上散布间隔物,以液晶取向膜面处于内侧的方式将另一块基板贴合,减压注入液晶并密封的方法;或在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后,将基板贴合而进行密封的方法等。
液晶中可混合通过加热或照射紫外线进行聚合的聚合性化合物。
作为聚合性化合物,可例举分子内具有1个以上的丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基等聚合性不饱和基团的化合物。此时,聚合性化合物相对于液晶成分100质量份优选为0.01~10质量份,更优选0.1~5质量份。聚合性化合物如果不足0.01质量份,则聚合性化合物不聚合,无法进行液晶的取向控制,如果多于10质量份,则未反应的聚合性化合物增多,液晶显示元件的烧屏特性(日文:焼き付き特性)下降。
制成液晶晶胞后,一边对液晶晶胞施加交流或直流的电压,一边加热或照射紫外线,使聚合性化合物聚合。藉此,来控制液晶分子的取向。
还有,本发明的液晶取向处理剂也可较好地用于由在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成、且经过下述工序而制得的液晶显示元件,该工序为:在一对基板间配置包含利用活性能量线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性基团的液晶取向膜,在电极间施加电压。这里,活性能量线优选紫外线。
为了获得包含利用活性能量线及热量中的至少一方而聚合的聚合性基团的液晶取向膜,可例举在液晶取向处理剂中添加含该聚合性基团的化合物的方法,及使用含聚合性基团的聚合物成分的方法。作为聚合性基团,可例举丙烯酸基、甲基丙烯酸基、乙烯基、马来酰亚胺基等聚合性不饱和基团。
本发明的液晶取向处理剂含有具有利用热量或紫外线的照射而反应的双键部位的特定胺化合物,所以可以通过紫外线的照射及加热中的至少一方来控制液晶分子的取向。
若例举制造液晶晶胞的一例,可例举如下方法:准备形成有液晶取向膜的一对基板,在一块基板的液晶取向膜上散布间隔物,以液晶取向膜面处于内侧的方式将另一块基板贴合,减压注入液晶并密封的方法;或在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后,将基板贴合而进行密封的方法等。
制成液晶晶胞后,通过一边对液晶晶胞施加交流或直流的电压,一边加热或照射紫外线,从而来控制液晶分子的取向。
如上所述,使用本发明的液晶取向处理剂而制得的液晶显示元件的可靠性良好,可很好地用于大画面且高清晰的液晶电视等。
实施例
以下,例举实施例对本发明更具体的说明,但本发明并不限定于此。
[聚酰亚胺前体及聚酰亚胺的合成]
实施例中所用的化合物的缩写如下所述。
(四羧酸二酐)
CBDA:1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐
BODA:双环[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐
TCA:以下述式表示的四羧酸二酐
[化42]
(特定侧链型二胺化合物)
PCH7DAB:1,3-二氨基-4-[4-(反式-4-正庚基环己基)苯氧基]苯
PBCH5DAB:1,3-二氨基-4-{4-[反式-4-(反式-4-正戊基环己基)环己基]苯氧基}苯
ColDAB-1:以下述式表示的特定侧链型二胺化合物
[化43]
Figure BDA00002898388500821
(其他二胺化合物)
p-PDA:对苯二胺
m-PDA:间苯二胺
DBA:3,5-二氨基苯甲酸
[化44]
(特定胺化合物)
A-1:以下述式表示的特定胺化合物
[化45]
Figure BDA00002898388500831
(胺化合物)
B-1:以下述式表示的胺化合物
[化46]
Figure BDA00002898388500832
(有机溶剂)
NMP:N-甲基-2-吡咯烷酮
BCS:丁基溶纤剂
(聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的分子量测定)
合成例中的聚酰亚胺的分子量是使用常温凝胶渗透色谱(GPC)装置(GPC-101)(昭和电工株式会社(昭和電工社)制)、和柱(KD-803、KD-805)(肖德士株式会社(Shodex)制)按照以下方法测定。
柱温:50℃
洗脱液:N,N'-二甲基甲酰胺(作为添加剂,溴化锂水合物(LiBr·H2O)为30毫摩尔/升、磷酸酐结晶(o-磷酸)为30毫摩尔/升、四氢呋喃(THF)为10ml/L)
流速:1.0ml/分钟
校正曲线制作用标准试样:TSK标准聚环氧乙烷(分子量约为900000、150000、100000、30000)(东曹株式会社(東ソー社)制),和聚乙二醇(分子量约为12000、4000、1000)(聚合物实验室公司(ポリマーラボラトリー社)制)
(酰亚胺化率的测定)
合成例中的聚酰亚胺的酰亚胺化率如下进行测定。将20mg的聚酰亚胺粉末加入到NMR取样管(NMR取样管的规格φ5(草野科学株式会社制)),添加氘化二甲亚砜(DMSO-d6、0.05质量%TMS(四甲基硅烷)混合物)(0.53ml),施加超声波使其完全溶解。对于该溶液,用NMR(核磁共振)测定仪(JNW-ECA500)(日本电子丹丁株式会社(日本電子データム社)制)测定了500MHz的质子NMR。酰亚胺化率如下所述求得:将来自于在酰亚胺化前后不发生变化的结构的质子作为标准质子,使用该质子峰的积分值以及来自于9.5~10.0ppm附近出现的酰胺酸的NH基的质子峰的积分值,通过以下式来求得。
酰亚胺化率(%)=(1-α·x/y)×100
上述式中,x是来自于酰胺酸的NH基的质子峰的积分值,y是标准质子峰的积分值,α是为聚酰胺酸(酰亚胺化率为0%)时相对于1个酰胺酸的NH基质子的标准质子的个数比例。
<合成例1>
将BODA(5.61g、22.4毫摩尔)、PCH7DAB(5.34g、14.0毫摩尔)和p-PDA(1.52g、14.0毫摩尔)在NMP(22.4g)中混合,使其于80℃反应5小时。然后,加入CBDA(1.10g、5.60毫摩尔)和NMP(18.3g),使其于40℃反应6小时,获得树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液(A)。该聚酰胺酸的数均分子量为27400,重均分子量为79100。
<合成例2>
在合成例1所得的树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液(A)(20.0g)中添加NMP并稀释至6质量%后,添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.51g)及吡啶(1.90g),于80℃反应3.5小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中,过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗,在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(B)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为52%,数均分子量为23100,重均分子量为56200。
<合成例3>
将BODA(5.72g、22.8毫摩尔)、PBCH5DAB(3.71g、8.57毫摩尔)和DBA(3.04g、20.0毫摩尔)在NMP(22.4g)中混合,使其于80℃反应5时间。然后,添加CBDA(1.12g、5.74毫摩尔)和NMP(18.3g),使其于40℃反应6小时,获得树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.2g)中添加NMP并稀释至6质量%后,添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.55g)及吡啶(3.30g),使其于90℃反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(400ml)中,过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗,在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(C)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为80%,数均分子量为20700,重均分子量为51300。
<合成例4>
将BODA(5.87g、23.5毫摩尔)、ColDAB-1(2.17g、4.40毫摩尔)和DBA(3.79g、24.9毫摩尔)在NMP(21.4g)中混合,使其于80℃反应4小时。然后,添加CBDA(1.15g、5.80毫摩尔)和NMP(17.5g),使其于40℃反应5小时,获得树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP并稀释至6质量%后,添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.50g)及吡啶(1.95g),使其于80℃反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中,过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗,在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(D)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为54%,数均分子量为21500,重均分子量为54500。
<合成例5>
将TCA(4.10g、18.3毫摩尔)、PCH7DAB(3.48g、9.15毫摩尔)和p-PDA(0.99g、9.15毫摩尔)在NMP(25.7g)中混合,使其于40℃反应6小时,从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液(E)。该酰胺酸的数均分子量为28900,重均分子量为79200。
<合成例6>
将TCA(3.11g、13.9毫摩尔)、PBCH5DAB(1.80g、4.17毫摩尔)和m-PDA(1.05g、9.72毫摩尔)在NMP(17.8g)中混合,使其于40℃反应6小时,从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP并稀释至6质量%后,添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.50g)及吡啶(1.95g),使其于80℃反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中,过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗,在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(F)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55%,数均分子量为19500,重均分子量为50300。
将上述合成例中获得的聚酰胺酸和聚酰亚胺示于表33。
[表33]
Figure BDA00002898388500861
*1:聚酰胺酸。
[液晶取向处理剂的制造]
实施例1~6及比较例1~4记载了评价用的液晶取向处理剂的制造例。结果示于表34及表35。
[液晶取向膜的制作]、[摩擦处理耐性的评价]、[液晶晶胞(也称为普通晶胞)的制作]、[液晶晶胞(PSA晶胞)的制作]及[电特性的评价]如下所述。此外,将实施例1~6及比较例1~4中所得的各液晶取向处理剂的特性示于表36~38。将摩擦处理耐性的评价结果示于表36,将采用普通晶胞的电特性的评价结果示于表37,还有,将采用PSA晶胞的电特性的评价结果示于表38。
[液晶取向膜的制作]
将液晶取向处理剂旋涂于30mm×40mm的带有ITO电极的基板的ITO面,在加热板上以80℃加热处理5分钟,在热循环型洁净烘箱中以220℃加热处理30分钟,获得带有膜厚为100nm的聚酰亚胺液晶取向膜的基板。
[摩擦处理耐性的评价]
对于上述的[液晶取向膜的制作]中所得到的带有液晶取向膜的基板的涂膜面,以辊径120mm的摩擦装置在辊转速300rpm、辊行进速度20mm/秒、压入量0.4mm的条件下采用人造丝布进行摩擦处理。对摩擦处理后的基板的中心附近的液晶取向膜的表面用倍率被设为100倍的激光显微镜随机观察5处,根据在作为观察视野的约6.5mm见方的范围内确认的摩擦损伤及摩擦磨屑(附着物)量的平均值,来评价摩擦处理耐性。另外,评价基准按照下述方式确定。
(评价基准)
A:摩擦损伤及摩擦磨屑为20个以下;
B:摩擦损伤及摩擦磨屑为20~40个;
C:摩擦损伤及摩擦磨屑为40~60个;
D:摩擦损伤及摩擦磨屑为60个以上。
[液晶晶胞(普通晶胞)的制作]
将液晶取向处理剂旋涂于30mm×40mm的带有ITO电极的基板的ITO面,在加热板上以80℃加热处理5分钟,在热循环型洁净烘箱中以220℃加热处理30分钟,获得带有膜厚为100nm的聚酰亚胺液晶取向膜的ITO基板。对于该ITO基板的涂膜面以辊径120mm的摩擦装置在辊转速1000rpm、辊行进速度50mm/秒、压入量0.1mm的条件下采用人造丝布进行摩擦处理。
准备2块所得的带有液晶取向膜的ITO基板,以使液晶取向膜面处于内侧且夹着6μm的间隔物的方式将ITO基板组装起来,用密封剂将周围粘结来制作空晶胞。采用减压注入法,向该空晶胞中注入MLC-6608(默克日本公司(メルク·ジャパン社)制),将注入口密封,得到液晶晶胞(普通晶胞)。
对于由实施例及比较例所得的液晶晶胞,通过偏光显微镜观察来确认液晶的取向均匀性。各液晶晶胞均无伴随摩擦处理而产生的磨屑或取向不良,液晶均匀地取向。
[液晶晶胞(PSA晶胞)的制作]
将液晶取向处理剂旋涂在中心带有10mm×10mm的图案间隔为20μm的ITO电极的基板和中心带有10mm×40mm的ITO电极的基板的ITO面,在加热板上以80℃加热处理5分钟,在热循环型洁净烘箱中以220℃加热处理30分钟,获得膜厚为100nm的聚酰亚胺涂膜。用纯水清洗涂膜面,然后在热循环型洁净烘箱中以100℃加热处理15分钟,得到带有液晶取向膜的基板。
以使液晶取向膜面处于内侧且夹着6μm的间隔物的方式将该带有液晶取向膜的基板组装起来,用密封剂将周围粘结来制作空晶胞。采用减压注入法,向该空晶胞中注入液晶,将注入口密封,得到液晶晶胞;所述液晶是在MLC-6608(默克日本公司制)中混合以下述式表示的聚合性化合物(1)而得的液晶,相对于100质量%的MLC-6608,聚合性化合物为0.3质量%。
[化47]
Figure BDA00002898388500881
对于所得的液晶晶胞,一边施加交流5V的电压,一边使用照度为60mW的金属卤化物灯,屏蔽350nm以下的波长,照射以365nm换算为20J/cm2的紫外线,获得液晶的取向方向得到了控制的液晶晶胞(PSA晶胞)。对液晶晶胞照射紫外线时的照射装置内的温度为50℃。
对该液晶晶胞的照射紫外线前和照射紫外线后的液晶的响应速度进行了测定。对于响应速度,测定了从透射率90%到透射率10%的T90→T10。对于由实施例及比较例所得的PSA晶胞,与照射紫外线前的液晶晶胞相比,照射紫外线后的液晶晶胞的响应速度加快,所以确认到液晶的取向方向得到了控制。
此外,对于任一种液晶晶胞,通过偏光显微镜观察都确认到液晶均匀地取向。
[电特性的评价]
对于由上述的[液晶晶胞(普通晶胞)的制作]及[液晶晶胞(PSA晶胞)的制作]所得的液晶晶胞,在80℃的温度下施加60μm的1V的电压,且测定16.67ms后及50ms后的电压,计算电压能够保持多少,并将其作为电压保持率。另外,测定是使用VHR-1电压保持率测定装置(东阳特克尼卡株式会社(東陽テクニカ社)制),在电压为±1V、脉冲宽度为60μs、帧周期(flame period)为16.67ms或50ms的设定条件下进行。
对电压保持率的测定结束后的液晶晶胞照射以365nm换算为50J/cm2的紫外线后,在同样的条件下,进行VHR的测定。另外,紫外线照射通过使用台式UV固化装置(HCT3B28HEX-1)(森莱特株式会社(SEN LIGHTCORPORATION)制)来进行。
<实施例1>
在由合成例1所得的树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液(A)(10.0g)中添加NMP(5.83g)、A-1的NMP溶液(2.50g)(A-1为5.0质量%的NMP溶液)及BCS(23.5g),于25℃搅拌2小时,获得液晶取向处理剂(1)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(1),在上述的条件下进行摩擦处理耐性的评价和普通晶胞的电特性的评价。
<实施例2>
在由合成例2所得的聚酰亚胺粉末(B)(2.51g)中添加NMP(12.6g),于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加A-1的NMP溶液(2.51g)(A-1为5.0质量%的NMP溶液)、NMP(7.27g)及BCS(19.7g),于50℃搅拌15小时,获得液晶取向处理剂(2)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(2),在上述的条件下进行摩擦处理耐性的评价、普通晶胞及PSA晶胞的电特性的评价。
<实施例3>
在由合成例3所得的聚酰亚胺粉末(C)(2.48g)中添加NMP(11.8g),于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加A-1的NMP溶液(3.47g)(A-1为5.0质量%的NMP溶液)、NMP(8.70g)及BCS(17.5g),于50℃搅拌15小时,获得液晶取向处理剂(3)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(3),在上述的条件下进行摩擦处理耐性的评价和普通晶胞的电特性的评价。
<实施例4>
在由合成例4所得的聚酰亚胺粉末(D)(2.50g)中添加NMP(14.2g),于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加A-1的NMP溶液(2.50g)(A-1为5.0质量%的NMP溶液)、NMP(13.30g)及BCS(11.8g),于50℃搅拌15小时,获得液晶取向处理剂(4)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(4),在上述的条件下进行摩擦处理耐性的评价和普通晶胞的电特性的评价。
<实施例5>
在由合成例5所得的树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液(E)(10.0g)中添加NMP(7.73g)、A-1的NMP溶液(2.50g)(A-1为5.0质量%的NMP溶液)及BCS(21.5g),于25℃搅拌2小时,获得液晶取向处理剂(5)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(5),在上述的条件下进行摩擦处理耐性的评价和普通晶胞的电特性的评价。
<实施例6>
在由合成例6所得的聚酰亚胺粉末(F)(2.51g)中添加NMP(16.7g),于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加A-1的NMP溶液(5.02g)(A-1为5.0质量%的NMP溶液)、NMP(8.28g)及BCS(11.8g),于50℃搅拌15小时,获得液晶取向处理剂(6)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(6),在上述的条件下进行摩擦处理耐性的评价和普通晶胞的电特性的评价。
<比较例1>
在由合成例1所得的树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液(A)(10.0g)中添加NMP(8.20g)及BCS(23.5g),于25℃搅拌2小时,获得液晶取向处理剂(7)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(7),在上述的条件下进行摩擦处理耐性的评价和普通晶胞的电特性的评价。
<比较例2>
在由合成例2所得的聚酰亚胺粉末(B)(2.51g)中添加NMP(14.8g),于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加NMP(7.40g)及BCS(19.6g),于50℃搅拌15小时,从而获得液晶取向处理剂(8)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(8),在上述的条件下进行摩擦处理耐性的评价、普通晶胞及PSA晶胞的电特性的评价。
<比较例3>
在由合成例1所得的树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液(A)(10.5g)中添加NMP(6.10g)、B-1的NMP溶液(2.63g)(B-1为5.0质量%的NMP溶液)及BCS(24.7g),于25℃搅拌2小时,获得液晶取向处理剂(9)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(9),在上述的条件下进行摩擦处理耐性的评价和普通晶胞的电特性的评价。
<比较例4>
在由合成例2所得的聚酰亚胺粉末(B)(2.50g)中添加NMP(13.2g),于70℃搅拌24小时以使其溶解。在该溶液中添加B-1的NMP溶液(2.50g)(B-1为5.0质量%的NMP溶液)、NMP(6.58g)及BCS(19.6g),于50℃搅拌15小时,获得液晶取向处理剂(10)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(10),在上述的条件下进行摩擦处理耐性的评价、普通晶胞及PSA晶胞的电特性的评价。
[表34]
液晶取向处理剂 树脂成分 特定胺化合物
实施例1 液晶取向处理剂(1) 聚酰胺酸溶液(A) A-1
实施例2 液晶取向处理剂(2) 聚酰亚胺粉末(B) A-1
实施例3 液晶取向处理剂(3) 聚酰亚胺粉末(C) A-1
实施例4 液晶取向处理剂(4) 聚酰亚胺粉末(D) A-1
实施例5 液晶取向处理剂(5) 聚酰胺酸溶液(E) A-1
实施例6 液晶取向处理剂(6) 聚酰亚胺粉末(F) A-1
[表35]
液晶取向处理剂 树脂成分 胺化合物
比较例1 液晶取向处理剂(7) 聚酰胺酸溶液(A)
比较例2 液晶取向处理剂(8) 聚酰亚胺粉末(B)
比较例3 液晶取向处理剂(9) 聚酰胺酸溶液(A) B-1
比较例4 液晶取向处理剂(10) 聚酰亚胺粉末(B) B-1
[表36]
液晶取向处理剂 摩擦耐性
实施例1 液晶取向处理剂(1) A
实施例2 液晶取向处理剂(2) A
实施例3 液晶取向处理剂(3) A
实施例4 液晶取向处理剂(4) A
实施例5 液晶取向处理剂(5) A
实施例6 液晶取向处理剂(6) A
比较例1 液晶取向处理剂(7) D
比较例2 液晶取向处理剂(8) D
比较例3 液晶取向处理剂(9) D
比较例4 液晶取向处理剂(10) D
[表37]
[表38]
根据上述的结果可知,由本发明的实施例的液晶取向处理剂所得的液晶取向膜,与由比较例的液晶取向处理剂所得的液晶取向膜相比,因摩擦处理引起的摩擦磨屑少,而且即使长时间暴露于紫外线后,电压保持率的下降也小。
对于不含特定胺化合物的比较例1及比较例2和使用不具有双键部位的胺化合物(B-1)的比较例3及比较例4,因摩擦处理产生的摩擦磨屑多,而且在长时间暴露于紫外线后的电压保持率的下降也大。
产业上利用的可能性
根据本发明的液晶取向处理剂,可以获得不易伴随液晶显示元件的制造工艺中的摩擦处理而产生聚合物被膜的磨屑或伴随摩擦处理而产生损伤、且即使长时间暴露于光照射下电压保持率的下降也得到抑制的液晶取向膜。具有本发明的液晶取向膜的液晶显示元件的可靠性优异,适合用于大画面且高清晰的液晶电视等,此外,可用作TN元件、STN元件、TFT液晶元件、特别是垂直取向型的液晶显示元件等。
还有,由本发明的液晶取向处理剂所得的液晶取向膜可以用于具有一边在电极间施加电压一边照射紫外线的工序的液晶显示元件的制造中。
在这里引用2010年7月13日提出申请的日本专利申请2010-158783号的说明书、权利要求书和说明书摘要的全部内容,作为本发明说明书的揭示。

Claims (18)

1.一种液晶取向处理剂,它包含下述的成分(A)和成分(B),
成分(A):以下述式[1]表示的化合物;
成分(B):选自聚酰亚胺前体及聚酰亚胺的至少1种的聚合物;
[化1]
Figure FDA00002898388400011
式[1]中,X1是由脂肪族烃基或非芳香族类环烃基构成的2价有机基团,X2是单键、-O-、-NH-、-S-、-SO2-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-、苯环或环己烷环,X3是选自下述式[1-1]~[1-6]的至少1种的基团;
[化2]
Figure FDA00002898388400012
式[1-3]中,W1表示氢原子或苯环;式[1-6]中,W2是选自苯环、环己烷环及杂环的环状基团,W3是碳数1~18的烷基、碳数1~18的含氟烷基、碳数1~18的烷氧基或碳数1~18的含氟烷氧基。
2.如权利要求1所述的液晶取向处理剂,其特征在于,式[1]的X1中,所述2价有机基团所具有的不与氨基邻接的任意的-CH2-可以被-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-、-S-、-S(O)2-、-CF2-、-C(CF3)2-、-C(CH3)2-、-Si(CH3)2-、-OSi(CH3)2-、-Si(CH3)2O-、-OSi(CH3)2O-、环状烃基或杂环取代,与任意的碳原子连结的氢原子可以被碳数1~20的直链状烷基、碳数3~20的分支状烷基、碳数3~20的环状烃基、碳数1~10的含氟烷基、杂环、氟原子或羟基取代。
3.如权利要求1或2所述的液晶取向处理剂,其特征在于,式[1]的X2是单键、-OCO-、-NHCO-、苯环或环己烷环。
4.如权利要求1~3中任一项所述的液晶取向处理剂,其特征在于,式[1]的X3是具有以式[1-2]、式[1-4]、式[1-5]或式[1-6]表示的结构的基团。
5.如权利要求1~4中任一项所述的液晶取向处理剂,其特征在于,成分(B)是选自使二胺成分和四羧酸二酐成分反应而得的聚酰胺酸及使该聚酰胺酸脱水闭环而得的聚酰亚胺的至少1种聚合物。
6.如权利要求5所述的液晶取向处理剂,其特征在于,二胺成分是以下述式[2]表示的二胺化合物,
[化3]
Figure FDA00002898388400021
式[2]中,Y1是单键、-(CH2)a-、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-,其中a是1~15的整数;Y2是单键或(CH2)b-,其中b是1~15的整数;Y3是单键、-(CH2)c-、-O-、-CH2O-、-COO-或OCO-,其中c是1~15的整数;Y4是选自具有选自苯环、环己烷环及杂环的环状基团或类固醇骨架的碳数12~25的有机基团的2价有机基团,其中所述环状基团上的任意的氢原子都可以被碳数1~3的烷基、碳数1~3的烷氧基、碳数1~3的含氟烷基、碳数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代;Y5是选自苯环、环己烷环及杂环的环状基团,其中所述环状基团上的任意的氢原子都可以被碳数1~3的烷基、碳数1~3的烷氧基、碳数1~3的含氟烷基、碳数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代;n是0~4的整数;Y6是碳数1~18的烷基、碳数1~18的含氟烷基、碳数1~18的烷氧基或碳数1~18的含氟烷氧基;m是1~4的整数。
7.如权利要求6所述的液晶取向处理剂,其特征在于,以式[2]表示的二胺化合物占二胺成分中的5~80摩尔%。
8.如权利要求5~7中任一项所述的液晶取向处理剂,其特征在于,四羧酸二酐是以下述式[3]表示的四羧酸二酐;
[化4]
Figure FDA00002898388400031
式[3]中,Z1是碳数4~13的4价有机基团,且含有碳数4~10的非芳香族环状烃基。
9.如权利要求8所述的液晶取向处理剂,其特征在于,式[3]中的Z1是以下述式[3a]~式[3j]表示的结构;
[化5]
Figure FDA00002898388400041
式[3a]中,Z2~Z5是氢原子、甲基、氯原子或苯环,它们可相同也可不同;式[3g]中,Z6及Z7是氢原子或甲基,它们可相同也可不同。
10.如权利要求1~9中任一项所述的液晶取向处理剂,其特征在于,成分(B)的聚合物是使聚酰胺酸脱水闭环而得的聚酰亚胺。
11.如权利要求1~10中任一项所述的液晶取向处理剂,其特征在于,相对于100质量份的成分(B),成分(A)为0.1质量份~50质量份。
12.如权利要求1~11中任一项所述的液晶取向处理剂,其特征在于,液晶取向处理剂含有有机溶剂,有机溶剂的总量中含有5~80质量%的不良溶剂。
13.一种液晶取向膜,其特征在于,通过使用权利要求1~12中任一项所述的液晶取向处理剂而得到。
14.一种液晶显示元件,具有权利要求13所述的液晶取向膜。
15.如权利要求13所述的液晶取向膜,其特征在于,被用于由在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成的、经过下述工序而制造的液晶显示元件,该工序为:在所述一对基板间配置包含利用活性能量线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性化合物的液晶组合物,一边在所述电极间施加电压一边使所述聚合性化合物聚合。
16.一种液晶显示元件,由在具备权利要求13所述的液晶取向膜和电极的一对基板间具有液晶层而构成,并经过下述工序来制造,该工序为:在所述一对基板间配置包含利用活性能量线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性化合物的液晶组合物,一边在所述电极间施加电压一边使所述聚合性化合物聚合。
17.如权利要求13所述的液晶取向膜,其特征在于,被用于由在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成的、经过下述工序而制造的液晶显示元件,该工序为:在所述一对基板间配置包含利用活性能量线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性基团的液晶取向膜,一边在所述电极间施加电压一边使所述聚合性基团聚合。
18.一种液晶显示元件,由在具备电极的一对基板间具有液晶层而构成,并经过下述工序来制造,该工序为:在所述一对基板间配置包含利用活性能量线及热量中的至少一方进行聚合的聚合性基团的权利要求13所述的液晶取向膜,一边在所述电极间施加电压一边使所述聚合性基团聚合。
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