CN103097576B - 耐腐蚀性及耐碱性优异的涂层钢板 - Google Patents

耐腐蚀性及耐碱性优异的涂层钢板 Download PDF

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Abstract

本发明涉及即使在强碱性的腐蚀环境下也可以维持耐腐蚀性的耐腐蚀性及耐碱性优异的涂层钢板。本发明的涂层钢板具有钢板、形成于所述钢板的表面的化成处理被膜、形成于所述化成处理被膜的表面的底层涂膜、形成于所述底层涂膜的表面的表层涂膜。化成处理被膜包含：钛的氟化物或锆的氟化物、钛的氧化物或钛的氢氧化物、锆的氧化物或锆的氢氧化物。底层涂膜包含：有机树脂、包含选自由磷酸镁及磷酸锆组成的组的一种或两种化合物的防锈颜料、硫酸钡。

Description

耐腐蚀性及耐碱性优异的涂层钢板
技术领域
本发明涉及耐腐蚀性及耐碱性优异的涂层钢板。
背景技术
近年来，为了在加热食品时赋予膨软感，开发了向加热室内供给水蒸汽的微波炉。在这种具有蒸汽功能的微波炉中，通过加热蒸发皿使蒸发皿内的水煮沸而产生水蒸汽(例如，参照专利文献1～3)。作为蒸发皿的材料，可使用陶瓷、不锈钢或铝等金属材料、在金属材料上实施涂镀而得到的涂层钢板等。
另一方面，众所周知，微波炉的加热室内的部件因暴露于煮沸盐水中而容易发生由腐蚀引起的涂膜剥离、起泡。为了抑制这样的涂膜剥离、起泡，提出了下述涂层钢板的技术方案，该涂层钢板是在熔融铝镀层钢板的表面，依次层叠氟代酸被膜、在耐热树脂中配合有磷酸系防锈颜料得到的底层涂膜、在耐热树脂中配合有氟树脂粒子得到的表层涂膜而得到的涂层钢板(例如，参照专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-343844号公报
专利文献2：日本特开2005-055142号公报
专利文献3：日本特开2008-170149号公报
专利文献4：日本特开2005-186287号公报
发明的概要
发明要解决的问题
在具有蒸汽功能的微波炉中，蒸发皿中的金属材料的腐蚀成为问题。即，在具有蒸汽功能的微波炉中，由于反复进行自来水的补给及煮沸，因此，蒸发皿中大量地蓄积自来水的水垢(钙、镁等)。若水附着在该自来水的水垢上则显示出强碱性，形成严重的腐蚀环境，因此，使用了金属材料的蒸发皿及加热室内的部件的腐蚀成为问题。
作为提高耐腐蚀性的手段之一，考虑将涂层钢板应用于蒸发皿。然而，即使是使用了涂层钢板的蒸发皿，在强碱性的腐蚀环境下，若长期使用则涂膜下金属材料也会发生腐蚀，不能提供可经受长期使用的蒸发皿。
发明内容
本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的在于，提供即使在强碱性的腐蚀环境下，也可以维持耐腐蚀性的耐腐蚀性及耐碱性优异的涂层钢板。
用于解决问题的方案
本发明人发现，通过形成包含规定的钛化合物及锆化合物的化成处理被膜，进而在其上形成包含规定的磷酸盐及硫酸钡的底层涂膜，可以解决上述课题，进一步加以研究完成了本发明。
即，本发明涉及以下的耐热非粘接涂层钢板。
[1]一种涂层钢板，具有钢板、形成于所述钢板的表面的化成处理被膜、形成于所述化成处理被膜的表面的底层涂膜、形成于所述底层涂膜的表面的表层涂膜，其中，所述化成处理被膜包含：钛的氟化物或锆的氟化物；钛的氧化物或钛的氢氧化物；以及锆的氧化物或锆的氢氧化物，所述化成处理被膜中的、所述钛的氟化物及所述锆的氟化物的总含量，相对于所述钛的氧化物及氢氧化物以及所述锆的氧化物及氢氧化物的总含量的摩尔比在0.2～3的范围内，所述底层涂膜包含：有机树脂；磷酸锆；以及硫酸钡，相对于所述底层涂膜中的所述有机树脂100质量份，所述底层涂膜中的所述磷酸锆的含量及所述硫酸钡的含量分别为20～100质量份，相对于所述底层涂膜中的所述有机树脂100质量份，所述底层涂膜中的所述磷酸锆及所述硫酸钡的总含量为40～160质量份。
[2]根据[1]所述的涂层钢板，其中，所述化成处理被膜中的、所述锆的氧化物及氢氧化物的总含量相对于所述钛的氧化物及氢氧化物的总含量的摩尔比在0.4～2的范围内。
[3]根据[1]所述的涂层钢板，其中，所述有机树脂包含选自由聚醚砜树脂、聚苯硫醚树脂、聚酰亚胺树脂及聚酰胺酰亚胺树脂组成的组的一种或两种以上的树脂。
[4]根据[1]所述的涂层钢板，其是具有水蒸汽供给功能的加热烹调器的加热室用涂层钢板。
[5]根据[4]所述的涂层钢板，其中，所述钢板为熔融Al-Si镀层钢板。
[6]根据[5]所述的涂层钢板，其中，对所述熔融Al-Si镀层钢板的镀层进行了退火。
[7]根据[4]所述的涂层钢板，其中，所述表层涂膜含有深色系近红外线反射颜料。
[8]一种具有水蒸汽供给功能的加热烹调器的加热室部件，其中，包含[1]所述的涂层钢板。
发明效果
根据本发明，可以提供耐热性、耐腐蚀性、耐水(湿)性及耐碱性优异的涂层钢板。因而，根据本发明，可以提供即使在强碱性的腐蚀环境下也可以长期使用的涂层钢板。
附图说明
[图1]图1A是No.7-1涂层钢板的加工部的照片。图1B是No.7-2涂层钢板的加工部的照片。
具体实施方式
本发明的涂层钢板具有钢板(涂层原板)、形成于所述钢板的表面的化成处理被膜、形成于所述化成处理被膜的表面的底层涂膜、形成于所述底层涂膜的表面的表层涂膜。即，在本发明的涂层钢板中，在钢板表面依次层叠有化成处理被膜、底层涂膜及表层涂膜。
下面，对本发明的涂层钢板的各构成要素进行说明。
[涂层原板]
对成为涂层原板的钢板的种类没有特别限制。成为涂层原板的钢板的例子，包括：镀锌钢板(电镀Zn、熔融镀Zn)、合金化镀锌钢板(熔融镀Zn后进行合金化处理而得到的合金化熔融Zn镀层)、锌合金镀层钢板(熔融Zn-Mg镀层、熔融Zn-Al-Mg镀层、熔融Zn-Al镀层)、熔融Al镀层钢板、熔融Al-Si镀层钢板、不锈钢钢板等。从提高高温环境下的耐腐蚀性的观点考虑，优选熔融Al-Si镀层钢板。
另外，在除了要求高温环境下的耐腐蚀性以外还要求加工部耐腐蚀性的情况下，作为成为涂层原板的钢板，优选为在形成镀层后进一步进行退火而得到的熔融Al-Si镀层钢板。在进行180度折弯加工等弯曲加工的部位，有可能会使镀层产生裂纹或剥离等缺陷，导致底钢露出。一旦这样底钢露出，则在具有蒸汽功能的微波炉或烤炉的炉内等严重的腐蚀环境下，有可能会在露出底钢的部位产生红锈，美观性降低。如上所述在加工部耐腐蚀性成为问题的情况下，使用在形成镀层后进一步进行退火而得到的熔融Al-Si镀层钢板即可。通过在形成熔融Al-Si镀层后进一步进行退火，可以使熔融Al-Si镀层软质化。其结果，即使通过伴有压缩、拉伸的复合加工，熔融Al-Si镀层也不会产生裂纹或发生剥离，可以追随加工来变形。因而，即使进行复合加工，也不会产生使底钢露出的裂纹或剥离等缺陷，可以提高加工部耐腐蚀性。
在对熔融Al-Si镀层进行退火时，将形成了镀层的熔融Al-Si镀层钢板在350～500℃保持30分钟以上即可(参照日本特开昭62-50454号公报)。此时，通过调节从熔融Al-Si镀液中拉出之后到进行退火的冷却速度，可以使形成于镀层和底钢之间的界面的合金层的膜厚变薄，可以进一步提高熔融Al-Si镀层的加工性。具体而言，优选将从熔融Al-Si镀液(镀液温度640℃以上)中拉出的钢板(钢带)以平均冷却速度10℃/秒以上冷却至400℃后，在350～500℃下加热30分钟以上(参照日本特开2000-256816号公报)。
[化成处理被膜]
化成处理被膜包含：1)钛的氟化物或锆的氟化物、2)钛的氧化物或钛的氢氧化物、3)锆的氧化物或锆的氢氧化物。通过使化成处理被膜包含这些钛化合物及锆化合物，可在减小环境负荷的同时，赋予优异的屏障作用。
首先，化成处理被膜包含1)钛的氟化物或锆的氟化物。这些氟化物溶解于水中使氟离子游离。游离的氟离子在涂膜损伤部与底层的涂层原板发生反应而形成不溶性的金属盐，由此赋予自修复性。
这些氟化物是用于赋予自修复性的必要成分，在与水的接触机会多的部件中，氟化物的溶出量增多，化成处理被膜变成多孔质状，因此，有可能会使化成处理被膜对涂层原板的密接性降低。尤其是对于碱性水溶液，氟离子容易游离，化成处理被膜对涂层原板的密接性进一步降低。另外，由于当化成处理被膜变成多孔质状时，被膜的耐透水性及耐离子透过性就会降低，因此，还有可能会使涂层钢板的耐水(湿)性及耐碱性降低。因而，由于过量的氟化物存在会导致化成处理被膜对涂层原板的密接性降低及耐水(湿)性及耐碱性降低，故不优选。
另外，化成处理被膜包含：2)钛的氧化物或钛的氢氧化物、3)锆的氧化物或锆的氢氧化物。这些氧化物及氢氧化物几乎不溶于水或碱性水溶液，在涂层原板的表面形成牢固的屏障被膜，可以提高涂层钢板的耐腐蚀性、耐水(湿)性及耐碱性。
根据本发明人的预备实验，在仅形成了化成处理被膜的状态下比较耐腐蚀性，结果与锆的氧化物相比，钛的氧化物能进一步提高耐腐蚀性。同样地，与锆的氢氧化物相比，钛的氢氧化物能进一步提高耐腐蚀性。可推测这是由于钛的氧化物(氢氧化物)在形成化成处理被膜时成为无机高分子，与锆的氧化物(氢氧化物)相比形成更牢固的屏障被膜的缘故。另一方面，在化成处理被膜之上形成了底层涂膜及表层涂膜的状态下比较耐腐蚀性，结果与钛的氧化物相比，锆的氧化物能进一步提高涂膜密接性及耐腐蚀性。同样地，与钛的氢氧化物相比，锆的氢氧化物能进一步提高涂膜密接性及耐腐蚀性。可推测这是由于锆的氧化物(氢氧化物)作为有机树脂的交联剂起作用，由此可提高涂膜密接性及涂膜致密性的缘故。
因而，可以认为，通过同时使用钛的氧化物或氢氧化物和锆的氧化物或氢氧化物，可以提高屏障性、涂膜密接性及涂膜致密性，其结果能进一步提高耐腐蚀性、耐水(湿)性及耐碱性。然而，由于这些氧化物及氢氧化物是用于赋予耐腐蚀性的必要成分，但是，由于是不溶性的，因此，几乎不能期待具有自修复性。
作为本发明的涂层钢板的化成处理被膜，通过配合钛的氟化物及锆的氟化物来赋予自修复性，通过配合钛的氧化物或氢氧化物和锆的氧化物或氢氧化物来提高屏障性、涂膜密接性及涂膜致密性。因而，本发明的涂层钢板的化成处理被膜可以发挥优异的耐腐蚀性、耐水(湿)性及耐碱性。
对化成处理被膜的膜厚没有特别限制，但优选以使钛及锆的合计金属换算附着量在3～100mg/m2的范围内的方式进行调节。当合计金属换算附着量低于3mg/m2时，不能充分赋予耐腐蚀性、耐水(湿)性及耐碱性。另一方面，当合计金属换算附着量超过100mg/m2时，有可能会使涂膜的加工性降低。可以利用ICP分析等测定钛及锆的合计金属换算附着量。
氟化物(钛的氟化物及锆的氟化物的总含量)相对于氧化物及氢氧化物(钛的氧化物及氢氧化物以及锆的氧化物及氢氧化物的总含量)的摩尔比优选在0.2～3的范围内。当摩尔比低于0.2时，由于不能充分赋予自修复性，所以有可能会使损伤部位的耐腐蚀性降低。另一方面，当摩尔比超过3时，由于可溶成分增多，因此有可能会使耐水性及耐碱性降低。
锆的氧化物及氢氧化物的合计相对于钛的氧化物及氢氧化物的合计的摩尔比优选在0.4～2的范围内。当摩尔比低于0.4时，由于不能充分发挥由锆的氧化物及氢氧化物带来的涂膜的交联效果及涂膜密接性的提高效果，因此，有可能会使耐腐蚀性、耐水(湿)性及耐碱性降低。另一方面，当摩尔比超过2时，由于不能充分发挥由钛的氧化物及氢氧化物带来的屏障效果，因此，有可能会使耐腐蚀性、耐水(湿)性及耐碱性降低。
化成处理被膜也可以包含其它任意成分。例如，为了进一步提高与底层涂膜之间的密接性，化成处理被膜也可以包含多元酚等有机树脂。另外，为了提高屏障性，化成处理被膜也可以包含Si、Al、Mg等的氧化物、金属化合物。进而，为了进一步提高自修复性，化成处理被膜也可以包含可溶性的磷酸盐或具有氧化性的Mo或V等的含氧酸盐。具有氧化性的硝酸或所述含氧酸盐在促进钛或锆的氧化物的无机高分子化的同时，在涂布了化成处理液时会促进氟化物离解。因而，通过配合这些氧化性化合物可以控制化成处理被膜的氟化物与氧化物及氢氧化物之间的比例。
化成处理被膜可以通过公知的方法来形成。例如，通过辊涂法、旋涂法、喷射法等方法，将包含钛的氟化物盐或锆的氟化物盐等的化成处理液涂布在涂层原板的表面，并在不进行水洗的情况下进行干燥即可。对于干燥温度及干燥时间，只要可以使水分蒸发就没有特别限制。从生产率的观点考虑，优选干燥温度以达到板温计在60～150℃的范围内，干燥时间优选在2～10秒的范围内。另外，为了使化成处理液中的钛盐及锆盐可以稳定地存在，也可以将有螯合作用的有机酸添加在化成处理液中。作为有机酸的例子，包括丹宁酸、酒石酸、柠檬酸、草酸、丙二酸、乳酸及乙酸。
[底层涂膜]
底层涂膜以有机树脂为基体，包含选自由磷酸镁及磷酸锆组成的组的一种或两种防锈颜料(颜料A)和硫酸钡(颜料B)。
对成为底层涂膜的基体的有机树脂没有特别限制，从赋予耐热性的观点考虑，优选为选自由聚醚砜树脂、聚苯基砜树脂、聚酰亚胺树脂及聚酰胺酰亚胺树脂组成的组的一种或两种以上的耐热性树脂。
作为防锈颜料(颜料A)，可使用磷酸镁、磷酸锆或它们的组合。如后所述，在底层涂膜中，为了抑制防锈颜料溶出而配合硫酸钡，可以利用硫酸钡来抑制磷酸镁及磷酸锆溶出。另一方面，对于其它防锈颜料(钙系、硅酸系、磷酸锌等)，硫酸钡几乎不能抑制溶出。
优选相对于成为基体的有机树脂100质量份，磷酸镁及磷酸锆(颜料A)的含量在20～100质量份的范围内。当含量低于20质量份时，不能充分发挥耐腐蚀性。另一方面，当含量超过100质量份时，防锈颜料的溶出量增多，有可能会使耐水性及耐碱性降低。
硫酸钡(颜料B)抑制碱环境气中的磷酸镁及磷酸锆(颜料A)的过度溶出。可推测该抑制是由于溶出的磷酸离子与钡离子发生反应而再析出的缘故。由此，磷酸镁及磷酸锆的溶出量减少，可维持耐透水性及耐离子透过性，因此，可以赋予耐水性及耐碱性。
优选相对于成为基体的有机树脂100质量份，硫酸钡的含量在20～100质量份的范围内。当含量低于20质量份时，不能充分抑制磷酸镁及磷酸锆的溶出。另一方面，当含量超过100质量份时，有可能会使底层涂膜变成多孔质状，耐水性降低。
优选相对于有机树脂100质量份，磷酸镁及磷酸锆(颜料A)以及硫酸钡(颜料B)的总含量在40～160质量份的范围内。当总含量低于40质量份时，不能充分发挥耐腐蚀性。另一方面，当总含量超过160质量份时，有可能会使底层涂膜变成多孔质状，耐水性降低。
硫酸钡(颜料B)相对于磷酸系防锈颜料(颜料A)的质量比优选在0.5～1.6的范围内。当质量比低于0.5时，不能充分抑制磷酸镁及磷酸锆的溶出。另一方面，当质量比超过1.6时，有可能会因过度抑制磷酸镁及磷酸锆的溶出而使耐腐蚀性降低。
底层涂膜可以是透明的，但也可以加入任意的着色颜料来进行着色。作为着色颜料的例子，包括：氧化钛、碳黑、氧化铬、氧化铁等。另外，在底层涂膜中，也可以加入鳞片状无机质添加材料或无机质纤维等来提高涂膜硬度及耐磨损性。作为鳞片状无机质添加材料的例子，包括：玻璃片、石墨片、合成云母片、合成氧化铝片、二氧化硅片等。另外，作为无机质纤维的例子，包括：钛酸钾纤维、硅灰石纤维、碳化硅纤维、氧化铝纤维、铝硅酸盐纤维、二氧化硅纤维、石棉、矿渣棉、玻璃纤维、碳纤维等。
对底层涂膜的膜厚没有特别限制，优选在0.5～30μm的范围内。当膜厚低于0.5μm时，有可能不能充分地得到耐腐蚀性及涂膜密接性的效果。另外，在底层涂膜为着色涂膜的情况下，为了遮蔽涂层原板，优选为3μm以上的膜厚。另一方面，当膜厚超过30μm时，涂膜表面变成橘皮状，外观劣化，并且烘干时容易产生皱褶。
可以通过公知的方法来形成底层涂膜。例如，将包含有机树脂、磷酸镁或磷酸锆(颜料A)、硫酸钡(颜料B)等的底层涂料涂布在化成处理钢板的表面，并进行烘干即可。对底层涂料的涂布方法没有特别限制，从预涂钢板的制造所使用的方法中适当选择即可。作为那样的涂布方法的例子，包括：辊涂法、浇涂法、帘幕涂布法、喷射法等。另外，优选干燥温度以达到板温计在200℃～400℃的范围内，干燥时间优选在20～180秒的范围内。尤其在使用选自由聚醚砜树脂、聚苯基砜树脂、聚酰亚胺树脂及聚酰胺酰亚胺树脂组成的组的一种或两种以上的耐热性树脂作为有机树脂的情况下，更优选干燥温度以达到板温计在300℃～400℃的范围内，干燥时间更优选在30～180秒的范围内。在该范围内使其干燥时，由于基体树脂充分固化，因此容易发挥特性。
[表层涂膜]
对表层涂膜没有特别限制，从耐热性及易清洗性(非粘接性)的观点考虑，优选为以耐热性树脂为基体含有氟树脂的涂膜。
表层涂膜中所含的耐热性树脂可以与底层涂膜中所含的耐热性树脂相同，也可以不同。例如，表层涂膜中所含的耐热性树脂为聚醚砜树脂、聚苯基砜树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂或它们的组合。
作为氟树脂，从赋予耐热性及易清洗性的观点考虑，优选熔点为270℃以上的热熔融性氟树脂。作为那样的氟树脂的例子，包括：四氟乙烯、六氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚、三氟氯乙烯等的聚合物或共聚物。其中，从易清洗性的持续性及耐热性的观点考虑，特别优选为四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物。
氟树脂的含量相对于耐热性树脂100质量份优选在10～200质量份的范围内。当含量低于10质量份时，不能充分发挥易清洗性。另一方面，当含量超过200质量份时，容易使表层涂膜相对于底层涂膜的密接性降低。
表层涂膜可以是透明的，但也可以加入任意的着色颜料来进行着色。作为着色颜料的例子，包括：氧化钛、碳黑、氧化铬、氧化铁等。
在表层涂膜中，可以配合深色系(黑色系)近红外线反射颜料作为着色颜料。例如，在将本发明的涂层钢板应用于烤炉的炉内部件的情况下，作为烤炉的炉内材料，从外观性的观点考虑大多优选深色系的色调。然而，在烤炉的炉内部件上形成深色系的色调的表层涂膜时，由于烤炉加热时放射的红外线被表层涂膜吸收，因此，会导致加热效率降低及耗电量增加。这样一来在将本发明的涂层钢板应用于烤炉的炉内部件等时，从在维持深色系的色调的同时提高加热效率的观点考虑，优选将在400～750nm的波长区域(可见光)中的平均反射率为10％以下、并且在750～2500nm的波长区域(近红外线)中的平均反射率为20％以上的深色系(黑色系)热反射颜料配合在表层涂膜中。作为深色系(黑色系)近红外线反射颜料的例子包括含有Fe2O3、Cr2O3、CoO或它们的组合的焙烧颜料。深色系(黑色系)近红外线反射颜料的含量相对于有机树脂优选在5～35质量份的范围内。当含量低于5质量份时，不能赋予深色调。另一方面，当含量超过35质量份时，有可能会使涂膜的凝聚力降低、加工性变差。
另外，在表层涂膜中，也可以加入鳞片状无机质添加材料或无机质纤维等来提高涂膜硬度及耐磨损性。作为鳞片状无机质添加材料的例子，包括：玻璃片、石墨片、合成云母片、合成氧化铝片、二氧化硅片等。另外，作为无机质纤维的例子，包括：钛酸钾纤维、硅灰石纤维、碳化硅纤维、氧化铝纤维、铝硅酸盐纤维、二氧化硅纤维、石棉、矿渣棉、玻璃纤维、碳纤维等。
对表层涂膜的膜厚没有特别限制，优选在5～40μm的范围内。当膜厚低于5μm时，不足以维持易清洗性。另一方面，当膜厚超过40μm时，涂膜表面变成橘皮状，外观劣化，并且烘干时容易产生皱褶。从加工性的观点考虑，表层涂膜的膜厚优选在5～20μm的范围内。
表层涂膜可以通过公知的方法来形成。例如，将包含有机树脂、或氟树脂(优选颗粒状)、着色颜料等的表层涂料涂布在底层涂布钢板的表面，并进行烘干即可。对表层涂料的涂布方法没有特别限制，从预涂钢板的制造所使用的方法中适当选择即可。作为那样的涂布方法的例子，包括：辊涂法、浇涂法、帘幕涂布法、喷射法等。另外，优选干燥温度以达到板温计在200℃～450℃的范围内，优选干燥时间在20～180秒的范围内。尤其，在使用聚醚砜树脂、聚苯基砜树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂或它们的组合作为耐热性树脂的情况下，更优选干燥温度以达到板温计在300℃～400℃的范围内，更优选干燥时间在30～180秒的范围内。若在该范围内使其干燥，则由于基体树脂充分固化，因此容易发挥特性。另外，在表层涂料包含热熔融性氟树脂的情况下，更优选干燥温度以达到板温计在350℃～450℃的范围内，更优选干燥时间在60～180秒的范围内。若在该范围内使其干燥，则可以使足够量的氟树脂移动至表层涂膜的表面，从而发挥优异的易清洗性(非粘接性)。
如上所述，在本发明的涂层钢板中，通过使底层涂膜包含硫酸钡，抑制由于防锈颜料从底层涂膜中过度流出而导致的底层涂膜的多孔质化，提高了耐透水性及耐离子透过性。另外，在本发明的涂层钢板中，通过使化成处理被膜中包含规定的钛化合物及锆化合物，提高了化成处理被膜的屏障性及自修复性。本发明的涂层钢板的耐水(湿)性、耐碱性及耐腐蚀性优异，即使在强碱性的腐蚀环境下也可以维持耐腐蚀性。
下面，参照实施例详细地说明本发明，但本发明并不受这些实施例的限定。
实施例
[实施例1]
1.涂层钢板的制作
作为涂层原板，准备板厚0.5mm、单面镀层附着量40g/m2的熔融Al-9Si镀层钢板。在涂层原板的表面，用棒涂机涂布表1所示的组成的化成处理液(实施例：No.1-1～No.1-7、比较例：No.1-8～No.1-10)使其达到规定附着量，在达到板温100℃下使其干燥10秒，制作表2所示的化成处理钢板(实施例：No.2-1～No.2-11、比较例：No.2-12～No.2-15)。用X射线光电子分光法(XPS；ESCA)测定各化成处理钢板的表面上的氟化物与氧化物及氢氧化物的摩尔比。具体而言，将Ti及Zr的峰波形分离为X-F、X-O及X-OH(X：Ti，Zr)后，将各成分定量化来确定比率。这里所测定的氟化物的量相当于化成处理被膜中所含的钛的氟化物及锆的氟化物的总含量。同样地，所测定的氧化物及氢氧化物的量相当于化成处理被膜中所含的钛的氧化物及氢氧化物以及锆的氧化物及氢氧化物的总含量。钛和锆的摩尔比相当于钛的氧化物及氢氧化物与锆的氧化物及氢氧化物的摩尔比。
[表1]
[表2]
在化成处理钢板(No.2-1～No.2-15)的表面，用棒涂机涂布表3所示的底层涂料(实施例：No.3-1～No.3-6、比较例：No.3-7～No.3-14)使其达到规定膜厚，并在达到板温220℃下烘干30秒(No.3-1的涂料)或在达到板温320℃下烘干60秒(No.3-2～14的涂料)，制作底层涂布钢板。接着，在底层涂布钢板的表面，用棒涂机涂布表4所示的表层涂料(No.4-1～No.4-4)使其达到规定膜厚，并在达到板温380℃下烘干60秒，制作表5所示的涂层钢板(实施例：No.5-1～No.5-23、比较例：No.5-24～No.5-40)。
对于底层涂料及表层涂料，在以聚酯为基体的情况下，使用Flexcoat5000(NipponFineCoatingsCo.,Ltd.)。另外，在以聚酰胺酰亚胺为基体的情况下，使用将TORLON4000TF(SolvayAdvancedPolymers,L.L.C.)加入混合溶剂(N-甲基-2-吡咯烷酮、甲基异丁基酮、二甲苯)中并用球磨机使其溶解及分散而成的涂料。另外，在以聚醚砜为基体的情况下，使用将PES5003P(住友化学工业株式会社)加入所述混合溶剂中并用球磨机使其溶解及分散而成的涂料。另外，在以聚苯基砜为基体的情况下，使用将RedelR-5000(SolvayAdvancedPolymers,L.L.C.)加入所述混合溶剂中并用球磨机使其溶解及分散而成的涂料。
作为全氟烷基乙烯基醚聚合物，使用NEOFLONAP(DaikinIndustries,Ltd.)。作为六氟乙烯聚合物，使用POLYFLONM(DaikinIndustries,Ltd.)。作为四氟乙烯聚合物，使用NEOFLONNP(DaikinIndustries,Ltd.)。
[表3]
*颜料的添加量是相对于树脂100质量份的量。
[表4]
*金属颜料的添加量是相对于树脂100质量份的量。
[表5]
2.加工密接性试验
从各涂层钢板上裁切试验片(50mm×50mm)，实施了加工密接性试验。对各试验片进行180度密接折弯加工(内R：1mm)。在各试验片的弯曲加工部粘贴透明胶带后，相对弯曲棱线垂直地撕下胶带，测定涂膜的残留率，评价加工密接性。将涂膜的残留率为100％的情况评价为“◎”、为90％以上且低于100％的情况评价为“○”、为80％以上且低于90％的情况评价为“△”、为50％以上且低于80％的情况评价为“▲”、低于50％的情况评价为“×”。
3.耐水性试验
从各涂层钢板上裁切试验片(50mm×50mm)，实施了耐水性试验。将各试验片在95℃以上的热水中浸渍120小时后，以形成100个1mm见方的正方形的方式在涂膜上刻上格子状的刻痕。在各试验片的涂膜上刻上刻痕的部分粘贴透明胶带后，相对试验片表面垂直地撕下胶带，测定涂膜的残留率，评价耐水性。将涂膜的残留率为100％的情况评价为“◎”、为90％以上且低于100％的情况评价为“○”、为80％以上且低于90％的情况评价为“△”、为50％以上且低于80％的情况评价为“▲”、低于50％的情况评价为“×”。
4.耐碱性试验
从各涂层钢板上裁切试验片(50mm×50mm)，实施了耐碱性试验。将各试验片浸渍在95℃以上的NaOH水溶液(pH14)中，测定涂膜起泡发生的时间，评价了耐碱性。将涂膜起泡发生的时间为120小时以上的情况评价为“◎”、为80小时以上且低于120小时的情况评价为“○”、为24小时以上且低于80小时的情况评价为“△”、为2小时以上且低于24小时的情况评价为“▲”、低于2小时的情况评价为“×”。
5.耐腐蚀性试验
从各涂层钢板上裁切试验片(150mm×70mm)，实施了耐腐蚀性试验。将各试验片的上下端部用聚酯胶带密封，在中央部横切后，进行盐水喷雾试验(5％NaCl、35℃、500小时)。试验后，测定各试验片的左右端部的最大起泡片宽及横切部的最大起泡片宽，评价了耐腐蚀性。将最大起泡片宽低于0.5mm的情况评价为“◎”、为0.5mm以上且低于1mm的情况评价为“○”、为1mm以上且低于2mm的情况评价为“△”、为2mm以上且低于3mm的情况评价为“▲”、为3mm以上的情况评价为“×”。
6.分析结果
表6是表示各涂层钢板的分析结果的表。对于各涂层钢板，将加工密接性试验、耐水性试验、耐碱性试验、耐腐蚀性试验的评价结果中最低的评价设为该涂层钢板的“综合评价”。
[表6]
如表6所示，本发明的涂层钢板(涂层钢板No.5-1～No.5-23)的加工部密接性、耐水性、耐碱性及耐腐蚀性均显示出良好的结果。
相对于此，化成处理被膜中不含钛的氧化物及氢氧化物的No.5-35的涂层钢板的横切部的耐腐蚀性差。可以认为这是由于不能发挥由钛的氧化物及氢氧化物带来的屏障效果的缘故。另一方面，化成处理被膜中不含锆的氧化物及氢氧化物的No.5-34的涂层钢板的端面部的耐腐蚀性差。可以认为这是由于不能发挥由锆的氧化物及氢氧化物带来的涂膜的交联效果及涂膜密接性的提高效果的缘故。另外，化成处理被膜中不含钛的氟化物及锆的氟化物的No.5-37及No.5-38的涂层钢板的横切部的耐腐蚀性差。可以认为这是由于不能发挥由氟离子带来的自修复效果的缘故。
另外，底层涂膜中的磷酸锆的含量少的No.5-29的涂层钢板的耐腐蚀性差。可以认为这是由于不能发挥由磷酸锆带来的耐腐蚀性的缘故。另一方面，磷酸锆的含量多的No.5-27的涂层钢板的耐碱性差。可以认为这是由于磷酸锆的溶出量多、底层涂膜变成多孔质状的缘故。另外，取代磷酸镁及磷酸锆而配合磷酸锌的No.5-30的涂层钢板的耐碱性差。可以认为这是由于不能抑制磷酸锌的溶出、底层涂膜变成多孔质状的缘故。
另外，底层涂膜中的硫酸钡的含量少的No.5-28的涂层钢板的耐碱性差。同样地，底层涂膜中没有配合硫酸钡的No.5-31的涂层钢板的耐碱性差。可以认为这是由于不能充分抑制磷酸镁及磷酸锆的溶出、底层涂膜变成多孔质状的缘故。另一方面，硫酸钡的含量多的No.5-26的涂层钢板的耐水性差。可以认为这是由于因过量的硫酸钡而导致底层涂膜变成多孔质状的缘故。
另外，底层涂膜中的颜料A及颜料B的总含量少的No.5-24的涂层钢板的耐腐蚀性差。可以认为这是由于颜料相对于有机树脂的比例小、不能充分赋予耐腐蚀性的缘故。另一方面，底层涂膜中的颜料A及颜料B的总含量多的No.5-25、No.5-36及No.5-39的涂层钢板的耐水性差。可以认为这是由于因过量的颜料而导致底层涂膜变成多孔质状的缘故。
另外，没有形成化成处理被膜的No.5-40的涂层钢板的加工部密接性、耐水性、耐碱性及耐腐蚀性均差。同样地，没有形成底层涂膜的No.5-32的涂层钢板的加工部密接性、耐水性、耐碱性及耐腐蚀性均差。另外，没有形成表层涂膜的No.5-33的涂层钢板的耐腐蚀性差。
由以上结果可知，本发明的涂层钢板的耐腐蚀性、耐水性及耐碱性优异。
[实施例2]
实施例2显示，通过对涂层原板的镀层进行退火，还可以提高涂层钢板的加工部耐腐蚀性。
1.涂层钢板的制作
作为涂层原板，准备以下两种熔融Al-9Si镀层钢板。涂层原板A和涂层原板B只在形成镀层后是否进行了退火处理这一点上不同。
[涂层原板A]
·熔融Al-9Si镀层钢板(板厚0.5mm、单面镀层附着量40g/m2)
·形成镀层后无退火处理
[涂层原板B]
·熔融Al-9Si镀层钢板(板厚0.5mm、单面镀层附着量40g/m2)
·形成镀层后有退火处理(在420℃下加热30小时)
使用涂层原板A及涂层原板B，在与实施例1的No.5-3的涂层钢板同样的条件下制作涂层钢板(实施例：No.7-1～7-2)。使用涂层原板A的No.7-1的涂层钢板与实施例1的No.5-3的涂层钢板相同。
具体而言，在涂层原板的表面，用棒涂机涂布表1所示的No.1-1的化成处理液使Ti附着量达到1.2mg/m2、Zr附着量达到2.3mg/m2，并在达到板温100℃下使其干燥10秒，形成化成处理被膜。接着，在化成处理钢板的表面，用棒涂机涂布表3所示的No.3-3的底层涂料使膜厚为4μm，并在达到板温320℃下烘干60秒，形成底层涂膜。接着，在底层涂布钢板的表面，用棒涂机涂布表4所示的No.4-1的表层涂料使膜厚为10μm，并在达到板温380℃下烘干60秒，制作表7所示的涂层钢板(实施例：No.7-1～7-2)。
[表7]
2.加工部耐腐蚀性试验
从各涂层钢板上裁切试验片，实施加工部耐腐蚀性试验。在进行180度密接折弯加工后，密封各试验片的端面。对于加工后的各试验片，根据JISK2246在70℃下进行200小时湿润试验。试验后，观察各试验片的表面是否产生了红锈，评价加工部耐腐蚀性。
图1是进行了湿润试验后的涂层钢板的加工部的照片。图1A是No.7-1的涂层钢板(涂层原板A；无退火处理)的加工部的照片，图1B是No.7-2的涂层钢板(涂层原板B；有退火处理)的加工部的照片。
如图1A所示，在使用没有对镀层进行退火的涂层原板A的No.7-1的涂层钢板中，加工部产生了红锈。可以认为这是由于加工时镀层等产生裂纹、露出底钢的缘故。另一方面，如图1B所示，在使用对镀层进行了退火的涂层原板B的No.7-2的涂层钢板中，一点儿也没有产生红锈。可以认为这是由于通过对镀层进行退火而使其软质化，抑制了加工时镀层产生裂纹的现象的缘故。
由以上结果可知，本发明的涂层钢板通过使用对镀层进行了退火的涂层原板，还可提高加工部耐腐蚀性。
[实施例3]
实施例3显示，通过在表层涂膜中配合近红外线反射颜料，还可提高涂层钢板的热反射特性。
1.涂层钢板的制作
作为涂层原板，准备板厚0.5mm、单面镀层附着量40g/m2的熔融Al-9Si镀层钢板。
取代表4所示的No.4-1的表层涂料，使用表8所示的No.8-1或No.8-2的表层涂料，除了这一点以外，在与实施例1的No.5-3的涂层钢板同样的条件下制作了涂层钢板(实施例：No.9-1～9-2)。No.4-1的表层涂料与No.8-1～8-2的表层涂料在是否配合黑色颜料这一点上不同。另外，No.8-1的表层涂料与No.8-2的表层涂料在所配合的黑色颜料是否为近红外线反射性(热反射性)的黑色颜料这一点上不同。
[表8]
*金属颜料及黑色系颜料的添加量是相对于树脂100质量份的量。
具体而言，在涂层原板的表面，用棒涂机涂布表1所示的No.1-1的化成处理液使Ti附着量为1.2mg/m2、Zr附着量为2.3mg/m2，并在达到板温100℃下使其干燥10秒，形成化成处理被膜。接着，在化成处理钢板的表面，用棒涂机涂布表3所示的No.3-3的底层涂料使其膜厚为4μm，并在达到板温320℃下烘干60秒，形成底层涂膜。接着，在底层涂布钢板的表面，用棒涂机涂布表8所示的No.8-1或No.8-2的表层涂料使其膜厚为10μm，并在达到板温380℃下烘干60秒，制作表9所示的涂层钢板(实施例：No.9-1～9-2)。
[表9]
作为配合于No.8-1的表层涂料中的铁/铬系近红外线反射颜料，使用了42-706A(TokanMaterialTechnologyCo.,Ltd.)。作为配合于No.8-2的表层涂料中的碳黑颜料，使用了MA-100(MitsubishiCarbonCo.,Ltd.)。
2.热反射性试验
对于各涂层钢板(No.9-1～9-2)，实施热反射性试验。使用No.9-1或No.9-2的涂层钢板作为壁面材料制作加热室(宽34cm×深36cm×高23cm)，在加热室内设置玻璃陶瓷板。用玻璃陶瓷板对加热室内进行红外线加热，经时性测定加热室的壁面的温度。表10表示加热室的顶板面温度的测定结果。
[表10]
如表10所示，对在表层涂膜中配合有普通黑色系颜料(碳黑)的No.9-2的涂层钢板而言，加热开始后过了3分钟时顶板面的温度超过100℃，5分钟后上升至134.2℃。可以认为这是由于黑色系颜料吸收了近红外线的缘故。另一方面，对在表层涂膜中配合有黑色系近红外线反射颜料的No.9-1的涂层钢板而言，即使经过5分钟，顶板面的温度也没有达到80℃，具有优异的热反射特性。对顶板面的温度的上升速度进行比较，配合有黑色系近红外线反射颜料的No.9-1的涂层钢板的顶板面的温度的上升速度为配合有普通黑色系颜料的No.9-2的涂层钢板的顶板面的温度的上升速度的约50％。
由以上结果可知，本发明的涂层钢板通过在表层涂膜中配合近红外线反射颜料，还可提高涂层钢板的热反射特性。
本申请主张2010年6月30日提出的日本专利申请特愿2010-149013的优先权。该申请说明书及附图中所记载的内容被全部引入本申请说明书中。
工业实用性
本发明的涂层钢板的耐热性、耐腐蚀性、耐水性及耐碱性优异，因此，作为例如具有水蒸汽供给功能的加热烹调器的加热室内的部件用预涂钢板是有用的。

Claims (7)

1.一种涂层钢板，具有钢板、形成于所述钢板的表面的化成处理被膜、形成于所述化成处理被膜的表面的底层涂膜、形成于所述底层涂膜的表面的表层涂膜，其中，
所述化成处理被膜包含：钛的氟化物或锆的氟化物；钛的氧化物或钛的氢氧化物；以及锆的氧化物或锆的氢氧化物，
所述化成处理被膜中的、所述钛的氟化物和所述锆的氟化物的总含量，相对于所述钛的氧化物和氢氧化物与所述锆的氧化物和氢氧化物的总含量的摩尔比在0.2～3的范围内，
所述化成处理被膜中的、所述锆的氧化物和氢氧化物的总含量相对于所述钛的氧化物和氢氧化物的总含量的摩尔比在0.4～2的范围内，
所述化成处理被膜中的钛和锆的合计金属换算附着量在3～100mg/m2的范围内，
所述底层涂膜包含：有机树脂；磷酸锆；以及硫酸钡，
相对于所述底层涂膜中的所述有机树脂100质量份，所述底层涂膜中的所述磷酸锆的含量和所述硫酸钡的含量分别为20～100质量份，
相对于所述底层涂膜中的所述有机树脂100质量份，所述底层涂膜中的所述磷酸锆和所述硫酸钡的总含量为40～160质量份，
所述底层涂膜的膜厚在0.5～30μm的范围内。
2.根据权利要求1所述的涂层钢板，其中，所述有机树脂包含选自由聚醚砜树脂、聚苯硫醚树脂、聚酰亚胺树脂和聚酰胺酰亚胺树脂组成的组的一种或两种以上的树脂。
3.根据权利要求1所述的涂层钢板，其是具有水蒸汽供给功能的加热烹调器的加热室用涂层钢板。
4.根据权利要求3所述的涂层钢板，其中，所述钢板为熔融Al-Si镀层钢板。
5.根据权利要求4所述的涂层钢板，其中，对所述熔融Al-Si镀层钢板的镀层进行了退火。
6.根据权利要求3所述的涂层钢板，其中，所述表层涂膜含有深色系近红外线反射颜料。
7.一种具有水蒸汽供给功能的加热烹调器的加热室部件，其中，包含权利要求1所述的涂层钢板。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014009004A1 (en) * 2012-07-10 2014-01-16 Tata Steel Nederland Technology B.V. Coated hot-formable steel strip, sheet or blank and method for making the same
CA2883180C (en) 2012-08-29 2017-12-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Zirconium pretreatment compositions containing molybdenum, associated methods for treating metal substrates, and related coated metal substrates
MY169256A (en) 2012-08-29 2019-03-19 Ppg Ind Ohio Inc Zirconium pretreatment compositions containing lithium, associated methods for treating metal substrates, and related coated metal substrates
TWI504783B (zh) * 2013-07-05 2015-10-21 Jfe Steel Corp 容器用鋼板
CN103468128B (zh) * 2013-08-14 2015-06-17 苏州康华净化系统工程有限公司 一种耐腐蚀净化车间彩钢板
CN103600526B (zh) * 2013-10-31 2015-09-09 苏州扬子江新型材料股份有限公司 一种耐磨耐火彩色涂层钢板
JP6530885B2 (ja) * 2013-12-18 2019-06-12 東洋製罐株式会社 表面処理鋼板、有機樹脂被覆金属容器、及び表面処理鋼板の製造方法
JP5568191B1 (ja) * 2014-03-19 2014-08-06 日新製鋼株式会社 塗装鋼板および外装建材
TW201538309A (zh) * 2014-03-27 2015-10-16 Nisshin Steel Co Ltd 化學轉化處理鋼板及其製造方法以及化學轉化處理液
US20170336013A1 (en) * 2014-10-22 2017-11-23 Nisshin Steel Co., Ltd. Chemical conversion-treated steel pipe
CA2982739C (en) 2015-04-15 2023-06-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Thin corrosion protective coatings incorporating polyamidoamine polymers
EP3504356A1 (en) 2016-08-24 2019-07-03 PPG Industries Ohio, Inc. Alkaline composition for treating metal substrates
CN110387174A (zh) * 2019-07-01 2019-10-29 深圳华美板材有限公司 一种水性疏水疏油彩涂板及其制造工艺
US20240150585A1 (en) 2021-03-31 2024-05-09 Nippon Steel Corporation Pre-coated plated steel sheet and molded product

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1575973A (zh) * 2003-07-08 2005-02-09 新日本制铁株式会社 无机－有机复合处理锌类镀覆钢板
CN101381875A (zh) * 2007-09-07 2009-03-11 株式会社东乡制作所 防锈处理过的金属部件和涂布涂料

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003010774A (ja) * 2001-06-27 2003-01-14 Nippon Paint Co Ltd 金属材の塗装方法
JP2003094557A (ja) * 2001-09-26 2003-04-03 Nisshin Steel Co Ltd 耐摩耗性に優れた耐熱非粘着塗装金属板及び耐熱非粘着塗装用塗料
JP4243806B2 (ja) * 2003-12-24 2009-03-25 日新製鋼株式会社 耐熱非粘着塗装鋼板
JP4272505B2 (ja) * 2003-12-24 2009-06-03 日新製鋼株式会社 耐熱非粘着塗装鋼板
JP2006116736A (ja) * 2004-10-19 2006-05-11 Nisshin Steel Co Ltd 耐食性に優れた塗装ステンレス鋼板

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1575973A (zh) * 2003-07-08 2005-02-09 新日本制铁株式会社 无机－有机复合处理锌类镀覆钢板
CN101381875A (zh) * 2007-09-07 2009-03-11 株式会社东乡制作所 防锈处理过的金属部件和涂布涂料

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