TW201538309A - 化學轉化處理鋼板及其製造方法以及化學轉化處理液 - Google Patents
化學轉化處理鋼板及其製造方法以及化學轉化處理液 Download PDFInfo
- Publication number
- TW201538309A TW201538309A TW104104646A TW104104646A TW201538309A TW 201538309 A TW201538309 A TW 201538309A TW 104104646 A TW104104646 A TW 104104646A TW 104104646 A TW104104646 A TW 104104646A TW 201538309 A TW201538309 A TW 201538309A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- chemical conversion
- conversion treatment
- mass
- steel sheet
- treatment liquid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
- C23C22/80—Pretreatment of the material to be coated with solutions containing titanium or zirconium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/40—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates
- C23C22/42—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates containing also phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/20—Use of solutions containing silanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
化學轉化處理鋼板(10)在鋼板(11)的鍍敷層(17)上具有化學轉化處理皮膜(12)。化學轉化處理皮膜(12)含有氟樹脂、基材樹脂及金屬碎片(13),所述基材樹脂選自由聚胺基甲酸酯、聚酯、丙烯酸系樹脂、環氧樹脂及聚烯烴所組成的組群,相對於所述氟樹脂及基材樹脂的總量,所述氟樹脂的含量以氟原子換算計為3.0質量%以上,相對於化學轉化處理皮膜(12)中的氟樹脂100質量份,基材樹脂的含量為10質量份以上,化學轉化處理皮膜(12)中的金屬碎片(13)的含量為10質量%~60質量%。
Description
本發明是有關於一種化學轉化處理鋼板及其製造方法以及化學轉化處理液。
鍍敷鋼板適用於外部包裝用建材。外部包裝用建材所用的鍍敷鋼板要求耐候性。所述鍍敷鋼板已知有化學轉化處理鋼板,所述化學轉化處理鋼板包括:具有含有鋁的鋅系鍍敷層的鍍敷鋼板、以及配置於所述鍍敷鋼板上且含有氟樹脂、非氟樹脂及4A金屬化合物的化學轉化處理皮膜(例如參照專利文獻1)。所述化學轉化處理鋼板在外部包裝用建材的用途中具有充分的耐候性。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2011/158513號
所述化學轉化處理鋼板在外部包裝用建材的用途中具有充分的耐候性。然而,所述化學轉化處理鋼板的光澤強。因此,就對建築物的周邊環境的憂慮而言,要求進一步抑制光澤。另外,存在以下情況:所述化學轉化處理鋼板在暴露時因鍍敷表面的氧化而經時變色。
本發明提供一種具有耐候性、並且抑制光澤及經時性變色的化學轉化處理鋼板。
本發明者等人發現,藉由在鍍敷鋼板上的化學轉化處理皮膜的材料中,與耐候性優異的氟樹脂一起併用非氟樹脂及金屬碎片,而可獲得具有適度的光澤,並且不產生所述經時性變色的化學轉化處理鋼板,進一步進行研究而完成了本發明。
即,本發明提供以下所示的化學轉化處理鋼板。
[1]一種化學轉化處理鋼板,其具有鍍敷鋼板、及配置於所述鍍敷鋼板的表面的化學轉化處理皮膜,且所述化學轉化處理皮膜含有氟樹脂、基材樹脂及金屬碎片,所述基材樹脂為選自由聚胺基甲酸酯、聚酯、丙烯酸系樹脂、環氧樹脂及聚烯烴所組成的組群的一種以上,相對於所述氟樹脂及所述基材樹脂的總量,所述氟樹脂的含量以氟原子換算計為3.0質量%以上,相對於所述化學轉化處理皮膜中的所述氟樹脂100質量份,所述基材樹脂的含量為10質量份以上,所述化學轉化處理皮膜中的所述金屬碎片的含量為10質量%~60質量%。
[2]如[1]所記載之化學轉化處理鋼板,其中所述鍍敷鋼板具有:鋼板、及配置於所述鋼板的表面的包含鋁及鋅的一者或兩者的鍍敷層。
[3]如[2]所記載之化學轉化處理鋼板,其中所述鍍敷層包含鋅合金,所述鋅合金包含0.05質量%~60質量%的鋁、與0.5質量%~4.0質量%的鎂。
[4]如[1]至[3]中任一項所記載之化學轉化處理鋼板,其中所述金屬碎片為選自由鋁碎片、鋁合金碎片及不鏽鋼碎片所組成的組群的一種以上。
[5]如[1]至[4]中任一項所記載之化學轉化處理鋼板,其中所述化學轉化處理皮膜的膜厚為0.5μm~10μm。
[6]如[1]至[5]中任一項所記載之化學轉化處理鋼板,其中相對於所述化學轉化處理皮膜中的所述氟樹脂100質量份,所述基材樹脂的含量為900質量份以下。
[7]如[1]至[6]中任一項所記載之化學轉化處理鋼板,其中所述化學轉化處理皮膜進一步含有4A金屬化合物,所述4A金屬化合物包含選自由Ti、Zr及Hf所組成的組群的一種以上,相對於所述化學轉化處理皮膜,所述化學轉化處理皮膜中的所述4A金屬化合物的含量以4A金屬換算計為0.1質量%~5質量%。
[8]如[1]至[7]中任一項所記載之化學轉化處理鋼板,其中所述化學轉化處理皮膜進一步含有選自由鉬酸鹽、矽烷偶合劑及磷酸鹽所組成的組群的一種以上。
[9]如[1]至[8]中任一項所記載之化學轉化處理鋼板,其中所述鍍敷鋼板藉由磷酸化合物或閥金屬進行基底處理,所述閥金屬為選自由Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、及W所組成的組群的一種以上。
[10]如[1]至[9]中任一項所記載之化學轉化處理鋼板,其中所述化學轉化處理皮膜進一步含有顏料。
[11]如[1]至[10]中任一項所記載之化學轉化處理鋼板,其中所述化學轉化處理皮膜進一步含有蠟。
另外,本發明提供一種以下所示的化學轉化處理鋼板的製造方法。
[12]一種化學轉化處理鋼板的製造方法,其在鍍敷鋼板上塗佈化學轉化處理液,使所塗佈的化學轉化處理液乾燥而製造化學轉化處理鋼板,且所述化學轉化處理液含有氟樹脂、基材樹脂及金屬碎片,所述基材樹脂為選自由聚胺基甲酸酯、聚酯、丙烯酸系樹脂、環氧樹脂及聚烯烴所組成的組群的一種以上,相對於所述氟樹脂及所述基材樹脂的總量,所述化學轉化處理液中的所述氟樹脂的含量以氟原子換算計為3.0質量%以上,相對於所述化學轉化處理液中的所述氟樹脂100質量份,所述基材樹脂的含量為10質量份以上,相對於固體成分,所述化學轉化處理液中的所述金屬碎片的含量為10質量%~60質量%。
[13]如[12]所記載之化學轉化處理鋼板的製造方法,其中所述化學轉化處理液含有所述氟樹脂的乳液及所述基材樹脂的乳液,
所述氟樹脂的乳液的粒徑為10nm~300nm,所述基材樹脂的乳液的粒徑為10nm~100nm。
[14]如[12]或[13]所記載之化學轉化處理鋼板的製造方法,其中在塗佈所述化學轉化處理液前,進一步包括藉由磷酸化合物或閥金屬對所述鍍敷鋼板進行基底處理的步驟,所述閥金屬為選自由Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、及W所組成的組群的一種以上。
而且,本發明提供一種以下所示的化學轉化處理液。
[15]一種化學轉化處理液,其含有氟樹脂、基材樹脂及金屬碎片,且所述基材樹脂為選自由聚胺基甲酸酯、聚酯、丙烯酸系樹脂、環氧樹脂及聚烯烴所組成的組群的一種以上,相對於所述氟樹脂及所述基材樹脂的總量,所述化學轉化處理液中的所述氟樹脂的含量以氟原子換算計為3.0質量%以上,相對於所述化學轉化處理液中的所述氟樹脂100質量份,所述基材樹脂的含量為10質量份以上,相對於固體成分,所述化學轉化處理液中的所述金屬碎片的含量為10質量%~60質量%。
[16]如[15]所記載之化學轉化處理液,其中所述化學轉化處理液含有所述氟樹脂的乳液及所述基材樹脂的乳液,所述氟樹脂的乳液的粒徑為10nm~300nm,所述基材樹脂的乳液的粒徑為10nm~100nm。
根據本發明,可提供一種具有耐候性,並且抑制光澤及經時性變色的化學轉化處理鋼板。本發明的化學轉化處理鋼板不
僅耐候性優異,而且其外觀亦良好,因此適用於外部包裝用建材。
10‧‧‧化學轉化處理鋼板
11‧‧‧鋼板
12‧‧‧化學轉化處理皮膜
13‧‧‧金屬碎片
14‧‧‧蠟
15‧‧‧4A金屬化合物
16‧‧‧矽烷偶合劑
17‧‧‧鍍敷層
圖1是示意性表示本發明的一個實施形態的化學轉化處理鋼板的層結構的圖。
以下,對本發明的一個實施形態進行說明。
1.化學轉化處理鋼板
本實施形態的化學轉化處理鋼板具有配置於鍍敷鋼板的表面的化學轉化處理皮膜。以下,對本實施形態的化學轉化處理鋼板的各構成要素進行說明。
[鍍敷鋼板]
所述鍍敷鋼板的種類並無特別限定。就耐蝕性及設計性的觀點而言,所述鍍敷鋼板較佳為在鋼板的表面具有包含鋁及鋅的一者或兩者的所述鍍敷層,更佳為所述鍍敷層包含含有0.05質量%~60質量%的鋁、與0.5質量%~4.0質量%的鎂的鋅合金。所述鍍敷鋼板的厚度可根據化學轉化處理鋼板的用途而適當確定,例如為0.2mm~6mm。所述鍍敷鋼板例如可為平板,亦可為波板,鍍敷鋼板的平面形狀可為矩形,亦可為矩形以外的形狀。
所述鍍敷鋼板的例子包括:熔融鍍鋅鋼板,電鍍鍍鋅鋼板,含有5質量%鋁的鋅合金的熔融鍍5%鋁-鋅鋼板(以下亦記為「熔融鍍5%Al-Zn鋼板」),含有鋁及鎂的鋅合金的熔融鍍鋁-鎂-
鋅鋼板(熔融鍍Al-Mg-Zn鋼板),含有鋁、鎂及矽的鋅合金的熔融鍍鋁-鎂-矽-鋅鋼板(熔融鍍Al-Mg-Si-Zn鋼板),熔融鍍55%Al-Zn鋼板,熔融鍍鋁鋼板,及含有9質量%矽的鋁合金的熔融鍍鋁-9%矽鋼板(熔融鍍Al-9%Si鋼板)。
成為所述鍍敷鋼板的基底的所述鋼板(基底鋼板)的例子包括:低碳鋼、中碳鋼、高碳鋼及合金鋼。就提高化學轉化處理鋼板的加工性的觀點而言,較佳為所述基底鋼板為含Ti低碳鋼或含Nb低碳鋼等深拉伸用鋼板。
[基底處理皮膜]
所述化學轉化處理皮膜本質上包含所述鍍敷鋼板及後述的化學轉化處理皮膜。因此,所述鍍敷鋼板可不具有所述化學轉化處理皮膜以外的皮膜,亦可藉由磷酸化合物或閥金屬進行基底處理。即,所述鍍敷鋼板可在鍍敷鋼板與化學轉化處理皮膜之間進一步具有包含磷酸化合物或閥金屬的基底處理皮膜。所述基底處理皮膜是藉由對應形成有化學轉化處理皮膜的所述鍍敷鋼板的表面進行處理而使成分附著所形成的層。所述基底處理皮膜就提高化學轉化處理鋼板的耐蝕性的觀點、及降低化學轉化處理鋼板的光澤的觀點而言較佳。
所述閥金屬的例子包括:Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、及W。閥金屬例如以鹽的狀態塗佈於鋼板上,以氧化物、氫氧化物或氟化物的狀態存在於基底處理皮膜中。
所述磷酸化合物的例子包括:各種金屬的正磷酸鹽
(orthophosphate)及聚磷酸鹽。所述磷酸化合物例如以可溶性或難溶性的金屬磷酸鹽或複合磷酸鹽的狀態存在於基底處理皮膜中。可溶性金屬磷酸鹽或複合磷酸鹽的金屬的例子包括:鹼金屬、鹼土類金屬及Mn。難溶性金屬磷酸鹽或複合磷酸鹽的金屬的例子包括:Al、Ti、Zr、Hf及Zn。
所述基底處理皮膜可藉由以下方式進行確認:在藉由螢光X射線分析或X射線光電子分光分析(Electron Spectroscopy for Chemical Analysis,ESCA)、輝光放電發光表面分析(Glow Discharge Spectrometry,GDS)等元素分析測定化學轉化處理皮膜與鋼板的邊界部時,在所述磷酸化合物或閥金屬中檢測特有元素。
[化學轉化處理皮膜]
所述化學轉化處理皮膜是藉由對所述鍍敷鋼板進行表面處理而使成分附著所形成的層。所述化學轉化處理皮膜含有氟樹脂、基材樹脂及金屬碎片。
所述氟樹脂為熱塑性樹脂,藉由後述的化學轉化處理液在鍍敷鋼板上的燒接而與後述的基材樹脂相互熔融,而構成樹脂成分的一部分,所述樹脂成分構成樹脂製皮膜,並提高化學轉化處理皮膜的耐候性(耐紫外線性)。氟樹脂可為一種亦可為一種以上。相對於所述氟樹脂及所述基材樹脂的總量,氟樹脂的含量以氟原子換算計為3.0質量%以上。若氟原子換算的氟樹脂的所述含量小於3.0質量%,則有化學轉化處理鋼板的耐候性不充分的情況。化學轉化處理皮膜中的氟原子的含量例如可藉由使用螢光X
射線分析裝置進行測定。
所述含有氟的樹脂的例子包括含有氟的烯烴樹脂。含有氟的烯烴樹脂是構成烯烴的烴基的氫原子的一部分或全部被氟原子取代的高分子化合物。就使製造化學轉化處理皮膜時的氟樹脂的操作變得容易的觀點而言,含有氟的烯烴樹脂較佳為進一步具有親水性官能基的水系含有氟的樹脂。
所述水系含有氟的樹脂中的所述親水性官能基的例子包括:羧基、磺酸基及所述基團的鹽。所述鹽的例子包括:銨鹽、胺鹽及鹼金屬鹽。就不使用乳化劑而可形成氟樹脂的乳液的觀點而言,水系含有氟的樹脂中的親水性官能基的含量較佳為0.05質量%~5質量%。在所述親水性官能基包含羧基及磺酸基的兩者時,羧基相對於磺酸基的莫耳比較佳為5~60。所述親水性官能基的含量及所述水系含有氟的樹脂的數量平均分子量可藉由凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography,GPC)進行測定。
就提高化學轉化處理皮膜的耐水性的觀點而言,所述水系含有氟的樹脂的數量平均分子量較佳為1000以上,更佳為1萬以上,特佳為20萬以上。就防止化學轉化處理皮膜的製造時的凝膠化的觀點而言,所述數量平均分子量較佳為200萬以下。
水系含有氟的樹脂的例子包括:氟烯烴與含有親水性官能基的單體的共聚物。含有親水性官能基的單體的例子包括:含有羧基的單體及含有磺酸基的單體。
所述氟烯烴的例子包括:四氟乙烯
(tetrafluoroethylene)、三氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、氟乙烯(vinyl fluoride)、偏二氟乙烯(vinylidene fluoride)、五氟丙烯、2,2,3,3-四氟丙烯、3,3,3-三氟丙烯、三氟溴乙烯、1-氯-1,2-二氟乙烯及1,1-二氯-2,2-二氟乙烯。其中,就提高化學轉化處理鋼板的耐候性的觀點而言,較佳為四氟乙烯、六氟丙烯等全氟烯烴、或偏二氟乙烯等。
所述含有羧基的單體的例子包括:不飽和羧酸、含有羧基的乙烯醚單體、該些的酯、及該些的酸酐。
所述不飽和羧酸的例子包括:丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、丁烯酸、桂皮酸、衣康酸、衣康酸單酯、順丁烯二酸、順丁烯二酸單酯、反丁烯二酸、反丁烯二酸單酯、5-己烯酸、5-庚烯酸、6-庚烯酸、7-辛烯酸、8-壬烯酸、9-癸烯酸、10-十一碳烯酸、11-十二碳烯酸、17-十八碳烯酸及油酸。
所述含有羧基的乙烯醚單體的例子包括:3-(2-烯丙氧基乙氧基羰基)丙酸、3-(2-烯丙氧基丁氧基羰基)丙酸、3-(2-乙烯氧基乙氧基羰基)丙酸及3-(2-乙烯氧基丁氧基羰基)丙酸。
所述含有磺酸基的單體的例子包括:乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯醯氧基乙磺酸、3-甲基丙烯醯氧基丙磺酸、4-甲基丙烯醯氧基丁磺酸、3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙磺酸、3-丙烯醯氧基丙磺酸、烯丙氧基苯磺酸、甲基烯丙氧基苯磺酸、異戊二烯磺酸及3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸。
所述共聚物的單體可進一步包含可共聚合的其他單體。所述其他單體的例子包括:羧酸乙烯酯類、烷基乙烯醚類及非氟系烯烴類。
所述羧酸乙烯酯類例如為了提高化學轉化處理皮膜中的成分的相溶性、或使氟樹脂的玻璃轉移溫度上升而使用。羧酸乙烯酯類的例子包括:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯(versatic acid vinyl)、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、環己基羧酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯及對第三丁基苯甲酸乙烯酯。
所述烷基乙烯醚類例如為了提高化學轉化處理皮膜的柔軟性而使用。烷基乙烯醚類的例子包括:甲基乙烯醚、乙基乙烯醚及丁基乙烯醚。
所述非氟系烯烴類例如為了提高化學轉化處理皮膜的可撓性而使用。非氟系烯烴類的例子包括:乙烯、丙烯、正丁烯及異丁烯。
所述氟樹脂雖然可使用所述單體的共聚合物,但亦可利用市售品。所述市售品的例子包括:捷時雅(JSR)股份有限公司製造的SIFCLEAR F系列(「SIFCLEAR」為所述公司的註冊商標)、及AGC塗佈技術(AGC COAT-TECH)股份有限公司製造的Obbligato(「Obbligato」為所述公司的註冊商標)。
所述基材樹脂亦與所述氟樹脂同樣地為熱塑性樹脂,藉由後述的化學轉化處理液在鍍敷鋼板上的烷接而與後述的基材樹
脂相互熔融,而構成樹脂成分的一部分,所述樹脂成分構成樹脂製皮膜。所述基材樹脂為選自由聚胺基甲酸酯、聚酯、丙烯酸系樹脂、環氧樹脂及聚烯烴所組成的組群的一種以上。基材樹脂不含氟原子。
相對於所述氟樹脂100質量份,化學轉化處理皮膜中的基材樹脂的含量為10質量份以上。若所述含量小於10質量份,則有化學轉化處理皮膜在鋼板上的密接性及化學轉化處理鋼板的耐蝕性不充分的情況。就抑制因化學轉化處理皮膜的耐候性降低所引起的暴露時的外觀變化或金屬碎片的保持性降低而粉化(chalking)的觀點而言,所述含量較佳為900質量份以下,更佳為400質量份以下。
所述基材樹脂有助於與鍍敷鋼板的密接性及金屬碎片的保持性。就此種觀點而言,相對於所述氟樹脂100質量份,化學轉化處理皮膜中的基材樹脂的含量可自10質量份~900質量份的範圍適當決定。
就化學轉化處理皮膜的製造的容易性及安全性的觀點而言,所述聚胺基甲酸酯較佳為水溶性或水分散性胺基甲酸酯樹脂,更佳為自乳化型胺基甲酸酯樹脂。所述聚胺基甲酸酯具有有機聚異氰酸酯化合物與多元醇化合物的反應產物的結構。
所述有機聚異氰酸酯化合物的例子包括:脂肪族二異氰酸酯及脂環族二異氰酸酯。脂肪族二異氰酸酯的例子包括:苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯及萘二異氰
酸酯。脂環族二異氰酸酯的例子包括:環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯及四甲基二甲苯二異氰酸酯。
所述多元醇化合物的例子包括:聚烯烴多元醇。聚烯烴多元醇的例子包括:聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚縮醛多元醇、聚丙烯酸酯多元醇及聚丁二烯。
所述聚胺基甲酸酯雖然可使用來自所述化合物的合成品,但亦可利用市售品。所述市售品的例子包括:第一工業製藥股份有限公司製造的「Super Flex」(所述公司的註冊商標)、及大日本油墨化學(Dainippon Ink and Chemicals,DIC)股份有限公司製造的「HYDRAN」(所述公司的註冊商標)。
所述聚酯雖然可使用合成品,但亦可利用市售品。所述市售品的例子包括:東洋紡STC(TOYOBO)股份有限公司製造的「Vylonal」(東洋紡股份有限公司的註冊商標)。
所述丙烯酸系樹脂雖然可使用合成品,但亦可利用市售品。所述市售品的例子包括:大日本油墨化學股份有限公司製造的「PATELACOL」(所述公司的註冊商標)、愛克工業(Aica Kogyo)公司製造的「Ultra zole」(所述公司的註冊商標)、及三井化學股份有限公司製造的「BONRON」(所述公司的註冊商標)。
所述環氧樹脂雖然可使用合成品,但亦可利用市售品。所述市售品的例子包括:荒川化學工業股份有限公司製造的「MODEPICS」(所述公司的註冊商標)、及艾迪科(ADEKA)股份
有限公司製造的「Adeka Resin」(所述公司的註冊商標)。
所述聚烯烴可使用合成品,但亦可利用市售品。所述市售品的例子包括:尤尼吉可(Unitika)股份有限公司製造的「Arrow-base」(所述公司的註冊商標)。
所述金屬碎片可抑制化學轉化處理鋼板的光澤,並且有助於耐黑變性的表現。就此種觀點而言,化學轉化處理皮膜中的所述金屬碎片的含量為10質量%~60質量%。若金屬碎片的所述含量小於10質量%,則有化學轉化處理鋼板的光澤過強,而耐黑變性不充分的情況。若金屬碎片的所述含量超過60質量%,則有化學轉化處理皮膜在鋼板上的密接性不充分的情況。
所述金屬碎片的尺寸可在呈現所述功能的範圍內適當決定。例如,金屬碎片的厚度為0.01μm~2μm,金屬碎片的粒徑(最大徑)為1μm~40μm。金屬碎片的尺寸可藉由掃描型電子顯微鏡(Scanning Electron Microscope,SEM)進行測定。所述尺寸的數值可為測定值的平均值或代表值,亦可為目錄值。
所述金屬碎片的例子包括:金屬製碎片、及在表面具有鍍敷金屬的玻璃碎片。金屬碎片的金屬材料的例子包括:鋁及其合金、鐵及其合金、銅及其合金、銀、鎳及鈦。鋁合金的例子包括:Al-Zn、Al-Mg及Al-Si。鐵合金的例子包括:不鏽鋼。銅合金的例子包括:青銅。就耐蝕性或高設計性等的觀點而言,所述金屬碎片較佳為選自由鋁碎片、鋁合金碎片及不鏽鋼碎片所組成的組群的一種以上。
所述金屬碎片可藉由表面處理劑進行表面處理。藉由使用經表面處理的金屬碎片,而可進一步提高在後述的製造方法中所說明的化學轉化處理液中的金屬碎片的耐水性及分散性。藉由所述表面處理劑形成於金屬框的表面的皮膜的例子包括:鉬酸皮膜、磷酸系皮膜、二氧化矽皮膜、及由矽烷偶合劑及有機樹脂形成的皮膜。
所述矽烷偶合劑的例子包括:甲基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、三甲基甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、三甲基乙氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-甲基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-胺基乙基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-胺基乙基-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、3-(3,4-環氧環己基乙基三甲氧基)矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-苯胺丙基三甲氧基矽烷、3-(4,5-二氫咪唑丙基三乙氧基)矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、
十七氟癸基三甲氧基矽烷、十三氟辛基三甲氧基矽烷、三氟丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷及對苯乙烯基三甲氧基矽烷。
所述金屬碎片雖然可使用金屬粒子的壓碎品,但亦可利用市售品。所述市售品的例子包括:東洋鋁(TOYO ALUMINIUM)股份有限公司製造的WXM-U75C、EMR-D6390、WL-1100、GD-20X及PFA4000。
所述化學轉化處理皮膜的膜厚若過薄,則有以化學轉化處理鋼板的耐候性為代表的由化學轉化處理皮膜發揮的所期望的功能不充分的情況,若過厚,則有生產性降低的情況。就此種觀點而言,所述膜厚較佳為0.5μm~10μm,更佳為1μm~4μm。所述膜厚可藉由公知的膜厚計進行測定,並可藉由後述的製造方法中所說明的化學轉化處理液的塗佈量或塗佈次數進行調整。
所述化學轉化處理皮膜在獲得本發明的效果的範圍內可進一步含有氟樹脂、基材樹脂及金屬碎片以外的其他成分。所述其他成分的例子包括:4A金屬化合物、鉬酸鹽、矽烷偶合劑、磷酸鹽、顏料及蠟。所述其他成分可為一種,亦可為一種以上。
所述4A金屬化合物包含選自由Ti、Zr及Hf所組成的組群的一種以上。4A金屬化合物有助於提高化學轉化處理鋼板的耐蝕性、及化學轉化處理皮膜中的金屬碎片的固定化。4A金屬化合物的例子包括:包含所述4A金屬的金屬的氫酸鹽、銨鹽、鹼金屬鹽及鹼土類金屬鹽。化學轉化處理皮膜中的4A金屬的含量可使
用螢光X射線分析裝置或高頻感應耦合電漿(Inductively Coupled Plasma,ICP)發光分析裝置進行測定。
就所述耐候性的提高及金屬碎片的固定化的觀點而言,化學轉化處理皮膜中的4A金屬化合物的含量以4A金屬原子換算計較佳為0.1質量%~5質量%。若所述含量小於0.1質量%,則有無法充分獲得化學轉化處理鋼板的耐蝕性的提高效果的情況,若超過5質量%,則有化學轉化處理皮膜變為多孔質狀,而利用化學轉化處理皮膜的化學轉化處理鋼板的加工性及耐候性不充分的情況。
所述鉬酸鹽有助於提高化學轉化處理鋼板的耐蝕性。所述鉬酸鹽的例子包括:鉬酸銨及鉬酸鹼金屬鹽。
就所述耐蝕性的提高的觀點而言,化學轉化處理皮膜中的鉬酸鹽的含量以鉬原子換算計較佳為0.005質量%~2.0質量%。若所述含量小於0.005質量%,則有無法充分獲得所述耐蝕性的提高效果的情況,若超過2.0質量%,則除了耐蝕性提高作用飽和外,還有處理液穩定性降低的情況。化學轉化處理皮膜中的鉬酸鹽的含量可藉由使用螢光X射線分析裝置或ICP發光分析裝置進行測定。
所述矽烷偶合劑有助於提高化學轉化處理皮膜的密接性。矽烷偶合劑的例子包括:具有結合性官能基的矽烷化合物及其縮合物。所述結合性官能基的例子包括:胺基、環氧基、巰基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、烷氧基、乙烯基、苯乙烯基、異
氰酸酯基及氯丙基。結合性官能基可為一種,亦可為一種以上。
就所述密接性的提高的觀點而言,化學轉化處理皮膜中的矽烷偶合劑的含量較佳為0.1質量%~5.0質量%。若所述含量小於0.1質量%,則有無法充分獲得所述密接性的提高效果的情況,若超過5.0質量%,則有所述密接性的提高效果不會再上升的情況。化學轉化處理皮膜中的矽烷偶合劑的含量可藉由使用螢光X射線分析裝置或ICP發光分析裝置進行測定。
所述磷酸鹽有助於提高化學轉化處理皮膜的耐蝕性。「磷酸鹽」為具有磷酸陰離子的水溶性化合物。所述磷酸鹽的例子包括:磷酸鈉、磷酸銨、磷酸鎂、磷酸鉀、磷酸錳、磷酸鋅、正磷酸、偏磷酸、焦磷酸(二磷酸)、三磷酸及四磷酸。
就所述耐蝕性的提高的觀點而言,化學轉化處理皮膜中的磷酸鹽的含量以磷原子換算計較佳為0.05質量%~3.0質量%。若所述含量小於0.05質量%,則有無法充分獲得所述密接性的提高效果的情況,若超過3.0質量%,則除了耐蝕性提高作用飽和外,還有處理液穩定性降低的情況。化學轉化處理皮膜中的磷酸鹽的含量可藉由使用螢光X射線分析裝置或ICP發光分析裝置進行測定。
所述顏料有助於抑制化學轉化處理鋼板的光澤。顏料可為一種,亦可為一種以上。顏料可為無機顏料及有機顏料的任一者。無機顏料的例子包括:碳黑、二氧化矽、二氧化鈦及氧化鋁。有機顏料的例子包括:丙烯酸系等的樹脂粒子。另外,「二氧化鈦」
雖然包含作為4A金屬的鈦,但光澤抑制效果優異,因此在本說明書中分類為顏料。
所述蠟有助於化學轉化處理鋼板的加工性。就表現出所期望的加工性的觀點而言,蠟的熔點較佳為80℃~150℃。所述蠟的例子包括:氟系蠟、聚乙烯系蠟及苯乙烯系蠟。
就所述加工性的提高的觀點而言,化學轉化處理皮膜中的蠟的含量較佳為0.5質量%~5質量%。若所述含量小於0.5質量%,則有無法充分獲得所述加工性的提高效果的情況,若超過5質量%,則有產生作為製品的化學轉化處理鋼板的線圈崩潰或打樁(piling)時的壓垮的情況。化學轉化處理皮膜中的蠟的含量可利用氣相層析法(Gas Chromatography)或高效液相層析法(High Speed Liquid Chromatography)、質譜法等公知的定量分析法進行測定。
2.化學轉化處理鋼板的製造方法
所述化學轉化處理鋼板可藉由以下方式製造:在所述鍍敷鋼板上塗佈化學轉化處理液,並使所塗佈的化學轉化處理液乾燥。
所述化學轉化處理液含有所述氟樹脂、所述基材樹脂及所述金屬碎片,可進一步含有所述其他成分。相對於氟樹脂及基材樹脂的總量,所述化學轉化處理液中的氟樹脂的含量以氟原子換算計為3.0質量%以上,相對於氟樹脂100質量份,化學轉化處理液中的基材樹脂的含量為10質量份以上,相對於固體成分,化學轉化處理液中的金屬碎片的含量為10質量%~60質量%。另
外,化學轉化處理液中的「固體成分」,是指化學轉化處理液中的成分且在所述化學轉化處理皮膜中所含的成分。
所述化學轉化處理液可進一步含有液體。就如樹脂乳液般可利用以水系介質為分散介質的分散物作為原料的觀點、及化學轉化處理鋼板的製造時的防爆性的觀點而言,所述液體較佳為水。所述液體的含量可在對於化學轉化處理液的塗佈為適當的所述固體成分的濃度的範圍內適當確定。
就化學轉化處理鋼板的生產性及製造時的安全性的觀點而言,所述基材樹脂較佳為使用基材樹脂的乳液。就提高化學轉化處理皮膜的耐透水性,並可使化學轉化處理液在更低溫度下乾燥的觀點而言,基材樹脂的乳液的粒徑較佳為10nm~100nm。若所述粒徑小於10nm,則有化學轉化處理液的穩定性降低的情況,若超過100nm,則有無法充分獲得化學轉化處理液的低溫乾燥的效果的情況。就同樣的觀點而言,所述氟樹脂較佳為使用氟樹脂的乳液,氟樹脂的乳液的粒徑較佳為10nm~300nm。
所述化學轉化處理液可含有化學轉化處理皮膜中的材料本身,亦可含有所述材料的前驅物。所謂「材料的前驅物」,是化學轉化處理液中或藉由化學轉化處理液的乾燥而變為所述材料的成分。所述前驅物的例子包括:包含所述4A金屬的有機酸鹽、碳酸鹽及過氧化鹽。所述前驅物為所述4A金屬化合物的前驅物,藉由化學轉化處理液的乾燥,而可生成包含4A金屬的金屬的氫酸鹽、銨鹽、鹼金屬鹽或鹼土類金屬鹽。
另外,所述化學轉化處理液可進一步含有適合於化學轉化處理液的添加劑。所述添加劑的例子包括:流變控制劑、蝕刻劑、無機化合物及潤滑劑。
所述流變控制劑例如有助於防止化學轉化處理液中的金屬碎片的沈澱,並提高化學轉化處理液中的金屬碎片的分散性。流變控制劑較佳為選自由胺基甲酸酯、丙烯酸系、聚烯烴、醯胺、陰離子系活性劑、非離子系活性劑、聚羧酸、纖維素、Metolose、及脲所組成的組群的1種或2種以上化合物。
所述流變控制劑可利用市售品。所述市售品的例子包括:Thixol K-130B、Thixol W300(共榮社化學股份有限公司製造),UH750、SDX-1014(艾迪科股份有限公司製造),DISPARLON AQ-610(楠本化成股份有限公司製造、「DISPARLON」為所述公司的註冊商標),BYK-425、BYK-420(畢克化學(BYK-Chemie)公司製造、「BYK」為所述公司的註冊商標)。
所述蝕刻劑有助於將所述鍍敷鋼板的表面活化,並提高化學轉化處理皮膜在鍍敷鋼板上的密接性。蝕刻劑的例子包括:氟化物。所述無機化合物有助於將化學轉化處理皮膜緻密化而提高化學轉化處理皮膜的耐水性。無機化合物的例子包括:Mg、Ca、Sr、V、W、Mn、B、Si或Sn的氧化物或磷酸鹽。所述潤滑劑有助於提高化學轉化處理皮膜的潤滑性,並提高化學轉化處理鋼板的加工性。潤滑劑的例子包括:二硫化鉬及滑石等無機潤滑劑。
另外,在所述化學轉化處理液的塗佈之前,可對所述鋼
板進行基底處理。即,所述製造方法在對鋼板塗佈化學轉化處理液之前可進一步包括以下步驟:藉由磷酸化合物或閥金屬對鍍敷鋼板進行基底處理。所述基底處理可藉由在所述鋼板的表面塗佈含有閥金屬鹽或磷酸化合物的基底處理液並乾燥而進行。所述閥金屬鹽的例子包括:KnTiF6(K:鹼金屬或鹼土類金屬、n:1或2)、K2[TiO(COO)2]、(NH4)2TiF6、TiCl4、TiOSO4、Ti(SO4)2、及Ti(OH)4等鈦鹽;(NH4)2ZrF6、Zr(SO4)2及(NH4)2ZrO(CO3)2等鋯鹽;及(NH4)6Mo7O24及K2(MoO2F4)等鉬鹽。
所述基底處理液可進一步含有所述閥金屬鹽以外的其他成分。例如基底處理液可進一步含有:具有螯合作用的有機酸。所述有機酸有助於閥金屬鹽的穩定化。所述有機酸的例子包括:酒石酸、鞣酸(tannic acid)、檸檬酸、草酸、丙二酸、乳酸、乙酸及抗壞血酸。關於基底處理液中的有機酸的含量,例如以有機酸相對於閥金屬離子的莫耳比計為0.02以上。
所述基底處理液例如可藉由輥塗法或旋塗法、噴霧法、浸漬提拉法等公知的方法塗佈於鋼板上。基底處理液的塗佈量例如較佳為閥金屬的附著量成為1mg/m2以上的量。基底處理液的塗佈量較佳為所形成的基底處理皮膜的厚度成為3nm~2000nm以下的量。若所述厚度小於3nm,則有利用所述基底處理皮膜的耐蝕性未充分表現的情況,若超過1000nm,則有因鋼板的成形加工時的應力而在基底處理皮膜上產生龜裂的情況。
所述基底處理例如藉由以下方式進行:不將形成於鋼板
的表面的所述基底處理液的塗佈膜水洗而進行乾燥,而形成所述基底處理皮膜。所述塗佈膜亦可在常溫下乾燥,但就生產性(連續作業)的觀點而言,較佳為在50℃以上進行乾燥。就防止所述基底處理液中的成分的熱分解的觀點而言,所述乾燥溫度較佳為200℃以下。
所述化學轉化處理液可藉由輥塗法或淋幕法(curtain flow)、旋塗法、噴霧法、浸漬提拉法等公知的塗佈方法而塗佈於所述鋼板的表面。塗佈於所述鋼板的表面的化學轉化處理液的乾燥,可在常溫下進行,但就生產性(連續作業)的觀點而言,較佳為在50℃以上進行。就防止所述化學轉化處理液中的成分的熱分解的觀點而言,所述乾燥溫度較佳為300℃以下。
根據以上順序,可製造所述化學轉化處理鋼板。
圖1示意性表示化學轉化處理鋼板的層結構。
化學轉化處理鋼板10具有鋼板11及化學轉化處理皮膜12。在鋼板11的表面配置鍍敷層17,在鍍敷層17的表面配置化學轉化處理皮膜12。鍍敷層17例如包含含有鋁及鎂的鋅合金。化學轉化處理皮膜12由未圖示的所述氟樹脂及所述基材樹脂呈層狀構成,化學轉化處理皮膜12的膜厚例如為1μm~4μm。化學轉化處理皮膜12包含金屬碎片13、蠟14、4A金屬化合物15及矽烷偶合劑16。
化學轉化處理皮膜12藉由所述氟樹脂及所述基材樹脂的熔融而構成,是樹脂成分的大致平滑的層。所述氟樹脂及所述
基材樹脂成為化學轉化處理皮膜12的基質。相對於化學轉化處理皮膜12中的所述氟樹脂及所述基材樹脂的總量,所述氟樹脂的含量以氟原子換算計為3.0質量%以上,所述氟樹脂與所述基材樹脂的質量比例如為1:3。由於化學轉化處理皮膜12含有充分量的氟樹脂,因此化學轉化處理鋼板10呈現出良好的耐候性。
另外,化學轉化處理皮膜12含有充分量的基材樹脂。因此,呈現出對鍍敷層17的良好的密接性。另外,化學轉化處理皮膜12中的金屬碎片13的含量例如為20質量%。在化學轉化處理皮膜12的厚度方向,多個金屬碎片13相互重疊,自化學轉化處理皮膜12的平面方向觀察時,化學轉化處理皮膜12中的金屬碎片13的分佈大致均勻,鍍敷層17雖然亦存在一部分未被金屬碎片13覆蓋的部分,但大體上被覆蓋。因此,可適度抑制化學轉化處理鋼板10的光澤。另外,由於基材樹脂與金屬碎片13在化學轉化處理皮膜12的平面方向均等地分佈,因此即便鍍敷層黑變亦可抑制外觀變化。
根據以上的說明而明瞭:本實施形態的化學轉化處理鋼板具有所述鍍敷鋼板及配置於所述鍍敷鋼板的表面的所述化學轉化處理皮膜,所述化學轉化處理皮膜含有氟樹脂、基材樹脂及金屬碎片,所述基材樹脂為選自由聚胺基甲酸酯、聚酯、丙烯酸系樹脂、環氧樹脂及聚烯烴所組成的組群的一種以上,相對於所述氟樹脂及所述基材樹脂的總量,氟樹脂的含量以氟原子換算計為3.0質量%以上,相對於所述化學轉化處理皮膜中的所述氟樹脂100
質量份,所述基材樹脂的含量為10質量份以上,所述化學轉化處理皮膜中的金屬碎片的含量為10質量%~60質量%。因此,所述化學轉化處理鋼板具有耐候性,並且在所述化學轉化處理鋼板中可抑制光澤及經時性變色。
就提高化學轉化處理鋼板的耐蝕性的觀點而言,更有效果的是所述鍍敷鋼板具有鋼板及在其表面包含鋁及鋅的一者或兩者的鍍敷層,就提高化學轉化處理鋼板的耐蝕性的觀點而言,尤其有效果的是所述鍍敷層包含鋅合金,所述鋅合金包含0.05質量%~60質量%的鋁、與0.5質量%~4.0質量%的鎂。
另外,就耐蝕性、高設計性的觀點而言,尤其有效果的是所述金屬碎片為選自由鋁碎片、鋁合金碎片及不鏽鋼碎片所組成的組群的一種以上。
另外,就表現出化學轉化處理皮膜的所期望的功能的觀點及生產性的提高的觀點而言,尤其有效果的是所述化學轉化處理皮膜的膜厚為0.5μm~10μm。
另外,就化學轉化處理皮膜的耐候性的觀點而言,尤其有效果的是相對於所述化學轉化處理皮膜中的氟樹脂100質量份,基材樹脂的含量為900質量份以下。
另外,就化學轉化處理鋼板的耐蝕性的提高、化學轉化處理皮膜中的金屬碎片的固定化、及化學轉化處理皮膜的加工性的觀點而言,尤其有效果的是:所述化學轉化處理皮膜進一步含有4A金屬化合物,所述4A金屬化合物包含選自由Ti、Zr及Hf
所組成的組群的一種以上,相對於所述化學轉化處理皮膜,所述化學轉化處理皮膜中的所述4A金屬化合物的含量以4A金屬換算計為0.1質量%~5質量%。
另外,就化學轉化處理鋼板的耐蝕性的提高的觀點而言,尤其有效果的是:所述化學轉化處理皮膜進一步含有選自由鉬酸鹽、矽烷偶合劑及磷酸鹽所組成的組群的一種以上。
另外,就抑制化學轉化處理鋼板的光澤、且提高耐蝕性的觀點而言,尤其有效果的是所述鋼板藉由磷酸化合物或閥金屬進行基底處理。
另外,就抑制化學轉化處理鋼板的光澤的觀點而言,尤其有效果的是所述化學轉化處理皮膜進一步含有顏料。
另外,就提高化學轉化處理鋼板的加工性的觀點而言,尤其有效果的是所述化學轉化處理皮膜進一步含有蠟。
另外,所述化學轉化處理鋼板的製造方法是在所述鍍敷鋼板上塗佈化學轉化處理液,使所塗佈的化學轉化處理液乾燥而製造化學轉化處理鋼板的方法,且所述化學轉化處理液含有氟樹脂、基材樹脂及金屬碎片,基材樹脂為選自由聚胺基甲酸酯、聚酯、丙烯酸系樹脂、環氧樹脂及聚烯烴所組成的組群的一種以上,相對於所述氟樹脂及所述基材樹脂的總量,所述化學轉化處理液中的所述氟樹脂的含量以氟原子換算計為3.0質量%以上,相對於所述化學轉化處理液中的所述氟樹脂100質量份,所述基材樹脂的含量為10質量份以上,相對於固體成分,所述化學轉化處理液
中的所述金屬碎片的含量為10質量%~60質量%,因此可提供具有耐候性,並且抑制光澤及經時性變色的所述化學轉化處理鋼板。
就提高化學轉化處理皮膜的耐透水性,並可使化學轉化處理液在更低溫度下乾燥的觀點而言,尤其有效果的是:所述化學轉化處理液含有基材樹脂的乳液,並且基材樹脂的乳液的粒徑為10nm~100nm。
另外,就抑制化學轉化處理鋼板的光澤,且提高耐蝕性的觀點而言,尤其有效果的是:在塗佈所述化學轉化處理液之前,所述製造方法進一步包括如下步驟,藉由磷酸化合物或閥金屬對所述鍍敷鋼板進行基底處理。
另外,所述化學轉化處理液含有氟樹脂、基材樹脂及金屬碎片,所述基材樹脂為選自由聚胺基甲酸酯、聚酯、丙烯酸系樹脂、環氧樹脂及聚烯烴所組成的組群的一種以上,相對於所述氟樹脂及所述基材樹脂的總量,所述化學轉化處理液中的所述氟樹脂的含量以氟原子換算計為3.0質量%以上,相對於所述化學轉化處理液中的所述氟樹脂100質量份,所述基材樹脂的含量為10質量份以上,相對於固體成分,所述化學轉化處理液中的所述金屬碎片的含量為10質量%~60質量%,因此藉由將所述化學轉化處理液塗佈於鍍敷鋼板上並乾燥,而可提供具有耐候性,並且抑制光澤及經時性變色的所述化學轉化處理鋼板。
所述化學轉化處理鋼板由於耐候性優異,且可抑制過度的光澤,因此設計性亦優異。因此,所述化學轉化處理鋼板適合
於外部包裝用建材。另外,所述化學轉化處理鋼板除了經時性變色的防止效果優異外,還可防止因其他要素引起的黑變、例如因操作外部包裝用建材的作業員等的汗附著引起的黑變,因此呈現出美觀,並且對於使用所述外部包裝用建材的外部包裝的作業性的提高亦有效。
以下,參照實施例對本發明進行詳細地說明,但本發明並不限定於所述實施例。
[實施例]
[含有Al的Zn系合金鍍敷鋼板的製作]
將板厚為0.8mm的冷軋鋼板(Steel Plate Cold rolled Commercial,SPCC)作為基材,製作熔融Zn-6質量%Al-3質量%Mg合金鍍敷鋼板(以下亦稱為「鍍敷鋼板A」)。鍍敷鋼板A中的鍍敷附著量為45g/m2。
[化學轉化處理液的製備]
(材料的準備)
準備以下材料。
(1)樹脂乳液
「氟樹脂乳液」是氟系樹脂(Tg:-35℃~25℃、最低成膜溫度(Minimum Filming Temperature,MFT):10℃)的水系乳液,所述氟樹脂乳液的固體成分濃度為40質量%,氟樹脂中的氟原子的含量為25質量%,乳液的平均粒徑為150nm。
胺基甲酸酯樹脂乳液是準備大日本油墨化學股份有限
公司製造的「HYDRAN」。「HYDRAN」的固體成分濃度為35質量%。乳液的平均粒徑認為是10nm~100nm左右。
丙烯酸系樹脂乳液是準備大日本油墨化學股份有限公司製造的「PATELACOL」(所述公司的註冊商標)。「PATELACOL」的固體成分濃度為40質量%。乳液的平均粒徑認為為10nm~100nm左右。
聚酯乳液是準備東洋紡STC股份有限公司製造的「Vylonal」。「Vylonal」的固體成分濃度為30質量%。乳液的平均粒徑認為是10nm~100nm左右。
環氧樹脂乳液是準備艾迪科股份有限公司製造的「Adeka Resin」(所述公司的註冊商標)。「Adeka Resin」的固體成分濃度為30質量%。乳液的平均粒徑認為是10nm~100nm左右。
聚烯烴乳液是準備尤尼吉可股份有限公司製造的「Arrow-base」(所述公司的註冊商標)。「Arrow-base」的固體成分濃度為25質量%。乳液的平均粒徑認為是10nm~100nm左右。
(2)金屬碎片
鋁碎片是準備東洋鋁股份有限公司製造的「WXM-U75C」。鋁碎片的平均粒徑為18μm,平均厚度為0.2μm。
不鏽鋼碎片是準備東洋鋁股份有限公司製造的「PFA4000」。不鏽鋼碎片的平均粒徑為40μm,平均厚度為0.5μm。
(3)添加劑
蠟是準備東邦化學工業股份有限公司製造的「Hi-Tech」。所述蠟的熔點為120℃。
鋯化合物是準備第一稀元素化學工業股份有限公司製造的「Zircosol AC-7」。Zircosol AC-7中的Zr原子的含量為9.62質量%。「Zircosol」為所述公司的註冊商標。
鈦化合物是準備「H2TiF6(40%水溶液)」。H2TiF6(40%)中的Ti原子的含量為11.68質量%。
流變控制劑(Rheology Control Agents,RCA)是準備畢克化學公司製造的「BYK-420」。「BYK」為所述公司的註冊商標。
顏料A(二氧化矽)是準備日產化學工業股份有限公司製造的「LIGHTSTAR」。「LIGHTSTAR」的平均粒徑為200nm。
顏料B(碳黑)是準備獅王(Lion)股份有限公司製造的「科琴黑」。「科琴黑」的平均粒徑為40nm。
顏料C(有機顏料)是準備日本塗料(NIPPON PAINT)股份有限公司製造的「苯乙烯.丙烯酸系樹脂」。「苯乙烯.丙烯酸系樹脂」的平均粒徑為500nm。
鉬酸化合物是準備鉬酸銨((NH4)6Mo7O24.4H2O)。鉬酸銨中的Mo原子的含量為7.71質量%。
磷酸化合物是準備磷酸氫二銨((NH4)2HPO4)。磷酸氫二銨中的P原子的含量為23.44質量%。
矽烷偶合劑(Silicon Coupling Agents,SCA)是準備日
本邁圖高新材料(Momentive Performance Materials Japan)有限公司製造的「SILQUEST A-186」。
(實施例1:化學轉化處理液1的製備)
混合適量的氟樹脂乳液、胺基甲酸酯樹脂乳液、鋁碎片及水,而獲得化學轉化處理液1。化學轉化處理液1中,相對於氟樹脂100質量份,胺基甲酸酯樹脂的含量為10質量份。化學轉化處理液1中,相對於化學轉化處理液中的氟樹脂100質量份,氟樹脂以外的樹脂的含量(亦稱為「基材含量」)為10質量份。另外,化學轉化處理液1中,化學轉化處理液中的全部有機樹脂(氟樹脂及基材樹脂的總量)中的氟原子的含量(亦稱為「F量」)為22.7質量%。而且,化學轉化處理液1中,化學轉化處理液中的固體成分中的金屬碎片的含量(亦稱為「碎片含量」)為25質量%。
(實施例2:化學轉化處理液2的製備)
混合適量的氟樹脂乳液、聚酯乳液、鋁碎片、鈦化合物、磷酸化合物及水,而獲得化學轉化處理液2。化學轉化處理液2中,相對於氟樹脂100質量份,聚酯的含量為100質量份,鈦化合物的含量以金屬Ti換算計為化學轉化處理液中的固體成分中的0.5質量%,磷酸化合物的含量以P換算計為化學轉化處理液中的固體成分中的0.6質量%。化學轉化處理液2中的基材含量為100質量份。化學轉化處理液2中的氟原子的含量為12.5質量%。化學轉化處理液2中的碎片含量為40質量%。
(實施例3:化學轉化處理液3的製備)
不添加鈦化合物及磷酸化合物,而改變鋁碎片的添加量,並添加流變控制劑,除此以外,以與化學轉化處理液2相同的方式,獲得化學轉化處理液3。化學轉化處理液3中的基材含量為100質量份。化學轉化處理液3中的氟原子的含量為12.5質量%。化學轉化處理液3中的碎片含量為60質量%,流變控制劑的含量為0.5質量%。
(實施例4:化學轉化處理液4的製備)
改變鋁碎片的添加量,並添加顏料C,除此以外,以與化學轉化處理液3相同的方式,獲得化學轉化處理液4。化學轉化處理液4中的基材含量為100質量份。化學轉化處理液4中的氟原子的含量為12.5質量%。化學轉化處理液4中的碎片含量為30質量%。顏料C的含量為化學轉化處理液中的固體成分中的0.5質量%。
(實施例5:化學轉化處理液5的製備)
混合適量的氟樹脂乳液、胺基甲酸酯樹脂乳液、丙烯酸系樹脂乳液、聚酯乳液、聚烯烴乳液、鋁碎片、蠟及水,而獲得化學轉化處理液5。化學轉化處理液5中,相對於氟樹脂100質量份,胺基甲酸酯樹脂的含量為100質量份,丙烯酸系樹脂、聚酯及聚烯烴的含量均為25質量份,蠟的含量為化學轉化處理液中的固體成分中的2.0質量%。化學轉化處理液5中的基材含量為175質量份。化學轉化處理液5中的氟原子的含量為9.1質量%。化學轉化處理液5中的碎片含量為30質量%。
(實施例6:化學轉化處理液6的製備)
混合適量的氟樹脂乳液、胺基甲酸酯樹脂乳液、丙烯酸系樹脂乳液、聚酯乳液、環氧樹脂乳液、聚烯烴乳液、鋁碎片、蠟、鋯化合物及水,而獲得化學轉化處理液6。化學轉化處理液6中,相對於氟樹脂100質量份,胺基甲酸酯樹脂的含量為300質量份,丙烯酸系樹脂、聚酯及環氧樹脂的含量均為100質量份,聚烯烴的含量為50質量份。蠟的含量為化學轉化處理液中的固體成分中的2.0質量%,鋯化合物的含量以金屬Zr換算計為化學轉化處理液中的固體成分中的1.5質量%。化學轉化處理液6中的基材含量為650質量份。化學轉化處理液6中的氟原子的含量為3.3質量%。化學轉化處理液6中的碎片含量為25質量%。
(實施例7:化學轉化處理液7的製備)
混合適量的氟樹脂乳液、胺基甲酸酯樹脂乳液、丙烯酸系樹脂乳液、鋁碎片、蠟、鋯化合物、磷酸化合物、矽烷偶合劑、流變控制劑及水,而獲得化學轉化處理液7。化學轉化處理液7中,相對於氟樹脂100質量份,胺基甲酸酯樹脂及丙烯酸系樹脂的含量均為150質量份,蠟的含量為化學轉化處理液中的固體成分中的2.5質量%,鋯化合物的含量以金屬Zr換算計為化學轉化處理液中的固體成分中的1.5質量%,磷酸化合物的含量以P換算計為化學轉化處理液中的固體成分中的0.6質量%,矽烷偶合劑的含量為化學轉化處理液中的固體成分中的1.5質量%,流變控制劑的含量為0.5質量%。化學轉化處理液7中的基材含量為300質量份。化學轉化處理液7中的氟原子的含量為6.3質量%。化學轉化處理
液7中的碎片含量為30質量%。
(實施例8:化學轉化處理液8的製備)
混合適量的氟樹脂乳液、胺基甲酸酯樹脂乳液、聚酯乳液、環氧樹脂乳液、聚烯烴乳液、鋁碎片、鈦化合物、磷酸化合物、矽烷偶合劑及水,而獲得化學轉化處理液8。化學轉化處理液8中,相對於氟樹脂100質量份,胺基甲酸酯樹脂、聚酯、環氧樹脂及聚烯烴的含量均為25質量份,鈦化合物的含量以金屬Ti換算計為化學轉化處理液中的固體成分中的0.5質量%,磷酸化合物的含量以P換算計為化學轉化處理液中的固體成分中的0.6質量%,矽烷偶合劑的含量為化學轉化處理液中的固體成分中的1.5質量%。化學轉化處理液8中的基材含量為100質量份。化學轉化處理液8中的氟原子的含量為12.5質量%。化學轉化處理液8中的碎片含量為30質量%。
(實施例9:化學轉化處理液9的製備)
混合適量的氟樹脂乳液、胺基甲酸酯樹脂乳液、丙烯酸系樹脂乳液、聚酯乳液、聚烯烴乳液、不鏽鋼碎片、鋯化合物及水,而獲得化學轉化處理液9。化學轉化處理液9中,相對於氟樹脂100質量份,胺基甲酸酯樹脂的含量為50質量份,丙烯酸系樹脂、聚酯及聚烯烴的含量均為25質量份,鋯化合物的含量以金屬Zr換算計為化學轉化處理液中的固體成分中的1.5質量%。化學轉化處理液9中的基材含量為125質量份。化學轉化處理液9中的氟原子的含量為11.1質量%。化學轉化處理液9中的碎片含量為30
質量%。
(實施例10:化學轉化處理液10的製備)
使用適量的鋁碎片代替不鏽鋼碎片,使用適量的顏料A(二氧化矽)代替鋯化合物,除此以外,以與化學轉化處理液9相同的方式,獲得化學轉化處理液10。化學轉化處理液10中,相對於氟樹脂100質量份,顏料A的含量為化學轉化處理液中的固體成分中的0.5質量%。化學轉化處理液10中的基材含量為125質量份。化學轉化處理液10中的氟原子的含量為11.1質量%。化學轉化處理液10中的碎片含量為10質量%。
(實施例11:化學轉化處理液11的製備)
改變胺基甲酸酯樹脂乳液及鋁碎片的添加量,並使用適量的顏料B(碳黑)代替顏料A,除此以外,以與化學轉化處理液10相同的方式,獲得化學轉化處理液11。化學轉化處理液11中,相對於氟樹脂100質量份,胺基甲酸酯樹脂的含量為20質量份,顏料B的含量為化學轉化處理液中的固體成分中的0.2質量%。化學轉化處理液11中的基材含量為95質量份。化學轉化處理液11中的氟原子的含量為12.8質量%。化學轉化處理液11中的碎片含量為25質量%。
(實施例12:化學轉化處理液12的製備)
混合適量的氟樹脂乳液、胺基甲酸酯樹脂乳液、丙烯酸系樹脂乳液、聚酯乳液、環氧樹脂乳液、鋁碎片、不鏽鋼碎片、鉬酸化合物、顏料C(有機顏料)及水,而獲得化學轉化處理液12。
化學轉化處理液12中,相對於氟樹脂100質量份,胺基甲酸酯樹脂的含量為50質量份,丙烯酸系樹脂、聚酯及環氧樹脂的含量均為25質量份,鉬酸化合物的含量以金屬Mo換算計為化學轉化處理液中的固體成分中的0.02質量%,顏料C含量為化學轉化處理液中的固體成分中的0.5質量%。化學轉化處理液12中的基材含量為125質量份。化學轉化處理液12中的氟原子的含量為11.1質量%。化學轉化處理液12中的碎片含量為50質量%。鋁碎片的含量為30質量%,不鏽鋼碎片的含量為20質量%。
(實施例13:化學轉化處理液13的製備)
使用聚烯烴乳液代替丙烯酸系樹脂乳液,並改變不鏽鋼碎片的添加量,添加劑是使用適量的蠟,除此以外,以與化學轉化處理液12相同的方式,獲得化學轉化處理液13。化學轉化處理液13中,相對於氟樹脂100質量份,胺基甲酸酯樹脂的含量為50質量份,聚酯、環氧樹脂及聚烯烴的含量均為25質量份,蠟的含量為化學轉化處理液中的固體成分中的2.0質量%。化學轉化處理液13中的基材含量為125質量份。化學轉化處理液13中的氟原子的含量為11.1質量%。化學轉化處理液13中的碎片含量為35質量%。鋁碎片的含量為30質量%,不鏽鋼碎片的含量為5質量%。
(實施例14:化學轉化處理液14的製備)
使用鋁碎片代替不鏽鋼碎片,並使用適量的二氧化矽偶合劑代替鋯化合物,除此以外,以與化學轉化處理液9相同的方式,
獲得化學轉化處理液14。化學轉化處理液14中,相對於氟樹脂100質量份,矽烷偶合劑的含量為化學轉化處理液中的固體成分中的1.5質量%。化學轉化處理液14中的基材含量為125質量份。化學轉化處理液14中的氟原子的含量為11.1質量%。化學轉化處理液14中的碎片含量為30質量%。
(實施例15:化學轉化處理液15的製備)
混合適量的氟樹脂乳液、胺基甲酸酯樹脂乳液、丙烯酸系樹脂乳液、聚酯乳液、環氧樹脂乳液、聚烯烴乳液、鋁碎片、顏料A、顏料C及水,而獲得化學轉化處理液15。化學轉化處理液15中,相對於氟樹脂100質量份,胺基甲酸酯樹脂的含量為50質量份,丙烯酸系樹脂及聚酯的含量均為25質量份,環氧樹脂的含量為10質量份,聚烯烴的含量為15質量份,顏料A及顏料C的含量均為化學轉化處理液中的固體成分中的0.5質量%。化學轉化處理液15中的基材含量為125質量份。化學轉化處理液15中的氟原子的含量為11.1質量%。化學轉化處理液15中的碎片含量為25質量%。
(實施例16:化學轉化處理液16的製備)
改變鋁碎片的添加量,並且不添加顏料A,除此以外,以與化學轉化處理液10相同的方式,獲得化學轉化處理液16。化學轉化處理液16中的基材含量為125質量份。化學轉化處理液16中的氟原子的含量為11.1質量%。化學轉化處理液16中的碎片含量為25質量%。
(比較例1:化學轉化處理液17的製備)
不添加聚酯乳液及顏料C,除此以外,以與化學轉化處理液4相同的方式,獲得化學轉化處理液17。化學轉化處理液17中的基材含量為0質量份。化學轉化處理液17中的氟原子的含量為25.0質量%。化學轉化處理液17中的碎片含量為30質量%。
(比較例2:化學轉化處理液18的製備)
混合適量的胺基甲酸酯樹脂乳液、聚酯乳液、聚烯烴乳液、鋁碎片及水,而獲得化學轉化處理液18。化學轉化處理液18中,相對於胺基甲酸酯樹脂50質量份,聚酯及聚烯烴的含量均為25質量份。化學轉化處理液18中的基材含量為100質量份。化學轉化處理液18中的氟原子的含量為0質量%。化學轉化處理液18中的碎片含量為30質量%。
(比較例3:化學轉化處理液19的製備)
混合適量的丙烯酸系樹脂乳液、聚酯乳液、環氧樹脂乳液、聚烯烴乳液、鋁碎片及水,而獲得化學轉化處理液19。化學轉化處理液19中,相對於丙烯酸系樹脂25質量份,聚酯、環氧樹脂及聚烯烴的含量均為25質量份。化學轉化處理液19中的基材含量為100質量份。化學轉化處理液19中的氟原子的含量為0質量%。化學轉化處理液19中的碎片含量為30質量%。
(比較例4:化學轉化處理液20的製備)
改變鋁碎片的添加量,除此以外,以與化學轉化處理液16相同的方式,獲得化學轉化處理液20。化學轉化處理液20中的基材含量為125質量份。化學轉化處理液20中的氟原子的含量為11.1
質量%。化學轉化處理液20中的碎片含量為5質量%。
(比較例5:化學轉化處理液21的製備)
改變鋁碎片的添加量,除此以外,以與化學轉化處理液16相同的方式,獲得化學轉化處理液21。化學轉化處理液21中的基材含量為125質量份。化學轉化處理液21中的氟原子的含量為11.1質量%。化學轉化處理液21中的碎片含量為65質量%。
將化學轉化處理液1~化學轉化處理液16的組成表示於表1。另外,將化學轉化處理液17~化學轉化處理液21的組成表示於表2。
[實施例17]
在鍍敷鋼板A上塗佈化學轉化處理液1,在到達板溫140℃下進行加熱乾燥,而形成膜厚為2.0μm的化學轉化處理皮膜。如此,獲得具有所述化學轉化處理液1中的基材含量、氟原子的含量及碎片含量的化學轉化處理鋼板1。
[實施例18~實施例36]
如下述表3所示般變更化學轉化處理液的種類及膜厚,除此以外,以與化學轉化處理鋼板1相同的方式,獲得化學轉化處理鋼板2~化學轉化處理鋼板20。化學轉化處理鋼板2~化學轉化處理鋼板20分別具有所述化學轉化處理液2~化學轉化處理液16中的相對應的化學轉化處理液中的基材含量、氟原子的含量及碎片含量。
[實施例37]
使用利用磷酸鹽實施基底處理的鍍敷鋼板A,並如下述表3所示般變更化學轉化處理液的種類及膜厚,除此以外,以與化學轉化處理鋼板1相同的方式,獲得化學轉化處理鋼板21。化學轉化處理鋼板21具有所述化學轉化處理液16中的基材含量、氟原子的含量及碎片含量。
另外,利用磷酸鹽的基底處理藉由以下方式進行:在磷酸離子濃度為0.1莫耳/L及Mn離子濃度為0.1莫耳/L且液溫調整為60℃的處理液中,將鍍敷鋼板浸漬3秒鐘。
[實施例38]
使用利用閥金屬實施基底處理的鍍敷鋼板A,並如下述表3所示般變更化學轉化處理液的種類及膜厚,除此以外,以與化學轉化處理鋼板1相同的方式,獲得化學轉化處理鋼板22。化學轉化處理鋼板22具有所述化學轉化處理液16中的基材含量、氟原子的含量及碎片含量。
另外,利用閥金屬的基底處理藉由以下方式進行:藉由噴霧絞乾處理將H2TiF6(40%)的以金屬Ti換算計為5g/L的水溶液塗佈於鍍敷鋼板上。
[比較例6~比較例10]
如下述表4所示般變更化學轉化處理液的種類及膜厚,除此以外,以與化學轉化處理鋼板1相同的方式,獲得化學轉化處理鋼板C1~化學轉化處理鋼板C5。化學轉化處理鋼板C1~化學轉化處理鋼板C5分別具有所述化學轉化處理液17~化學轉化處理液21中的基材含量、氟原子的含量及碎片含量。
[評價]
(1)光澤
依據由JIS Z8741規定的「鏡面光澤度-測定方法」,使用村上色彩技術研究所股份有限公司製造的光澤計、GMX-203,測定化學轉化處理鋼板1~化學轉化處理鋼板22及化學轉化處理鋼板C1~化學轉化處理鋼板C5各自的化學轉化處理皮膜側的表面的60°鏡面光澤度(G60),藉由以下基準進行評價。
A:60°鏡面光澤度為60以下
B:60°鏡面光澤度超過60且150以下
C:60°鏡面光澤度超過150且250以下
D:60°鏡面光澤度超過250
(2)密接性
將分別自化學轉化處理鋼板1~化學轉化處理鋼板22及化學轉化處理鋼板C1~化學轉化處理鋼板C5切出的試驗片的化學轉化處理皮膜向外側彎曲4倍厚度,在化學轉化處理皮膜中的彎曲的部分進行玻璃膠帶(cellophane tape)剝離試驗,求出化學轉化處理皮膜剝離的部分的面積相對於所述彎曲的部分的單位面積的的比例(皮膜剝離面積率、PA),藉由以下基準進行評價。
A:皮膜剝離面積率為5%以下
B:皮膜剝離面積率超過5%且10%以下
C:皮膜剝離面積率超過10%且50%以下
D:皮膜剝離面積率超過50%
(3)耐蝕性
將分別自化學轉化處理鋼板1~化學轉化處理鋼板22及化學轉化處理鋼板C1~化學轉化處理鋼板C5切出的試驗片的端面密封,依據由JIS Z2371規定的「鹽水噴霧試驗方法」,在所述試驗片的化學轉化處理皮膜側的表面將35℃的5%NaCl水溶液噴霧240小時,求出所述表面所產生的白鏽的面積率(白鏽產生面積率、WR),藉由以下基準進行評價。
A:白鏽產生面積率為5%以下
B:白鏽產生面積率超過5%且10%以下
C:白鏽產生面積率超過10%且40%以下
D:白鏽產生面積率超過40%
(4)耐汗性
在分別自化學轉化處理鋼板1~化學轉化處理鋼板22及化學轉化處理鋼板C1~化學轉化處理鋼板C5切出的試驗片的化學轉化處理皮膜側的表面,滴加100μL人工汗液(鹼性),藉由橡膠栓壓印後,將所述試驗片在槽內環境為70℃、95%RH的恆溫恆濕槽內靜置240小時,測定所述試驗片的壓印部與其以外的明度差,藉由以下基準進行評價。
A:明度差為1以下
B:明度差超過1且2以下
C:明度差超過2且5以下
D:明度差超過5
(5)耐候性
在分別自化學轉化處理鋼板1~化學轉化處理鋼板22及化學轉化處理鋼板C1~化學轉化處理鋼板C5切出的試驗片的化學轉化處理皮膜側的表面,依據由JIS K5600-7-7:2008規定的氙燈法,將在照射120分鐘的氙弧燈的光的期間噴射18分鐘水的步驟設為1個循環(2小時),將所述步驟重複400個循環,使用村上色彩技術研究所股份有限公司製造的光澤計、GMX-203,測定所述試驗片的所述表面的60°光澤度,求出400個循環前後的所述試驗片
的光澤保持率(400個循環後的試驗片的光澤度相對於50個循環前的試驗片的光澤度的比例、RG60),藉由以下基準進行評價。
A:光澤保持率為90%以上
B:光澤保持率小於90%且80%以上
C:光澤保持率小於80%且60%以上
D:光澤保持率小於60%
分別針對化學轉化處理鋼板1~化學轉化處理鋼板22及化學轉化處理鋼板C1~化學轉化處理鋼板C5,將鍍敷鋼板的種類、處理液的種類、化學轉化處理皮膜的厚度及基底處理表示於表3,將所述的評價結果表示於表4。
根據表1~表4可明瞭,具有使用化學轉化處理液1~化學轉化處理液16而製作的化學轉化處理皮膜的化學轉化處理鋼板1~化學轉化處理鋼板22,在化學轉化處理鋼板的化學轉化處
理皮膜側的表面的光澤、化學轉化處理皮膜的密接性、耐蝕性、耐汗性及耐候性方面,均表現出良好的結果。
另一方面,化學轉化處理鋼板C1在所述密接性方面不充分。其原因認為:由於化學轉化處理皮膜不含有氟樹脂以外的有機樹脂,因此化學轉化處理皮膜與鍍敷鋼板未充分強力密接,且化學轉化處理皮膜對人工汗液的阻隔功能不充分。
另外,化學轉化處理鋼板C2及化學轉化處理鋼板C3在所述耐候性方面均不充分。其原因認為:化學轉化處理皮膜不含有氟樹脂。另外,由化學轉化處理鋼板C1~化學轉化處理鋼板C3可知,化學轉化處理皮膜中的樹脂成分的基質本質上包含氟樹脂及基材樹脂。
另外,化學轉化處理鋼板C4的所述光澤過高,且在所述耐汗性方面不充分。其原因認為:由於金屬碎片的含量不充分,因此抑制光澤的效果不充分,且由於化學轉化處理鋼板的平面方向的金屬碎片未充分均勻地分佈,因此產生鍍敷層的變色。
另外,化學轉化處理鋼板C5在所述密接性方面不充分。其原因認為:金屬碎片的含量過多,而化學轉化處理皮膜對鍍敷鋼板的密接性不充分。
根據以上所述可知,化學轉化處理鋼板具有耐候性,並且抑制光澤及經時性變色,所述化學轉化處理鋼板具有鋼板及配置於所述鋼板的表面的化學轉化處理皮膜,所述化學轉化處理皮膜含有氟樹脂、基材樹脂及金屬碎片,所述基材樹脂為選自由聚
胺基甲酸酯、聚酯、丙烯酸系樹脂、環氧樹脂及聚烯烴所組成的組群的一種以上,相對於所述氟樹脂及所述基材樹脂的總量,所述氟樹脂的含量以氟原子換算計為3.0質量%以上,相對於所述氟樹脂100質量份,基材樹脂的含量為10質量份以上,所述化學轉化處理皮膜中的金屬碎片的含量為10質量%~60質量%。
本申請案主張基於2014年3月27日申請的日本專利特願2014-066481號、2014年10月30日申請的日本專利特願2014-221602號、及2014年12月26日申請的日本專利特願2014-265602號的優先權。所述申請案說明書及圖式所記載的內容全部引用至本案說明書中。
[產業上之可利用性]
所述化學轉化處理鋼板由於耐候性優異,並且抑制過度的光澤及經時性變色,因此有效用於外部包裝用建材等各種用途。例如,所述化學轉化處理鋼板可適用於:1)建築物的屋頂材料、外部包裝材料,2)塑膠大棚(vinyl house)或農業大棚用鋼管、形鋼、支柱、梁、搬送用構件,3)隔音壁、防音壁、吸音壁、防雪壁、護軌(guardrail)、高欄、防護欄、支柱,4)鐵道車輛用構件、架線用構件、電氣設備用構件、安全環境用構件、構造用構件、太陽光架台、空調室外機等用途。
10‧‧‧化學轉化處理鋼板
11‧‧‧鋼板
12‧‧‧化學轉化處理皮膜
13‧‧‧金屬碎片
14‧‧‧蠟
15‧‧‧4A金屬化合物
16‧‧‧矽烷偶合劑
17‧‧‧鍍敷層
Claims (16)
- 一種化學轉化處理鋼板,其具有鍍敷鋼板、及配置於所述鍍敷鋼板的表面的化學轉化處理皮膜,並且所述化學轉化處理皮膜含有氟樹脂、基材樹脂及金屬碎片,所述基材樹脂為選自由聚胺基甲酸酯、聚酯、丙烯酸系樹脂、環氧樹脂及聚烯烴所組成的組群的一種以上,相對於所述氟樹脂及所述基材樹脂的總量,所述氟樹脂的含量以氟原子換算計為3.0質量%以上,相對於所述化學轉化處理皮膜中的所述氟樹脂100質量份,所述基材樹脂的含量為10質量份以上,所述化學轉化處理皮膜中的所述金屬碎片的含量為10質量%~60質量%。
- 如申請專利範圍第1項所述之化學轉化處理鋼板,其中所述鍍敷鋼板具有鋼板、配置於所述鋼板的表面的包含鋁及鋅的一者或兩者的鍍敷層。
- 如申請專利範圍第2項所述之化學轉化處理鋼板,其中所述鍍敷層包含鋅合金,所述鋅合金含有0.05質量%~60質量%的鋁、與0.5質量%~4.0質量%的鎂。
- 如申請專利範圍第1項所述之化學轉化處理鋼板,其中所述金屬碎片為選自由鋁碎片、鋁合金碎片及不鏽鋼碎片所組成的組群的一種以上。
- 如申請專利範圍第1項所述之化學轉化處理鋼板,其中所 述化學轉化處理皮膜的膜厚為0.5μm~10μm。
- 如申請專利範圍第1項所述之化學轉化處理鋼板,其中相對於所述化學轉化處理皮膜中的所述氟樹脂100質量份,所述基材樹脂的含量為900質量份以下。
- 如申請專利範圍第1項所述之化學轉化處理鋼板,其中所述化學轉化處理皮膜進一步含有4A金屬化合物,所述4A金屬化合物包含選自由Ti、Zr及Hf所組成的組群的一種以上,相對於所述化學轉化處理皮膜,所述化學轉化處理皮膜中的所述4A金屬化合物的含量以4A金屬換算計為0.1質量%~5質量%。
- 如申請專利範圍第1項所述之化學轉化處理鋼板,其中所述化學轉化處理皮膜進一步含有選自由鉬酸鹽、矽烷偶合劑及磷酸鹽所組成的組群的一種以上。
- 如申請專利範圍第1項所述之化學轉化處理鋼板,其中所述鍍敷鋼板藉由磷酸化合物或閥金屬進行基底處理,所述閥金屬為選自由Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、及W所組成的組群的一種以上。
- 如申請專利範圍第1項所述之化學轉化處理鋼板,其中所述化學轉化處理皮膜進一步含有顏料。
- 如申請專利範圍第1項所述之化學轉化處理鋼板,其中所述化學轉化處理皮膜進一步含有蠟。
- 一種化學轉化處理鋼板的製造方法,其在鍍敷鋼板上塗佈 化學轉化處理液,使所塗佈的化學轉化處理液乾燥而製造化學轉化處理鋼板,並且所述化學轉化處理液含有氟樹脂、基材樹脂及金屬碎片,所述基材樹脂為選自由聚胺基甲酸酯、聚酯、丙烯酸系樹脂、環氧樹脂及聚烯烴所組成的組群的一種以上,相對於所述氟樹脂及所述基材樹脂的總量,所述化學轉化處理液中的所述氟樹脂的含量以氟原子換算計為3.0質量%以上,相對於所述化學轉化處理液中的所述氟樹脂100質量份,所述基材樹脂的含量為10質量份以上,相對於固體成分,所述化學轉化處理液中的所述金屬碎片的含量為10質量%~60質量%。
- 如申請專利範圍第12項所述之化學轉化處理鋼板的製造方法,其中所述化學轉化處理液含有所述氟樹脂的乳液及所述基材樹脂的乳液,所述氟樹脂的乳液的粒徑為10nm~300nm,所述基材樹脂的乳液的粒徑為10nm~100nm。
- 如申請專利範圍第12項所述之化學轉化處理鋼板的製造方法,其中在塗佈所述化學轉化處理液前,進一步包括藉由磷酸化合物或閥金屬對所述鍍敷鋼板進行基底處理的步驟,所述閥金屬為選自由Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、及W所組成的組群的一種以上。
- 一種化學轉化處理液,其含有氟樹脂、基材樹脂及金屬碎 片,並且所述基材樹脂為選自由聚胺基甲酸酯、聚酯、丙烯酸系樹脂、環氧樹脂及聚烯烴所組成的組群的一種以上,相對於所述氟樹脂及所述基材樹脂的總量,所述化學轉化處理液中的所述氟樹脂的含量以氟原子換算計為3.0質量%以上,相對於所述化學轉化處理液中的所述氟樹脂100質量份,所述基材樹脂的含量為10質量份以上,相對於固體成分,所述化學轉化處理液中的所述金屬碎片的含量為10質量%~60質量%。
- 如申請專利範圍第15項所述之化學轉化處理液,其中所述化學轉化處理液含有所述氟樹脂的乳液及所述基材樹脂的乳液,所述氟樹脂的乳液的粒徑為10nm~300nm,所述基材樹脂的乳液的粒徑為10nm~100nm。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014066481 | 2014-03-27 | ||
JP2014221602 | 2014-10-30 | ||
JP2014265602 | 2014-12-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201538309A true TW201538309A (zh) | 2015-10-16 |
Family
ID=54850776
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW104104646A TW201538309A (zh) | 2014-03-27 | 2015-02-12 | 化學轉化處理鋼板及其製造方法以及化學轉化處理液 |
TW104109997A TWI632253B (zh) | 2014-03-27 | 2015-03-27 | 化學處理鋼板及其製造方法以及化學處理液 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW104109997A TWI632253B (zh) | 2014-03-27 | 2015-03-27 | 化學處理鋼板及其製造方法以及化學處理液 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106103799B (zh) |
TW (2) | TW201538309A (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018087755A (ja) * | 2016-11-29 | 2018-06-07 | 中西金属工業株式会社 | 磁気エンコーダ及びその製造方法 |
JP6271062B1 (ja) * | 2017-04-26 | 2018-01-31 | 日新製鋼株式会社 | 水系処理液、化成処理方法および化成処理鋼板 |
WO2019006626A1 (zh) * | 2017-07-03 | 2019-01-10 | 深圳市盈恒科技有限公司 | 一种无铬钝化剂、铝工件及其表面钝化处理方法 |
CN108193199B (zh) * | 2017-12-20 | 2020-10-27 | 苏州禾川化学技术服务有限公司 | 一种铁件耐腐蚀防锈转化成膜液 |
JP6962216B2 (ja) * | 2018-01-24 | 2021-11-05 | 日本製鉄株式会社 | 溶接鋼管用防錆処理液、溶接鋼管の化成処理方法、溶接鋼管および溶接鋼管の成形加工品 |
JP6962215B2 (ja) * | 2018-01-24 | 2021-11-05 | 日本製鉄株式会社 | めっき鋼板の端面防錆処理液、めっき鋼板の端面の化成処理方法、化成処理鋼板および成形加工品 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3504872B2 (ja) * | 1998-11-20 | 2004-03-08 | 東西化学株式会社 | 塗膜、ならびに塗膜の形成方法 |
JP4055942B2 (ja) * | 2002-07-16 | 2008-03-05 | 日新製鋼株式会社 | 加工性,耐食性に優れた耐熱プレコート鋼板 |
JP5435715B2 (ja) * | 2009-08-17 | 2014-03-05 | 地方独立行政法人 岩手県工業技術センター | 塗料 |
JP5328980B2 (ja) * | 2010-06-18 | 2013-10-30 | 日新製鋼株式会社 | 化成処理めっき鋼板およびその製造方法 |
CN103097576B (zh) * | 2010-06-30 | 2015-11-25 | 日新制钢株式会社 | 耐腐蚀性及耐碱性优异的涂层钢板 |
JP3164654U (ja) * | 2010-09-28 | 2010-12-09 | 株式会社日本鉄塔大森工場 | 高耐食性鉄製部品 |
JP2012233264A (ja) * | 2012-07-30 | 2012-11-29 | Nisshin Steel Co Ltd | 化成処理鋼板の製造方法 |
-
2015
- 2015-02-12 TW TW104104646A patent/TW201538309A/zh unknown
- 2015-03-27 CN CN201580014929.2A patent/CN106103799B/zh active Active
- 2015-03-27 TW TW104109997A patent/TWI632253B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI632253B (zh) | 2018-08-11 |
TW201536957A (zh) | 2015-10-01 |
CN106103799B (zh) | 2017-11-17 |
CN106103799A (zh) | 2016-11-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5837245B1 (ja) | 化成処理鋼板およびその製造方法ならびに化成処理液 | |
TW201538309A (zh) | 化學轉化處理鋼板及其製造方法以及化學轉化處理液 | |
TWI500500B (zh) | 化學轉化鍍鋼板及其製造方法 | |
CN107075690B (zh) | 化学转化处理钢管 | |
JP5595305B2 (ja) | 溶接めっき鋼管 | |
WO2011158516A1 (ja) | 化成処理めっき鋼板およびその製造方法 | |
TWI531677B (zh) | 化學轉化處理鍍鋼板及其製造方法 | |
JP2019155872A (ja) | 被覆めっき鋼板及び被覆めっき鋼板の製造方法 | |
TWI791746B (zh) | 焊接鋼管用防鏽處理液、焊接鋼管的化學轉化處理方法、焊接鋼管和焊接鋼管的成形加工品 | |
JP6271062B1 (ja) | 水系処理液、化成処理方法および化成処理鋼板 | |
JP5808626B2 (ja) | 化成処理めっき鋼板およびその製造方法 | |
JP5469577B2 (ja) | 化成処理めっき鋼板およびその製造方法 | |
WO2015145514A1 (ja) | 化成処理鋼板およびその製造方法ならびに化成処理液 | |
JP6284871B2 (ja) | 化成処理成形品の製造方法 | |
JP5631231B2 (ja) | 化成処理Zn系めっき鋼板およびその製造方法 | |
TW201936990A (zh) | 鍍覆鋼板的端面防鏽處理液、鍍覆鋼板的端面的化學轉化處理方法、化學轉化處理鋼板及成形加工品 | |
JP5674606B2 (ja) | 化成処理めっき鋼板およびその製造方法 | |
JP2005161715A (ja) | 環境負荷の小さい塗装金属板 | |
JP6277168B2 (ja) | 化成処理鋼管 | |
JP5359916B2 (ja) | 環境負荷の小さい塗装金属板 |