CN103096717A

CN103096717A - 二噻英-四碳酰胺衍生物与微生物或异黄酮的杀真菌结合物

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Publication number: CN103096717A
Application number: CN2011800291942A
Authority: CN
Inventors: T·塞茨; R·梅斯内尔; U·沃肯道夫-诺伊曼
Original assignee: Bayer Pharma AG
Current assignee: Bayer Pharma AG; Bayer Intellectual Property GmbH
Priority date: 2010-04-14
Filing date: 2011-04-11
Publication date: 2013-05-08
Anticipated expiration: 2031-04-11
Also published as: MX2012011859A; JP5764200B2; CN103096717B; US20110257009A1; EP2557929A2; JP2013523856A; AU2011240063A1; KR20130057994A; WO2011128297A2; WO2011128297A3; AU2011240063B2; AR084378A1; US8658565B2; CR20120519A; GT201200276A; ECSP12012243A; CA2796166A1; BR112012026211A2; CO6630111A2; TW201138632A

Description

二噻英-四碳酰胺衍生物与微生物或异黄酮的杀真菌结合物

本发明涉及活性化合物结合物，尤其是杀真菌剂组合物，其包括（A）式（I）的二噻英-四碳酰亚胺和至少一种农业上有益的生物控制剂（B）。此外，本发明涉及一种用于治疗性或预防性防治植物或作物致病真菌的方法，涉及本发明的结合物用于处理种子的用途，涉及一种保护种子的方法并且涉及处理过的种子。

此外，本发明涉及用于降低由植物致病真菌或其它有害微生物引起的植物和植物部位的整体损害以及采收果实或蔬菜的损失的组合物和方法。本发明尤其涉及用于在生长期间、采收期间及采收后保护果实、蔬菜、马铃薯和葡萄的组合物和方法。

本发明还涉及用于降低由植物寄生线虫和真菌引起的对植物健康、活力和产量的整体伤害和损失的组合物和方法。

二噻英-四碳酰亚胺类化合物本身是已知的。还已知这些化合物可作为驱虫剂和杀虫剂使用（参见US 3,364,229）。此外，这些二噻英-四碳酰亚胺的杀真菌用途是已知的（WO 2010/043319）。

生物控制剂，尤其是已经证实在农业上有益的产孢细菌（spore-forming bacteria）和酵母，与杀虫剂和某些杀真菌剂的结合物也是已知的（WO 2009/124707，WO 2010/149369,WO 2010/149370）。

线虫是已知居住在几乎所有类型环境（陆地、淡水、海水）中的微小的不分节蠕虫。在超过80,000种的已知种类中，许多为农业上重要的线虫，尤其是那些被归为害虫的线虫。所述种类中的一种为根结线虫（rootknot nematode），其侵害大范围的植物、灌木和作物。这些土生线虫侵害新形成的根，导致生长迟滞、肿胀或形成虫瘿。受侵害的根会随后开裂，从而将根暴露于其它微生物如细菌或真菌。由于环境友好型措施（如减耕耕作或无耕耕作）并且各种线虫种获得了对转基因种子的抗性，与线虫相关的作物损失似乎有所上升。

化学杀线虫剂（如土壤熏蒸剂和非熏蒸剂）已经使用了许多年用于对抗线虫侵袭。这些杀线虫剂可能需要在栽种之前对地面重复施用合成的化学物质。由于其毒性，化学杀线虫剂已经受环境保护局（EPA）的监管并且在一些情况下它们的用途已被EPA限制。由于传统化学杀线虫剂（例如，甲基溴化物和有机磷酸盐）的使用不断被淘汰，需要开发替代的处理用品。

除了由寄生线虫引起的不断增加的作物损失，还有许多也可由植物致病真菌病害引起的这类损失。除了改进现有的化学品及开发新的有效化合物或化学品结合物之外，对生物杀真菌剂的开发和用途也正在研究之中。

由于杀线虫细菌作为单独产品并不总是完全有效，因而以杀真菌细菌作为传统化学品的增充物而非替代物会更好地发挥作用。美国专利5,215,747记载了由枯草芽孢杆菌（Bacillus subtilis，一种生物杀真菌剂）和化学杀真菌剂组成的组合物用于增强整体保护，以对抗植物致病真菌种。

酵母菌Metschnikowia fructicola，尤其是NRRL Y-30752菌株，是已知的（US 6,994,849）。该酵母为植物和植物部位提供良好保护以对抗植物致病真菌。但是，该酵母的性能在严重病害压力下仍然不能令人完全满意。

由于对现代作物保护组合物的环境和经济要求不断提高，例如，对于作用谱、毒性、选择性、施用率、残留物的形成以及良好的制备能力方面的要求，还由于可能存在例如抗性方面的问题，因此，开发至少在某些方面有助于实现上述要求的新组合物，尤其是杀真菌剂，是一项持续的任务。

本发明的结合物的优点在于，既可配制成具有农业上可接受的保存期限的单一、稳定的组合物，又可在使用时结合（例如，桶混或依次施用）。

本发明的结合物包括至少一种二噻英-四碳酰亚胺和一种生物控制剂。

本发明中的术语“结合物”表示化合物（A）与化合物（B）的各种结合，例如以下形式的结合：以单一“即混(ready-mix)”形式；以合并喷雾混合物的形式，其由各活性化合物的单独制剂组成，例如“桶混物 (tank-mix)”；特别是以各有效成分的合并使用形式，其中各有效成分以连续方式、即在合理短的时间例如几小时或几天，例如2小时至7天内一个接一个地施用。优选地，化合物（A）与化合物（B）的施用顺序对于实施本发明不重要。

令人惊讶的是，现已发现，本发明的结合物不仅使得对待防治的植物致病真菌的活性谱比原则上预期的有所提高，而且以两种方式达到了扩大化合物（A）和化合物（B）作用范围的协同效应。首先，在作用效果保持同样良好的情况下降低了化合物（A）和化合物（B）的施用率。其次，即便在这两种单独化合物完全无效的低施用率范围内，该结合物仍能达到高的植物病原体防治作用。这一方面显著拓宽了可防治的植物病原体谱，另一方面增加了使用的安全性。

除了杀真菌的协同作用外，本发明的活性化合物结合物还具有其它令人惊讶的特性，从广义上来说，也可称其为增效性，例如：拓宽了对其它植物致病真菌（例如对植物病害抗性菌株（resistant strain））的活性谱；降低了活性化合物的施用率；即便在单个化合物无效或基本无效的施用率下，借助本发明活性化合物结合物达到充分的病原体防治；在制剂或使用期间的有利性能，例如在研磨、筛分、乳化、溶解或分散时；提高的储存稳定性和光稳定性；有利的残余物形成；改进的毒理性能或生态毒理性能；改进的植物性能，例如：更好的长势、增加的采收产量、更发达的根系、叶片更大、叶色更绿、芽更强壮、所需种子更少、较低的植物毒性、植物防御体系的调动、与植物良好的兼容性。因此，使用本发明的活性化合物结合物或组合物很大程度上有助于使谷物幼苗保持健康，其例如增加了处理过的谷物种子的冬季存活性，并且保障了质量和产量。此外，本发明的活性化合物结合物可能有助于增强内吸作用（systemic action）。即使所述结合物的单个化合物不具有足够的内吸特性，本发明的活性化合物结合物仍然具有该特性。类似地，本发明的活性化合物结合物可以导致更持久的杀真菌作用。

因此，本发明提供一种结合物，包括：

（A）至少一种式（I）的二噻英-四碳酰亚胺

其中R¹和R²相同并且代表甲基、乙基、正丙基或异丙基，且n代表0或1，或其农业化学上可接受的盐，

以及，

（B）至少一种生物控制剂，其选自：

（1）细菌，尤其是产孢细菌，

（2）真菌或酵母菌，和

（3）异黄酮。

优选的结合物包括至少一种选自下列的式（I）的化合物：

（I-1）2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮（即，R¹=R²=甲基，n=0）

（I-2）2,6-二乙基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮（即，R¹=R²=乙基，n=0）

（I-3）2,6-二丙基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮（即，R¹=R²=丙基，n=0）

（I-4）2,6-二异丙基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮（即，R¹=R²=异丙基，n=0）

（I-5）2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮-4-氧化物（即，R¹=R²=甲基，n=1）

特别优选包括化合物（I-1）的结合物。

此外，优选包括细菌作为生物控制剂的结合物，所述细菌尤其是产孢细菌、根部定殖细菌（root-colonizing bacterium）或作为生物杀真菌剂有用的细菌，所述细菌选自[组（1）]：

(1.1)土地芽孢杆菌(Bacillus agri)，

(1.2)Bacillus aizawai，

(1.3)蜡状芽孢杆菌(Bacillus albolactis)，

(1.4)解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)，尤其是解淀粉芽孢杆菌IN937a菌株，或FZB42菌株(产品名为RhizoVital)，

(1.5)蜡样芽孢杆菌(Bacillus cereus)，尤其是蜡样芽孢杆菌CNCM I-1562的孢子(参见US 6，406，690)，

(1.6)凝结芽孢杆菌(Bacillus coagulans)，

(1.7)Bacillus endoparasiticus，

(1.8)Bacillusendorhythmos，

(1.9)坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)，尤其是坚强芽孢杆菌CNCMI-1582的孢子(产品名为BioNem，)，

(1.10)Bacillus kurstaki，

(1.11)栖乳芽孢杆菌(Bacillus lacticola)，

(1.12)乳病芽孢杆菌(Bacillus lactimorbus)，

(1.13)乳芽孢杆菌(Bacillus lactis)，

(1.14)侧孢芽孢杆菌(Bacillus laterosporus)，

(1.15)缓病芽孢杆菌(Bacilluslentimorbus)，

(1.16)地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)，

(1.17)蜡样芽孢杆菌(Bacillus medusa)，

(1.18)巨大芽孢杆菌(Bacillusmegaterium)，

(1.19)Bacillus metiens，

(1.20)纳豆芽孢杆菌(Bacillus natto)

(1.21)枯草芽孢杆菌(Bacillus nigrificans)，

(1.22)甲虫芽孢杆菌(Bacillus popillae)，

(1.23)短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)，尤其是短小芽孢杆菌GB34菌株(产品名为Yield Shield，Sonata QST 2808)，

(1.24)Bacillus siamensis，

(1.25)球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)(产品名为VectoLexs)，

(1.26)枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)，尤其是枯草芽孢杆菌GB03菌株(产品名为Kodiak，Serenade QST 713)，或者解淀粉枯草芽孢杆菌变种(B.subtilis var.amyloliquefaciens)FZB24菌株(产品名为Taegro)，

(1.27)苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)，尤其是苏云金芽孢杆菌以色列变种(B.thuringiensis var.israelensis)(产品名为

)或苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(B.thuringiensis subsp.aizawai)ABTS-1857菌株(产品名为XenTari)，或苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(B.thuringiensis subsp.kurstaki)HD-1菌株(产品名为Dipel ES)，

(1.28)枯草芽孢杆菌(Bacillus unifagellatus)，

(1.29)代尔夫特食酸菌(Delftia acidovorans)，尤其是RAY209菌株(产品名为BioBoost)，

(1.30)抗生素溶杆菌(Lysobacter antibioticus)，尤其是13-1菌株(Biological Control 2008，45，288-296)，

(1.31)产酶溶杆菌(Lysobacter enzymogenes)，尤其是3.1T8菌株，

(1.32)绿针假单胞菌(Pseudomonas chlororaphis)，尤其是MA 342菌株(产品名为Cedomon)，

(1.33)Pseudomonas proradix(产品名为

)，

(1.34)鲜黄链霉菌(Streptomyces galbus)，尤其是K61菌株(产品名为

参见Crop Protection 2006，25，468-475)，

(1.35)灰绿链霉菌(Streptomyces griseoviridis)(产品名为

)。

特别优选包括细菌作为生物控制剂的结合物，所述细菌尤其是产孢细菌、根部定殖细菌或作为生物杀真菌剂有用的细菌，所述细菌选自[组(1)]：

(1.4)解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)，更优选解淀粉芽孢杆菌IN937a菌株，甚至更优选FZB42菌株，特别优选IN937a菌株，

(1.5)蜡样芽孢杆菌(Bacillus cereus)，甚至更优选蜡样芽孢杆菌CNCM I-1562的孢子，

(1.9)坚强芽孢杆菌(Bacillus fimus)，甚至更优选坚强芽孢杆菌CNCM I-1582的孢子，

(1.23)短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)，尤其是短小芽孢杆菌GB34菌株，

(1.26)枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)，尤其是枯草芽孢杆菌GB03菌株，或者解淀粉枯草芽孢杆菌变种(B.subtilis var.amyloliquefaciens)FZB24菌株。

(1.4a)解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)IN937a菌株，

(1.4b)解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)FZB42菌株，

(1.5a)蜡样芽孢杆菌(Bacillus cereus)CNCM I-1562孢子，

(1.9a)坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)CNCM I-1582孢子，

(1.23a)短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)GB34菌株，

(1.26a)枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)GB03菌株，

(1.26b)解淀粉枯草芽孢杆菌变种(B.subtilis var.amyloliquefaciens)FZB24菌株。

上述五个细菌品种的结合物，以及其它已知具有农业有益性质的产孢细菌、根部定殖细菌均在本发明的范围和精神之内。

本发明特别优选的实施方案还为那些包括变种的(1.9a)坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)CNCM I-1582孢子和/或变种的(1.5a)蜡样芽孢杆菌(Bacillus cereus)CNCM I-1562孢子的组合物。特别是那些具有杀真菌作用、杀虫作用或植物生长促进作用的变种。最优选为具有杀真菌作用的变种。

此外，优选包括真菌或酵母菌作为生物控制剂的结合物，所述真菌或酵母菌选自[组(2)]：

(2.1)白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)，尤其是AQ 10菌株(产品名为AQ

)，

(2.2)出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)，尤其是DSM 14940菌株的芽生孢子或DSM 14941菌株的芽生孢子或其混合物(产品名为

)，

(2.3)球孢白僵菌(Beauveria bassiana)，尤其是ATCC 74040菌株(产品名为

)，

(2.4)橄榄假丝酵母(Candida oleophila)，尤其是O菌株(产品名为Nexy)，

(2.5)枝状枝孢(Cladosporium cladosporioides)H39(参见Eur.J.Plant Pathol.2009，123，401-414)，

(2.6)盾壳霉(Coniothyrium minitans)，尤其是CON/M/91-8菌株(产品名为Contans)，

(2.7)Dilophosphora alopecuri(产品名为Twist Fungus)，

(2.8)链孢粘帚霉(Gliocladium catenulatum)，尤其是J1446菌株(产品名为Prestop)，

(2.9)蜡蚧轮枝菌(Lecanicillium lecanii，从前已知为Verticilliumlecanii)，尤其是KV01菌株的分生孢子(产品名为)，

(2.10)Metarhium anispliea(产品名为BIO 1020)，

(2.11)Metschnikovia fructicola，尤其是NRRL Y-30752菌株(产品名为Shemer^TM)，

(2.12)Microsphaeropsis ochracea(产品名为Microx)，

(2.13)Muscodor albus，尤其是QST 20799菌株(产品名为QRD300)，

(2.14)莱氏野村菌(Nomuraearileyi)，

(2.15)淡紫拟青霉(Paecilomyces lilacinus)，尤其是淡紫拟青霉251菌株的孢子(产品名为

参见Crop Protection2008，27，352-361)，

(2.16)Penicillium bilaii，尤其是ATCC22348菌株(产品名为

PB-50，Provide)，

(2.17)异常毕赤酵母(Pichia anomala)，尤其是WRL-076菌株，

(2.18)Pseudozyma flocculosa，尤其是PF-A22UL菌株(产品名为Sporodex L)，

(2.19)寡雄腐霉DV74(Pythium oligandrum DV74)(产品名为Polyversum)，

(2.20)棘孢木霉(Trichoderma asperellum)，尤其是ICC 012菌株(产品名为Bioten)，

(2.21)哈茨木霉(Trichoderma harzianum)，尤其是哈茨木霉T39(产品名为，例如，Trichodex)。

特别优选包括选自下列[组(2)]真菌或酵母作为生物控制剂的结合物：

(2.10)Metarhizium anisopliea，

(2.11)Metschnikovia fructicola，尤其是NRRL Y-30752菌株

(2.15)淡紫拟青霉(Paecilomyces lilacinus)，尤其是淡紫拟青霉菌株251孢子。

(2.10)Metarhizium anisopliea，

(2.11a)Metschnikovia fructicola NRRL Y-30752菌株

(2.15a)淡紫拟青霉(Paecilomyces lilacinus)251菌株的孢子。

此外，特别优选包括(2.11)Metschnikovia fructicola，尤其是NRRLY-30752菌株的结合物。

优选还为包括异黄酮作为生物控制剂的结合物，所述异黄酮选自[组(3)]:

(3.1)染料木黄酮(genistein)，

(3.2)鹰嘴豆素A10(biochanin A10)，

(3.3)芒柄花素(formononetin)，

(3.4)黄豆苷元(daidzein)，

(3.5)黄豆黄素(glycitein)，

(3.6)橙皮素(hesperetin)，

(3.7)柚皮素(naringenin)，

(3.8)查耳酮(chalcone)，

(3.9)香豆素(coumarin)，

(3.10)Ambiol(2-甲基-4-二甲氨基甲基-5-羟基苯并咪唑二盐酸盐)，

(3.11)抗坏血酸盐，和

(3.12)红车轴草素(pratensein)

及其盐和酯。

特别优选包括异黄酮作为生物控制剂的结合物，所述异黄酮选自[组(3)]:

(3.3)芒柄花素，

(3.6)橙皮素，

(3.7)柚皮素，

及其盐和酯。

（A）还优选包括化合物（I-1）和一种生物控制剂的结合物，所述生物控制剂选自(1.1)、(1.2)、(1.3)、(1.4)、(1.5)、(1.6)、(1.7)、(1.8)、(1.9)、(1.10)、(1.11)、(1.12)、(1.13)、(1.14)、(1.15)、(1.16)、(1.17)、(1.18)、(1.19)、(1.20)、(1.21)、(1.22)、(1.23)、(1.24)、(1.25)、(1.26)、(1.27)、(1.28)、(1.29)、(1.30)、(1.31)、(1.32)、(1.33)、(1.34)、(1.35)、(2.1)、(2.2)、(2.3)、(2.4)、(2.5)、(2.6)、(2.7)、(2.8)、(2.9)、(2.10)、(2.11)、(2.12)、(2.13)、(2.14)、(2.15)、(2.16)、(2.17)、(2.18)、(2.19)、(2.20)、(2.21)、(3.1)、(3.2)、(3.3)、(3.4)、(3.5)、(3.6)、(3.7)、(3.8)、(3.9)、(3.10)、(3.11)和(3.12)。

（B）还优选包括化合物（I-1）和一种生物控制剂的结合物，所述生物控制剂选自(1.4)、(1.5)、(1.9)、(1.23)、(1.26)、(2.10)、(2.11)、(2.15)、(3.3)、(3.6)和(3.7)。

（C）还优选包括化合物（I-1）和一种生物控制剂的结合物，所述生物控制剂选自(1.4a)、(1.4b)、(1.5a)、(1.9a)、(1.23a)、(1.26a)、(1.26b)、(2.10)、(2.11a)、(2.15a)和(3.3)。

（D）还优选包括化合物（I-2）和一种生物控制剂的结合物，所述生物控制剂选自(1.1)、(1.2)、(1.3)、(1.4)、(1.5)、(1.6)、(1.7)、(1.8)、(1.9)、(1.10)、(1.11)、(1.12)、(1.13)、(1.14)、(1.15)、(1.16)、(1.17)、(1.18)、(1.19)、(1.20)、(1.21)、(1.22)、(1.23)、(1.24)、(1.25)、(1.26)、(1.27)、(1.28)、(1.29)、(1.30)、(1.31)、(1.32)、(1.33)、(1.34)、(1.35)、(2.1)、(2.2)、(2.3)、(2.4)、(2.5)、(2.6)、(2.7)、(2.8)、(2.9)、(2.10)、(2.11)、(2.12)、(2.13)、(2.14)、(2.15)、(2.16)、(2.17)、(2.18)、(2.19)、(2.20)、(2.21)、(3.1)、(3.2)、(3.3)、(3.4)、(3.5)、(3.6)、(3.7)、(3.8)、(3.9)、(3.10)、 (3.11)和(3.12)。

（E）还优选包括化合物（I-2）和一种生物控制剂的结合物，所述生物控制剂选自(1.4)、(1.5)、(1.9)、(1.23)、(1.26)、(2.10)、(2.11)、(2.15)、(3.3)、(3.6)和(3.7)。

（F）还优选包括化合物（I-2）和一种生物控制剂的结合物，所述生物控制剂选自(1.4a)、(1.4b)、(1.5a)、(1.9a)、(1.23a)、(1.26a)、(1.26b)、(2.10)、(2.11a)、(2.15a)和(3.3)。

（G）还优选包括化合物（I-3）和一种生物控制剂的结合物，所述生物控制剂选自(1.1)、(1.2)、(1.3)、(1.4)、(1.5)、(1.6)、(1.7)、(1.8)、(1.9)、(1.10)、(1.11)、(1.12)、(1.13)、(1.14)、(1.15)、(1.16)、(1.17)、(1.18)、(1.19)、(1.20)、(1.21)、(1.22)、(1.23)、(1.24)、(1.25)、(1.26)、(1.27)、(1.28)、(1.29)、(1.30)、(1.31)、(1.32)、(1.33)、(1.34)、(1.35)、(2.1)、(2.2)、(2.3)、(2.4)、(2.5)、(2.6)、(2.7)、(2.8)、(2.9)、(2.10)、(2.11)、(2.12)、(2.13)、(2.14)、(2.15)、(2.16)、(2.17)、(2.18)、(2.19)、(2.20)、(2.21)、(3.1)、(3.2)、(3.3)、(3.4)、(3.5)、(3.6)、(3.7)、(3.8)、(3.9)、(3.10)、(3.11)和(3.12)。

（H）还优选包括化合物（I-3）和一种生物控制剂的结合物，所述生物控制剂选自(1.4)、(1.5)、(1.9)、(1.23)、(1.26)、(2.10)、(2.11)、(2.15)、(3.3)、(3.6)和(3.7)。

（I）还优选包括化合物（I-3）和一种生物控制剂的结合物，所述生物控制剂选自(1.4a)、(1.4b)、(1.5a)、(1.9a)、(1.23a)、(1.26a)、(1.26b)、(2.10)、(2.11a)、(2.15a)和(3.3)。

（J）还优选包括化合物（I-4）和一种生物控制剂的结合物，所述生物控制剂选自(1.1)、(1.2)、(1.3)、(1.4)、(1.5)、(1.6)、(1.7)、(1.8)、(1.9)、(1.10)、(1.11)、(1.12)、(1.13)、(1.14)、(1.15)、(1.16)、(1.17)、(1.18)、(1.19)、(1.20)、(1.21)、(1.22)、(1.23)、(1.24)、(1.25)、(1.26)、(1.27)、(1.28)、(1.29)、(1.30)、(1.31)、(1.32)、(1.33)、(1.34)、(1.35)、(2.1)、(2.2)、(2.3)、(2.4)、(2.5)、(2.6)、(2.7)、(2.8)、(2.9)、(2.10)、(2.11)、(2.12)、(2.13)、(2.14)、(2.15)、(2.16)、(2.17)、(2.18)、(2.19)、(2.20)、(2.21)、(3.1)、(3.2)、(3.3)、(3.4)、(3.5)、(3.6)、(3.7)、(3.8)、(3.9)、(3.10)、(3.11)和(3.12)。

（K）还优选包括化合物（I-4）和一种生物控制剂的结合物，所述生物控制剂选自(1.4)、(1.5)、(1.9)、(1.23)、(1.26)、(2.10)、(2.11)、(2.15)、(3.3)、(3.6)和(3.7)。

（L）还优选包括化合物（I-4）和一种生物控制剂的结合物，所述生物控制剂选自(1.4a)、(1.4b)、(1.5a)、(1.9a)、(1.23a)、(1.26a)、(1.26b)、(2.10)、(2.11a)、(2.15a)和(3.3)。

（M）还优选包括化合物（I-5）和一种生物控制剂的结合物，所述生物控制剂选自(1.1)、(1.2)、(1.3)、(1.4)、(1.5)、(1.6)、(1.7)、(1.8)、(1.9)、(1.10)、(1.11)、(1.12)、(1.13)、(1.14)、(1.15)、(1.16)、(1.17)、(1.18)、(1.19)、(1.20)、(1.21)、(1.22)、(1.23)、(1.24)、(1.25)、(1.26)、(1.27)、(1.28)、(1.29)、(1.30)、(1.31)、(1.32)、(1.33)、(1.34)、(1.35)、(2.1)、(2.2)、(2.3)、(2.4)、(2.5)、(2.6)、(2.7)、(2.8)、(2.9)、(2.10)、(2.11)、(2.12)、(2.13)、(2.14)、(2.15)、(2.16)、(2.17)、(2.18)、(2.19)、(2.20)、(2.21)、(3.1)、(3.2)、(3.3)、(3.4)、(3.5)、(3.6)、(3.7)、(3.8)、(3.9)、(3.10)、(3.11)和(3.12)。

（N）还优选包括化合物（I-5）和一种生物控制剂的结合物，所述生物控制剂选自(1.4)、(1.5)、(1.9)、(1.23)、(1.26)、(2.10)、(2.11)、(2.15)、(3.3)、(3.6)和(3.7)。

（O）还优选包括化合物（I-5）和一种生物控制剂的结合物，所述生物控制剂选自(1.4a)、(1.4b)、(1.5a)、(1.9a)、(1.23a)、(1.26a)、(1.26b)、(2.10)、(2.11a)、(2.15a)和(3.3)。

在进一步的实施方案中，本发明公开的组合物可含有一种接种体(inoculant)，尤其是土壤接种体。这些接种体的实例为以下菌属的细菌：根瘤菌属（Rhizobium）、假单胞菌属（Pseudomonas）、固氮螺菌属(Azospirillum)、固氮菌属（Azotobacter）、链霉菌属（Streptomyces）、伯克氏菌属(Burkholdia)、土壤杆菌属（Agrobacterium）、内生菌根、外生菌根、泡囊丛枝（VA）菌根。

在优选的实施方案中，接种体与下列组合物之一混合：(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)、(M)、(N)、(O)。

此外，由于本发明记载的二噻英-四碳酰亚胺和生物控制剂的协同作用，本发明的组合物在处理植物、植物部位或植物繁殖材料时具有出人意料的高度杀昆虫、杀线虫、杀螨或杀真菌活性。

组合物中所述至少一种生物控制剂的量可依最终制剂以及使用的植物或种子的大小或类型而变。优选地，组合物中所述至少一种生物控制剂以全部制剂的约2%w/w至约80%w/w存在。更优选地，组合物中使用的所述至少一种生物控制剂以全部制剂重量的约5%w/w至约75%w/w存在，最优选约10%w/w至约70%w/w。

当施用浓度超过10⁵cfu/g（菌落形成个数/克），优选超过10⁷cfu/g，更优选超过10⁹cfu/g，最优选超过10¹¹cfu/g时，所述生物控制剂（尤其是组（2））为生物学有效。

组合物中使用的所述至少一种式（I）的二噻英-四碳酰亚胺的量可依最终制剂以及待处理的植物或种子的大小或类型而变。优选地，所述至少一种杀真菌剂为全部制剂的约0.1%w/w至约80%w/w。更优选地，所述杀真菌剂存在的量为约1%w/w至约60%w/w，最优选为约10%w/w至约50%w/w。

如果本发明的结合物中的活性成分以某些重量比存在，则协同效应特别显著。但是，本发明结合物中的活性成分的重量比可在较宽的范围内变化。

通常，式（I）的二噻英-四碳酰亚胺与组（1）的生物控制剂的比例为100:1-1:10,000。优选比例为50:1至1:7500。这些比例范围是基于以下假设：组（1）的生物控制剂的孢子制剂含有10¹¹孢子/克。如果孢子制剂的密度不同，需调整比例以符合上述比例范围。1:100的比例意为100重量份的组（I）的生物控制剂的孢子制剂比1重量份的式（I）的二噻英-四碳酰亚胺。

通常，式（I）的二噻英-四碳酰亚胺与组（2）的生物控制剂的比例在100:1至1:20,000的范围内。优选地，生物控制剂比化学杀真菌剂的比例为50:1-1:10,000。

组（1）的生物控制剂（尤其是（1.9a）坚强芽孢杆菌CNCM I-1582的孢子和/或(1.5a)蜡样芽孢杆菌CNCM I-1562菌株的孢子）的优选施用率为0.1-2kg/ha。

组（2）的生物控制剂（特别是酵母菌，极特别为Metschnikowia fructicola NRRL Y-30752菌株）的优选施用率为0.05-8kg/ha。

组（3）的生物控制剂的优选施用率在0.1-5kg/ha的范围内。

当化合物（A）可以互变异构形式存在时，所述化合物在上下文中在适用的情况下应理解为也包括相应互变异构形式，即使它们没有分别被具体提及。

具有至少一个碱性中心的化合物（A）能够形成例如酸加成盐，例如与强无机酸，如无机酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸；与强有机羧酸，如未取代或取代的（例如卤代的）C₁-C₄烷烃羧酸（例如乙酸），饱和的或不饱和的二元羧酸例如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸和邻苯二甲酸，羟基羧酸例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸，或苯甲酸；或与有机磺酸，如未取代的或取代的（例如卤代的）C₁-C₄烷烃磺酸或芳基磺酸，例如甲磺酸或对甲苯磺酸。具有至少一个酸基团的化合物（A）能够例如与碱形成盐，如金属盐，例如碱金属盐或碱土金属盐，例如钠盐、钾盐或镁盐；或者与氨或有机胺——如吗啉、哌啶、吡咯烷、单-、双-或三-低级烷基胺（例如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺）或者单-、双-或三-羟基低级烷基胺（例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺）——形成盐。此外，可任选形成相应的内盐。在本发明中，优选农业化学上有利的盐。鉴于化合物（A）的游离形式与其盐形式之间的紧密关系，在合适并且有利的情况下，上下文中提及游离化合物（A）或者它们的盐时应理解为也包括相应的盐或者游离化合物（A）。这同样也适用于化合物（A）的互变异构体及其盐。

根据本发明，术语“结合物”表示化合物（A）与生物控制剂（B）的各种结合，例如以单一的“即混”形式；以由各活性化合物的单独制剂形成的合并喷雾混合物形式，例如“桶混”；以及以各活性成分依次施用时的组合使用形式，即在合理短的时间例如几小时或几天内一个接一个地施用。优选地，化合物（A）与生物控制剂（B）的施用顺序对于实施本发明不重要。

在本发明的一个优选实施方案中，对植物或植物部位的处理通过以下两步进行：

（a）用如上所述的至少一种式（I）的二噻英-四碳酰亚胺，和

（b）用生物控制剂（B）。

在该实施方案中，可以首先施用式（I）的二噻英-四碳酰亚胺，接着再施用生物控制剂（B），亦可以首先施用生物控制剂（B），接着再施用式（I）的二噻英-四碳酰亚胺（也可参见实施例）。

当依次施用式（I）的二噻英-四碳酰亚胺和生物控制剂（B）时，二者施用的时间间隔可以为例如2小时至7天。还可能为更宽的范围：0.25小时至100天，优选0.5小时至60天，特别是1小时至30天或1.5小时至14天，甚至更优选4小时至1天。

令人惊讶的是，这一方法实现了防治植物或植物部位以对抗有害微生物的极高水平。与现有技术的处理——即仅使用化学杀真菌剂或仅使用生物杀真菌剂——相比，本方法既具有对有害微生物的防治的高水平，又具有化学杀真菌剂在处理的植物或植物部位上的残留物的极低水平。

本发明还涉及用于对抗/防治有害微生物的包括本发明的活性化合物结合物的组合物。所述组合物优选为包括农业上合适的助剂、溶剂、载体、表面活性剂或增充剂的杀真菌组合物。

此外，本发明涉及一种对抗有害微生物的方法，其特征在于将本发明的活性化合物结合物施用于植物致病真菌和/或其生境。

还提供处理种子和/或植物或植物部位的方法。所述方法包括下列步骤：（i）提供一种包括有效量的（A）至少一种式（I）的二噻英-四碳酰亚胺和（B）至少一种生物控制剂的组合物；（ii）将所述组合物施用于植物。本组合物可以以任何所需方式施用，如以种衣、土壤浇灌、和/或直接施用于沟槽/或以叶面喷雾的形式，并且可以在出芽前、出芽后或在出芽前后都施用。换言之，所述组合物可施用于种子、植物或植物果实或植物生长的土壤或植物将要生长的土壤。

优选地，本发明的组合物对保护果树和蔬菜和花特别有用。

特别优选处理仁果、核果和浆果类，尤其是苹果、梨、李、桃、杏、樱桃、草莓、树莓和黑莓。

特别优选处理柑橘类水果植物，尤其是橙、柠檬、葡萄柚、柑橘。特别优选处理热带水果植物，尤其是番木瓜、西番莲、芒果、杨桃、菠萝、香蕉。

特别优选处理葡萄藤。

还优选处理蔬菜，特别是甜瓜、葫芦、莴苣、马铃薯。

还优选处理花、球茎、盆栽植物、树木。

已发现在线虫和真菌感染环境中，施用本发明组合物与单独施用生物控制剂或真菌控治剂相比，可提供更高的植物活力和产量。

本发明的组合物优选包括至少一种生物控制剂。本发明所述的生物控制剂指至少一种具有确证的农业益处的产孢细菌。在组（1）的生物控制剂的情况中，所述至少一种产孢细菌优选为根部定殖细菌(如rhizobacterium)。农业益处指的是细菌提供对植物的保护以防植物致病真菌和/或土生动物（例如隶属于线形动物门或袋形动物门的那些）的有害影响的能力。对抗植物寄生线虫和真菌的保护作用可以通过几丁质分解、蛋白质分解、胶原溶解或其它对这些土生动物和/或有害微生物种群有害的活动而产生。其它的保护作用可以为直接的，如制备对植物害虫剧毒的化学物质，或为间接的，如诱导内吸性植物响应以使植物能防御其自身免受植物病原体引起的损害。展现出这些杀线虫和杀真菌特性的合适细菌可包括组（1）成员。

所述生物控制剂可以在任何生理状态（例如活化或休眠）下施用。例如休眠酵母可例如冷冻、干燥或冻干施用。

根据本发明，载体应被理解为表示天然的或合成的有机或无机物质，将其与活性化合物混合或结合以便更好地施用，特别是施用于植物或植物部位或种子。载体可以为固体或液体，其通常呈惰性并应适合在农业中使用。

合适的固体或液体载体为：例如铵盐和天然岩石粉末，如高岭土、粘土、云母、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土，以及粉碎的合成矿物，如细分散的二氧化硅、氧化铝和天然或合成的硅酸盐、树脂、蜡、固体肥料、水、醇（特别是丁醇）、有机溶剂、矿物油和植物油、及其衍生物。还可使用这些载体的混合物。适用于颗粒剂的固体载体有：例如粉碎并分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石、以及合成的无机和有机粉末颗粒，以及有机材料如木屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒。

合适的液化气增充剂或载体是指在常温常压下为气态的液体，例如气溶胶喷雾剂如丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。

可以在制剂中使用的增黏剂有例如羧甲基纤维素，和粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯，或是天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其它可能的添加剂为任选改性的矿物油和植物油及蜡类。

如果所用增充剂为水，也可以用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要有：芳族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烃和氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃例如环己烷或链烷烃，例如石油馏分、矿物油和植物油；醇类例如丁醇或乙二醇，及其醚和酯；酮类例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，及水。

本发明组合物还可含有其它组分，例如表面活性剂。合适的表面活性剂是具有离子或非离子性质的乳化剂、分散剂或润湿剂或者这些表面活性剂的混合物。这些表面活性剂的实例为聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚（优选烷基苯酚或芳基苯酚）、磺基丁二酸酯的盐、牛磺酸衍生物（优选牛磺酸烷基酯）、聚乙氧基化醇类或酚类的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯，及含有硫酸酯、磺酸酯及磷酸酯的化合物的衍生物。当活性化合物之一和/或惰性载体之一不溶于水且施用在水中发生时，需要存在至少一种表面活性剂。表面活性剂的比例为本发明的组合物的5至40重量%。

可以使用的着色剂如无机颜料，例如，氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料，偶氮染料和金属酞菁染料，以及微量营养素，如铁、锰、硼、铜、钴、钼及锌的盐。

如果合适，还可以存在其它添加组分，例如保护胶体，粘结剂，粘合剂、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、掩蔽剂、络合物形成剂。通常，所述活性化合物可以与任何常用于制剂目的的固体或液体添加剂结合。

通常，本发明的组合物包括0.05至99重量%、0.01至98重量%、优选0.1至95%、特别优选0.5至90重量%的本发明活性化合物结合物，非常特别优选10至70重量%。

本发明的活性化合物结合物或组合物可原样使用，或依据其各自的物理和/或化学性质，以其制剂形式或由制剂制备的使用形式使用，例如气雾剂、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂（cold fogging concentrate）、暖雾浓缩剂、胶囊颗粒剂、细颗粒剂、用于种子处理的流动浓缩剂、即用溶液、粉末剂(dustable powder)、可乳化浓缩剂、水包油型乳剂、油包水型乳剂、大颗粒剂、微颗粒剂、油分散性粉末剂、油溶流动浓缩剂、油溶液剂、泡沫剂、膏剂、杀虫种衣剂、悬浮浓缩剂、悬乳浓缩剂(suspoemulsion concentrate)、可溶浓缩剂、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉末剂、粉剂和颗粒剂、水溶性颗粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性粉剂、可湿性粉剂、活性化合物浸渍的天然及合成材料、以及用于种子的聚合材料中的微胶囊剂和包衣材料中的微胶囊剂，以及ULV冷雾及暖雾制剂。

所述的制剂可用已知的方式来制备，例如通过将活性化合物或活性化合物结合物与至少一种添加剂混合。合适的添加剂为所有常规制剂助剂，例如，有机溶剂、增充剂、溶剂或稀释剂、固体载体和填料、表面活性剂（如佐剂、乳化剂、分散剂、保护胶体、润湿剂和增粘剂）、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防腐剂、染料和颜料、消泡剂、无机和有机增稠剂、防水剂、如果合适干燥剂和UV稳定剂、赤霉素及水和其它加工助剂。依赖于在每种情况中待制备的制剂类型，可能会需要其它加工步骤，例如，湿式研磨、干式研磨或造粒。

本发明的组合物不仅包括用于植物或种子的即用型组合物，其可以通过合适的设备施用于植物或种子，而且也包括市售浓缩剂，其在施用之前必须用水进行稀释。

在一个优选的实施方案中，将所述组合物配制成一种单一、稳定的溶液、或乳液、或悬浮液。对于溶液，先将式（I）的二噻英-四碳酰亚胺溶于溶剂，再加入生物控制剂。合适的液体溶剂包括基于石油的芳香族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘；脂肪烃，如环己烷或石蜡，例如石油馏分、矿物油和植物油，醇类，如丁醇或乙二醇及其醚类和酯类，酮类例如甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜。对于乳液或悬浮液，所述液体介质为水。在一个实施方案中，式（I）的二噻英-四碳酰亚胺和生物控制剂悬浮于单独的液体中，施用时进行混合。在一个优选的悬浮液实施方案中，式（I）的二噻英-四碳酰亚胺和生物控制剂结合成即用型制剂，该即用型制剂的保存期为至少两年。在使用中，所述液体可以在叶面进行喷洒或雾化或在种植作物时施用于沟槽中。所述液体组合物可以在种子发芽前加入土壤或通过使用各种技术直接引入与根接触的土壤，所述技术包括但不限于滴灌、喷洒、土壤注射或土壤浸灌。

任选地，可以加入稳定剂和缓冲液，包括碱金属盐和碱土金属盐和有机酸，如柠檬酸和抗坏血酸，无机酸，如盐酸或硫酸。还可以加入杀菌剂，其可包括甲醛或甲醛释放剂及苯甲酸衍生物，如对羟基苯甲酸。

本发明活性化合物结合物可存在于（市售）制剂及由所述制剂制备的使用形式中作为与其它（已知）活性化合物的混合物，所述其它（已知）活性化合物例如杀昆虫剂、引诱剂、止繁殖剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质、除草剂、肥料、安全剂和化学信息素。在一个实施方案中，所述固体或液体组合物还包括能够保护种子不受选择性除草剂如活性碳、营养素（化肥）的有害影响的功能剂，以及其它能够提高发芽和提高产品质量的试剂，或它们的组合。

根据本发明用活性化合物结合物对植物及植物部位进行的处理可以直接进行或以常规处理方法作用于其环境、生境或贮存区域而进行，所述常规处理方法例如浸泡、喷洒、雾化、灌溉、蒸发（vaporizing）、洒粉、弥雾、撒播、发泡、涂抹、撒布（spreading-on）、浸水（浸透）、滴灌，及在繁殖材料的情况下，尤其在种子的情况下，作为干种子处理粉末剂、种子处理溶液、浆液处理水溶性粉末剂，通过结壳、涂覆一层或多层包衣等进行。此外，还可通过超低容量法施用该活性化合物，或将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤（沟槽）中。

本发明还包括一种用于处理种子的方法。本发明还涉及根据前述方法之一处理过的种子。

本发明的活性化合物结合物或组合物特别适合用于处理种子。有害微生物引起的对作物植物的大多数损害是通过在贮存期间和播种后以及植物萌芽期间和萌芽后对种子的侵染而引发。这个阶段特别关键，因为生长中的植物的根和枝芽特别敏感，甚至微小的损伤也能导致整棵植物死亡。因此使用合适的组合物保护种子和萌芽植物非常重要。

通过处理植物种子来防治植物治病真菌已知晓很长时间，并且是持续改进的主题。然而，对种子进行的处理存在一系列问题，它们并不总能用令人满意的方法解决。因此，期望开发在播种后或植物萌芽后可省去另外施用作物保护产品的保护种子和萌芽中植物的方法。此外还期望优化使用的活性化合物的量，从而对种子和萌芽中植物提供最佳保护以对抗植物致病真菌的侵袭，而所使用的活性化合物不对植物本身造成损害。特别地，这些处理种子的方法也应考虑到转基因植物的固有杀真菌特性，以使用最少量的作物保护剂而达到对种子和萌芽中植物最佳的保护。

因此本发明还特别涉及通过使用本发明的组合物处理种子来保护种子和萌芽中植物免受植物致病真菌侵袭的方法。本发明还涉及本发明组合物用于处理种子以保护种子和萌芽中植物抵抗植物致病真菌的用途。而且本发明涉及为保护其抵抗植物致病真菌而用本发明的组合物处理过的种子。

对损害萌芽后植物的植物致病真菌的防治主要是通过用作物保护组合物处理土壤和植物的地上部分来进行。出于对所述作物保护组合物对环境和对人类及动物健康的可能影响的关注，人们在努力减少活性化合物的施用量。

本发明的优点之一是由于本发明组合物的特殊内吸性，用这些组合物处理种子不仅保护种子本身，而且保护萌芽后长成的植物免于植物致病真菌侵害。以此方式可以省去在播种时或其后不久对作物直接处理。

本发明的组合物适于保护农业中、温室中、林业中、园艺中或葡萄园中使用的任意植物品种的种子。特别是谷物（例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、粟、燕麦）、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜（例如糖用甜菜和饲用甜菜）、花生、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可、甘蔗、烟草、蔬菜（如番茄、黄瓜、洋葱和生菜）、草坪和观赏植物（也见下文）的种子。对谷物（如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和燕麦）、玉米和稻的种子的处理尤为重要。

正如下文进一步述及的，用本发明的活性化合物结合物或组合物处理转基因种子尤为重要。所述转基因种子是指含有至少一个异源基因的植物种子，该异源基因允许表达具杀真虫性质的多肽或蛋白质。转基因种子中的异源基因可源自例如以下属种的微生物：芽孢杆菌属（Bacillus）、根瘤菌属（Rhizobium）、假单胞菌属（Pseudomonas）、沙雷氏菌属（Serratia）、木霉属（Trichoderma）、棒形棍状杆菌属（Clavibacter）、球囊霉属（Glomus）或粘帚霉属（Gliocladium）。所述异源基因优选来自芽孢杆菌属，该基因产物对欧洲玉米螟（Europeancorn borer）和/或西方玉米根虫（Western corn rootworm）具有活性。所述异源基因特别优选来自苏云金芽孢杆菌（Bacillus thuringiensis）。

在本发明中，将本发明活性化合物结合物或组合物单独或以合适的制剂施用于种子。优选地，进行处理的种子应处于足够稳定的状态以使处理过程不造成损害。种子通常可以在采收到播种之间的任何时间处理。通常使用的种子已从植物上分离，并脱离穗轴、外壳、茎杆、表皮、绒毛或果肉。因此，可以使用例如已经采收、清洗并干燥至含水量低于15重量%的种子。或者，还可使用干燥后已处理过，例如用水处理，然后再次干燥的种子。

处理种子时，通常必须注意的是，要对施用于种子的本发明组合物的量和/或其它添加剂的量进行选择以使种子的萌芽不受不利影响，或使生成的植物不受损伤。特别是使用在特定的施用率时具有植物毒性效果的活性化合物时尤其要加以注意。

本发明的组合物可直接施用，即不含其它组分也不经稀释。通常，优选将组合物以合适的制剂形式施用于种子。合适的制剂和处理种子的方法是本领域技术人员已知的，并描述于例如以下文献中：US 4,272,417A、US 4,245,432A、US 4,808,430A、US 5,876,739A、US 2003/0176428A1、WO 2002/080675A1、WO 2002/028186A2。

可将可根据本发明使用的活性化合物转化为常规的拌种制剂，例如溶液剂、乳液剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂或其它的拌种组合物，以及ULV制剂。

这些制剂可以已知的方式制备，通过将活性化合物与常规添加剂混合，例如常规增充剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二级增稠剂、粘合剂、赤霉素以及水。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的合适着色剂包括所有常用于此目的的着色剂，既可以使用微溶于水的颜料，也可以使用溶于水的染料。可提及的例子包括名称为若丹明B（Rhodamine B）、C.I.PigmentRed 112和C.I.Solvent Red 1的着色剂。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的合适润湿剂包括所有能够促进润湿并常用于农业化学活性物质的制剂中的物质。优选可使用烷基萘磺酸盐，如二异丙基或二异丁基萘磺酸盐。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的合适分散剂和/或乳化剂包括所有常用于农业化学活性物质的制剂中的非离子、阴离子及阳离子分散剂。可以优选使用非离子或阴离子分散剂或是非离子或阴离子分散剂的混合物。特别合适的非离子分散剂为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯酚聚乙二醇醚、及它们的磷酸化衍生物或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂特别是木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂包括所有的常用于农业化学活性化合物的制剂中的泡沫抑制化合物。可优选使用硅酮消泡剂、硬脂酸镁、硅酮乳化液、长链醇、脂肪酸及其盐和有机氟化物及它们的混合物。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂包括所有可为此目的用于农业化学组合物中的化合物。可提及的实例为二氯芬(dichlorophen)和苯甲醇半缩甲醛。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二级增稠剂包括所有可为此目的用于农业化学组合物中的物质。以下物质是优选的：纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、多糖如黄原胶或硅酸铝镁（Veegum）、改性粘土、层状硅酸盐，例如绿坡缕石和膨润土、和细分散硅酸。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的粘合剂包括所有可用于种衣剂的常规粘合剂。优选可提及以下物质：聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的合适赤霉素优选赤霉素A1、A3（=赤霉酸）、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。这些赤霉素是已知的（参见R.Wegler“Chemie der Pflanzenschutz-und

”[Chemistry of Crop Protection Agengtsand Pesticides]，Vol.2，Springer Verlag,1970，401-412）。

可根据本发明使用的拌种制剂可直接或预先用水稀释后用于处理极多种类型的种子。可根据本发明使用的拌种制剂或其稀释制剂还可用于拌种处理转基因植物的种子。就此而言，由于与表达形成的物质相互作用也可能产生协同作用。

所有常用于拌种的搅拌设备都适用于使用可根据本发明使用的拌种制剂或是通过加水制备的制剂来处理种子。拌种采用的具体步骤包括，将种子放入搅拌器，将具体所需量的拌种制剂，或直接使用或预先以水稀释，加入搅拌器，进行搅拌直到制剂均匀地分布在种子上。任选地，之后进行干燥操作。

根据本发明，使用专门设计制造以准确、安全和有效地将种子处理产品施用于种子的处理设备，通过混合、喷洒或其结合的常规方法，将种子基本均匀地涂覆一层或多层本发明公开的组合物。这些设备使用各种涂覆技术，例如旋转涂覆机、鼓式涂覆机、流化床技术、喷动床、旋转喷雾或其组合。如本发明这样的液态种子处理产品可经旋转“雾化”盘或喷嘴施用，当种子移动至喷雾区时，所述喷嘴均匀地将种子处理产品分布至种子上。优选地，所述种子随后被搅拌或翻滚一段额外时间以实现额外的分布和干燥。在用本发明的组合物涂覆之前的种子可以为催芽的（primed）或未催芽的，以提高发芽和出苗的均一性。在一个替代的实施方案中，可将干燥粉末制剂计量加入移动的种子中并将其混合至完全分布。

所述种子可以经分批涂覆或连续涂覆过程进行涂覆。在连续涂覆的实施方案中，连续流动设备同时计量加入种子流和种子处理产品。滑门、锥和孔、种子轮、或称重装置（传送带或分流器）调节种子流。一旦确定了通过处理装置的种子流量，则根据种子流量校准种子处理产品的流量，以便当种子流经种子处理装置时将所需的剂量输送至种子。此外，计算机系统可以监测涂覆机的种子输入，从而维持恒定流量的合适量的种子。

在分批涂覆实施方案中，分批处理装置称取规定量的种子并将所述种子置于封闭的处理室或钵中，之后将相应剂量的种子处理产品施用于其中。该批次随后从处理室中倒出，并为下一批次的处理作准备。使用电脑控制系统，该分批过程为自动化，使得其能够连续重复所述分批处理过程。

在任一实施方案中，所述种子涂覆机可任选地通过可编程逻辑控制器（programmable logic controller）操作，该控制器可在没有人工介入的情况下开始和停止各种设备。这一系统的组件可购自多个来源，如Gustafson Equipment of Shakopee,MN。

任何能够发芽形成容易受线虫和/或植物致病真菌侵袭的植物的植物种子都可根据本发明进行处理。合适的种子包括油菜作物、蔬菜、水果、树木、纤维作物、油料作物、薯类作物、咖啡、花卉、豆类、谷类、以及其它单子叶植物和双子叶植物物种的种子。优选被涂覆的作物种子包括但不限于：大豆、花生、烟草、草坪、小麦、大麦、黑麦、高梁、水稻、油菜籽、糖用甜菜、向日葵、番茄、胡椒、豆、生菜、马铃薯和胡萝卜种子。最优选用本发明的组合物涂覆棉花或玉米（甜玉米、田地玉米、留种玉米或爆米花玉米）的种子。

本发明的组合物通过将农业有效量的前述至少一种环境友好的生物控制剂和至少一种式（I）的二噻英-四碳酰亚胺相结合，展现出出人意料地改进的整体植物活力和产量。这些出人意料的结果是因为结合了所述生物控制剂的杀线虫和/或杀真菌性质以及所述杀真菌控制剂的根群(root-mass)强化性质。

另一个优点为与各个单独的活性化合物相比，本发明制剂的杀虫和/或杀菌活性协同增加，其超过了两种单独施用的活性化合物的活性的加和。这种方式使得优化活性化合物的施用量成为可能。

还被视为优点的是本发明的结合物还可特别用于转基因种子，从而使得从该种子发芽的植物能够表达针对害虫和病原体的蛋白。通过用本发明的药剂处理所述种子，某些害虫和病原体已经通过例如杀虫蛋白的表达而得到控制，此外，令人惊讶的是使用本发明的药剂出现了协同活性增补，其还进一步提高了防止害虫和病原体侵染的保护效果。

本发明的试剂适于保护所述的用于农业、温室、林业、园艺或葡萄园中的所有类型植物品种的种子。特别地，这涉及玉米、花生、加拿大油菜、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可、大豆、棉花、甜菜（如糖用甜菜和饲用甜菜）、稻、黍、小麦、大麦、燕麦、黑麦、向日葵、甘蔗或烟草的种子。本发明的药剂还适用于处理上文所述的水果植物和蔬菜的种子。特别重要的是处理玉米、大豆、棉花、小麦和加拿大油菜或油菜的种子。

本发明的活性化合物或组合物具有强的杀微生物活性，并且可以在作物保护和材料保护中用于防制有害微生物，例如真菌和细菌。

在作物保护中，杀真菌剂可用于控制根肿菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)和半知菌(Deuteromycetes)。

在作物保护中，杀细菌剂可用于控制假单胞菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacteriaceae)、棒状杆菌(Corynebacteriaceae)和链霉菌(Streptomycetaceae)。

本发明的杀真菌剂组合物可用于治疗性或保护性防制植物致病真菌。因此，本发明还涉及使用本发明的活性化合物结合物或组合物控制植物致病真菌的治疗性或保护性方法，将本发明的活性化合物结合物或组合物施用于种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤。优选施用于植物或植物部位和果实。

用于在作物保护中对抗植物致病真菌的本发明的组合物包括有活性但无植物毒性的量的本发明化合物。“有活性但无植物毒性的量”意为本发明的组合物的一种用量，其足够控制或完全消灭由真菌引起的植物病害，而该用量同时不显示显著的植物毒性症状。所述施用率通常可在一个较宽的范围内变化，该施用率依赖于一些因素，例如，植物致病真菌、植物或作物、气候条件和本发明的组合物的成分。

所述活性化合物在控制植物病害所需的浓度下被植物良好耐受，这一事实使得可处理地上植物部位、蔬菜繁殖材料和种子，以及土壤。

根据本发明，可处理所有植物和植物部位。植物应被理解为所有的植物和植物种群，如希望有的和不希望有的野生植物或作物植物（包括天然存在的作物植物）。作物植物可以通过传统培育和优选方法获得，也可以通过生物技术和基因工程方法，或是这些方法的结合而获得，包括转基因植物，包括可以或不可以被植物品种权（plant varietalproperty rights）保护的植物品种。植物部位的含义应理解为植物的所有地上部位和地下部位和器官，如芽、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、茎、柄、花、子实体、果实、种子以及根、块茎和根茎。所述植物部位也包括采收材料，以及无性和有性繁殖材料，例如幼苗、块茎、根茎、插枝和种子。优选处理植物和植物地上和地下部位和植物器官，例如芽、叶、花和根，可提到的实例为叶、针叶、茎、柄、花和果实。

本发明的活性化合物，兼具良好的植物耐受性和对温血动物的有利毒性以及良好的环境耐受性，适于保护植物和植物器官、增加采收产量、提高采收材料质量。它们可优选作为作物保护剂。它们对通常敏感和具有抗性的品种具有活性，并且对于发育的所有或一些阶段具有活性。

以下植物可以作为可根据本发明的方法处理的植物提及：棉花、亚麻、葡萄藤、水果植物、蔬菜，如蔷薇科（Rosaceae sp.）（例如仁果如苹果和梨，以及核果如杏、樱桃、扁桃和桃，浆果如草莓）、茶蔗子科(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、桦木科(Betulaceae sp.)、漆树科(Anacardiaceae sp.)、壳斗科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科(Oleaceae sp.)、猕猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)、芭蕉科(Musaceae sp.)（例如香蕉树和香蕉种植园)、茜草科(Rubiaceae sp.)（例如咖啡）、山茶科(Theaceae sP.)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙和葡萄柚)、茄科(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Asteraceae sp.)(例如莴苣)、伞形科(Umbelliferae sp.)、十字花科(Cruciferae sp.)、藜科(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科(Cucurbitaceae sp.)（例如黄瓜）、葱科（Alliaceae sp.）（例如韭菜、洋葱）、蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如豌豆)；主要作物植物如禾本科(Graminae sp.)(例如玉米、草皮、谷物如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、黍和黑小麦)、禾本科（Poaceae sp.）(例如甘蔗)、菊科(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、赤甘蓝、茎椰菜、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、撇蓝、小萝卜，以及油菜、芥菜、辣根和水芹)、蝶形花科(Fabacae sp.)(例如蚕豆、豌豆、花生)、蝶形花科 (Papilionaceae sp.)（例如大豆)、茄科（Solanaceae sp.）（例如马铃薯)、藜科（Chenopodiaceae sp.）（例如糖用甜菜、饲用甜菜、唐莴苣、甜菜根)；园林和森林中的作物植物和观赏植物，以及分别包括这些植物的基因修饰品种。

如上文所述，可根据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选的实施方案中，处理野生植物种和植物栽培种，或通过常规生物培育方法如杂交或原生质体融合获得的植物及其部位。在进一步优选的实施方案中，处理由基因工程方法（如果合适，结合常规方法）获得的转基因植物和植物品种（遗传修饰生物）及其部位。上文已对术语“部位（parts）”、“植物的部位（parts of plants）”和“植物部位（plant parts）”进行了解释。特别优选的是根据本发明处理市售可得的或正在使用的各植物栽培种的植物。植物栽培种应理解为通过常规育种方式、通过突变或借助于重组DNA技术而获得的具有新的性质（“特性”）的植物。它们可为栽培型、生物型或基因型。

本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物（GMO），例如植物或种子。遗传修饰植物（或转基因植物）为异源基因被稳定地纳入基因组的植物。术语“异源基因”主要表示这样的基因：在植物体外提供或组装，并且当其被引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时，通过表达有益的蛋白质或多肽，或下调或沉默其它存在于植物中的基因（利用例如反义技术、共抑制技术或RNA干涉—RNAi—技术），而给予被转变的植物新的或是改进的农艺性质或其它特性。定位于基因组中的异源基因也被称作转基因。通过其在植物基因组中的特殊位置而定义的转基因被称为转化株系或转基因株系（transgenic event）。

根据植物物种或植物栽培种，它们的位置和生长条件（土壤、气候、营养生长期、营养），根据本发明的处理也导致了超加和（“协同”）效应。例如，可能出现以下超过实际预期的效果：降低可根据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或增加其活性、改善植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱和湿润和对土壤含盐度的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收率、使果实更大、使植物高度更高、使叶子颜色更绿、使开花更早、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高果实中的含糖量、改善采收产品的储存稳定性和/或加工性。

在某些施用率时，本发明的活性化合物结合物也可能在植物体内产生增强效果。因此，它们适用于调动植物抵御不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病毒的侵害的防御系统。如果合适，这可能是本发明结合物具有增强活性（例如抵抗真菌）的原因之一。植物强化（抗性-诱导）物质在本文中应理解为表示能够以这样一种方式刺激植物防御系统的物质或物质的组合，即当随后接种不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病毒时，处理过的植物表现出对这些植物致病真菌和/或微生物和/或病毒相当程度的抗性。因此，根据本发明的物质可以用于保护植物在处理后的一段时间内免受上述病原体侵袭。在用活性化合物处理植物后，提供保护的时间通常可以维持1-10天，优选1-7天。

优选地根据本发明进行处理的植物和植物栽培种包括所有具有赋予这些植物以特别有利、有用的特性的基因材料（通过培育和/或生物技术的方法）的植物。

还优选地根据本发明进行处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物对动物和微生物害虫有更好的抵抗力，如可抵抗线虫、昆虫、螨类、植物致病真菌、细菌、病毒和/或类病毒。

也可根据本发明进行处理的植物和植物栽培种为对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括，例如干旱、低温暴露、高温暴露、渗透压、水涝、提高的土壤含盐量、增强的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮养分利用度、有限的磷养分利用度、避免遮光。

也可根据本发明进行处理的植物和植物栽培种是以提高的产率特性为特征的那些植物。所述植物提高的产率可能是以下因素的结果：例如，改良的植物生理机能、生长和发育，例如水分利用率、水分保留率、改进的氮的利用、提高的碳素同化作用、增强的光合作用、提高的发芽率和加速成熟。产率还可以通过改进的植物构造来实现（在应激和非应激条件下），包括但不限于提早开花、对杂交种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚数或穗数、每个荚或穗的种子数量、种子质量、提高的种子饱满度、减少种子的传播、减少荚裂开以及抗倒伏。其它的产率性状包括种子成分，如碳水化合物含量、蛋白质含量、含油量和组成、营养价值、减少抗营养化合物、改善的可加工性和较好的贮存稳定性。

可以根据本发明进行处理的植物包括已经表现出杂交优势或杂交活力特性的杂交植物，所述特征通常导致更高的产量、更加茁壮、更加健康及对生物和非生物胁迫因素更高的抗性。这类植物通常是通过使一种先天自交雄性不育亲系（母本）与另一种先天自交雄性能育亲系（父本）杂交而成。杂种种子通常采收自雄性不育植物并卖给栽培者。雄性不育植物有时候（例如在玉米中）可通过去雄（即机械移除雄性繁殖器官（或雄性花朵））而制备，但是更经常的是，雄性不育性是植物基因组中的遗传决定因子的结果。该情况下，尤其是当种子为由杂种植物采收的所需产品时，通常需要确保充分恢复杂交植物中的雄性能育性。这可以通过确保父本具有适当的育性恢复基因来完成，该基因能够恢复含有造成雄性不育性的遗传决定因子的杂交植物的雄性能育性。造成雄性不育性的遗传决定因子可位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的实例例如描述于芸苔属种(Brassica species)。然而，负责雄性不育性的遗传决定因子也可位于核基因组中。雄性不育植物也可通过植物生物技术方法例如基因工程而获得。获得雄性不育植物的一种特别有用的方式描述于WO 89/10396，其中，例如，在雄蕊中的绒毡层细胞中选择性地表达一种核糖核酸酶例如芽孢杆菌RNA酶(barnase)。可以通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂如芽孢杆菌RNA酶抑制剂(bastar)来恢复能育性。

可根据本发明方法处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)包括除草剂耐受性植物，即对一种或多种给定的除草剂耐受的植物。这些植物可以通过遗传转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。

除草剂耐受植物为例如草甘膦耐受植物，即对除草剂草甘膦或其盐耐受的植物。可通过不同手段使植物对草甘膦耐受。例如草甘膦耐受植物可通过用编码5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)的基因转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例有鼠伤寒沙门氏菌(Salmonellatyphimurium)的AroA基因(突变体CT7)、土壤杆菌属(Agrobacterium sp.)细菌的CP4基因，编码矮牵牛属(Petunia)EPSPS、番茄EPSPS或蟋蟀草属(Eleusine)EPSPS的基因。也可为突变EPSPS。草甘膦耐受植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得。草甘膦耐受植物也可通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因而获得。草甘膦耐受植物也可通过选择含有上述基因的天然突变体的植物而获得。

其它对除草剂具有抗性的植物为，例如耐受抑制谷氨酰胺合酶除草剂的植物，所述除草剂如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinotricin)或草铵膦(glufosinate)。这些植物可通过表达可解除除草剂毒性的酶或通过表达一种对抑制有抗性的突变谷氨酰胺合酶而获得。一种这类有效的解毒酶是编码草丁膦乙酰基转移酶(phosphinotricin acetyltransferase)的酶(例如来自链霉菌(Streptomyces species)的bar或pat蛋白质)。表达异源性草丁膦乙酰基转移酶的植物也有所记载。

其它除草剂耐受植物还有耐受抑制羟苯基丙酮酸双加氧酶（HPPD）的除草剂的植物。羟苯基丙酮酸双加氧酶是催化对羟基苯基丙酮酸（HPP）转化成尿黑酸的反应的酶。耐受HPPD抑制剂的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因、或用编码突变HPPD酶的基因进行转化。对HPPD抑制剂的耐受性也可通过用编码某些能够形成尿黑酸的酶的基因来转化植物而获得，尽管天然HPPD酶被HPPD抑制剂抑制。植物对HPPD抑制剂的耐受性，除用编码HPPD耐受酶的基因外，也可通过用编码预苯酸脱氢酶的基因转化植物而改进。

另外的除草剂抗性植物为耐受乙酰乳酸合酶（ALS）抑制剂的植物。已知的ALS抑制剂包括例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基（硫代）苯甲酸酯和/或磺酰基氨羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶（也被称为乙酰羟酸合酶，AHAS）的不同突变赋予了对不同除草剂和不同类除草剂的耐受性。磺酰脲耐受植物和咪唑啉酮耐受植物的生产描述于WO 1996/033270。其它的咪唑啉酮耐受植物也有描述。其它磺酰脲和咪唑啉酮耐受植物还描述于例如WO 2007/024782。

其它耐受咪唑啉酮和/或磺酰脲的植物可通过诱变、在除草剂的存在下进行细胞培养选择或诱变育种而获得，例如对于大豆、稻、甜菜、莴苣或向日葵的描述。

也可根据本发明处理的植物或植物栽培种（通过植物生物技术方法如基因工程获得）为抗昆虫的转基因植物，即可抵抗某些目标昆虫侵袭的植物。这类植物可通过基因转化获得，或通过选择含有赋予这种昆虫抗性的突变的植物而获得。

在本文中使用的“抗昆虫的转基因植物”包括含有至少一种含编码以下蛋白的编码序列的转基因的任何植物：

1）一种来自苏云金杆菌（Bacillus thuringiensis）的杀虫晶体蛋白质或其杀虫部分，例如http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/中所列杀虫晶体蛋白质或其杀虫部分，如Cry蛋白质类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb的蛋白质或其杀虫部分；或

2）一种在来自苏云金杆菌的另一种晶体蛋白或其部分的存在下具有杀虫活性的来自苏云金杆菌晶体蛋白或其部分，例如由Cry34和Cry35晶体蛋白构成的二元毒素；或

3）一种包含来自苏云金杆菌不同杀虫晶体蛋白部分的杀虫杂合蛋白质，例如上述1）的蛋白质的杂合体或上述2）中蛋白质的杂合体，如由玉米株系MON98034（WO 2007/027777）产生的Cry1A.105蛋白质；或

4）上述1）至3）中任一项的蛋白质，其中一些——特别是1至10种——氨基酸被另一种氨基酸取代以获得对目标昆虫品种更高的杀虫活性、和/或扩大受影响的目标昆虫品种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA的变化，例如玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白，或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白；或

5）一种来自苏云金杆菌或蜡样芽孢杆菌（Bacillus cereus）的杀虫分泌性蛋白质或其杀虫部分，例如在 http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列举的营养期杀虫蛋白(VIP)，如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白质；或

6）一种在来自苏云金杆菌或蜡样芽胞杆菌的另一种分泌性蛋白质的存在下具有杀虫活性的来自苏云金杆菌或蜡样芽胞杆菌的分泌性蛋白质，例如由VIP1A和VIP2A蛋白质组成的二元毒素；或

7）一种包含来自苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌性蛋白质的部分的杀虫杂合蛋白质，例如上述1）中的蛋白质的杂合体或上述2）中的蛋白质的杂合体；或

8）一种上述1）至3）中任一项的蛋白质，其中一些——特别是1 至10种——氨基酸被另一种氨基酸所替代，以获得对目标昆虫品种更高的杀虫活性、和/或扩大受影响的目标昆虫品种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA的变化(但仍编码杀虫蛋白)，例如棉花株系COT102中的VIP3Aa蛋白。

当然，本文使用的抗昆虫转基因植物还包括含有编码上述1-8任一类蛋白质的基因的结合物的任何植物。在一个实施方案中，一种抗昆虫植物含有多种编码上述1-8任一类蛋白质的转基因，以便在使用针对不同目标昆虫品种的蛋白时扩大受影响的目标昆虫品种的范围，或通过使用对同一目标昆虫品种具有杀虫性但作用模式不同（例如结合至昆虫中不同受体结合位点）的不同蛋白来延缓昆虫对植物的抗性的形成。

也可根据本发明处理的植物或植物栽培种（通过植物生物技术方法如基因工程获得）对非生物胁迫具有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这种胁迫抗性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受植物包括：

a.包含能够降低植物细胞或植物中多(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物。

b.包含能够降低植物或植物细胞中PARG编码基因的表达和/或活性的胁迫耐受性增强的转基因的植物。

c.含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成途径的植物功能酶的胁迫耐受性增强的转基因的植物，所述酶包括烟酰胺酶、烟酸酯磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤基转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶。

也可根据本发明处理的植物或植物栽培种（通过植物生物技术方法诸如基因工程获得）显示出改变的采收产品的数量、品质和/或储存稳定性，和/或改变的采收产品的具体成分的性质，例如：

1）合成改性淀粉的转基因植物，所述改性淀粉在其物理化学性质，特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比、枝化程度、平均链长、侧链分布、粘度特性、凝胶化强度、淀粉粒大小和/或淀粉粒形态方面，与野生类型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变，从而更适合特定用途。

2）合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或合成与未进行遗传修饰的野生型植物相比具有改变性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是产生多聚果糖，尤其是产生菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物、产生α-1,4-葡聚糖的植物、产生α-1,6支化α-1,4葡聚糖的植物、产生交替糖(alternan)的植物。

3）产生透明质酸的转基因植物。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种（其可通过植物生物技术方法诸如基因工程获得）是具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这些植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得，并包括：

a）植物，例如棉花植物，其包含改变形式的纤维素合成酶基因，

b）植物，例如棉花植物，其包含改变形式的rsw2或rsw3同源核酸，

c）植物，例如棉花植物，具有蔗糖磷酸合酶（sucrose phosphatesynthase）的增强表达；

d）植物，例如棉花植物，具有蔗糖合酶（sucrose synthase）的增强表达；

e）植物，例如棉花植物，其中纤维细胞基部胞间连丝门控的时间（timing）通过例如纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶的下调被改变，

f）植物，例如棉花植物，其具有改变了反应活性的纤维，例如通过含nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基因以及几丁质合成酶基因的表达。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种（其可通过植物生物技术方法如基因工程而获得）为具有改变的油分布特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属（Brassica）植物。这些植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的油特性的突变的植物而获得，并且包括：

a)植物，例如油菜植物，其产生具有高油酸含量的油，

b)植物，例如油菜植物，其产生具有低亚麻酸含量的油，

c)植物，例如油菜植物，其产生具有低水平的饱和脂肪酸的油。

可根据本发明进行处理的特别有用的转基因植物是含有一种或多种编码一种或多种毒素的基因的植物，例如以以下商品名销售的植物：YIELD

（例如玉米、棉花、大豆）、

（例如玉米）、（例如玉米）、

（例如玉米）、

（例如玉米）、（棉花）、

（棉花）、Nucotn

（棉花）、

（例如玉米）、

和（马铃薯）。可提及的除草剂耐受植物的实例为玉米品种、棉花品种和大豆品种，其以以下商品名销售：Roundup

（对草甘膦耐受，例如玉米、棉花、大豆）、Liberty

（对草丁膦耐受，例如油菜）、

（对咪唑啉酮耐受）以及

（对磺酰脲耐受，例如玉米）。可提及的除草剂抗性植物（以常规的除草剂耐受性方式培育的植物）包括以名称

（例如玉米）销售的品种。

可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是含有转化株系或转化株系的结合的植物，所述植物列于例如许多国家或地区管理机构的数据库中（参见例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php）。

在对材料的保护中，本发明的物质可用于保护工业材料对抗有害真菌和/或微生物的侵袭和损坏。

在本文中，工业材料应理解为准备在工程中使用的非活体材料。例如，想要用本发明的活性物质进行保护以对抗微生物改变或损坏的工业材料可以为粘合剂、胶料、纸张和纸板、织物、地毯、皮革、木材、涂料和塑料制品、冷却润滑剂和其它的能够被微生物侵袭或损坏的材料。想要保护的材料还包括可能被真菌和/或微生物的繁殖不利地影响的生产设备和建筑物的部分，例如冷却回路、冷却和加热系统、空调和通风系统。在本发明范围内，优选地提及的工业材料为粘合剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材、涂料、冷却润滑剂和传热流体，尤其优选木材。本发明的结合物能够预防不利后果，例如腐烂、变色、褪色或发霉。本发明的活性化合物结合物和组合物也可用于保护与盐水或微咸水（brackishwater）接触的物体不受侵蚀，尤其是船体、筛、网、建筑物、码头和信号系统。

本发明的处理方法也可用于保护存储货物抵抗真菌和微生物侵害。根据本发明，术语“存储货物”应被理解为表示源自植物或动物的天然物质或其加工形式，其已从自然生命周期中取出并且需要长期的保护。源自植物的存储货物，例如，植物或植物部位，例如茎、叶、块茎、种子、果实或谷物，可在刚刚采收的状态保护或以加工形式保护，例如预干燥的、润湿的、粉碎的、研磨的、挤压的或焙烧的。木材也落入存储货物的定义，包括天然木材的形式，例如建筑木材，电线杆和栅栏，或以成品的形式，例如家具或木材制成的物品。源自动物的存储货物为皮、革、毛皮和毛发等。本发明的结合物可以预防不利后果，例如腐烂、褪色或发霉。“存储货物”优选被理解为表示源自植物的天然物质及其加工形式，更优选为果实及其加工形式，如仁果、核果、浆果和柑橘类水果和它们的加工形式。

可根据本发明进行处理的一些真菌病害病原体可以示例方式提及但不限于：

白粉病病害，例如布氏白粉菌属(Blumeria)病害，其例如由禾谷布氏白粉菌(Blumeria graminis)引起；叉丝单囊壳属(Podosphaera)病害，其例如由白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)引起；单囊壳属(Sphaerotheca)病害，其例如由棕丝单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)引起；钩丝壳属(Uncinula)病害，其例如由葡萄钩丝壳(Uncinula necator)引起。

锈病病害，例如胶锈菌属(Gymnosporangium)病害，其由褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae)引起；驼孢锈属(Hemileia)病害，例如由咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)引起；层锈菌(Phakopsora)病害，例如由豆类层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蝗层菌(Phakopsorameibomiae)引起；柄锈菌(Puccinia)病害，例如由隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)、Puccinia graminis或条锈病菌(Puccinia striiformis)引起；单胞锈菌属(Uromyces)病害，例如由疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)引起；

卵菌(Oomycete)病害，例如白锈菌(Albugo)病害，例如由白锈菌(Albugo candida)引起；盘梗霉(Bremia)病害，例如由莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)引起；霜霉(Peronospora)病害，例如由野豌豆霜霉(Peronospora pisi)和寄生霜霉(Peronospora brassicae)引起；疫霉(Phytophthora)病害，例如由致病疫霉(Phytophthora infestans)引起；

轴霜霉(Plasmopara)病害，例如由葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)引起；假霜霉(Pseudoperonospora)病害，例如由葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)和古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)引起；腐霉(Pythium)病害，例如由终极腐霉(Pythium ultimum) 引起；

叶斑(leaf spot)、叶疱(leaf blotch)和叶枯(leaf blight)病害，如链格孢属(Alternaria)病害，例如由茄链格孢(Alternaria solani)引起；尾孢属(Cercospora)病害，例如由甜菜生尾孢(Cercospora beticola)引起；枝孢类(Cladiosporium)病害，例如由黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)引起；旋孢腔菌属(Cochliobolus)病害，例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(孢子形式：内脐蠕孢类(Drechslera)；Syn：长蠕孢类(Helminthosporium))或Cochliobolus miyabeanus引起；炭疽菌属(Colletotrichum)病害，例如由菜豆炭疽病菌(Colletotrichumlindemuthianum)引起；Cycloconium病害，例如由Cycloconiumoleaginum引起；间座壳属(Diaporthe)病害，例如由柑橘间座壳(Diaporthe citri)引起；痂囊腔菌属(Elsinoe)病害，例如由柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)引起；盘长孢属(Gloeosporium)病害，例如由Gloeosporium laeticolor引起；小丛壳属(Glomerella)病害，例如由围小丛壳(Glomerella cingulata)引起；球座菌属(Guignardia)病害，例如由葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)引起；小球腔菌属(Leptosphaeria)病害，例如由斑污小球腔菌(Leptosphaeria maculans)和Leptosphaerianodorum引起；大毁壳类(Magnaporthe)病害，例如由灰色大毁壳(Magnaporthe grisea)引起；球腔菌属(Mycosphaerella)病害，例如由禾生球腔菌(Mycosphaerelle graminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerellaarachidicola)和香蕉黑条叶斑球腔菌(Mycosphaerellejiensis)引起；暗球腔菌(Phaeosphaeria)病害，例如由Phaeosphaeria nodorum引起；核腔菌属(Pyrenophora)病害，例如由圆核腔菌(Pyrenophora teres)或Pyrenophora tritici repentis引起；柱隔孢属(Ramularia)病害，例如由Ramularia collo-cygni或Ramularia areola引起；喙孢属(Rhynchosporium)病害，例如由黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)引起；壳针孢属(Septoria)病害，例如由芹菜小壳针孢(Septoria apii)和番茄壳针孢(Septoria lycopersici)引起；核瑚菌属(Typhula)病害，例如由内孢核瑚菌(Thyphula incarnata)引起；黑星菌属(Venturia)病害，例如由苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)引起。

根、叶鞘和茎的病害，例如伏革菌属(Corticium)病害，例如由 Corticium graminearum引起；镰孢属(Fusarium)病害，例如由尖镰孢(Fusarium oxysporum)引起；顶囊壳类(Gaeumannomyces)病害，例如由禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)引起；丝核菌属(Rhizoctonia)病害，例如由茄丝核菌(Rhizoctonia solani)引起；帚枝霉(Sarocladium)病害，例如由稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)引起；小核菌(Sclerotium)病害，例如由稻小核菌(Sclerotium oryzae)引起；Tapesia病害，例如由Tapesia acuformis引起；根串珠霉属(Thielaviopsis)病害，例如由根串珠霉(Thielaviopsis basicola)引起；

穗或圆锥花序(包括玉米穗轴)病害，例如链格孢属病害，例如链格孢属种(Alternaria spp.)引起的；曲霉属(Aspergillus)病害，例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起的；枝孢属(Cladosporium)病害，例如由枝状枝孢(Cladiosporium cladosporioides)引起的；麦角菌属(Claviceps)病害，例如由紫麦角菌(Claviceps purpurea)引起的；镰孢属(Fusarium)病害，例如由黄色镰孢(Fusarium culmorum)引起的；赤霉属(Gibberella)病害，例如由玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)引起的；小画线壳(Monographella)病害，例如由雪腐小画线壳(Monographella nivalis)引起的。

黑粉病和黑穗病病害，例如轴黑粉菌属(Sphacelotheca)病害，例如由丝孢堆黑粉菌属(Sphacelotheca reiliana)引起的；腥黑粉菌属(Tilletia)病害，例如由网状腥黑粉菌(Tilletia caries)引起的；条黑粉菌属(Urocystis)病害，例如由隐形黑粉菌(Urocystis occulta)引起的；黑粉菌(Ustilago)病害，例如由裸黑粉菌(Ustilago nuda)引起的;

果实腐烂和发霉病害，例如曲霉属(Aspergillus)病害，例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起的；葡萄孢属(Botrytis)病害，例如由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起的；青霉属(Penicillium)病害，例如由扩展青霉(Penicillium expansum)和变紫青霉(Penicillium purpurogenum)引起的；根霉(Rhizopus)病害，例如由匍枝根霉(Rhizopus stolonifer)引起的；核盘菌属(Sclerotinia)病害，例如由核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)引起的；轮枝菌属(Verticillium)病害，例如由黑白轮枝菌(Verticillium alboatrum)引起的；

种子传播和土壤传播的腐烂、发霉、腐坏及朽烂病害，例如链格孢属病害，例如由芸苔生链格孢(Alternaria brassicicola)引起的；丝囊霉属(Aphanomyces)病害，例如由根腐丝囊霉(Aphanomyces euteiches)引起；壳二孢属(Ascochyta)病害，例如由Ascochyta lentis引起；曲霉属病害，例如由黄曲霉引起；枝孢霉属病害，例如由草本枝孢(Cladosporium herbarum)引起；旋孢腔菌属病害，例如由禾旋孢腔菌(孢子形式：内脐蠕孢类，两极Syn：长蠕孢类)引起的；炭疽菌属病害，例如由辣椒炭疽病菌(Colletotrichum coccodes)引起的；镰孢属病害，例如由黄色镰孢引起的；赤霉属病害，例如由玉蜀黍赤霉引起的；炭腐病病害，例如由炭腐病菌引起的；Microdochium病害，例如由Microdochium nivale引起的；小画线壳(Monographella)病害，例如由雪腐小画线壳(Monographella nivalis)引起的；青霉属病害，例如由扩展青霉引起的；茎点霉类(Phoma)病害，例如由黑茎点霉(Phoma lingam)引起的；拟茎点霉(Phomopsis)病害，例如由大豆拟茎点霉(Phomopsissojae)引起的；疫霉(Phytophthora)病害，例如由恶疫霉(Phytophthoracactorum)引起的；核腔菌属病害，例如由麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea)引起的；梨孢(Pyricularia)病害，例如由稻梨孢菌(Pyriculariaoryzae)引起的；腐霉病害，例如由终极腐霉引起的；丝核菌属病害，例如由茄丝核菌引起的；根霉属(Rhizopus)病害，例如由米根霉(Rhizopus oryzae)引起的；小菌核属(Sclerotium)病害，例如由齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起的；壳针孢属(Septoria)病害，例如由壳针孢菌(Septoria nodorum)引起的；核瑚菌属(Typhula)病害，例如由内孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起的；轮枝孢菌属(Verticillium)病害，例如由大丽花轮枝孢(Verticillium dahliae)引起的。

植物溃疡、扫帚病(Broom)和顶梢枯死病(Dieback Disease)病害，例如丛赤壳属(Nectria)病害，例如由干癌丛赤壳(Nectria galligena)引起的；

叶枯病病害例如链核盘菌属(Monilinia)病害，例如由核果链核盘菌(Monilinia laxa)引起的；

叶疱疹病(LeafBlister)或缩叶病(LeafCurl Diseases)病害(包括花和果实的畸形)，例如，外担子菌属(Exobasidium)病害，例如由外担子菌(Exobasidium vexans)引起的；

外囊菌属(Taphrina)病害，例如由畸形外囊菌(Taphrina deformans)引起的；

木本植物(wooden plant)的衰败病害(decline disease)，例如Esca病害，例如由Phaemoniella clamydospora和Phaeoacremonium aleophilum及Fomitiporia mediterranea引起的；灵芝属(Ganoderma)病害，例如由Ganoderma boninense引起的;硬孔菌(Rigidoporus)病害，例如由木硬孔菌(Rigidoporus lignosus)引起的。

花和种子的病害，例如葡萄孢属病害，例如由灰葡萄孢引起的；

块茎病害，例如丝核菌属病害，例如由茄丝核菌引起的；长蠕孢属病害，例如由茄长蠕孢(Helminthosporium solani)引起的。

根肿病害(club root disease)例如根肿菌(Plamodiophora)病害，例如由芸苔根肿菌(Plamodiophora brassicae)引起的。

由细菌生物引起的病害例如黄单胞菌属(Xanthomanas)病害，例如由稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae)引起；假单胞菌类(Pseudomonas)病害，例如由丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)引起；欧文氏菌(Erwinia)病害，例如由噬淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)引起。

可优选地防治大豆的以下病害：

叶、茎、荚和种子的真菌病害，例如轮纹叶斑病(alternaria leafspot)(黑链格孢(Alternaria spec.atrans tenuissima))、炭疽病(anthracnose)(胶孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum))、褐斑病(brown spot)(大豆褐纹壳针孢(Septoria glycines))、桃叶穿孔病和叶枯病(cercospora leaf spot and blight)(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、choanephora leaf blight(Choanephorainfundibulifera trispora(syn.))、dactuliophora leaf spot(Dactuliophoraglycines)、霜霉病(downy mildew)(东北霜霉(Peronospora manshurica))、drechslera blight(Drechslera glycini)、蛙眼叶斑病(frogeye leaf spot)(大豆尾孢(Cercospora sojina))、菜豆叶斑病(leptosphaerulina leaf spot)(三叶草小光壳(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉叶斑病(phyllostica leafspot)(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(pod andstem blight)(大豆拟茎点霉(Phomopsis soj ae))、白粉病(Microsphaera diffusa)、pyrenochaeta leaf spot(Pyrenochaeta glycines)、rhizoctoniaaerial、foliage and web blight(茄丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌、山马蝗层菌)、黑星病(scab)(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、stemphyliumleaf blight(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、马铃薯早疫病(targetspot)(多主棒孢(Corynespora cassiicola))。

根和茎下部的真菌病害例如黑根腐病(black root rot)(Calonectriacrotalariae)、芽腐病(charcoal rot)(菜豆生壳球孢(Macrophominaphaseolina))、镰刀霉枯萎病(fusarium blight)或萎蔫病(wilt)、根腐以及荚和根颈腐烂(尖镰孢(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusariumorthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus root rot(Mycoleptodiscus terrestris)、neocosmospora(侵菅针刺壳(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡病(stem canker)(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(phytophthora rot)(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐颈腐病(brown stem rot)(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉腐病(pythium rot)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉(Pythium ultimum))、丝核菌根腐病、茎腐病(stem decay)、及猝倒病(damping-off)(茄丝核菌)、核盘菌茎腐病(sclerotinia stem decay)(核盘菌)、sclerotinia southern blight(Sclerotiniarolfsii)、拟黑根腐病(thielaviopsis root rot)(根串珠霉(Thielaviopsisbasicola))。

还可防治上述生物体的抗性菌株。

可提及的能够引起工业材料的降解或改性的微生物为，例如细菌、真菌、酵母菌、藻类及粘性有机体(slime organism)。本发明活性化合物优选对抗真菌，特别是霉菌、使木材变色和破坏木材的真菌(担子菌)和对抗粘性有机体及藻类。可提及的实例为以下属的微生物：链格孢属，例如细极链格孢(Alternaria tenuis)；曲霉属(Aspergillus)，例如黑曲霉(Aspergillus niger)；毛壳菌(Chaetomium)，例如球毛壳菌(Chaetomiumglobosum)；粉革菌属(Coniophora)，例如Coniophora puetana；香菇属 (Lentinus)，例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus)；青霉属(Penicillium)，例如灰绿青霉(Penicillium glaucum)；多孔菌(Polyporus)，例如变色多孔菌(Polyporus versicolor)；金担霉属(Aureobasidium)，例如出芽金担霉(Aureobasidium pullulans)；核茎点霉属(Sclerophoma)，例如核茎点霉(Sclerophoma pityophila)；木霉属(Trichoderma)，例如绿色木霉(Trichoderma viride)；埃希氏菌属(Escherichia)，例如大肠埃希氏菌(Escherichia coli)；假单胞菌属(Pseudomonas)，例如铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌属(Staphylococcus)，例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。

本发明组合物施用于正在生长的植物或植物部位的应用还可用于在采收后保护植物或植物部位。

在本申请中，“采收后处理”应从非常广的涵义上理解。一方面，其字面意思为在果实和蔬菜采收后对果实或蔬菜进行处理。对于采收后处理，可将果实或蔬菜进行处理（例如，使用WO 2005/009474公开的方法和装置）、浸泡或罐倾或用液体浸透、刷、熏蒸、涂抹、雾化（暖雾或冷雾），或者果实可以用蜡状或其它组合物涂覆。还可通过在采收前不久施用本发明的组合物来保护植物或植物部位防止采收后及储存期病害，并在运输和储存期间维持其效果。

根据本发明，下列真菌可引发采收后及储存期病害：炭疽菌属(Colletotrichum spp)，例如香蕉炭疽菌(colletotrichum musae)、胶孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporoides)、辣椒炭疽菌(Colletotrichumcoccodes)；镰孢属(Fusarium spp)，例如，半裸镰孢(Fusariumsemitectum)、串珠镰孢(Fusarium moniliforme)、茄镰孢(Fusariumsolani)、尖镰孢(Fusarium oxysporum)；轮枝孢属(Verticillium spp)，例如，可可轮枝孢(Verticillium theobromae)；黑孢属(Nigrospora spp)；葡萄孢属(Botrytis spp)，例如，灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；地霉属(Geotrichum spp)，例如，白地霉(Geotrichum candidum)；拟茎点霉属(Phomopsis spp)，例如，Phomopsis natalensis；壳色单隔孢属(Diplodiaspp)，例如，Diplodia citri；链格孢属(Alternaria spp)，例如，柑桔链格孢(Alternaria citri)、链格孢(Alternaria alternata)；疫霉属(Phytophthora spp)，例如，柑橘褐腐疫霉(Phytophthora citrophthora)、草莓疫霉(Phytophthora fragariae)、恶疫霉(Phytophthora cactorum)、寄生疫霉(Phytophthora parasitica)；壳针孢属(Septoria spp)，例如，Septoria depressa；毛霉属(Mucor spp)，例如，梨形毛霉(Mucorpiriformis)；链核盘菌属(Monilinia spp)，例如果生链核盘菌(Monilinia fructigena)、核果链核盘菌(Monilinia laxa)；黑星菌属(Venturia spp)，例如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)、梨黑星菌(Venturia pyrina)；根霉属(Rhizopus spp)，例如葡枝根霉(Rhizopus stolonifer)、米根霉(Rhizopus oryzae);小丛壳属(Glomerellaspp)，例如围小丛壳(Glomerella cingulata);核盘菌属(Sclerotinia spp)，例如Sclerotinia fruiticola；长喙壳属(Ceratocystis spp)，例如奇异长喙壳(Ceratocystis paradoxa)；青霉属(Penicillium spp)，例如绳状青霉(Penicillium funiculosum)、扩展青霉(Penicillium expansum)、指状青霉(Penicillium digitatum)、柑橘青霉(Penicillium italicum)；盘长孢属(Gloeosporium spp)，例如白盘长孢(Gloeosporium album)、Gloeosporium perennans、果生盘长孢(Gloeosporium fructigenum)、Gloeosporium singulata；Phlyctaena spp，例如Phlyctaena vagabunda；柱胞属(Cylindrocarpon spp)，例如Cylindrocarpon mali；葡柄霉属(Stemphyllium spp)，例如Stemphyllium vesicarium；Phacydiopycnisspp，例如Phacydiopycnis malirum；根串珠霉属(Thielaviopsis spp)，例如Thielaviopsis paradoxy；曲霉属(Aspergillus spp)，例如黑曲霉(Aspergillus niger)、碳黑曲霉(Aspergillus carbonarius)；丛赤壳属(Nectria spp)，例如干癌丛赤壳(Nectria galligena)；Pezicula spp。

根据本发明，采收后的储存变质为例如烫伤、焦化、软化、衰老降解、皮孔斑点、苦陷病(bitter pit)、褐化、水心病、维管断裂、CO₂伤害、CO₂不足和O₂不足。

根据本发明处理的果实、切花和蔬菜尤其选自：谷物，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、高粱等；甜菜，例如糖用甜菜和饲用甜菜；仁果和核果和浆果，例如，苹果、梨、李子、桃子、杏、樱桃、草莓、树莓和黑莓；豆科植物，例如，豆、扁豆、豌豆、大豆；含油植物，例如，油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可、花生；葫芦科，例如，南瓜、小黄瓜、甜瓜、黄瓜、西葫芦；纤维植物，例如，棉花、亚麻、大麻、黄麻；柑橘类水果，例如橙、柠檬、柚子、柑橘；热带水果，例如，木瓜、西番莲、芒果、杨桃、菠萝、香蕉；蔬菜，例如，菠菜、莴苣、芦笋，十字花科（如甘蓝和芜菁）、胡萝卜、洋葱、西红柿、马铃薯，辣椒和甜椒；月桂类植物，如，鳄梨、肉桂、樟脑树；或植物，如玉米、烟草、坚果、咖啡、甘蔗、茶叶、葡萄、葎草、橡胶植物；以及观赏植物，如：切花、玫瑰、非洲菊(gerbera)、花卉球茎、灌木、落叶乔木和常绿乔木，如针叶树。给出培育植物的列表的目的在于说明本发明，而非限定本发明。

此外，本发明式（I）的化合物还具有极好的抗真菌活性。它们具有极宽的抗真菌作用谱，特别是对皮肤真菌和酵母菌、霉菌和双相真菌(例如假丝酵母(Candida)菌种如白色假丝酵母(Candida albicans)、光滑假丝酵母(Candida glabrata))及Epidermophyton floccosum、曲霉属菌种如黑曲霉和烟曲霉(Aspergillus fumigatus)、发癣菌属(Trichophyton)菌种如须发癣菌(Trichophyton mentagrophytes)、小孢子菌属(Microsporon)菌种如犬小孢子菌(Microsporon canis)和奥杜盎小孢子菌(audouinii)。所列举这些真菌无意限制可防治的真菌谱，而仅作为示例。

当施用本发明的活性化合物时，其施用率可在一个广泛的范围内改变。本发明的处理方法中通常施用的活性化合物剂量/施用率通常有利地为

-对植物部位的处理，例如，叶(叶面处理)：0.1-10,000g/ha，优选10-3,000g/ha，更优选50-1,000g/ha；在浸泡或滴灌施用的情况下，尤其是当使用惰性物质例如岩棉或或珍珠岩时，剂量甚至还可降低；

-对于种子处理：每100千克种子2-1,000g，优选每100千克种子3-200g，更优选每100千克种子2.5-50g，甚至更优选每100千克种子2.5-25g；

-对于土壤处理：0.1-10,000g/ha，优选1-5,000g/ha。

本文所指出的剂量只以本发明方法的示例的形式给出。本领域技术人员应知道如何特别地根据被处理植物或作物的性质而改变施用剂量。

本发明的结合物可以用于保护处理后的植物在一段时间内抵抗害虫和/或植物致病真菌和/或微生物。保护作用生效的时间范围通常为用结合物处理植物后1-28天，优选1-14天，更优选1至10天，甚至更优选1至7天，或处理植物繁殖材料后最高达200天

此外，本发明的结合物和组合物还可用于降低植物内和采收的植物材料内的以及由其制得的食物和动物饲料内的毒枝菌素(mycotoxin)的含量。尤其但不限于以下列举的真菌毒素：脱氧瓜萎镰菌醇(Deoxynivalenole)(DON)、瓜萎镰菌醇(Nivalenole)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2毒素和HT2毒素、伏马霉菌(Fumonisines)、玉米赤霉烯酮(Zearalenone)、串珠镰刀菌素(Moniliformine)、镰菌素(Fusarine)、蛇形菌素(Diaceotoxyscirpenol)(DAS)、白僵菌素(Beauvericine)、恩镰孢菌素(Enniatine)、Fusaroproliferine、Fusarenole、赭曲毒素(Ochratoxines)、棒曲霉素(Patuline)、麦角生物碱(Ergotalkaloides)和黄曲霉毒素(Aflatoxines)，例如由下列真菌病害导致：镰孢类，例如锐顶镰孢(Fusarium acuminatum)、燕麦镰孢(F.avenaceum)、E.crookwellense、黄色镰孢(F.culmorum)、禾谷镰孢(F.graminearum)(玉蜀黍赤霉)、木贼镰孢(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰孢(F.musarum)、尖镰孢(F.oxysporum)、F.proliferatum、早熟镰孢(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰孢(F.sambucinum)、藨草镰孢(F.scirpi)、半裸镰孢(F.semitectum)、茄镰孢(F.solani)、拟枝孢镰孢(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、F.subglutinans、三线镰孢(F.tricinctum)、轮枝镰孢(F.verticillioides)等等，还有曲霉类、青霉类、紫麦角菌(Clavicepspurpurea)、葡萄穗霉类(Stachybotrys spec)等等。

以下实施例中展示了本发明化合物的结合物的良好杀真菌活性。虽然单个活性化合物只表现出弱的杀真菌活性，但结合物表现出的活性大于每个化合物活性的简单加和。

当活性化合物结合物的杀真菌活性超过活性化合物单独施用的活性的总和时，总是存在杀真菌剂的协同效应。

当活性化合物结合物的杀真菌活性超过活性化合物单独施用的活性的总和时，总是存在杀真菌剂的协同效应。两种不同化合物各自的施用可以同时进行也可以依次进行。对于给定的两种活性化合物的结合物，预期活性可按如下所示进行计算（参见Colby，S.R.，“CalculationSynergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations”, Weeds 1967,15,20-22）：

如果

X 为以m ppm（或g/ha）的施用率施用活性化合物A时的药效，

Y 为以n ppm（或g/ha）的施用率施用活性化合物B时的药效，

E 为分别以m和n ppm（或g/ha）的施用率施用活性化合物A和B时的药效，

则

E = X + Y - \frac{X \cdot Y}{100}

药效的程度以%计。0%意指相当于对照组的药效，而100%的药效意指未观察到病害。

如果实际的杀真菌活性超过计算值，那么结合物在同时施用或依次施用时的活性是超加和的，即存在协同效应。在这种情况下，实际观察到的药效必定大于通过上述公式计算得到的预期药效（E）的值。

另一种证明协同效应的方法是Tammes方法（参见“Isoboles,agraphic representation of synergism in pesticides”,Neth.J.Plant Path,1964,70,73-80）。

本发明通过下列实施例进行说明。然而，本发明不只限于所述实施例。

样品制剂

为制得合适的活性化合物制剂，将1重量份二噻英-四碳酰亚胺与24.5重量份丙酮、24.5重量份二甲基乙酰胺和1重量份乳化剂烷基芳基聚乙二醇醚混合。用水将此浓液稀释至所需浓度。

BioNem

一种含细菌坚强芽孢杆菌（Bacillus firmus）的可湿性粉末制剂，与水混合并稀释至所需浓度。

WPO，一种含细菌枯草芽孢杆菌（Bacillus subtilis）(QST713种类)的可湿性粉末制剂，与水混合并稀释至所需浓度。

Shemer，一种含酵母菌Metschnikowia fructicola的水分散颗粒制剂，与水混合并稀释至所需浓度。

一种含真菌寡雄腐霉（Pythium oligandrum）的可湿性粉末制剂，与水混合并且搅拌一小时后过滤，之后用水稀释至所需浓度。

实施例A:疫霉属(Phytophthora)试验（番茄）/预防

用（I-1）2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮的制剂以所述施用率喷洒幼小植株。4小时后并且待喷洒涂层干燥后，用生物控制剂（例如BioNem

）的含水制剂以所述施用率喷洒该植株。第二天该植株用致病疫霉（Phytophthorainfestans）的含水孢子悬浮液接种。然后将所述植株置于温度大约为20℃、相对大气湿度为100%的培育室中。接种3天后评估该实验。0%意指其药效相当于未经处理的对照组，而100%意指未观察到病害。下表清楚表明本发明相继施用的化合物的观察到的药效大于计算药效，即存在协同效应。

表A:疫霉属试验（番茄）/预防

*found=观察到的药效

＊＊calc.=使用Colby公式计算的药效

实施例B：单囊壳属（Sphaerotheca）试验（黄瓜）/预防

用（I-1）2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮的制剂以所述施用率喷洒幼小植株。4小时后并且待喷洒涂层干燥后，用生物控制剂（例如WPO）的含水制剂以所述施用率喷洒该植株。第二天该植株用凤仙花单囊壳（Sphaerotheca fuliinea）的含水孢子悬浮液接种。然后将所述植株置于温度为约23℃、相对大气湿度约70%的温室中。接种7天后评估该实验。0%意指其药效相当于未经处理的对照组，而100%意指未观察到病害。下表清楚表明本发明相继施用的化合物的观察到的药效大于计算药效，即存在协同效应。

表B：单囊壳属（Sphaerotheca）试验（黄瓜）/预防

*found=观察到的药效

＊＊calc.=使用Colby公式计算的药效

实施例C：黑星菌属（Venturia）试验（苹果）/预防

用（I-1）2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮的制剂以所述施用率喷洒幼小植株。4小时后并且待喷洒涂层干燥后，用生物控制剂（例如

WPO）的含水制剂以所述施用率喷洒该植株。第二天用苹果黑星病菌（Venturiainaequalis）致病剂的分生孢子含水悬浮液接种该植株，然后将所述植株置于温度为约20℃、相对大气湿度为100%的培育室保存1天。然后再将所述植株置于温度为约21℃、相对大气湿度约90%的温室中。接种10天后评估该实验。0%意指其药效相当于未经处理的对照组，而100%意指未观察到病害。下表清楚表明本发明相继施用的化合物的观察到的药效大于计算药效，即存在协同效应。

表C：黑星菌属（Venturia）试验（苹果）/预防

*found=观察到的药效

＊＊calc.=使用Colby公式计算的药效

实施例D:链格孢属（Alternaria）试验（番茄）/预防

用（I-1）2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯 -1,3,5,7(2H,6H)-四酮的制剂以所述施用率喷洒幼小植株。4小时后并且待喷洒涂层干燥后，用生物控制剂（例如Shemer）的含水制剂以所述施用率喷洒该植株。第二天用茄链格孢（Alternaria solani）孢子含水悬浮液接种该植株。然后将所述植株置于温度为约20℃、相对大气湿度为100%的培育室中。接种3天后评估该实验。0%意指其药效相当于未经处理的对照组，而100%意指未观察到病害。下表清楚表明本发明相继施用的化合物的观察到的药效大于计算药效，即存在协同效应。

表D:链格孢属（Alternaria）试验（番茄）/预防

*found=观察到的药效

＊＊calc.=使用Colby公式计算的药效

实施例E：疫霉属（Phytophthora）试验（番茄）/预防

用生物控制剂（例如WPO、Shemer或）的含水制剂以所述施用率喷洒至幼小植株。4小时后并且待喷洒涂层干燥后，用（I-1）2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮的制剂以所述施用率喷洒该植株。第二天用致病疫霉（Phytophthora infestans）孢子含水悬浮液接种该植株。然后将所述植株置于温度为约20℃、相对大气湿度为100%的培育室中。接种3天后评估该实验。0%意指其药效相当于未经处理的对照组，而100%意指未观察到病害。下表清楚表明本发明相继施用的化合物的观察到的药效大于计算药效，即存在协同效应。

表E：疫霉属（Phytophthora）试验（番茄）/预防

*found=观察到的药效

＊＊calc.=使用Colby公式计算的药效

实施例F：单囊壳属（Sphaerotheca）试验（黄瓜）/预防

用生物控制剂（例如

WPO）的含水制剂以所述施用率喷洒幼小植株。4小时后并且待喷洒涂层干燥后，用（I-1）2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮的制剂以所述施用率喷洒该植株。第二天该植株用凤仙花单囊壳（Sphaerotheca fuliginea）孢子含水悬浮液接种。然后将所述植株置于温度约23℃、相对大气湿度约70%的温室中。接种7天后评估该实验。0%意指其药效相当于未经处理的对照组，而100%意指未观察到病害。下表清楚表明本发明相继施用的化合物的观察到的药效大于计算药效，即存在协同效应。

表F：单囊壳属（Sphaerotheca）试验（黄瓜）/预防

*found=观察到的药效

＊＊calc.=使用Colby公式计算的药效

实施例G：黑星菌属（Venturia）试验（苹果）/预防

用生物控制剂（例如

WPO）的含水制剂以所述施用率喷洒幼小植株。4小时后并且待喷洒涂层干燥后，用（I-1）2,6-二甲基 -1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮的制剂以所述施用率喷洒该植株。第二天用致病剂苹果黑星病菌（Venturiainaequalis）的分生孢子含水悬浮液接种该植株，然后将所述植株置于温度为约20℃、相对大气湿度为100%的培育室保存1天。然后再将所述植株置于温度约21℃、相对大气湿度约90%的温室中。接种后10天评估该实验。0%意指其药效相当于未经处理的对照组，而100%意指未观察到病害。下表清楚表明本发明相继施用的化合物的观察到的药效大于计算药效，即存在协同效应。

表G：黑星菌属（Venturia）试验（苹果）/预防

*found=观察到的药效

＊＊calc.=使用Colby公式计算的药效

实施例H:链格孢属（Alternaria）试验（番茄）/预防

用生物控制剂（例如

WPO）的含水制剂以所述施用率喷洒幼小植株。4小时后并且待喷洒涂层干燥后，用（I-1）2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮的制剂以所述施用率喷洒该植株。第二天用茄链格孢（Alternaria solani）孢子含水悬浮液接种该植株。然后将所述植株置于温度为约20℃、相对大气湿度为100%的培育室中。接种3天后评估该实验。0%意指其药效相当于未经处理的对照组，而100%意指未观察到病害。下表清楚表明本发明相继施用的化合物的观察到的药效大于计算药效，即存在协同效应。

表H:链格孢属（Alternaria）试验（番茄）/预防

*found=观察到的药效

＊＊calc.=使用Colby公式计算的药效

实施例I：葡萄孢属（Botrytis）试验（豆）/预防

用生物控制剂（例如BioNem

）的含水制剂以所述施用率喷洒幼小植株。4小时后并且待喷洒涂层干燥后，用（I-1）2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮的制剂以所述施用率喷洒该植株。第二天对该植株进行接种，在每片叶子上放置两小片琼脂，所述琼脂被生长的灰葡萄孢（Botrytis cinerea）所覆盖。然后将所述接种过的植株置于温度为20℃、相对大气湿度为100%的暗室中。接种2天后，评估该叶片上的损害面积。0%意指其药效相当于未经处理的对照组，而100%意指未观察到病害。下表清楚表明本发明相继施用的化合物的观察到的药效大于计算药效，即存在协同效应。

表I：葡萄孢属（Botrytis）（豆）/预防

*found=观察到的药效

＊＊calc.=使用Colby公式计算的药效。

Claims

1.活性化合物结合物，包括

（A）至少一种式（I）的二硫代四碳酰亚胺

其中R¹和R²相同且代表甲基、乙基、正丙基或异丙基，

且n代表0或1，或其农业化学上可接受的盐，

以及

（B）至少一种生物控制剂，选自：

（1）细菌，尤其是产孢细菌，

（2）真菌或酵母菌，和

（3）异黄酮。

2.权利要求1的活性化合物结合物，其中式（I）的化合物为（I-1）2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二硫代[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮。

3.权利要求1或2的活性化合物结合物，其中所述生物控制剂选自：

组（1）：细菌，尤其是产孢细菌、根部定殖细菌或作为生物杀真菌剂有用的细菌，选自

(1.1)土地芽孢杆菌(Bacillus agri)，

(1.2)Bacillus aizawai，

(1.3)蜡状芽孢杆菌(Bacillus albolactis)，

(1.4)解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)，尤其是解淀粉芽孢杆菌IN937a菌株，或FZB42菌株，

(1.5)蜡样芽孢杆菌(Bacillus cereus )，尤其是蜡样芽孢杆菌CNCMI-1562的孢子，

(1.6)凝结芽孢杆菌(Bacillus coagulans)，

(1.7)Bacillus endoparasiticus，

(1.8)Bacillus endorhythmos，

(1.9)坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)，尤其是坚强芽孢杆菌CNCMI-1582的孢子，

(1.10)Bacillus kurstaki，

(1.11)栖乳芽孢杆菌(Bacillus lacticola)，

(1.12)乳病芽孢杆菌(Bacillus lactimorbus)，

(1.13)乳芽孢杆菌(Bacillus lactis)，

(1.14)侧孢芽孢杆菌(Bacillus laterosporus)，

(1.15)缓病芽孢杆菌(Bacillus lentimorbus)，

(1.16)地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)，

(1.17)蜡样芽孢杆菌(Bacillus medusa)，

(1.18)巨大芽孢杆菌(Bacillus megaterium)，

(1.19)Bacillus metiens，

(1.20)纳豆芽孢杆菌(Bacillus natto)

(1.21)枯草芽孢杆菌(Bacillus nigrificans)，

(1.22)甲虫芽孢杆菌(Bacillus popillae)，

(1.24)Bacillus siamensis，

(1.25)球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)，

(1.26)枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)，尤其是枯草芽孢杆菌GB03菌株，或者解淀粉枯草芽孢杆菌变种(B.subtilis var.amyloliquefaciens)FZB24菌株，

(1.27)苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)，尤其是苏云金芽孢杆菌以色列变种(B.thuringiensis var.israelensis)或苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(B.thuringiensis subsp.aizawai)ABTS-1857菌株，或苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(B.thuringiensis subsp.kurstaki)HD-1菌株，

(1.28)枯草芽孢杆菌(Bacillus uniflagellatus)，

(1.29)代尔夫特食酸菌(Delftia acidovorans)，尤其是RAY209菌株，

(1.30)抗生素溶杆菌(Lysobacter antibioticus)，尤其是13-1菌株，

(1.31)产酶溶杆菌(Lysobacter enzymogenes)，尤其是3.1T8菌株，

(1.32)绿针假单胞菌(Pseudomonas chlororaphis)，尤其是MA 342菌株，

(1.33)Pseudomonas proradix，

(1.34)鲜黄链霉菌(Streptomyces galbus)，尤其是K61菌株，

(1.35)灰绿链霉菌(Streptomyces griseoviridis)；

组（2）：真菌或酵母菌，选自：

(2.1)白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)，尤其是AQ 10菌株，

(2.2)出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)，尤其是DSM 14940菌株的芽生孢子或DSM 14941菌株的芽生孢子或其混合物，

(2.3)球孢白僵菌(Beauveria bassiana)，尤其是ATCC 74040菌株，

(2.4)橄榄假丝酵母(Candida oleophila)，尤其是O菌株，

(2.5)枝状枝孢H39(Cladosporium cladosporioides H39)，

(2.6)盾壳霉(Coniothyrium minitans)，尤其是CON/M/91-8菌株，

(2.7)Dilophosphora alopecuri，

(2.8)链孢粘帚霉(Gliocladium catenulatum)，尤其是J1446菌株，

(2.9)蜡蚧轮枝菌(Lecanicillium lecanii，从前已知为Verticilliumlecanii)，尤其是KV01菌株的分生孢子，

(2.10)Metarhizium anisopliea，

(2.11)Metschnikovia fructicola，尤其是NRRL Y-30752菌株，

(2.12)Microsphaeropsis ochracea，

(2.13)Muscodor albus，尤其是QST 20799菌株，

(2.14)莱氏野村菌(Nomuraea rileyi)，

(2.15)淡紫拟青霉(Paecilomyces lilacinus)，尤其是淡紫拟青霉251菌株的孢子，

(2.16)Penicillium bilaii，尤其是ATCC22348菌株，

(2.17)异常毕赤酵母(Pichia anomala)，尤其是WRL-076菌株，

(2.18)Pseudozyma flocculosa，尤其是PF-A22UL菌株，

(2.19)寡雄腐霉DV74(Pythium oligandrum DV74)，

(2.20)棘孢木霉(Trichoderma asperellum)，尤其是ICC 012菌株，

(2.21)哈茨木霉(Trichoderma harzianum)，尤其是哈茨木霉T39；

组（3）：异黄酮，选自：

(3.1)染料木黄酮，

(3.2)鹰嘴豆素A10，

(3.3)芒柄花素，

(3.4)黄豆苷元，

(3.5)黄豆黄素，

(3.6)橙皮素，

(3.7)柚皮素，

(3.8)查耳酮，

(3.9)香豆素，

(3.10)Ambiol(2-甲基-4-二甲氨基甲基-5-羟基苯并咪唑二盐酸盐)，

(3.11)抗坏血酸盐，和

(3.12)红车轴草素

及其盐和酯。

4.在作物保护中防治植物致病真菌的方法，其特征在于，将权利要求1、2或3的活性化合物结合物施用于种子、植物、植物果实、植物生长的土壤或植物将要生长的土壤。

5.权利要求4的方法，其特征在于，相继施用权利要求1的式（I）的二硫代四碳酰亚胺和权利要求1的生物控制剂（B）。

6.权利要求5的方法，其特征在于，首先施用权利要求1的式（I）的二硫代四碳酰亚胺，随后再施用权利要求1的生物控制剂（B）。

7.权利要求5的方法，其特征在于，首先施用权利要求1的生物控制剂（B），随后再施用权利要求1的式（I）的二硫代四碳酰亚胺。

8.权利要求5、6或7的方法，其特征在于，两次施用之间的时间间隔为0.25小时至100天。

9.权利要求4、5、6、7或8的方法，其特征在于，对植物、植物果实、植物生长的土壤或植物将要生长的土壤进行处理。

10.权利要求4、5、6、7或8的方法，其特征在于，处理叶时使用0.1-10,000g/ha；处理种子时使用2-1,000g/100kg种子。

11.权利要求1、2或3的活性化合物结合物的用途，用于在作物保护中防治有害的植物致病真菌。

12.权利要求1、2或3的活性化合物结合物的用途，用于处理种子、转基因植物的种子和转基因植物。

13.用权利要求1、2或3的活性化合物结合物处理过的种子。