CN103093896A - 一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法 - Google Patents

一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103093896A
CN103093896A CN2013100442638A CN201310044263A CN103093896A CN 103093896 A CN103093896 A CN 103093896A CN 2013100442638 A CN2013100442638 A CN 2013100442638A CN 201310044263 A CN201310044263 A CN 201310044263A CN 103093896 A CN103093896 A CN 103093896A
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy resin
carbon fiber
mass parts
type
impregnation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2013100442638A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103093896B (zh
Inventor
张民
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Guanghuitong Wires & Cables Co., Ltd.
Original Assignee
NINGBO YINZHOU RUIJIAN CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to CN201510549159.3A priority Critical patent/CN105118574A/zh
Priority to CN201510548681.XA priority patent/CN105118573A/zh
Priority to CN201510549295.2A priority patent/CN105118575A/zh
Priority to CN201510549107.6A priority patent/CN105374466A/zh
Priority to CN201510552794.7A priority patent/CN105244116A/zh
Priority to CN201510549544.8A priority patent/CN105336429A/zh
Priority to CN201310044263.8A priority patent/CN103093896B/zh
Priority to CN201510552859.8A priority patent/CN105199316A/zh
Application filed by NINGBO YINZHOU RUIJIAN CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical NINGBO YINZHOU RUIJIAN CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201510549516.6A priority patent/CN105118576A/zh
Publication of CN103093896A publication Critical patent/CN103093896A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103093896B publication Critical patent/CN103093896B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

本发明涉及一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法,包括以下步骤:将碳纤维由纱架引出,进入第一浸胶区浸胶,使用的环氧树脂为耐热高力学性能环氧树脂;浸胶完成后碳纤维进入第一固化炉预固化,制得碳纤维复合芯,直径为5mm—12mm,调节温度使固化度达到85%以上;两侧玻璃纤维引出后分别进入第二浸胶区和第三浸胶区浸胶,使用的环氧树脂为耐高温耐候性能环氧树脂;浸胶后玻璃纤维通过缠绕区缠绕包覆在碳纤维芯外层,单侧厚度为0.5mm—2mm,缠绕速度通过伺服电机控制与拉挤速度相同步;碳纤维复合芯与玻璃纤维保护层复合后一起通过第二固化炉,调节温度使两者充分固化;复合材料电缆芯制品通过牵引机后,在收卷盘处收取。

Description

一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法
技术领域
本发明涉及一种电缆芯,尤其是涉及一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法。
背景技术
电缆芯作为传统钢芯的替代产品,由于长期在野外高温,日照,气候变化等恶劣条件下工作,要求其具有优良力学性能的同时,还具有耐高温、抗紫外线以及抗老化性等,对电缆芯的综合性能要求很高。
传统的电缆芯结构为内部碳纤维与环氧树脂复合材料制成的承重芯,外部为玻璃纤维与环氧树脂复合物制成的保护层,两者共用同一种树脂体系。在同一种树脂体系下,耐高温、抗张强度、抗弯强度、模量、抗压强度、抗紫外线以及抗老化性等性能之间互相影响,通过改性增加某一方面的性能往往以牺牲另一方面性能为代价。
双环戊二烯(DCPD)是环戊二烯的二聚体,主要来自于乙烯裂解的副产C5馏分和煤炭焦化副产轻苯馏分,由于化学活性高,是石油树脂和多种精细化学品的原料,将其引入环氧树脂,可使环氧树脂性能得到改善,如其粘度、力学性能以及良好阻燃性和韧性均优于通用型环氧树脂。
发明内容
[0005] 本发明设计了一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法,其解决的技术问题是现有电缆芯存在耐高温性能、抗张强度、力学性能、阻燃性、抗压强度、抗紫外线以及抗老化性等性能方面比较差。
为了解决上述存在的技术问题,本发明采用了以下方案: 
一种电缆芯,包括承重芯(12)和保护层(13),所述保护层(13)通过缠绕工艺包覆在所述承重芯(12)的外部,其特征在于:所述承重芯(12)为耐热高力学性能环氧树脂与碳纤维的复合物,所述保护层(13)为耐高温耐候性能环氧树脂与玻璃纤维的复合物;所述承重芯(12)的耐热高力学性能环氧树脂由下述成分制成:100质量份的混合环氧树脂;20-75质量份的固化剂;10-30质量份的稀释剂;0.5-5.0质量份的促进剂;0.5-5.0质量份的填料;所述混合环氧树脂包括环氧树脂a和环氧树脂b;环氧树脂a为双环戊二烯(DCPD)型环氧树脂,所述环氧树脂b为缩水甘油胺类环氧树脂和双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂的组合物;环氧树脂a和环氧树脂b的质量比为:50-80:20-50;所述双环戊二烯型环氧树脂的结构式如下所示:
Figure 2013100442638100002DEST_PATH_IMAGE001
,式中n为0至10的整数;所述环氧树脂b中的缩水甘油胺类环氧树脂与双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂的质量比为:1:9-9:1。
所述保护层(13)中耐高温耐候性能环氧树脂由下述成分制成:包括组分A和组分B,其中组分A包括下述成分:100质量份环氧树脂、5-20质量份稀释剂、0.5-5.0质量份硅烷偶联剂、0.5-5.0质量份无机填料;组分B包括下述成分:25-45质量份胺类固化剂、0.5-5.0质量份促进剂;所述环氧树脂为环氧树脂c和环氧树脂d的组合,环氧树脂c和环氧树脂d的质量比为:50-80:20-50;所述环氧树脂c为包含一个或多个海因环(五元二氮杂环)的缩水甘油胺型、缩水甘油醚型或缩水甘油酯型海因环氧树脂,海因环(五元二氮杂环)结构式如下所示,海因环(五元二氮杂环)结构式中取代基R1和R2为H、CH3、C2H5、芳基或芳烷基:
Figure 2013100442638100002DEST_PATH_IMAGE002
;所述环氧树脂d为下述几种环氧树脂中的至少一种:4,5-环氧环乙烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯、双酚F型缩水甘油醚类环氧树脂或双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂;其中,双酚F型缩水甘油醚类环氧树脂或双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂优选粘度范围:500-4000mPa·s(25℃)。
进一步,所述保护层(13)中环氧树脂c为含有一个海因环的二缩水甘油胺型海因环氧树脂,化学结构式如下:
Figure 2013100442638100002DEST_PATH_IMAGE003
;其中的取代基R1和R2存在以下组合选择方式:1)R1为H,R2为H的化合物;2)R1为CH3,R2为H的化合物;3)R1为CH3,R2为CH3的化合物;4)R1为C2H5,R2为H的化合物;5)R1为C2H5,R2为CH3的化合物。
进一步,所述保护层(13)中所述胺类固化剂为胺类固化剂a和胺类固化剂b的组合,胺类固化剂a和胺类固化剂b的质量比为:20-40:5-25;所述胺类固化剂a为包含两个或两个以上氨基官能团的聚醚胺类化合物,优选自:分子量范围200-2500,粘度范围:5-300mPa·s(25℃)的聚醚胺类化合物中的一种或几种;所述胺类固化剂b为脂肪族胺类和改性脂肪族胺类化合物的一种或几种,优选自:二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、已二胺、羟甲基乙二胺、羟甲基二乙烯三胺、β-羟乙基乙二胺中的一种或几种。
进一步,所述保护层(13)中所述促进剂选自:2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、三氟化硼络合物、三乙醇胺中的一种或几种。
进一步,所述保护层(13)中所述稀释剂为包含两个环氧基官能团和至少一个醚键的化合物,优选自:乙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、环己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚中的一种或几种。
进一步,所述保护层(13)中所述偶联剂为包含环氧基官能团的硅烷类偶联剂;优选为γ-氨丙基三乙氧基硅烷,γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷中的一种。
进一步,所述承重芯(12)中的固化剂选自:邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、四氢苯二甲酸酐、α-甲基丙烯酸中的一种或几种。
进一步,所述承重芯(12)中的稀释剂选自:乙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、环己二醇二缩水甘油醚中的一种或几种。
进一步,所述承重芯(12)中的促进剂选自:叔胺、苄基二甲胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、三氟化硼络合物、2-乙基-4-甲基咪唑中的一种或几种。
进一步,所述承重芯(12)中的无机填料选自:碳酸钙、高岭土、硅藻土、膨润土、纳米氧化钛、滑石粉中的一种或几种。
一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法,包括以下步骤:
第一步,将碳纤维由纱架引出,进入第一浸胶区浸胶,使用的环氧树脂为耐热高力学性能环氧树脂;
第二步,浸胶完成后碳纤维进入第一固化炉预固化,制得碳纤维复合芯,直径为5 mm—12mm,调节温度使固化度达到85%以上;
第三部,两侧玻璃纤维引出后分别进入第二浸胶区和第三浸胶区浸胶,使用的环氧树脂为耐高温耐候性能环氧树脂;
第四步,浸胶后玻璃纤维通过缠绕区缠绕包覆在碳纤维芯外层,单侧厚度为0.5 mm—2mm,缠绕速度通过伺服电机控制与拉挤速度相同步;
第五步,碳纤维复合芯与玻璃纤维保护层复合后一起通过第二固化炉,调节温度使两者充分固化;
第六步,复合材料电缆芯制品通过牵引机后,在收卷盘处收取。
该碳纤维复合材料电缆线的制作方法与传统的碳纤维复合材料电缆线的制作方法相比,具有以下有益效果:
(1)本发明中的承重芯的耐热高力学性能环氧树脂选自双环戊二烯型环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂和缩水甘油醚类环氧树脂的组合物,它们的组成物具有高力学性能以及良好阻燃性性能,并且树脂工作寿命长可以满足电缆使用的需要。
(2)本发明耐热高力学性能环氧树脂对碳纤维具有良好的浸润性和粘接强度,固化产物具有良好的耐热性和机械强度,采用本发明耐热高力学性能环氧树脂制成的碳纤维增强电缆的耐热性、耐湿性、电气性能、韧性和可加工性得到大大提高。
(3)本发明中采用酸酐类化合物或酸类作为真空导入成型环氧树脂的固化剂混合物,因而具有良好的韧性和较高的玻璃化转变温度,以满足耐热要求,经后处理后可以在较高的温度下使用,其成品内部致密性好、无气隙、性能均一。
(4)本发明耐热高力学性能环氧树脂中的稀释剂可以降低固化体系粘度,增加流动性,延长使用寿命,又不影响环氧树脂固化物的机械性能。
(5)本发明耐热高力学性能环氧树脂中的促进剂可以有效解决室温固化时间过长的问题,在缩短固化时间的同时保证了固化物的强度基本保持不变。
(6)本发明耐热高力学性能环氧树脂中加入填料,除可以降低制品成本外,还可改善环氧树脂加工性、耐燃性、树脂的粘度及加工工艺性。
(7)本发明采用海因环氧树脂和低粘度环氧树脂(4,5-环氧环乙烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯、双酚F型缩水甘油醚类环氧树脂或双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂)的共混型环氧树脂作为树脂基体,不仅能满足纤维增强复合材料真空导入成型对树脂低粘度的要求,还可以使复合材料制品具备优异的耐高温性能。
(8)本发明中使用的海因环氧树脂具有粘度低、工艺性好,对玻璃纤维、碳纤维和多种填料有很好的浸润性能,由于其结构中包含五元二氮杂环,还兼有热稳定性好、耐热性高、耐侯性好等特点。
(9)本发明中使用的聚醚胺类固化剂结构中包含多个醚键等韧性官能团,能够使复合材料制品具有高强高韧的抗冲击性能,通过采用聚醚胺类固化剂和脂肪族胺类固化剂的共混型固化体系,可以有效解决固化物脆性、断裂伸长率小等问题。
(10)本发明采用一定量的促进剂配合共混型胺类固化剂一起使用,可以有效解决室温固化时间过长的问题,在缩短固化时间的同时保证了固化物的强度基本保持不变。
(11)本发明采用无机填料可以降低制品的收缩率,提高制品的尺寸稳定性、表面光洁度以及平滑性等,也能一定程度地提高制品的冲击强度及压缩强度;此外,填料的加入可以减少环氧树脂的用量,降低成本。
(12)本发明采用的助剂还包括硅烷偶联剂和稀释剂。其中硅烷偶联剂可以提高增强纤维材料与树脂之间粘合强度,改善界面状态,有利于提高复合材料制品的机械性能及电绝缘性能;稀释剂的作用能够降低整个组合物的粘度。
附图说明
图1是本发明电缆芯的结构示意图;
图2是本发明电缆芯的成型工艺示意图。
附图标记说明:
1—纱架;2—第一浸胶区;3—第一固化炉;4—第二浸胶区;5—第三浸胶区;6—缠绕区;7—第二固化炉;8—牵引机;9—收卷盘;10—碳纤维;11—玻璃纤维;12—承重芯;13—保护层。
具体实施方式
下面结合图1和图2,对本发明做进一步说明:
如图1所示,一种电缆芯,包括承重芯12和保护层13,保护层13通过缠绕工艺包覆在承重芯12的外部,承重芯12为耐热高力学性能环氧树脂与碳纤维的复合物,保护层13为耐高温耐候性能环氧树脂与玻璃纤维的复合物;承重芯12的耐热高力学性能环氧树脂由下述成分制成:100质量份的混合环氧树脂;20-75质量份的固化剂;10-30质量份的稀释剂;0.5-5.0质量份的促进剂;0.5-5.0质量份的填料;所述混合环氧树脂包括环氧树脂a和环氧树脂b;环氧树脂a为双环戊二烯(DCPD)型环氧树脂,环氧树脂b为缩水甘油胺类环氧树脂和双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂的组合物;环氧树脂a和环氧树脂b的质量比为:50-80:20-50;所述双环戊二烯型环氧树脂的结构式如下所示:
Figure 2013100442638100002DEST_PATH_IMAGE004
 式中n为0至10的整数;所述环氧树脂b中的缩水甘油胺类环氧树脂与双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂的质量比为:1:9-9:1。
保护层13中环氧树脂c为含有一个海因环的二缩水甘油胺型海因环氧树脂,化学结构式如下:
Figure 2013100442638100002DEST_PATH_IMAGE005
;其中的取代基R1和R2存在以下组合选择方式:1)R1为H,R2为H的化合物;2)R1为CH3,R2为H的化合物;3)R1为CH3,R2为CH3的化合物;4)R1为C2H5,R2为H的化合物;5)R1为C2H5,R2为CH3的化合物。
保护层13中所述胺类固化剂为胺类固化剂a和胺类固化剂b的组合,胺类固化剂a和胺类固化剂b的质量比为:20-40:5-25;所述胺类固化剂a为包含两个或两个以上氨基官能团的聚醚胺类化合物,优选自:分子量范围200-2500,粘度范围:5-300mPa·s(25℃)的聚醚胺类化合物中的一种或几种;所述胺类固化剂b为脂肪族胺类和改性脂肪族胺类化合物的一种或几种,优选自:二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、已二胺、羟甲基乙二胺、羟甲基二乙烯三胺、β-羟乙基乙二胺中的一种或几种。
保护层13中所述促进剂选自:2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、三氟化硼络合物、三乙醇胺中的一种或几种。
保护层13中所述稀释剂为包含两个环氧基官能团和至少一个醚键的化合物,优选自:乙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、环己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚中的一种或几种。
保护层13中所述偶联剂为包含环氧基官能团的硅烷类偶联剂;优选为γ-氨丙基三乙氧基硅烷,γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷中的一种。
保护层13中还添加紫外吸收剂,紫外吸收剂为UV-9、UV-531、UV-327、三嗪-5中的一种或多几种组合。
保护层13中还添加能量转移剂,所述能量转移剂为三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)亚磷酸酯或AM101中的一种或两种组合。
承重芯12中的固化剂选自:邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、四氢苯二甲酸酐、α-甲基丙烯酸中的一种或几种。
承重芯12中的稀释剂选自:乙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、环己二醇二缩水甘油醚中的一种或几种。
承重芯12中的促进剂选自:叔胺、苄基二甲胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、三氟化硼络合物、2-乙基-4-甲基咪唑中的一种或几种。
承重芯12中的无机填料选自:碳酸钙、高岭土、硅藻土、膨润土、纳米氧化钛、滑石粉中的一种或几种。
如图2所示,为本发明电缆芯的成型工艺示意图,其工作成型原理如下:
第一步,将碳纤维10由纱架1引出,进入第一浸胶区2浸胶,使用的环氧树脂为耐热高力学性能环氧树脂;
第二步,浸胶完成后碳纤维进入第一固化炉3预固化,制得碳纤维复合芯,直径为5—12mm,调节温度使固化度达到85%以上;
第三部,两侧玻璃纤维11引出后分别进入第二浸胶区4和第三浸胶区5浸胶,使用的环氧树脂为耐高温耐候性能环氧树脂;
第四步,浸胶后玻璃纤维通过缠绕区6缠绕包覆在碳纤维芯外层,单侧厚度为0.5 mm—2mm,缠绕速度通过伺服电机控制与拉挤速度相同步;
第五步,碳纤维复合芯与玻璃纤维保护层复合后一起通过第二固化炉7,调节温度使两者充分固化;
第六步,复合材料电缆芯制品通过牵引机8后,在收卷盘9处收取。
其中,耐热高力学性能环氧树脂的制备方法,包括以下步骤:步骤1、环氧树脂a和环氧树脂b混合并在40℃以下以800-1000转/分钟的速度机械搅拌分散5-10分钟;步骤2、边搅拌边依次加入无机填料和稀释剂,以800-1000转/分钟的速度机械搅拌分散5-10分钟后室温下静置待用;步骤3、将固化剂在18℃-25℃下以600-800转/分钟的速度机械搅拌分散5-15分钟;步骤4、在边搅拌边加入促进剂,在室温下以600-800转/分钟的速度机械搅拌分散5-15分钟;步骤5、将步骤2所制得产物与步骤4所制得产物在18℃-25℃下进行混合,以3000-3500转/分钟的速度机械搅拌分散3-6分钟;步骤6、真空脱泡后即得耐热高力学性能环氧树脂。
具体来说,将50g双环戊二烯(DCPD)型环氧树脂(购自大日本印刷HP-7200H,环氧当量(EEW):279)、45g双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂E-51(购自蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂,环氧值为0.48-0.54)、5g缩水甘油胺类环氧树脂JEh-012(购自常熟佳发化学有限责任公司,环氧值为0.80-0.85)混合,在30℃下以800转/分钟的速度机械搅拌分散5分钟,边搅拌边依次加入0.5g高岭土、10g 1,4-丁二醇二缩水甘油醚,以800转/分钟的速度机械搅拌分散10分钟后室温下静置待用,将40g邻苯二甲酸酐在室温下以600转/分钟的速度机械搅拌,然后在搅拌同时,加入0.5g 2-乙基-4-甲基咪唑,在室温下同样以600转/分钟的速度机械搅拌分散5-10分钟。在室温下将上述组分混合,以3000转/分钟的速度机械搅拌分散3分钟,真空脱泡后即得所述的环氧树脂组合物,然后倒入模具浇注固化。差示扫描量热法(DSC法)测试环氧树脂体系的反应放热曲线,升温速率5℃/min和15℃/min,通过外推法得到固化程序为28℃固化5小时,80℃固化6小时。按照国家标准GB/T 2586-1995对制备的环氧基体树脂的拉伸强度、断裂延伸率、拉伸弹性模量进行测试,试样尺寸如下:长度为100mm±0.5mm,端部宽度为10mm±0.5mm,狭的平行部分长度30mm±0.5mm,狭的平行部分宽度5mm±0.2mm,厚度为2.2mm±0.2mm。实验重复六次,测得该环氧基体树脂的拉伸强度为68MPa,断裂延伸率5.7%,拉伸弹性模量3.1GPa。按照国家标准GB/T 2570-1995对制备的环氧基体树脂的弯曲强度、弯曲弹性模量进行测试,试样尺寸如下:长度为40mm,宽度为3mm±0.2mm,厚度为2mm±0.2mm。实验重复六次,测得该环氧基体树脂的弯曲强度为112MPa,弯曲弹性模量3.12GPa。差示扫描量热法(DSC法)测玻璃化温度,升温速率5℃/min,测得环氧基体树脂的玻璃化温度为82℃,采用NDJ-8S型旋转粘度计测试树脂组合物粘度,25℃时的粘度为520mPa·s。
其中,耐高温耐侯性能环氧树脂组合物制作方法如下:包括以下步骤:步骤1、将组分A中的成分环氧树脂c和d在30℃以下以800-1000转/分钟的速度机械搅拌分散5-10分钟;步骤2、边搅拌边依次加入稀释剂和偶联剂,以800-1000转/分钟的速度机械搅拌分散5-10分钟后室温下静置待用;步骤3、将组分B中的成分胺类固化剂a和b在室温下以600-800转/分钟的速度机械搅拌分散5-10分钟;步骤4、在边搅拌边加入促进剂、主抗氧剂和助抗氧剂,在室温下以600-800转/分钟的速度机械搅拌分散5-10分钟;步骤5、在室温下将组分A和组分B混合,以3000-3500转/分钟的速度机械搅拌分散3-5分钟;步骤6、真空脱泡后即得耐高温耐侯性能环氧树脂组合物。
将10.0g海因环氧树脂MHR-070(购自无锡美华化工有限公司,环氧值为0.70-0.74)、90.0g双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂E-51(购自蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂,环氧值为0.48-0.54)在25℃下以800转/分钟的速度机械搅拌分散5分钟,边搅拌边依次加入5g 1,4-丁二醇二缩水甘油醚、0.5g γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,以800转/分钟的速度机械搅拌分散10分钟后室温下静置待用,将15.0g聚醚胺D230和20.0g三乙烯四胺在室温下以600转/分钟的速度机械搅拌分散5分钟,在边搅拌边加入0.5g 2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、0.08g四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和0.02g硫代二丙酸双十二醇酯,在室温下以600转/分钟的速度机械搅拌分散5分钟。在室温下将上述组分混合,以3000转/分钟的速度机械搅拌分散3分钟,真空脱泡后即得所述的环氧树脂组合物,然后倒入模具浇注固化。差示扫描量热法(DSC法)测试环氧树脂体系的反应放热曲线,升温速率5℃/min和15℃/min,通过外推法得到固化程序为35℃固化1小时,110℃固化2小时,180℃固化2小时。按照国家标准GB/T 16421-1996对制备的环氧基体树脂的拉伸强度、断裂延伸率、拉伸弹性模量进行测试,试样尺寸如下:长度为100mm±0.5mm,端部宽度为10mm±0.5mm,狭的平行部分长度30mm±0.5mm,狭的平行部分宽度5mm±0.2mm,厚度为2.2mm±0.2mm。实验重复六次,测得该环氧基体树脂的拉伸强度为58MPa,断裂延伸率4.0%,拉伸弹性模量2.5GPa。按照国家标准GB/T 16419-1996对制备的环氧基体树脂的弯曲强度、弯曲弹性模量进行测试,试样尺寸如下:长度为40mm,宽度为3mm±0.2mm,厚度为2mm±0.2mm。实验重复六次,测得该环氧基体树脂的弯曲强度为104MPa,弯曲弹性模量3.3GPa。差示扫描量热法(DSC法)测玻璃化温度,升温速率5℃/min,测得环氧基体树脂的玻璃化温度为155℃,采用NDJ-8S型旋转粘度计测试树脂组合物粘度,25℃时的粘度为471mPa·s。
上面结合附图对本发明进行了示例性的描述,显然本发明的实现并不受上述方式的限制,只要采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种改进,或未经改进将本发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的,均在本发明的保护范围内。

Claims (1)

1.一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法,包括以下步骤:
步骤1,将碳纤维(10)由纱架(1)引出,进入第一浸胶区(2)浸胶,使用的环氧树脂为耐热高力学性能环氧树脂,所述耐热高力学性能环氧树脂由下述成分制成:100质量份的混合环氧树脂;20-75质量份的固化剂;10-30质量份的稀释剂;0.5-5.0质量份的促进剂;0.5-5.0质量份的填料;所述混合环氧树脂包括环氧树脂a和环氧树脂b;环氧树脂a为双环戊二烯(DCPD)型环氧树脂,所述环氧树脂b为缩水甘油胺类环氧树脂和双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂的组合物;环氧树脂a和环氧树脂b的质量比为:50-80:20-50;所述双环戊二烯型环氧树脂的结构式如下所示:
Figure 737737DEST_PATH_IMAGE001
,式中n为0至10的整数;所述环氧树脂b中的缩水甘油胺类环氧树脂与双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂的质量比为:1:9-9:1;
步骤2,浸胶完成后碳纤维进入第一固化炉(3)预固化,制得碳纤维复合芯,直径为5—12mm,调节温度使固化度达到85%以上;
步骤3,两侧玻璃纤维(11)引出后分别进入第二浸胶区(4)和第三浸胶区(5)浸胶,使用的环氧树脂为耐高温耐候性能环氧树脂;所述耐高温耐候性能环氧树脂由下述成分制成:包括组分A和组分B,其中组分A包括下述成分:100质量份环氧树脂、5-20质量份稀释剂、0.5-5.0质量份硅烷偶联剂、0.5-5.0质量份无机填料;组分B包括下述成分:25-45质量份胺类固化剂、0.5-5.0质量份促进剂;所述环氧树脂为环氧树脂c和环氧树脂d的组合,环氧树脂c和环氧树脂d的质量比为:50-80:20-50;所述环氧树脂c为包含一个或多个海因环(五元二氮杂环)的缩水甘油胺型、缩水甘油醚型或缩水甘油酯型海因环氧树脂,海因环(五元二氮杂环)结构式如下所示,海因环(五元二氮杂环)结构式中取代基R1和R2为H、CH3、C2H5、芳基或芳烷基:
Figure 132946DEST_PATH_IMAGE002
;所述环氧树脂d为下述几种环氧树脂中的至少一种:4,5-环氧环乙烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯、双酚F型缩水甘油醚类环氧树脂或双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂;其中,双酚F型缩水甘油醚类环氧树脂或双酚A型缩水甘油醚类环氧树脂优选粘度范围:500-4000mPa·s(25℃);
步骤4,浸胶后玻璃纤维通过缠绕区(6)缠绕包覆在碳纤维芯外层,单侧厚度为0.5 mm—2mm,缠绕速度通过伺服电机控制与拉挤速度相同步;
步骤5,碳纤维复合芯与玻璃纤维保护层复合后一起通过第二固化炉(7),调节温度使两者充分固化;
步骤6,复合材料电缆芯制品通过牵引机(8)后,在收卷盘(9)处收取。
CN201310044263.8A 2013-02-05 2013-02-05 一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法 Active CN103093896B (zh)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510549295.2A CN105118575A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 碳纤维复合材料电缆线的制作方法
CN201510549107.6A CN105374466A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 电缆线的制作方法
CN201510552794.7A CN105244116A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种电缆线的制作方法
CN201510549544.8A CN105336429A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种复合材料电缆线的制作方法
CN201510549159.3A CN105118574A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 具有较佳耐热高力学性能电缆线的制作方法
CN201510552859.8A CN105199316A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法
CN201510548681.XA CN105118573A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种具有较佳抗紫外线的电缆线的制作方法
CN201510549516.6A CN105118576A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 复合材料电缆线的制作方法
CN201310044263.8A CN103093896B (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310044263.8A CN103093896B (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法

Related Child Applications (8)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510549107.6A Division CN105374466A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 电缆线的制作方法
CN201510552794.7A Division CN105244116A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种电缆线的制作方法
CN201510549544.8A Division CN105336429A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种复合材料电缆线的制作方法
CN201510549159.3A Division CN105118574A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 具有较佳耐热高力学性能电缆线的制作方法
CN201510549516.6A Division CN105118576A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 复合材料电缆线的制作方法
CN201510552859.8A Division CN105199316A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法
CN201510548681.XA Division CN105118573A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种具有较佳抗紫外线的电缆线的制作方法
CN201510549295.2A Division CN105118575A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 碳纤维复合材料电缆线的制作方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103093896A true CN103093896A (zh) 2013-05-08
CN103093896B CN103093896B (zh) 2016-08-03

Family

ID=48206366

Family Applications (9)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510549544.8A Pending CN105336429A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种复合材料电缆线的制作方法
CN201510552859.8A Pending CN105199316A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法
CN201510549516.6A Pending CN105118576A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 复合材料电缆线的制作方法
CN201510549159.3A Pending CN105118574A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 具有较佳耐热高力学性能电缆线的制作方法
CN201510548681.XA Pending CN105118573A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种具有较佳抗紫外线的电缆线的制作方法
CN201310044263.8A Active CN103093896B (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法
CN201510552794.7A Withdrawn CN105244116A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种电缆线的制作方法
CN201510549295.2A Withdrawn CN105118575A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 碳纤维复合材料电缆线的制作方法
CN201510549107.6A Pending CN105374466A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 电缆线的制作方法

Family Applications Before (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510549544.8A Pending CN105336429A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种复合材料电缆线的制作方法
CN201510552859.8A Pending CN105199316A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法
CN201510549516.6A Pending CN105118576A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 复合材料电缆线的制作方法
CN201510549159.3A Pending CN105118574A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 具有较佳耐热高力学性能电缆线的制作方法
CN201510548681.XA Pending CN105118573A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种具有较佳抗紫外线的电缆线的制作方法

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510552794.7A Withdrawn CN105244116A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 一种电缆线的制作方法
CN201510549295.2A Withdrawn CN105118575A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 碳纤维复合材料电缆线的制作方法
CN201510549107.6A Pending CN105374466A (zh) 2013-02-05 2013-02-05 电缆线的制作方法

Country Status (1)

Country Link
CN (9) CN105336429A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103333467A (zh) * 2013-06-20 2013-10-02 湖北三江航天江北机械工程有限公司 用于纤维缠绕成型的环氧树脂组合物及其制备方法
CN103333460A (zh) * 2013-06-17 2013-10-02 甘肃省电力公司检修公司 一种复合绝缘子伞裙材料
CN104517673A (zh) * 2013-10-08 2015-04-15 国家电网公司 碳纤维复合材料芯导线及制备方法
CN104851497A (zh) * 2015-05-19 2015-08-19 山东大学 三层同心圆的高性能纤维复合材料电缆芯棒及制造方法
CN109537287A (zh) * 2019-01-08 2019-03-29 徐致伟 高压输变电线路用碳纤维复合导线加强芯及其制作方法
CN114619688A (zh) * 2022-03-14 2022-06-14 温州大学 一种预加热一次拉挤成型绝缘芯棒的制备方法及其生产设备

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106117978B (zh) * 2016-07-18 2018-12-25 广州聚合新材料科技股份有限公司 用于制备电线杆的环氧树脂体系及其制备方法
CN109881485B (zh) * 2019-03-26 2021-08-03 陕西科技大学 一种多巴胺/聚醚胺多层修饰碳纤维及其制备方法
CN110105717B (zh) * 2019-05-31 2021-06-01 国网河南省电力公司邓州市供电公司 一种碳纤维复合芯导线及其制备方法
CN112375336A (zh) * 2020-11-26 2021-02-19 张惠珍 一种高强度增韧光缆及其制备工艺
CN113278179B (zh) * 2021-05-21 2022-08-12 四川东材科技集团股份有限公司 一种高耐温环氧玻璃纤维绝缘层、模压制件及其制备方法
CN113278180B (zh) * 2021-05-21 2022-08-12 四川东材科技集团股份有限公司 一种高耐温环氧碳纤维绝缘层、模压制件及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0713056A (ja) * 1990-06-13 1995-01-17 Ube Nitto Kasei Co Ltd 強化プラスチック製鎧装ケーブルおよびその製造方法
CN101735564A (zh) * 2009-12-22 2010-06-16 上海康达化工有限公司 一种风力发电叶片用真空灌注树脂及其制备方法
CN102176345A (zh) * 2010-12-16 2011-09-07 北京化工大学 一种混杂纤维拉挤复合材料、其制造方法及成型装置
CN102286138A (zh) * 2011-07-01 2011-12-21 蓝星(北京)化工机械有限公司 一种快速拉挤用耐高温环氧树脂组合物
CN102702686A (zh) * 2012-06-19 2012-10-03 广州聚合电子材料有限公司 一种可应用于生产兆瓦级风力叶片的环氧树脂体系及其制备方法
CN102810346A (zh) * 2012-08-07 2012-12-05 中复碳芯电缆科技有限公司 一种碳纤维复合材料电缆及其电缆芯的制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5113837A (en) * 1974-07-26 1976-02-03 Dainichi Nippon Cables Ltd Zetsuendensenno seizohoho
AU7109800A (en) * 1999-09-02 2002-01-08 Joseph Casella High-conductivity carbon-fiber cable with protected core
KR100507633B1 (ko) * 2002-09-27 2005-08-10 한국화학연구원 비스페놀-a/비스페놀-s 하이브리드 에폭시 수지 조성물
JP2006265667A (ja) * 2005-03-24 2006-10-05 Totoku Electric Co Ltd カーボン複合めっき電線及びその製造方法
JP2007161790A (ja) * 2005-12-12 2007-06-28 Toray Ind Inc プリプレグおよび繊維強化複合材料
CN101325098A (zh) * 2007-06-12 2008-12-17 李玉国 碳纤维复合加强芯线缆
CN101789289B (zh) * 2010-03-19 2011-06-08 佛冈鑫源恒业电缆科技有限公司 一种碳纤维复合芯制造方法
CN101807446B (zh) * 2010-04-01 2011-05-04 张国志 一种电缆复合芯及其制造方法
CN101950622B (zh) * 2010-07-29 2013-04-10 蓝星(北京)化工机械有限公司 一种碳纤维复合材料电缆芯及其制作方法
CN102286139B (zh) * 2011-07-01 2013-06-05 蓝星(北京)化工机械有限公司 一种含有双环戊二烯脂环结构的增韧环氧树脂组合物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0713056A (ja) * 1990-06-13 1995-01-17 Ube Nitto Kasei Co Ltd 強化プラスチック製鎧装ケーブルおよびその製造方法
CN101735564A (zh) * 2009-12-22 2010-06-16 上海康达化工有限公司 一种风力发电叶片用真空灌注树脂及其制备方法
CN102176345A (zh) * 2010-12-16 2011-09-07 北京化工大学 一种混杂纤维拉挤复合材料、其制造方法及成型装置
CN102286138A (zh) * 2011-07-01 2011-12-21 蓝星(北京)化工机械有限公司 一种快速拉挤用耐高温环氧树脂组合物
CN102702686A (zh) * 2012-06-19 2012-10-03 广州聚合电子材料有限公司 一种可应用于生产兆瓦级风力叶片的环氧树脂体系及其制备方法
CN102810346A (zh) * 2012-08-07 2012-12-05 中复碳芯电缆科技有限公司 一种碳纤维复合材料电缆及其电缆芯的制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103333460A (zh) * 2013-06-17 2013-10-02 甘肃省电力公司检修公司 一种复合绝缘子伞裙材料
CN103333467A (zh) * 2013-06-20 2013-10-02 湖北三江航天江北机械工程有限公司 用于纤维缠绕成型的环氧树脂组合物及其制备方法
CN104517673A (zh) * 2013-10-08 2015-04-15 国家电网公司 碳纤维复合材料芯导线及制备方法
CN104851497A (zh) * 2015-05-19 2015-08-19 山东大学 三层同心圆的高性能纤维复合材料电缆芯棒及制造方法
CN109537287A (zh) * 2019-01-08 2019-03-29 徐致伟 高压输变电线路用碳纤维复合导线加强芯及其制作方法
CN114619688A (zh) * 2022-03-14 2022-06-14 温州大学 一种预加热一次拉挤成型绝缘芯棒的制备方法及其生产设备
CN114619688B (zh) * 2022-03-14 2023-12-12 温州大学 一种预加热一次拉挤成型绝缘芯棒的制备方法及其生产设备

Also Published As

Publication number Publication date
CN105199316A (zh) 2015-12-30
CN103093896B (zh) 2016-08-03
CN105118575A (zh) 2015-12-02
CN105244116A (zh) 2016-01-13
CN105336429A (zh) 2016-02-17
CN105118573A (zh) 2015-12-02
CN105374466A (zh) 2016-03-02
CN105118576A (zh) 2015-12-02
CN105118574A (zh) 2015-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103093896B (zh) 一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法
CN102977557B (zh) 一种室温固化环氧树脂组合物及其制备方法
CN103093888B (zh) 一种碳纤维复合材料电缆芯
CN103093897B (zh) 一种电缆芯的制作方法
CN105062395B (zh) 双组份环氧胶及其制备方法
KR101905938B1 (ko) 경화성 에폭시 수지 조성물 및 이로부터 제조된 복합체
CN102977556A (zh) 一种真空导入成型用高性能环氧树脂组合物及其制备方法
CN103756610B (zh) 一种双组份耐黄变环氧树脂胶粘剂及其制备方法
EP3395851B1 (en) Epoxy resin composition, fiber-reinforced composite material, molded article, and pressure vessel
CN102964780A (zh) 一种用于纤维增强复合材料真空导入成型的环氧树脂组合物及其制备方法
CN103093889B (zh) 一种电缆芯
CN106715581A (zh) 环氧树脂组合物、固化物、纤维增强复合材料、纤维增强树脂成形品、及纤维增强树脂成形品的制造方法
CN101950622B (zh) 一种碳纤维复合材料电缆芯及其制作方法
CN107778774B (zh) 一种环氧树脂胶膜及其制备方法
CN103310908B (zh) 一种碳纤维复合材料电缆线的制作方法
JP7139572B2 (ja) エポキシ樹脂組成物、繊維強化複合材料、成形品および圧力容器
RU2307136C1 (ru) Эпоксидное связующее, препрег на его основе и изделие, выполненное из препрега
CN106189973A (zh) 一种快固型环氧浸渍胶及其制备方法
CN103310878B (zh) 一种碳纤维复合材料电缆芯
CN111777941B (zh) 一种可固化的有机硅组合物及其制备方法和应用
CN103310878A (zh) 一种碳纤维复合材料电缆芯
JP2003206332A (ja) 複合材料用エポキシ樹脂組成物及びこれを用いた複合材料
CN102374340A (zh) 一种高强度复合材料电缆支架
CN201875284U (zh) 一种高强度复合材料电缆支架
CN118667305A (zh) 一种风电叶片用灌注环氧树脂组合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: HU YAN

Free format text: FORMER OWNER: NINGBO YINZHOU RUIJIAN CHEMICAL TECHNOLOGY CO., LTD.

Effective date: 20150907

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
C53 Correction of patent of invention or patent application
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Hu Yan

Inventor before: Zhang Min

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: ZHANG MIN TO: HU YAN

TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20150907

Address after: Yueqing City, Zhejiang province 325600 bovine cave village in Wenzhou City

Applicant after: Hu Yan

Address before: 315100 Zhejiang city of Ningbo province Yinzhou District Tiantong North Road No. 1388, Room 408

Applicant before: Ningbo Yinzhou Ruijian Chemical Technology Co., Ltd.

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20160120

Address after: 510000, Baiyun District, Guangdong, Guangzhou, Taihe Town, Baishan, a society of 1, 2 points, 5 layers

Applicant after: Guangzhou Guanghuitong Wires & Cables Co., Ltd.

Address before: Yueqing City, Zhejiang province 325600 bovine cave village in Wenzhou City

Applicant before: Hu Yan

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant