CN103087811B - 防锈润滑剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种防锈润滑剂,基于所述防锈润滑剂的总重量,所述防锈润滑剂包含:(a)5%至45%的基础油,所述基础油为选自下列的一种或多种:聚烷撑二醇、脂肪酸甘油酯和丙三醇;(b)0.1%至15%的腐蚀抑制剂,所述腐蚀抑制剂可以为选自下列的一种或多种:有机聚羧酸、有机聚羧酸盐和烷基胺;(c)0.05%至10%的防腐剂,所述防腐剂可以为选自下列的一种或多种:苯甲酸类防腐剂和异噻唑啉类防腐剂;和(d)30%至90%的水。

Description

防锈润滑剂
技术领域
本公开内容涉及一种防锈润滑剂,特别涉及一种医疗器械用防锈润滑剂,还涉及一种用于润滑医疗器械的方法。
背景技术
医院在日常运作的过程中,会大量使用不锈钢或其他的金属医疗器械,比如手术剪刀、手术弯盘、不锈钢镊子等。这些金属医疗器械与医疗血污、含氯含碘消毒剂以及生理盐水等电解质的接触会加速器械的腐蚀,导致器械生锈以及关节失灵。这些问题增加了医院的运营成本,并提高了患者的感染风险。为了延长金属医疗器械的使用寿命,降低医院支出成本,许多医院选用强酸性除锈剂对生锈器械进行除锈处理,从而实现重复使用。然而,强酸性除锈剂在除锈的同时也对金属有腐蚀,反而造成器械的二次锈蚀。
为了降低医院的感染风险,延长金属医疗器械的使用寿命,并帮助医院节约成本,根据感染控制的规范要求,许多医院都会对清洗后的金属医疗器械进行润滑防锈的处理。医疗器械润滑防锈剂可以通过自动清洗机或手工浸泡,方便地附着在金属医疗器械的表面上,形成一层保护膜。该保护膜可以润滑金属医疗器械的关节部位,防止空气中的氧气与金属医疗器械相接触,从而起到防锈润滑的效果,此外,该保护膜为水溶性物质,可以被高压水蒸汽穿透。
现有技术中的防锈润滑剂主要用于金属加工行业以及一些工业金属反应釜的润滑防锈,包括水性润滑剂和油性润滑剂。例如US005538654A提供了一种环境友好的油性润滑剂,使用改性植物油和乳化剂体系,应用于食品加工设备;US20040241309A1提供了一种食品级的润滑剂,使用三甘油酯作为基础油,同样应用于食品行业。
在医疗行业中,现有技术中的防锈润滑剂主要用于导管、插管和一些穿刺针头的润滑,对用于金属医疗器械的润滑报道很少。US20100048759提供了一种医疗器械润滑剂,该润滑剂是一种水溶性润滑剂,含有甘油、聚乙二醇和水,不含有表面活性剂,然而,该润滑剂主要用于手工润滑,并不适用于自动清洗机。因此,从医疗行业的实际应用出发,有必要提供一种新的用于金属医疗器械防锈润滑剂,不仅可以用于手工润滑,而且可以用于医用清洗机中。
发明内容
本公开内容的目的之一在于提供一种防锈润滑剂。根据本公开内容的一个方面,基于所述防锈润滑剂的总重量,所述防锈润滑剂包含:
(a)5%至45%的基础油,所述基础油为选自下列的一种或多种:聚烷撑二醇、脂肪酸甘油酯和丙三醇;
(b)0.1%至15%的腐蚀抑制剂;
(c)0.05%至10%的防腐剂;和
(d)30%至90%的水。
本公开内容的另一目的在于提供一种润滑医疗器械的方法。根据本公开内容的一个实施例,所述方法包括用本发明提供的防锈润滑剂处理医疗器械的步骤。
本公开内容提供的防锈润滑剂主要用于润滑金属医疗器械的表面和关节部位,确保医疗器械的灵活使用,此外,该防锈润滑剂还能在金属医疗器械的表面形成一层防锈膜,防止金属医疗器械的腐蚀,起到防锈的作用,从而延长金属医疗器械的使用寿命。
在一些实施方案中,本公开内容的防锈润滑剂具有以下优点:
1.是浓缩型润滑剂,可以高比例稀释,稀释后可用于机器润滑和手工浸泡润滑。
2.包含缓蚀成分,能够有效防止金属表面的氧化还原反应,减轻蛋白质和电解质物质对金属的腐蚀。
3.具有环保安全配方,对皮肤没有刺激。
4.具有水溶性低粘度配方,不含乳化剂,使用后残留在器械表面的物质更少。
附图说明
图1是不同油在60℃,在0、10、20和30秒时的泡沫水平测试结果比较。
图2是不同油在25℃,在0、10、20和30秒时的泡沫水平测试结果比较。
图3是本发明一个实施例与比较例和水的润滑性能测试结果比较。
具体实施方式
本公开内容提供了一种高浓缩、长期稳定的水性防锈润滑剂。本公开内容提供的防锈润滑剂可以润滑金属医疗器械的表面和关节部位,同时在金属医疗器械的表面形成一层防锈膜,防止医疗器械过快生锈,延长医疗器械的使用寿命。
一般地,本防锈润滑剂采用一种水溶性且可用于食品或医疗器械的基础油代替常规的矿物油作为润滑成分,在不含乳化剂的情况下得到了一种透明的水性防锈润滑剂。
防锈润滑剂是物理稳定的。本文中“物理稳定”的防锈润滑剂是指在室温下至少3个月内不会由于明显的沉淀、结晶、相分离等,发生显著改变而变得与初始状态不同。
在没有特别说明的情况下,本发明中的含量、百分比等都基于重量计。
通常在医院中使用的清洗润滑可以通过机器和手工两种方法进行。由于操作方法的不同,对使用的润滑剂的要求也不同。
用自动清洗机进行洗涤时的一般程序为:首先在室温进行预漂洗,接着升高温度,例如在45℃加入洗涤剂进行洗涤,在经过1至2次漂洗之后,进一步升高温度,例如在高于45℃,优选高于60℃,但低于85℃,优选低于75℃的温度加入润滑剂进行最后一次漂洗,之后干燥。可以使用本领域中常规的自动清洗机,其实例包括但不限于:洁定、Belimed和新华等品牌产品。
手动洗涤润滑的方法可以以两种方式进行:(1)在容器内将润滑剂用水稀释,并将医疗器械放入容器中浸泡,经一段时间如5分钟后将医疗器械取出并干燥;或(2)将稀释的润滑剂直接喷到医疗器械的关节处。手动洗涤对温度没有特别要求,一般在环境温度进行。
在一些实施方案中,防锈润滑剂具有低泡沫性,并可以耐高温,因此可以适用于机器润滑。同时,防锈润滑剂为水性防锈润滑剂,易于用水稀释,并且稀释后仍能保持稳定性,因此也适用于手工润滑。防锈润滑剂用水稀释时的比例可以在1重量份防锈润滑剂加入10重量份水至1重量份防锈润滑剂加入600重量份水的范围内。优选地,当用于自动清洗机时,1重量份润滑剂可用200至600重量份的水稀释,当用于手动清洗时,1重量份润滑剂可用10至20重量份的水稀释。由于自动清洗机采用的是喷淋的方式,可以喷淋到医疗器械的关节部位,所以稀释比例稍高。然而手工润滑采用的是浸泡的方式,而且通常配制后需要使用一天,浸泡的器械较多,因此稀释比例稍低。
防锈润滑剂的主要成分包括:基础油、腐蚀抑制剂、防腐剂和溶剂。防锈润滑剂还可以包括:消泡剂、增溶剂、增稠剂和螯合剂中的一种或多种。
在一些实施方案中,基础油可以为一种油或多种油的混合物。选用的基础油与人体相容性好,且环境友好,易于生物降解。选用的基础油都是水溶性的,可以为酯、醚或胺等。油的结构中可以包含一个或多个聚乙二醇(PEG)或聚甘油基团。所述基础油,优选聚烷撑二醇、脂肪酸甘油酯、丙三醇等。
基于防锈润滑剂的总重量,在一些实施方案中基础油在防锈润滑剂中的重量百分比为5%至45%,优选的重量百分比为5%至40%,更优选的重量百分比为10%至35%,再优选的重量百分比为10%至30%,最优选的重量百分比为15至25%。
在一些实施方案中,可以选用聚烷撑二醇作为基础油。所述聚烷撑二醇可以为聚烷撑二醇均聚物、聚烷撑二醇单醚、聚烷撑二醇二醚、聚烷撑二醇共聚物、聚烷撑二醇的酯等。所述烷撑二醇可以为环氧乙烷、环氧丙烷等。优选地,所述聚烷撑二醇的一个非限定性的实例为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。对聚烷撑二醇的分子量没有特别限制,一般为800~13000g/mol,更优选为1000~4000g/mol,最优选为1200~2000g/ml。优选地,所述聚烷撑二醇的1%水溶液的浊点范围为50℃至70℃。所述聚烷撑二醇为美国食品药品监督局批准物质。可以使用的可商购的聚烷撑二醇的实例包括:陶氏化学(Dow Chemicals)生产的UCON 50-HB-5100、UCON 50-HB-660、UCON 50-HB-3520、UCON 75-H-450,巴斯夫应用化工有限公司(BASF)生产的POLYGLYCOLS WS-660、WS-2000、WS-3520、WS-5100,路博润(Lubrizol)生产的HydramolTM PGPL等。
基于防锈润滑剂的总重量,在一些实施方案中聚烷撑二醇在防锈润滑剂中的重量百分比为3%至20%,优选的重量百分比为3%至15%。
在一些实施方案中,可以选用脂肪酸甘油酯作为基础油。所述脂肪酸甘油酯可以为长链脂肪酸甘油酯。所述“长链脂肪酸”是指含6至20个碳原子、优选6至12个碳原子的脂肪酸。其实例包括但不限于:己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸等。脂肪酸甘油酯为甘油与上述酸中的一种或多种形成的酯或其混合物,或聚甘油的酯,例如,辛酸/癸酸三甘油酯,聚甘油-3月桂酸酯等。可以使用的可商购脂肪酸甘油酯的实例包括:路博润生产的HydramolTM TGL Ester等。
基于防锈润滑剂的总重量,在一些实施方案中脂肪酸甘油酯在防锈润滑剂中的重量百分比为5%至30%,优选的重量百分比为10%至20%。
在一些实施方案中,可以选用丙三醇作为基础油。
基于防锈润滑剂的总重量,在一些实施方案中丙三醇在防锈润滑剂中的重量百分比为5%至30%,优选的重量百分比为10%至20%。
防锈润滑剂含有腐蚀抑制剂。在对金属进行润滑的同时,会在金属医疗器械表面形成一层防锈膜,附着在医疗器械的表面上的防锈膜可以防止空气中的氧气与金属医疗器械相接触,从而起到防锈的效果。
在一些实施方案中,所述腐蚀抑制剂包括有机聚羧酸、有机聚羧酸盐,或烷基胺。优选的腐蚀抑制剂为含氮有机化合物,其实例包括含氮有机聚羧酸、三乙醇胺、单乙醇胺、苯胺、吡啶、喹啉、二乙胺、环己胺、硫脲、硫脲的衍生物等。对于作为腐蚀抑制剂的有机聚羧酸和有机聚羧酸盐的分子量没有特别限制,可以在210~800g/mol的范围内,优选在339~760g/mol的范围内,更优选在468~580g/mol的范围内。有机聚羧酸和有机聚羧酸盐的实例包括但不限于:2,4,6-(1,3,5三嗪)有机聚羧酸,及它们与碱金属、碱土金属等形成的盐,如2,4,6-(1,3,5三嗪)有机聚羧酸钠。
基于防锈润滑剂的总重量,在一些实施方案中腐蚀抑制剂在防锈润滑剂中的重量百分比为0.1%至15%,优选的重量百分比为0.1%至10%,更优选的重量百分比为0.1%至6%,再更优选的重量百分比为0.2%至4%,最优选的重量百分比为1%至3%。
通常,对防腐剂的选择没有特别限制,可以包括苯甲酸类防腐剂或异噻唑啉类防腐剂中的一种或几种,如5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、苯甲酸钠等。
基于防锈润滑剂的总重量,在一些实施方案中防腐剂在防锈润滑剂中的重量百分比为0.05%至10%,优选的重量百分比为0.05%至5%,更优选的重量百分比为0.05%至2%,最优选的重量百分比为0.1%至1%。
本发明使用水作为溶剂。基于防锈润滑剂的总重量,水在防锈润滑剂中的重量百分比为30%至90%,优选35%至85%,更优选40%至85%,最优选50%至80%。
为了消除油中的初始泡沫,可以向防锈润滑剂中加入消泡剂,消泡剂可以有效地减少室温下的泡沫。可以使用的消泡剂包括环氧聚乙烯醚、硅氧烷或聚烷撑二醇(当温度高于聚烷撑二醇的浊点时,聚烷撑二醇可作为消泡剂使用)中的一种或多种。可商购的消泡剂的实例包括:空气化工(AirProducts)生产的Surfynol MD20、Surfynol DF-75和Surfynol DF-110,DowCorning生产的道康宁(Dow Corning)DC544和道康宁(Dow Corning)DB-100。
基于防锈润滑剂的总重量,在一些实施方案中消泡剂在防锈润滑剂中的重量百分比为0.01%至4%,优选的重量百分比为0.05%至2%。
为了保持制剂稳定并减少初始泡沫,可以向防锈润滑剂中加入增溶剂,可以使用的增溶剂包括离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂和醇类表面活性剂等,例如离子型磺酸盐、烷基胺、铵盐、异丙醇或乙醇中的一种或几种,如仲烷基磺酸钠、烷基二甲基氯化铵等。可商购的增溶剂的实例包括:Genaminox OC(由克莱恩(Clariant)生产,辛基二甲胺氧化物,CAS号9014-85-1)、Surfynol 465(由空气化工生产,乙氧基化二醇)。增溶剂还可用于溶解消泡剂,优选将乙醇与其它增溶剂组合使用。
基于防锈润滑剂的总重量,在一些实施方案中增溶剂在防锈润滑剂中的重量百分比为0.1%至40%,优选的重量百分比为2%至30%,更优选的重量百分比为5%至15%。
防锈润滑剂还可以包含增稠剂,所述增稠剂可以帮助改善所述防锈润滑剂的流动性并起到润湿效果。通常,对于增稠剂的选择没有特别限制,可以包括聚乙烯醇、水溶性纤维素、水溶性纤维素的衍生物、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种,所述水溶性纤维素的衍生物包括但不限于羧烷基化或羟烷基化的纤维素,如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基丙基纤维素等。基于防锈润滑剂的总重量,在一些实施方案中增稠剂在防锈润滑剂中的重量百分比为0.01%至2%,优选的重量百分比为0.05%至0.5%。
防锈润滑剂还可以包含螯合剂,所述螯合剂可以起到阻垢、螯合水中的钙镁离子、软化硬水的作用。所述螯合剂可以包括氨基羧酸、氨基羧酸盐、有机膦酸、有机膦酸盐中的一种或多种,如EDTA、EDTA-2Na、EDTA-4Na、甲基氨三乙酸、DTPMP、DTPMP-Na、DTPMP-2Na等。
基于防锈润滑剂的总重量,在一些实施方案中螯合剂在防锈润滑剂中的重量百分比为0.1%至6%,优选的重量百分比为0.1%至3%,更优选的重量百分比为0.1%至1%。
实施例
A.泡沫水平测试
由于要在自动清洗机中使用润滑剂,所以优选选择具有低泡沫成分的配方。使用泡沫水平测试(STM 100)进行基础油的筛选试验。
1)用25℃或60℃的蒸馏水以1∶200稀释5%的油溶液;
2)将稀释的溶液放入烧杯内并记录溶液的初始高度(将用ml标注的体积值记录为所述高度,适宜的最终体积为500ml);
3)在搅拌机(Philips Comfort)中以高速混合溶液20秒;
4)停止搅拌并分别在0、10、20和30秒时记录溶液泡沫的高度;
5)计算泡沫高度:
泡沫高度=记录时的总高度-初始溶液高度。
20秒内泡沫高度低于50ml为优选基础油。
表1中显示本发明评价的基础油。Ruhof润滑剂为一种市售医疗器械润滑剂,作为参照。
表1在泡沫水平测试中使用的基础油
由于在自动清洗机的运转中,润滑剂在高于60℃的温度加入,因此首先测试不同的油在60℃的泡沫水平。图1显示60℃的泡沫水平测试结果,从图中可以看到,样品2至8在20秒内泡沫高度均低于50ml。
在自动清洗机运转中,还包括一个预漂洗步骤。由于该预漂洗步骤在室温(25℃)下进行,因此还需要控制在25℃时预漂洗步骤中的泡沫水平。图2显示在25℃的试验结果,从图中可以看到,样品2、3和8在20秒内泡沫高度低于50ml。
基于上述测试可以看到,更优选用于本发明中作为基础油的样品为UCON 50-HB-5100,UCON 50-HB-660和甘油。
B.实施例及对比实施例
所有含量、百分比都基于重量计。
按照下列表中的配方,混合成分,制备防锈润滑剂。实施例中使用的原料均为商购。未具体标明制造商的化学品为商购的常规化学原料。
对比实施例:市售其他品牌润滑剂(Ruhof医疗器械润滑剂,一种乳液型润滑剂)。
实施例1:
实施例2:
实施例3:
实施例4:
实施例5:
实施例6:
实施例7:
实施例8:
实施例9:
C.防腐蚀效果的评估方法
1.按照所需的稀释比例将防锈润滑剂和纯水预配;
2.将防锈润滑剂稀释液加热到90℃;
3.将经过打磨抛光的马口铁片放入90℃稀释液中;
4.保持90℃加热30分钟;
5.取出马口铁片,冲洗干净并烘干;
6.观察马口铁片的颜色变化。
在市售其他相关产品(Ruhof润滑剂)的测试中,马口铁片颜色变黄,说明开始出现生锈的情况。而在本发明实施例7的测试中,仍能保持马口铁本色,显示出润滑剂的良好防锈效果。
D.润滑性能测试
润滑性能测试参照GB/T 3142-1982进行。方法如下:
1.用无水乙醇清洗装油槽,置于通风橱中;
2.将测试液10ml倒入干净的装油槽中,待用;
3.将装油槽小心地放置于摩擦轴下方,使磨擦轴部分浸没于测试液中,同时用固定架固定好装油槽;
4.用无水乙醇清洗磨擦钢柱,置于通风橱中,完全干燥后,用游标卡尺测试磨擦钢柱的直径D1,然后将钢柱用固定螺丝固定在压力杆上;
5.调整平衡螺丝,使得压力杆和称重盘均处于水平,根据测试要求,可向称重盘上加入不同质量的砝码,不加时候记为空白;
6.开动摩擦测试机,一定时间后测试摩擦钢柱的直径D2,计算钢柱损耗值;
7.计算公式:D1-D2。
测试结果显示在图3中,损耗量越少,说明润滑效果越好。本防锈润滑剂具有润滑效果,其效果与对比实施例(Ruhof润滑剂)相当。
E.灭菌穿透测试
通常医疗器械需要在清洗和润滑后进行灭菌。在润滑后,医疗器械的表面上留下一层油膜涂层。为了确定油膜是否能够被穿透而不影响灭菌过程,进行灭菌穿透测试。
使用BI 1292(3M生物指示剂)进行此测试。
1)将1292微生物指示剂在润滑剂样品中浸渍;
2)在132℃用蒸汽对1292灭菌8分钟;
3)温育1292并读数。
使用本发明实施例中的防锈润滑剂,在灭菌之前的对照结果为阳性,在灭菌之后培养的结果为阴性。该测试结果显示润滑剂的油膜没有阻碍蒸汽穿透。
F.油渍测试
目测观察在使用自动清洗机进行润滑处理后的医用托盘表面上残留的油渍。结果显示,实施例均没有在医用托盘表面上留下过多的油渍。
从以上试验结果可以看到,本公开内容的水性防锈润滑剂物理稳定。与对比实施例中的乳液型润滑剂相比,本产品具有与之相当的润滑效果。由于本防锈润滑剂含有腐蚀抑制剂,所以能够有效防止金属表面的氧化还原反应,减轻蛋白质和电解质物质对金属的腐蚀,具有更好的防锈效果。由于本产品易于用水以各种比例稀释,因此既可用手工也可使用机器润滑。本防锈润滑剂具有水溶性低粘度配方,不含乳化剂,使用后残留在器械表面的物质更少。

Claims (16)

1.一种防锈润滑剂,基于所述防锈润滑剂的总重量,所述防锈润滑剂包含:
(a)5%至45%的基础油,所述基础油为选自下列的一种或多种:聚烷撑二醇、脂肪酸甘油酯和丙三醇;
(b)0.1%至15%的腐蚀抑制剂,所述腐蚀抑制剂为选自下列的一种或多种:有机聚羧酸、有机聚羧酸盐和烷基胺;
(c)0.05%至10%的防腐剂,所述防腐剂为选自下列的一种或多种:5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和苯甲酸钠;和
(d)30%至90%的水。
2.一种防锈润滑剂,基于所述防锈润滑剂的总重量,所述防锈润滑剂包含:
(a)5%至45%的基础油,所述基础油为选自下列的一种或多种:聚烷撑二醇、脂肪酸甘油酯和丙三醇;
(b)0.1%至15%的腐蚀抑制剂,所述腐蚀抑制剂为含氮有机化合物;
(c)0.05%至10%的防腐剂,所述防腐剂为选自下列的一种或多种:5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和苯甲酸钠;和
(d)30%至90%的水。
3.根据权利要求1或2所述的防锈润滑剂,其特征在于,基于所述防锈润滑剂的总重量,所述防锈润滑剂包含3%至20%的聚烷撑二醇。
4.根据权利要求1或2所述的防锈润滑剂,其特征在于,基于所述防锈润滑剂的总重量,所述防锈润滑剂包含5%至20%的脂肪酸甘油酯。
5.根据权利要求1或2所述的防锈润滑剂,其特征在于,基于所述防锈润滑剂的总重量,所述防锈润滑剂包含5%至20%的丙三醇。
6.根据权利要求3所述的防锈润滑剂,其特征在于,所述聚烷撑二醇的1%水溶液的浊点范围为50℃至70℃。
7.根据权利要求1或2所述的防锈润滑剂,其特征在于,所述防锈润滑剂还包含添加剂,所述添加剂为选自下列的一种或多种:消泡剂、增溶剂、增稠剂和螯合剂。
8.根据权利要求7所述的防锈润滑剂,其特征在于,所述消泡剂为选自下列的一种或多种:环氧聚乙烯醚、硅氧烷和聚烷撑二醇,基于所述防锈润滑剂的总重量,所述消泡剂的含量为0.01%至4%。
9.根据权利要求7所述的防锈润滑剂,其特征在于,所述增溶剂为选自下列的之一种或多种:离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂和醇类表面活性剂,基于所述防锈润滑剂的总重量,所述增溶剂的含量为0.1%至40%。
10.根据权利要求7所述的防锈润滑剂,其特征在于,所述增稠剂为选自下列的一种或多种:聚乙烯醇、水溶性纤维素、水溶性纤维素的衍生物和聚乙烯吡咯烷酮,其中所述水溶性纤维素的衍生物为羧烷基化或羟烷基化的纤维素,基于所述防锈润滑剂的总重量,所述增稠剂的含量为0.01%至2%。
11.根据权利要求7所述的防锈润滑剂,其特征在于,所述螯合剂为选自下列的一种或多种:氨基羧酸、氨基羧酸盐、有机膦酸、有机膦酸盐,基于所述防锈润滑剂的总重量,所述螯合剂的含量为0.1%至6%。
12.根据权利要求1或2所述的防锈润滑剂,其特征在于,所述防锈润滑剂用水以1:10至1:600的重量比稀释。
13.一种润滑医疗器械的方法,所述方法包括用根据权利要求1至12中任一项所述的防锈润滑剂处理医疗器械的步骤。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,所述用防锈润滑剂处理医疗器械的步骤用医用清洗机进行或手工进行。
15.根据权利要求14所述的方法,其特征在于,所述用防锈润滑剂处理医疗器械的步骤用医用清洗机进行,并且将所述防锈润滑剂用水以1:200至1:600的重量比稀释。
16.根据权利要求14所述的方法,其特征在于,所述用防锈润滑剂处理医疗器械的步骤用手工进行,并且将所述防锈润滑剂用水以1:10至1:20的重量比稀释。
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103602489B (zh) * 2013-11-19 2016-04-20 青岛祥嘉知识产权服务有限公司 一种金属安装的润滑剂
CN106471105B (zh) * 2014-03-18 2019-08-30 陶氏环球技术有限责任公司 抗腐蚀润滑剂
CN104031719B (zh) * 2014-06-27 2015-10-21 无锡市崇安区科技创业服务中心 一种防锈防磨损润滑剂及其制备方法
CN104031725B (zh) * 2014-06-27 2015-12-30 无锡市崇安区科技创业服务中心 一种抗菌润滑剂及其制备方法
CN104593126A (zh) * 2015-02-09 2015-05-06 陈吉美 一种防锈润滑剂及其制备方法
US10829711B2 (en) 2015-04-30 2020-11-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Grease, mechanical component, and method for producing grease
CN105062651A (zh) * 2015-08-18 2015-11-18 南京巨鲨显示科技有限公司 低泡水性润滑剂
CN106566644A (zh) * 2015-10-10 2017-04-19 如皋市启润运动用品有限公司 一种防锈润滑剂
CN106566622A (zh) * 2015-10-10 2017-04-19 如皋市启润运动用品有限公司 一种防锈润滑剂
CN106566619A (zh) * 2015-10-10 2017-04-19 如皋市启润运动用品有限公司 一种防锈润滑剂
CN106566624A (zh) * 2015-10-10 2017-04-19 如皋市启润运动用品有限公司 一种防锈润滑剂
CN106566620A (zh) * 2015-10-10 2017-04-19 如皋市启润运动用品有限公司 一种防锈润滑剂
CN106566643A (zh) * 2015-10-10 2017-04-19 如皋市启润运动用品有限公司 一种防锈润滑剂
CN106566623A (zh) * 2015-10-10 2017-04-19 如皋市启润运动用品有限公司 一种防锈润滑剂
CN106566621A (zh) * 2015-10-10 2017-04-19 如皋市启润运动用品有限公司 一种防锈润滑剂
CN106085577A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 南京巨鲨显示科技有限公司 一种医疗器械水溶性润滑剂及其制备方法
CN107312596A (zh) * 2017-06-24 2017-11-03 李青玉 一种润滑剂
CN109181837A (zh) * 2018-09-20 2019-01-11 南京巨鲨显示科技有限公司 一种水性润滑油及其制备方法和应用
GB201819834D0 (en) * 2018-12-05 2019-01-23 Castrol Ltd Metalworking fluids and methods for using the same
CN111120313B (zh) * 2019-12-24 2021-11-02 烟台德高石油有限公司 一种用于螺杆式空气压缩机在线清洗的清洗剂
CN114703010A (zh) * 2022-02-25 2022-07-05 上海皕滢生物科技有限公司 一种医疗器械用水基乳液润滑剂及制备方法
CN117025292A (zh) * 2023-10-08 2023-11-10 三合润一新材料(广州)股份有限公司 一种聚醚酯润滑剂及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4043925A (en) * 1974-12-13 1977-08-23 Suntech, Inc. Low smoking composition and method for cold heading operations
US5707553A (en) * 1994-02-25 1998-01-13 Sawyer; Melvyn Lloyd Anti-corrosion, quick drying distilled water solution for autoclave sterilizers
FR2816641B1 (fr) * 2000-11-13 2003-08-01 Dacral Sa UTILISATION DE MoO3, COMME AGENT ANTICORROSION, ET COMPOSITION DE REVETEMENT CONTENANT UN TEL AGENT
US20070142247A1 (en) * 2005-12-15 2007-06-21 Baillargeon David J Method for improving the corrosion inhibiting properties of lubricant compositions
KR101628406B1 (ko) * 2008-04-28 2016-06-08 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 폴리알킬렌 글리콜 윤활제 조성물

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