CN103060056A - 磷酸酯液压油组合物 - Google Patents
磷酸酯液压油组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103060056A CN103060056A CN201110320081XA CN201110320081A CN103060056A CN 103060056 A CN103060056 A CN 103060056A CN 201110320081X A CN201110320081X A CN 201110320081XA CN 201110320081 A CN201110320081 A CN 201110320081A CN 103060056 A CN103060056 A CN 103060056A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composition
- alkyl
- total mass
- class monomer
- phosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
本发明提供了一种磷酸酯液压油组合物。本发明液压油组合物包括三丁基磷酸酯、三异丁基磷酸酯、烷基二芳基磷酸酯,其中三丁基磷酸酯占基础液总质量的60%~90%,三异丁基磷酸酯占基础液总质量的1%~35%,烷基二芳基磷酸酯占基础液总质量的1%~30%。本发明组合物还可以加入由烷基丙烯酸烷基酯单体和烷基丙烯酸异构烷基酯单体通过聚合反应制备得到的粘度指数改进剂。本发明提供的磷酸酯液压油组合物具有优良的抗燃性能、低温流动性能、剪切稳定性能、抗氧性能、金属腐蚀抑制性能、抗电侵蚀性能和防锈性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种磷酸酯液压油组合物,尤其涉及一种用于航空液压油的磷酸酯液压油组合物。
背景技术
航空液压油需要具有优良的阻燃性,良好的高低温性能,良好的热、氧化稳定性,良好的腐蚀安定性以及粘温性能。常见的航空液压油包括合成烃耐燃航空液压油、磷酸酯抗燃液压油等等。
大多数飞机在民用航空器使用的液压油为磷酸酯液压油,其中含有包括烷基磷酸酯、烷基芳基磷酸酯、三芳基磷酸酯的组合物。Skydrol LD-4是目前市场上常用的磷酸酯航空液压油,这种液压油通常包含18%~25%重量的二丁基苯基磷酸酯、50%~60%重量的磷酸三丁酯、4%~8%重量的丁基二苯基磷酸酯以及约15%重量的各种添加剂。
通过选择不同的基础油可以获得不同性质的液压油。美国专利US 6319423和US 6649080公开了不同的基础油组合物,这些基础油组合物含有主要份额的烷基磷酸酯和少量份额的三芳基磷酸酯,其中烷基磷酸酯中的烷基部分最好是异丁基、异戊基、丁基、戊基。典型的基础油组合物含有30%~45%重量的三异丁基磷酸酯,30%~45%重量的三丁基磷酸酯和10%~15%重量的三芳基磷酸酯,这种基础液组合物可以保证橡胶密封件膨胀不超过25%。美国专利US7582225公开了另外的基础液组合物,包括8%~12%重量的三异丁基磷酸酯,55%~65%重量的三丁基磷酸酯和8%~12%重量的三苯基磷酸酯,这种基础液组合物是有效的飞机液压油成分,具有可接受的水解稳定性,高闪点,良好的抗磨性能,可以接受的侵蚀保护,可接受的低温流动性能和弹性体相容性。
虽然上述提到的专利表明其发明可以满足飞机液压流体系统的要求,但是飞机制造业水平的不断提高对液压油品提出了更高的要求。因此,需要航空液压油具有更高的性能水平,比如更好的热稳定性和低温粘度、更高的闪点、燃点和自燃点,以及保持与飞机液压系统中使用材料的兼容性,从而满足更高性能飞机中相关设备的需求。
随着环保要求不断提高以及环保法规不断严格,人们进一步要求航空机械设备的节能化。润滑油品低粘度化可以有效节能,但也存在漏液和润滑不良的问题,提高润滑油品粘度指数被认为是可以较好解决上述矛盾的办法,并且已经有多种聚合物(如聚异丁烯、乙丙烯烃聚合物等)作为粘度指数改进剂被广泛应用在汽车发动机润滑油中以改善其有关高低温粘度特性的性能。但是,由于化学组成及结构的不同,应用在汽车发动机润滑油中的粘度指数改进剂在磷酸酯液压油中的溶解性很差,因此无法在磷酸酯液压油中得到应用。
由于化学组成及结构的不同,通常应用在润滑油中的粘度指数改进剂各有其优点和缺点。聚异丁烯的剪切稳定性较好,但低温性能和增粘能力较差,不能配制粘度级别较低和跨度较大的多级内燃机油。乙丙烯烃聚合物的增粘能力较好,低温性能一般,但剪切稳定性较差。聚甲基丙烯酸酯的低温性能较好,但剪切稳定性和增粘能力较差。
发明内容
本发明提供一种高性能磷酸酯液压油组合物,该组合物具有优异的抗燃性能、粘温性能和低温流动性能,适合用作航空液压油。
本发明液压油组合物包括三丁基磷酸酯、三异丁基磷酸酯、烷基二芳基磷酸酯,其中三丁基磷酸酯占组合物总质量的60%~90%,优选65%~85%,最优选70%~80%,三异丁基磷酸酯占组合物总质量的1%~35%,优选3%~30%,最优选5%~25%,烷基二芳基磷酸酯占组合物总质量的1%~30%,优选2%~25%,最优选3%~15%。
其中烷基二芳基磷酸酯中的烷基为C1~C12的正构或异构烷基,优选C4~C9的正构或异构烷基,可以是丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基和异壬基等正构或异构烷基中的一种或多种;芳基为萘基、烷基萘基、苯基和烷基苯基中的一种或多种,优选苯基,两个取代芳基可以相同,也可以不同。烷基二芳基磷酸酯优选2-乙基己基二苯基磷酸酯。
本发明组合物还可以加入下述粘度指数改进剂。本发明所选用粘度指数改进剂的结构式为:
其中R1为C1~C4的烷基,优选乙基,R2为C3~C8的支链烷基,优选C4~C6的支链烷基,最优选异丁基;x为1~1400的正整数,优选50~1000的正整数,y为1~1000的正整数,优选20~800的正整数,n为20到500的正整数,优选50~300的正整数。
本发明所选用粘度指数改进剂的重均分子量在5000~500000之间,优选20000~350000。
本发明所选用粘度指数改进剂的制备方法包括:
(1)在醇引发剂、聚合催化剂和稀释剂的存在下,使下述a类单体与b类单体进行聚合反应,收集聚合产物;
(2)在氢解催化剂存在下对步骤(1)的聚合产物进行氢解反应,分离、收集产物。
所述a类单体的结构式为:CH2=CHOR1,式中R1为C1~C4的烷基,优选乙基。
所述b类单体的结构式为:CH2=CHOR2,式中R2为C3~C8的支链烷基,优选C4~C6的支链烷基,更优选异丁基。
a类单体和b类单体的摩尔比在20∶1~1∶20之间,优选在9∶1~1∶9之间。
所选用的a类单体或b类单体可为单一的单体或在烷基部分有不同碳原子数的单体混合物。
具体来说,步骤(1)中的醇引发剂选自C2~C8的醇类,优选乙醇、丙醇、丁醇、异丁醇和戊醇中的一种或多种,最优选异丁醇和乙醇。所述醇引发剂的用量为a类单体和b类单体总质量的0.01%~0.5%,优选0.01%~0.2%。
步骤(1)中的聚合催化剂选自阳离子聚合催化剂,优选Lewis酸催化剂,例如三氯化铝、三氟化硼、四氯化锡、氯化锌、四溴化钛和三氟化硼醚络合物的一种或多种,最优选三氟化硼乙醚络合物和三氯化铝。所述聚合催化剂的用量为a类单体和b类单体总质量的0.1%~1%,优选0.2%~0.8%。
步骤(1)中的稀释剂选自沸点在30℃~200℃之间的有机溶剂,优选三氯甲烷、甲苯、苯、己烷、异辛烷、癸烷中的一种或多种,最优选异辛烷和甲苯。所述稀释剂的用量为a类单体和b类单体总质量的10%~100%,优选20%~50%。
步骤(1)中的反应温度在0℃~90℃之间,优选在10℃~50℃之间。反应时间在1h~8h之间,优选在2h~6h之间。
步骤(2)中的氢解催化剂选自镍系加氢催化剂、铂系加氢催化剂、铑系加氢催化剂、钯系加氢催化剂和硼烷加氢催化剂中的一种或多种,例如非晶态镍、雷尼镍、铂/石棉催化剂、铂/氧化铝催化剂、氧化铑、钯/活性炭催化剂、钯/氧化铝催化剂和乙硼烷中的一种或多种,优选非晶态镍催化剂和/或雷尼镍催化剂。所述氢解催化剂的用量为a类单体和b类单体总质量的0.1%~10%,优选1%~5%。
步骤(2)中的氢解反应优选在高压釜中进行,氢气压力在5MPa~10MPa之间,优选在6MPa~9MPa之间;反应温度在100℃~200℃之间,优选在120℃~180℃之间;反应时间在2h~10h之间,优选在3h~8h之间。
本发明所选用的粘度指数改进剂在润滑油组合物中的质量浓度为1%~2%,优选2%~10%,更优选3%~8%。
本发明组合物还可以加入抗氧剂、金属腐蚀抑制剂、防锈剂、抗电侵蚀剂和捕酸剂等添加剂。
本发明组合物可以选用的抗氧剂为受阻酚类、胺类、硫代酚类和有机亚磷酸酯类,例如2,6-二叔丁基对甲酚、4,4-亚甲基双(2,6-二叔丁基酚)、2,6-二叔丁基-4-烷氧基酚、2,6-二叔丁基-α二甲氨基对甲酚、N-苯基-α-萘胺、二辛基二苯胺、二壬基二苯胺、对,对’二异辛基二苯胺、叔丁基/异辛基二苯胺、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4,6-二叔丁基-间苯二酚)、三苯基亚磷酸酯、三甲苯基亚磷酸酯、三-十二烷基亚磷酸酯、三-十八烷基亚磷酸酯,可以选用锦州康泰润滑油添加剂有限公司生产的T501、天津五一化工公司生产的T531,德国巴斯夫公司生产的IRGANOX L-01、IRGANOX L-06、IRGANOXL-57,北京兴普公司生产的T534,路博润兰炼添加剂有限公司生产的LZ5150A,美国Vanderbilt公司生产的VANLUBE NA、VANLUBE 961、二辛基二苯胺VANLUBE 81、二壬基二苯胺VANLUBE DND,德国莱茵化学公司生产的对,对’-二异辛基二苯胺RC7001等。抗氧剂占组合物总质量的0.1%~2%,优选0.5%~1.8%。
本发明组合物可以选用的金属腐蚀抑制剂选自三唑衍生物、噻唑衍生物和噻二唑衍生物中的一种或多种,包括苯并三氮唑、苯并噻唑、甲苯基三唑、辛基三唑、2-巯基苯并噻唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-5-烃取代-1,3,4-噻二唑、2-二巯基-5-二硫代-1,3,4-噻二唑,N,N-二己基氨基亚甲基苯三唑、2-巯基苯并噻二唑等,商品牌号有T551、T561、T706等,可以选用锦州康泰润滑油添加剂有限公司生产的T551、T561、T706等。本发明组合物所选用的金属腐蚀抑制剂占组合物总质量的0.01%~1%,优选0.05%~0.5%。
本发明组合物可以选用的防锈剂为咪唑类和/或烯基丁二酸酯类,包括4,5-二氢咪唑、烯基咪唑啉丁二酸盐、烯基丁二酸酯,商品牌号有T746、T703、T747,可以选用锦州康泰润滑油添加剂有限公司生产的T746、T703、T747。防锈剂占组合物总质量的0.01%~1%,优选0.02%~0.5%。
本发明组合物选用的抗电侵蚀剂为氟烷基磺酸的碱金属盐,所述碱金属选自钠和/或钾,所述氟烷基为C2~C10的全氟烷基,优选C4~C8的全氟烷基,例如全氟辛基磺酸钾、全氟丁基磺酸钠,可以选用百灵威化学公司生产的全氟辛基磺酸钾(FC95)。抗电侵蚀剂占组合物总质量的0.01%~0.5%,优选0.02%~0.2%。
本发明组合物选用的捕酸剂为环氧基环己烷衍生物和/或缩水甘油醚,优选环氧基环己烷羧酸和/或环氧基环己烷羧酸酯,例如环氧基环己烷羧酸己酯、环氧基环己烷羧酸丁酯,可以选用润泽制药有限公司生产的环氧基环己烷羧酸己酯。捕酸剂占组合物总质量的0~10%,优选1%~10%,最优选3%~8%。
本发明提供的磷酸酯液压油组合物抗燃性能优良,同时还可以具有优异的低温流动性能、剪切稳定性能、抗氧性能、金属腐蚀抑制性能、抗电侵蚀性能和防锈性能。
具体实施方式
下面通过实例详细说明本发明,但本发明并不限于此。除另加说明外,所有的比例、份数均以质量计算。所使用的物质如下:
磷酸酯基础液: 三丁基磷酸酯、三异丁基磷酸酯、2-乙基己基二苯基
磷酸酯、三苯基磷酸酯、三异丙基苯基磷酸酯、二丁基
苯基磷酸酯、二苯基丁基磷酸酯,北京五洲世纪红星化
工有限公司,一级品
捕酸剂: 环氧基环己烷羧酸己酯,润泽制药有限公司,一级品
合成粘度指数改进剂所需的物质:
引发剂: 异丁醇和乙醇,北京化工厂,化学纯
阳离子聚合催化剂:三氟化硼乙醚络合物,百灵成科技有限公司,化学纯
三氯化铝,北京化工厂,化学纯
稀释剂: 甲苯和异辛烷,北京化工厂,化学纯
a类单体: 乙烯基乙醚,百灵威科技有限公司,化学纯
b类单体: 乙烯基异丁基醚,百灵威科技有限公司,化学纯
乙烯基异己基醚,百灵威科技有限公司,化学纯
氢解催化剂: 非晶态镍,中石化催化剂公司湖南建长催化剂厂,商品
牌号为SRNA-4
雷尼镍,宜兴市晨风冶金有限公司,一级品
粘度指数改进剂商品:4021,聚甲基丙烯酸丁基和己基的混合酯,北京晶
科明商贸有限公司,一级品
抗氧剂: T501,T511,北京天一永昌化工科技有限公司,一级品,
L57,Ciba公司,一级品
金属腐蚀抑制剂:苯并三氮唑,噻二唑,北京化工厂,化学纯
防锈剂: T703,T747,北京天一永昌化工科技有限公司,一级品
抗电侵蚀剂: FC95,百灵威化学公司,化学纯
磷酸酯液压油组合物的实施例1~3以及比较例1~4
磷酸酯液压油组合物的实施例1~3以及比较例1~4的组成见表1。对这些组合物进行了燃烧性能试验,采用GB/T 3536“石油产品闪点和燃点的测定-克利夫兰开口杯法”方法进行各组合物闪点及燃点的测量试验,结果同见表1。
表1
注:比较例1中磷酸酯基础液的配方组成对应商品Skydrol LD-4中基础液的最佳配比;比较例2中磷酸酯基础液的配方组成对应专利US 7582225组合物中基础液的最佳配比;比较例3中磷酸酯基础液的配方组成对应专利US 6319423和US 6649080组合物中基础液的最佳配比;比较例4中磷酸酯基础液的配方组成对应本发明实施例3中基础液的配方组成。
在表1中通过实施例1与比较例3、4的对比可以看出,实施例1组合物的闪点优于比较例3、4。通过实施例2、3与比较例1、2、3、4的对比可以看出,
实施例2、3组合物的闪点、燃点均优于比较例1、2、3、4。
由表1可以看出,本发明组合物抗燃性能优良。
制备本发明所选用的粘度指数改进剂的例子包括下述实施例4-6及比较例5、6。
实施例4
在备有U形管、滴液漏斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装入56g甲苯、0.1g异丁醇以及0.42g三氟化硼乙醚络合物。将60g乙烯基乙醚和80g乙烯基异丁基醚的混合物放进滴液漏斗,并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加期间开始,于是反应溶液温度上升。借助冰水浴冷却使反应溶液温度保持在25℃左右。在滴加完成之后,将反应溶液再搅拌30min。然后,将反应混合物转移到洗涤器皿中,用500ml氢氧化钠水溶液(6%)洗涤三次,然后再用水洗涤,使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残留的原始物料,获得聚合产物。将1.4g非晶态镍催化剂、70g聚合产物加入到600ml的高压釜中。用氮气然后用氢气清洗高压釜后,氢气压力增加到6MPa,并且高压釜温度升高。将温度在120℃保持8h,然后使高压釜冷却到室温后,缓慢地放出氢气使压力降低到大气压。打开高压釜,回收反应溶液,过滤除去所得反应物中的催化剂。减压蒸馏轻馏分得到最终的反应产物。该产物重均分子量为80000。
实施例5
在备有U形管、滴液漏斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装入48g异辛烷、0.3g异丁醇以及1.2g三氟化硼乙醚络合物。将140g乙烯基乙醚和20g乙烯基异丁基醚的混合物放进滴液漏斗,并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加期间开始,于是反应溶液温度上升。借助冰水浴冷却使反应溶液温度保持在35℃左右。在滴加完成之后,将反应溶液再搅拌30min。然后,将反应混合物转移到洗涤器皿中,用500ml氢氧化钠水溶液(6%)洗涤三次,然后再用水洗涤,使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残留的原始物料,获得聚合产物。将2.8g非晶态镍催化剂、70g聚合产物加入到600ml的高压釜中。用氮气然后用氢气清洗高压釜后,氢气压力增加到9Mpa,并且高压釜温度升高。将温度在140℃保持6h,然后使高压釜冷却到室温后,缓慢地放出氢气使压力降低到大气压。打开高压釜,回收反应溶液,过滤除去所得反应物中的催化剂。减压蒸馏轻馏分得到最终的反应产物。该产物重均分子量为30000。
实施例6
在备有U形管、滴液漏斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装入81g异辛烷、0.05g乙醇以及0.8g三氯化铝。将10g乙烯基乙醚和150g乙烯基异己基醚的混合物放进滴液漏斗,并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加期间开始,于是反应溶液温度上升。借助冰水浴冷却使反应溶液温度保持在40℃左右。在滴加完成之后,将反应溶液再搅拌30min。然后,将反应混合物转移到洗涤器皿中,用500ml氢氧化钠水溶液(6%)洗涤三次,然后再用水洗涤,使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残留的原始物料,获得聚合产物。将2.1g雷尼镍催化剂、70g聚合产物加入到600ml的高压釜中。用氮气然后用氢气清洗高压釜后,氢气压力增加到9Mpa,并且高压釜温度升高。将温度在140℃保持6h,然后使高压釜冷却到室温后,缓慢地放出氢气使压力降低到大气压。打开高压釜,回收反应溶液,过滤除去所得反应物中的催化剂。减压蒸馏轻馏分得到最终的反应产物。该产物重均分子量为300000。
比较例5
在备有U形管、滴液漏斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装入48g异辛烷、0.3g异丁醇以及1.2g三氟化硼乙醚络合物。将160g乙烯基乙醚放进滴液漏斗,并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加期间开始,于是反应溶液温度上升。借助冰水浴冷却使反应溶液温度保持在35℃左右。在滴加完成之后,将反应溶液再搅拌30min。然后,将反应混合物转移到洗涤器皿中,用500ml氢氧化钠水溶液(6%)洗涤三次,然后再用水洗涤,使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残留的原始物料,获得聚合产物。将2.8g非晶态镍催化剂、70g聚合产物加入到600ml的高压釜中。用氮气然后用氢气清洗高压釜后,氢气压力增加到9Mpa,并且高压釜温度升高。将温度在140℃保持6h,然后使高压釜冷却到室温后,缓慢地放出氢气使压力降低到大气压。打开高压釜,回收反应溶液,过滤除去所得反应物中的催化剂。减压蒸馏轻馏分得到最终的反应产物。该产物重均分子量为30000。
比较例6
在备有U形管、滴液漏斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装入48g异辛烷、0.3g异丁醇以及1.2g三氟化硼乙醚络合物。将160g乙烯基异丁基醚放进滴液漏斗,并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加期间开始,于是反应溶液温度上升。借助冰水浴冷却使反应溶液温度保持在35℃左右。在滴加完成之后,将反应溶液再搅拌30min。然后,将反应混合物转移到洗涤器皿中,用500ml氢氧化钠水溶液(6%)洗涤三次,然后再用水洗涤,使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残留的原始物料,获得聚合产物。将2.8g非晶态镍催化剂、70g聚合产物加入到600ml的高压釜中。用氮气然后用氢气清洗高压釜后,氢气压力增加到9Mpa,并且高压釜温度升高。将温度在140℃保持6h,然后使高压釜冷却到室温后,缓慢地放出氢气使压力降低到大气压。打开高压釜,回收反应溶液,过滤除去所得反应物中的催化剂。减压蒸馏轻馏分得到最终的反应产物。该产物重均分子量为30000。
磷酸酯液压油组合物的实施例7~9以及比较例7~10
磷酸酯液压油组合物的实施例7~9以及比较例7~10的配方组成见表2。对这些组合物进行了燃烧性能试验、粘度测量试验、水解安定性和氧化性能试验,采用GB/T 3536“石油产品闪点和燃点的测定-克利夫兰开口杯法”进行液体闪点及燃点测量试验;采用GB/T 265“石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法”测量液体粘度随温度的变化,在100℃~-54℃温度范围内测量运动粘度;采用SH/T0301“液压油水解安定性测定法”测量液体水解安定性;采用PDSC氧化诱导期试验测定120℃以及氧气压力0.5MPa下液体氧化诱导期。各组合物的试验结果以及贮存稳定性结果见表3。
在表3中通过实施例7与比较例7的对比可以看出,实施例7组合物的燃烧性能、水解安定性以及氧化安定性优于比较例7。通过实施例8与比较例8的对比可以看出,实施例8组合物的粘度指数、水解安定性以及氧化安定性均优于比较例8。通过实施例9与比较例7、8、9、10的对比可以看出,实施例9组合物的粘度指数、低温粘度、水解安定性以及氧化安定性均优于比较例7、8,实施例9组合物的粘度指数、低温粘度、以及水解安定性均优于比较例9、10,氧化安定性与比较例9、10相当。
由表3可以看出,本发明组合物具有较好的粘温性能,燃烧性能,低温流动性,氧化安定性以及水解安定性。
表2
表3
Claims (25)
1.一种磷酸酯液压油组合物,包括三丁基磷酸酯、三异丁基磷酸酯、烷基二芳基磷酸酯。
2.按照权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述烷基二芳基磷酸酯中的烷基为C1~C12的正构或异构烷基,芳基为萘基、烷基萘基、苯基和烷基苯基中的一种或多种。
3.按照权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述烷基二芳基磷酸酯中的烷基为C4~C9的正构或异构烷基,芳基为苯基。
4.按照权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述三丁基磷酸酯占组合物总质量的60%~90%,所述三异丁基磷酸酯占组合物总质量的1%~35%,
所述烷基二芳基磷酸酯占组合物总质量的1%~30%。
5.按照权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述三丁基磷酸酯占组合物总质量的65%~85%,所述三异丁基磷酸酯占组合物总质量的3%~30%,所述烷基二芳基磷酸酯占组合物总质量的2%~25%。
7.按照权利要求6所述的组合物,其特征在于,其中所述R1为乙基,所述R2为C4~C6的支链烷基,所述x为50~1000的正整数,所述y为20~800的正整数,n为50~300的正整数。
8.按照权利要求6所述的组合物,其特征在于,所述粘度指数改进剂的重均分子量在5000~500000之间。
9.按照权利要求6所述的组合物,其特征在于,所述粘度指数改进剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)在醇引发剂、聚合催化剂和稀释剂的存在下,使下述a类单体与b类单体进行聚合反应,收集聚合产物;
所述a类单体的结构式为:CH2=CHOR1,式中R1为C1~C4的烷基;
所述b类单体的结构式为:CH2=CHOR2,式中R2为C3~C8的支链烷基;
a类单体和b类单体的摩尔比在20∶1~1∶20之间;
(2)在氢解催化剂存在下对步骤(1)的聚合产物进行氢解反应,分离、收集产物。
10.按照权利要求9所述的组合物,其特征在于,其中所述R1为乙基,所述R2为C4~C6的支链烷基,所述a类单体和所述b类单体的摩尔比在9∶1~1∶9之间。
11.按照权利要求9所述的组合物,其特征在于,步骤(1)中所述的醇引发剂选自C2~C8的醇类,醇引发剂的用量为a类单体和b类单体总质量的0.01%~0.5%。
12.按照权利要求9所述的组合物,其特征在于,步骤(1)中所述的聚合催化剂为Lewis酸催化剂。
13.按照权利要求9所述的组合物,其特征在于,步骤(1)中所述的Lewis酸催化剂选自三氯化铝、三氟化硼、四氯化锡、氯化锌、四溴化钛和三氟化硼醚络合物中的一种或多种。
14.按照权利要求9所述的组合物,其特征在于,步骤(1)中所述聚合催化剂的用量为a类单体和b类单体总质量的0.1%~1%。
15.按照权利要求9所述的组合物,其特征在于,步骤(1)中所述的稀释剂为沸点在30℃~200℃之间的有机溶剂,稀释剂的用量为a类单体和b类单体总质量的10%~100%。
16.按照权利要求9所述的组合物,其特征在于,步骤(1)中的反应温度在0℃~90℃之间,反应时间在1h~8h之间。
17.按照权利要求9所述的组合物,其特征在于,步骤(2)中的氢解催化剂选自镍系加氢催化剂、铂系加氢催化剂、铑系加氢催化剂、钯系加氢催化剂和硼烷加氢催化剂中的一种或多种。
18.按照权利要求9所述的组合物,其特征在于,步骤(2)中所述氢解催化剂的用量为a类单体和b类单体总质量的0.1%~10%。
19.按照权利要求9所述的组合物,其特征在于,步骤(2)中的氢解反应在高压釜中进行,氢气压力在5MPa~10MPa之间,反应温度在100℃~200℃之间,反应时间在2h~10h之间。
20.按照权利要求6所述的组合物,其特征在于,所述粘度指数改进剂占组合物总质量的1%~15%。
21.按照权利要求6所述的组合物,其特征在于,还加入选自受阻酚、胺类、硫代酚类和有机亚磷酸酯类抗氧剂的一种或多种,所述抗氧剂占组合物总质量的0.3%~1.5%。
22.按照权利要求6所述的组合物,其特征在于,还加入选自三唑衍生物、噻唑衍生物和噻二唑衍生物金属腐蚀抑制剂中的一种或多种,金属腐蚀抑制剂占组合物总质量的0.05%~0.2%。
23.按照权利要求6所述的组合物,其特征在于,还加入咪唑类和/或烯基丁二酸酯类防锈剂,防锈剂占组合物总质量的0.02%~0.5%。
24.按照权利要求6所述的组合物,其特征在于,还加入氟烷基磺酸的碱金属盐抗电侵蚀剂,抗电侵蚀剂占组合物总质量的0.01%~0.5%。
25.按照权利要求6所述的组合物,其特征在于,还加入环氧基环己烷衍生物和/或缩水甘油醚捕酸剂,捕酸剂占组合物总质量的1%~10%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110320081.XA CN103060056B (zh) | 2011-10-20 | 2011-10-20 | 磷酸酯液压油组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110320081.XA CN103060056B (zh) | 2011-10-20 | 2011-10-20 | 磷酸酯液压油组合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103060056A true CN103060056A (zh) | 2013-04-24 |
CN103060056B CN103060056B (zh) | 2015-11-25 |
Family
ID=48102961
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201110320081.XA Active CN103060056B (zh) | 2011-10-20 | 2011-10-20 | 磷酸酯液压油组合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103060056B (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103965992A (zh) * | 2013-01-28 | 2014-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 润滑油组合物 |
CN105524694A (zh) * | 2015-12-28 | 2016-04-27 | 芜湖市创源新材料有限公司 | 一种难燃型可降解合成液压油 |
CN106479643A (zh) * | 2016-09-26 | 2017-03-08 | 广西谛恒生物能源投资有限公司 | 一种低温耐燃船舰液压油的组合物 |
CN110088256A (zh) * | 2016-12-14 | 2019-08-02 | 赢创油品添加剂有限公司 | 聚酯作为飞机液压流体的粘度指数改进剂的用途 |
CN113174282A (zh) * | 2021-03-15 | 2021-07-27 | 安徽中天石化股份有限公司 | 一种环保型磷酸酯抗燃液压油的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3676408A (en) * | 1965-12-20 | 1972-07-11 | Gaf Corp | Methyl vinyl ether copolymers |
US5055536A (en) * | 1990-08-09 | 1991-10-08 | Shell Oil Company | Process to prepare vinyl ether polymers |
CN1075108C (zh) * | 1996-02-05 | 2001-11-21 | 出光兴产株式会社 | 压缩型制冷机用润滑油 |
CN1329133A (zh) * | 1996-08-08 | 2002-01-02 | 罗姆罗麦斯控股有限公司 | 液压液组合物及其用途 |
-
2011
- 2011-10-20 CN CN201110320081.XA patent/CN103060056B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3676408A (en) * | 1965-12-20 | 1972-07-11 | Gaf Corp | Methyl vinyl ether copolymers |
US5055536A (en) * | 1990-08-09 | 1991-10-08 | Shell Oil Company | Process to prepare vinyl ether polymers |
CN1075108C (zh) * | 1996-02-05 | 2001-11-21 | 出光兴产株式会社 | 压缩型制冷机用润滑油 |
CN1329133A (zh) * | 1996-08-08 | 2002-01-02 | 罗姆罗麦斯控股有限公司 | 液压液组合物及其用途 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
谢文磊: "《粮油化工产品化学与工艺学》", 30 November 1998, 科学出版社 * |
颜志光: "《新型润滑材料与润滑技术实用手册》", 28 February 1999, 国防工业出版社 * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103965992A (zh) * | 2013-01-28 | 2014-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 润滑油组合物 |
CN103965992B (zh) * | 2013-01-28 | 2016-01-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 润滑油组合物 |
CN105524694A (zh) * | 2015-12-28 | 2016-04-27 | 芜湖市创源新材料有限公司 | 一种难燃型可降解合成液压油 |
CN106479643A (zh) * | 2016-09-26 | 2017-03-08 | 广西谛恒生物能源投资有限公司 | 一种低温耐燃船舰液压油的组合物 |
CN110088256A (zh) * | 2016-12-14 | 2019-08-02 | 赢创油品添加剂有限公司 | 聚酯作为飞机液压流体的粘度指数改进剂的用途 |
CN113174282A (zh) * | 2021-03-15 | 2021-07-27 | 安徽中天石化股份有限公司 | 一种环保型磷酸酯抗燃液压油的制备方法 |
CN113174282B (zh) * | 2021-03-15 | 2022-04-12 | 安徽中天石化股份有限公司 | 一种环保型磷酸酯抗燃液压油的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103060056B (zh) | 2015-11-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103060056B (zh) | 磷酸酯液压油组合物 | |
CN103374436B (zh) | 甲醇燃料发动机油组合物及其制造方法 | |
CN103666650B (zh) | 磷酸酯液压油组合物 | |
JP5642745B2 (ja) | 合成潤滑油の製造方法 | |
JP2006176760A (ja) | 合成潤滑油および潤滑油組成物 | |
CN101812355A (zh) | 一种新型合成型抗燃液压油组合物 | |
CN103060061B (zh) | 磷酸酯液压油组合物 | |
CN102031185A (zh) | 抗微点蚀工业齿轮油组合物 | |
CN103666663A (zh) | 一种磷酸酯液压油组合物 | |
CN102899144B (zh) | 磷酸酯液压油组合物 | |
CN102690706B (zh) | 一种甲醇发动机润滑油组合物 | |
CN103965992B (zh) | 润滑油组合物 | |
CN102899133B (zh) | 一种磷酸酯液压油组合物 | |
CN103965991B (zh) | 润滑油组合物 | |
CN108251196B (zh) | 一种压缩机油及其应用 | |
CN106281589A (zh) | 一种难燃液压油 | |
CN113493717B (zh) | 汽油机油组合物及其制备方法 | |
CN104245905A (zh) | 润滑油组合物 | |
CN108822918A (zh) | 一种高热安定型航空发动机合成润滑油 | |
CN113249158B (zh) | 降凝剂及其制备方法、用途 | |
CN104059717B (zh) | 抗氧剂组合物、润滑油组合物及提高润滑油抗氧性能的方法 | |
CN102899130B (zh) | 一种粘度指数改进剂、其制备方法及用途 | |
CN105623787A (zh) | 轴承油组合物及提高轴承油性能的方法 | |
CN113801719B (zh) | 一种蜗轮蜗杆油组合物及其制备方法 | |
CN110982582B (zh) | 润滑油抗磨剂的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |