CN103059320A - 一种溶解甲壳素的溶剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种通过冷冻－解冻方法或者直接溶解方法溶解甲壳素的新溶剂及其用途。该溶剂为KOH水溶液，还可以含有LiOH、NaOH、尿素或硫脲中的任意组合。将甲壳素与溶剂混合后冷冻至冰点以下，在冰点以上解冻而得到甲壳素溶液；或者，预先把溶剂冷却至冰点~0°C，然后将甲壳素加入冷溶剂中，连续搅拌3分钟以上，甲壳素迅速溶解成透明的甲壳素溶液。本发明制备的甲壳素溶液可加工成任意形式的甲壳素成型品：如膜状、板状、管状物、丁状物、颗粒状物和纤维状物，还可以加工成各种甲壳素衍生物，适宜大规模推广应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种溶解甲壳素的溶剂组合物，以及用它溶解甲壳素的方法，属于天然高分子领域，也属于农业工程领域。
背景技术
甲壳素是1,4-键接的2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-葡聚糖，广泛存在于昆虫、甲壳纲动物及真菌细胞壁中。每年地球上由生物合成的甲壳素可达几百亿吨，是自然界中仅次于纤维素的第二大类可再生天然高分子。大量研究表明，甲壳素具有生物相容性、生物可降解性等性能，还有止血、镇痛、促进伤口愈合、抗菌、吸附重金属离子等性能。但是，由于甲壳素结晶度高，含有大量的分子内和分子间氢键，不溶于水和常用的有机溶剂，从而限制了甲壳素的应用。已知的甲壳素溶剂，如浓硫酸、浓盐酸、三氯乙酸/二氯甲烷混合溶剂、DMAc/LiCl、硫氰酸锂饱和水溶液、40%NaOH水溶液等，这些溶剂要么有强腐蚀性、毒性大，要么污染严重，甚至使甲壳素降解，价格昂贵导致生产成本太高。NMMO和离子液体在加热条件下也能溶解甲壳素，但它们对水和氧化杂质敏感，而且存在生产成本高，分离、纯化及回收困难等诸多问题。
申请号为200810046708.5的专利公开了组成范围在4~20%NaOH和2~30%尿素的水溶液，申请号为200810047671.8的专利公开了组成范围在6~12%NaOH和2~8%尿素的水溶液，它们作为溶剂，加入甲壳素粉末后经过冷冻和解冻循环过程可制得甲壳素溶液。我们已用11wt%NaOH/4wt%尿素水溶液作为甲壳素溶剂，成功制备出甲壳素膜和气凝胶（J.Mater.Chem.,2012,22,5801；J.Mater.Chem.A,2013,1,1867）。但是，NaOH/尿素水溶液作为溶剂，必须把甲壳素粉末与NaOH/尿素水溶液混合并经过冷冻－解冻循环过程才能溶解甲壳素，而且得到的甲壳素溶液很容易形成凝胶，因此限制其大规模应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服现有甲壳素溶剂的不足，提供一种适合工业化工艺的可快速溶解甲壳素的新溶剂，并且其安全无毒、成本低廉。
并进一步提供由此甲壳素溶液制备甲壳素成型品及其衍生物的方法。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
本发明提供的一种溶解甲壳素的新溶剂，采用的溶剂体系为KOH水溶液，还可以含有LiOH、NaOH、尿素或硫脲中的任意组合。
本发明的技术方案是：
一种溶解甲壳素的溶剂组合物，为一种水溶液，其中含有
2~50wt%KOH，
0～20wt%尿素，
0～6wt%硫脲，
0～10wt%LiOH，
0～20wt%NaOH，
余量为水。
作为一些优选方案，
KOH浓度为8～20wt%；
尿素浓度为2～10wt%；
硫脲为2～4wt%；
LiOH为2～6wt%；
NaOH为2～12wt%。
针对本发明溶剂组合物的一些特例和优选方案，对本发明的溶剂组合物进一步说明。
本发明的溶解甲壳素的溶剂组合物，首先可以为单溶质水溶液。
甲壳素溶液由甲壳素溶解在KOH水溶液中制得，其中KOH浓度为2～50wt%，优选为8～20wt%；余量为水。
其次，本发明的溶解甲壳素的溶剂组合物，可以为双溶质水溶液。
甲壳素溶液由甲壳素溶解在KOH/尿素水溶液中制得，其中KOH浓度为2～50wt%，尿素浓度为0.1～20wt%；优选KOH浓度为8～20wt%，尿素浓度为2～10wt%；余量为水。
甲壳素溶液由甲壳素溶解在KOH/硫脲水溶液中制得，其中KOH浓度为2～50wt%，硫脲浓度为0.1～6wt%；优选KOH为8～20wt%，硫脲为2～4wt%；余量为水。
甲壳素溶液由甲壳素溶解在KOH/LiOH水溶液中制得，其中KOH浓度为2～50wt%，LiOH浓度为0.1～10wt%；优选KOH为8～20wt%，LiOH为2～6wt%；余量为水。
甲壳素溶液由甲壳素溶解在KOH/NaOH水溶液中制得，其中KOH浓度为2～50wt%，NaOH浓度为0.1～20wt%；优选KOH为8～20wt%，NaOH为2～12wt%；余量为水。
再次，本发明的溶解甲壳素的溶剂组合物，可以为三溶质水溶液。
甲壳素溶液由甲壳素溶解在KOH/LiOH/尿素水溶液中制得，其中KOH浓度为2～50wt%，LiOH浓度为0.1～10wt%，尿素浓度为0.1～20wt%；优选KOH浓度为8～20wt%，LiOH浓度为2～6wt%，尿素浓度为2～10wt%；余量为水。
甲壳素溶液由甲壳素溶解在KOH/LiOH/硫脲水溶液中制得，其中KOH浓度为2～50wt%，LiOH浓度为0.1～10wt%，硫脲浓度为0.1～6wt%；优选KOH浓度为8～20wt%，LiOH浓度为2～6wt%，硫脲浓度为2～4wt%；余量为水。
甲壳素溶液由甲壳素溶解在KOH/NaOH/尿素水溶液中制得，其中KOH浓度为2～50wt%，NaOH浓度为0.1～20wt%，尿素浓度为0.1～20wt%；优选KOH浓度为8～20wt%，NaOH浓度为2～12wt%，尿素浓度为2～10wt%；余量为水。
甲壳素溶液由甲壳素溶解在KOH/NaOH/硫脲水溶液中制得，其中KOH浓度为2～50wt%，NaOH浓度为0.1～20wt%，硫脲浓度为0.1～6wt%；优选KOH浓度为8～20wt%，NaOH浓度为2～12wt%，硫脲浓度为2～4wt%；余量为水。
再次，本发明的溶解甲壳素的溶剂组合物，可以为四溶质水溶液。
甲壳素溶液由甲壳素溶解在KOH/LiOH/尿素/硫脲水溶液中制得，其中KOH浓度为2～50wt%，LiOH浓度为0.1～10wt%，尿素浓度为0.1～20wt%，硫脲浓度为0.1～6wt%；优选KOH浓度为8～20wt%，LiOH浓度为2～6wt%，尿素浓度为2～10wt%，硫脲浓度为2～4wt%；余量为水。
甲壳素溶液由甲壳素溶解在KOH/NaOH/尿素/硫脲水溶液中制得，其中KOH浓度为2～50wt%，NaOH浓度为0.1～20wt%，尿素浓度为0.1～20wt%，硫脲浓度为0.1～6wt%；优选KOH浓度为8～20wt%，NaOH浓度为2～12wt%，尿素浓度为2～10wt%，硫脲浓度为2～4wt%；余量为水。
甲壳素溶液由甲壳素溶解在KOH/LiOH/NaOH/尿素水溶液中制得，其中KOH浓度为2～50wt%，LiOH浓度为0.1～10wt%，NaOH浓度为0.1～20wt%，尿素浓度为0.1～20wt%；优选KOH浓度为8～20wt%，LiOH浓度为2～6wt%，NaOH浓度为2～12wt%，尿素浓度为2～10wt%；余量为水。
甲壳素溶液由甲壳素溶解在KOH/LiOH/NaOH/硫脲水溶液中制得，其中KOH浓度为2～50wt%，LiOH浓度为0.1～10wt%，NaOH浓度为0.1～20wt%，硫脲浓度为0.1～6wt%；优选KOH浓度为8～20wt%，LiOH浓度为2～6wt%，NaOH浓度为2～12wt%，硫脲浓度为2～4wt%；余量为水。
再次，本发明的溶解甲壳素的溶剂组合物，可以为五溶质水溶液。
甲壳素溶液由甲壳素溶解在KOH/LiOH/NaOH/尿素/硫脲水溶液中制得，其中KOH浓度为2～50wt%，LiOH浓度为0.1～10wt%，NaOH浓度为0.1～20wt%，尿素浓度为0.1～20wt%，硫脲浓度为0.1～6wt%；优选KOH浓度为8～20wt%，LiOH浓度为2～6wt%，NaOH浓度为2～12wt%，尿素浓度为2～10wt%，硫脲浓度为2～4wt%；余量为水。
使用本发明的溶剂组合物来溶解甲壳素的方法有两种，一种是：
将甲壳素与溶剂组合物混合后冷冻至冰点以下，再在冰点以上解冻而得到甲壳素溶液。
另一种方法是：
预先把溶剂组合物冷却至冰点以上，0°C以下，然后将甲壳素加入溶剂组合物中，连续搅拌3分钟以上，甲壳素迅速溶解成透明的甲壳素溶液。
使用该种方法，可以直接快速地溶解甲壳素，不需要冰冻-解冻过程，为工业化提供了可能。而用NaOH/尿素水溶液溶解甲壳素，只能通过冰冻-解冻方法。本发明反复试验，LiOH水溶液、LiOH/尿素水溶液、NaOH水溶液和NaOH/尿素水溶液也都不能快速溶解甲壳素。
使用本发明的溶剂组合物根据组成不同，溶剂组合物的冰点也会发生变化。
使用本发明溶剂组合物溶解的甲壳素浓度可达0.5wt%~15.0wt%。尤其，所得的甲壳素溶液非常稳定，在室温下放置一个月也未发生凝胶化，特别适合工业化生产。
本发明具有显著的创新和技术进步。
作为上述甲壳素来源，可以是虾、蟹、乌贼等海洋生物的外壳，蟑螂、蚕蛹等昆虫的表皮，以及菌类细胞中的甲壳素的一种，或一种以上。使用前经过已知技术的方法纯化而没有特别的限制。如酸处理除去钙盐，碱处理除去蛋白，氧化处理脱色等。
本发明制备的甲壳素溶液可加工成任意形式的甲壳素成型品：如膜状、板状、管状物、丁状物、颗粒状物和纤维状物，还可以加工成各种甲壳素衍生物，适宜大规模推广应用。
由本发明前面制备得到的甲壳素溶液制备甲壳素水凝胶的方法是：向甲壳素溶液中加入交联剂，经过化学交联反应后得到甲壳素凝胶，水洗后得到化学交联的甲壳素水凝胶；或将甲壳素溶液浸入凝固剂中，再生，水洗后得到物理交联的甲壳素水凝胶。
由本发明前面制备得到的甲壳素溶液制备甲壳素气凝胶的方法是：将甲壳素溶液浸入凝固剂中，再生，水洗后得到物理交联的甲壳素水凝胶；将物理交联的甲壳素水凝胶中的水置换为有机液体得到甲壳素有机凝胶；将甲壳素水凝胶或有机凝胶干燥除去液体，得到甲壳素气凝胶。
由本发明前面制备得到的甲壳素溶液制备甲壳素纤维的方法是：将甲壳素溶液从喷丝头喷出，在凝固剂中再生，经过拉伸取向、水洗、增塑、干燥后得到纤维状甲壳素纤维。
由本发明前面制备得到的甲壳素溶液制备甲壳素膜的方法是：将甲壳素溶液采用流涎法均匀铺开，在凝固剂中再生，经过水洗、增塑、干燥后得到甲壳素膜。
上述化学交联的甲壳素水凝胶的制备过程中所述交联剂，可以是环氧化合物，如环氧丙烷、环氧氯丙烷等。
上述甲壳素凝胶、纤维和膜的制备过程中所述凝固剂，可以是含水量低于50wt%，优选低于10wt%的低沸点非极性有机液体。在一优选的制备工艺中，液体含水量低于5wt%。这类合适凝固剂的实例包括醇、酮、酯或其混合物。使用甲醇、乙醇和丙酮做凝固剂是优选的。低沸点非极性有机液体具有粘度低的性质，有利于甲壳素溶液的凝固。另外，在凝固剂回收的过程中有利于分离。
凝固剂也可以是水或加入了阳离子的水，优选含一价阳离子例如H＋、NH4 ＋、Li＋、Na＋或K＋的水溶液，这样的溶液可以例如将盐酸、硫酸、硝酸、醋酸、硫酸铵、醋酸铵、氯化锂、硫酸钠、硫酸钾等溶于水而制得。
所述的用于置换甲壳素水凝胶的有机溶剂是低沸点、易挥发的烷类、卤代烃类、醇类、酚类、醚和缩醛类、酮类、酸和酸酐类、酯类、含氮有机物、含硫有机合物,或者是前述各种溶剂的混合物。在上面列举的有机溶剂中，试验中发现，从改善本发明的甲壳素气凝胶的性能和成本角度综合考虑，优选使用烷类、醇类和酮类化合物，更优选使用甲醇、乙醇或丙酮。
上面甲壳素气凝胶的制备过程中，所述的干燥环节可以利用常用的干燥方法，例如，以二氧化碳、甲醇、乙醇、丙酮作为超临界流体进行超临界干燥，或者进行常压干燥和冷冻干燥除去液体介质。
将甲壳素气凝胶在惰性气氛保护下，150°C以上热处理后得到碳气凝胶。
惰性气氛指的是不与甲壳素发生反应，防止甲壳素材料在高温下燃烧的气体或气体混合物。实验表明，下列气体尤其适合用来作为惰性气氛：氮气、二氧化碳、氦气、氖气和氩气。也可以使用这些气体的混合物。适量的酸性气体，如HCl可催化甲壳素的碳化。
在本发明的甲壳素溶液，还可以进行甲壳素的均相衍生化对其表面羟基或氨基改性，如羧甲基化、羟乙基化、羟丙基化、季铵化等。
在本发明的甲壳素溶液，还可以在甲壳素溶液中添加无机物、高分子、填料等。无机物如二氧化硅、氧化铁、四氧化三铁、粘土、二氧化钛等。高分子如纤维素、胶原、海藻酸、聚乙二醇、聚乙烯醇等。填料如碳黑等。也可添加纤维增强材料如玻璃纤维、碳纤维、纤维素晶须、甲壳素晶须等。可以添加这些添加剂或填料的至少一种。添加剂或填料可以预先加入溶剂中，也可以在溶解后加入。
与已有技术相比较，本发明提供一种价廉、无污染、快速有效的方法得到高质量的甲壳素溶液，并且甲壳素溶液非常稳定。利用这种甲壳素溶液制备成任意形式的甲壳素成型品：如膜状、板状、管状物、丁状物、颗粒状物和纤维状物，还可以加工成各种甲壳素衍生物，解决了甲壳素有效利用和加工的难题。本发明的优点在于：所采用的溶剂为KOH水溶液，还可以含有NaOH、LiOH、尿素、硫脲中的任意组合，甲壳素可在溶剂组合物中3分钟就溶解，生产过程无毒、无污染，有利于环境保护和操作人员健康；相对于NaOH水溶液、NMMO、离子液体和LiCl/DMAc等溶剂，是具有更易操作、成本有效的溶解甲壳素的方法，价格便宜，绿色无污染，操作简单方便，节约了资源和能源。这种新溶解方法不仅绿色环保，而且溶解迅速、溶液稳定性好，适合于工业化生产及实际应用，具有广阔的应用前景。
具体实施方式
以下将通过实施例具体说明本发明，但这些具体实施方案不以任何方式限制本发明的保护范围。本实施方案所用的原料为已知化合物，可在市场上购得。
实施例1
在9.5g2wt%KOH水溶液中加入0.5g甲壳素粉末，搅拌均匀后置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，得到浓度为0.5wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例2
在98g8wt%KOH水溶液中加入2g甲壳素粉末，搅拌均匀后置于冰箱中冷冻4小时，然后在室温下解冻，得到浓度为2wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例3
将94g15wt%KOH水溶液预冷至–15°C，加入6g甲壳素粉末搅拌3分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例4
将94g20wt%KOH水溶液预冷至–20°C，加入6g甲壳素粉末搅拌3分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例5
将96g50wt%KOH水溶液预冷至–5°C，加入4g甲壳素粉末搅拌60分钟，得到浓度为4wt%的甲壳素溶液。溶液中有少量颗粒存在，甲壳素大部分完全溶解。
实施例6
在99g2wt%KOH/20wt%尿素水溶液中加入1g甲壳素粉末，搅拌均匀后置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，得到浓度为1wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例7
在95g8wt%KOH/10wt%尿素水溶液中加入5g甲壳素粉末，搅拌均匀后置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，得到浓度为5wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。
实施例8
将93g20wt%KOH/4wt%尿素水溶液预冷至–15°C，加入7g甲壳素粉末搅拌后置于冰箱中继续冷冻2小时，搅拌后得到浓度为7wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。
实施例9
将94g50wt%KOH/0.1wt%尿素水溶液预冷至–20°C，加入6g甲壳素粉末搅拌后得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。溶液中仅有少量颗粒存在，甲壳素大部分完全溶解。
实施例10
将93g15wt%KOH/4wt%尿素水溶液预冷至–20°C，加入6g甲壳素粉末和1g聚乙二醇搅拌3分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例11
在9.5g2wt%KOH/6wt%硫脲水溶液中加入0.5g甲壳素粉末，搅拌均匀后置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，得到浓度为0.5wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例12
在94g8wt%KOH/4wt%硫脲水溶液中加入5g甲壳素粉末和1g聚乙二醇，搅拌均匀后置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，得到浓度为5wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。
实施例13
将93g20wt%KOH/2wt%硫脲水溶液预冷至–10°C，加入7g甲壳素粉末搅拌3分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为7wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例14
将94g50wt%KOH/0.1wt%硫脲水溶液预冷至–15°C，加入6g甲壳素粉末搅拌后置于冰箱中继续冷冻1小时，搅拌后得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。溶液中仅有少量颗粒存在，甲壳素大部分完全溶解。
实施例15
将94g10wt%KOH/3wt%硫脲水溶液预冷至–20°C，加入6g甲壳素粉末搅拌30分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例16
在97g2wt%KOH/10wt%LiOH水溶液中加入3g甲壳素粉末，搅拌均匀后置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，得到浓度为3wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例17
将90g8wt%KOH/6wt%LiOH水溶液预冷至–20°C，加入10g甲壳素粉末，搅拌30分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为10wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。
实施例18
将93g20wt%KOH/2wt%LiOH水溶液预冷至–15°C，加入7g甲壳素粉末搅拌3分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为7wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。
实施例19
将94g50wt%KOH/0.1wt%LiOH水溶液预冷至–5°C，加入6g甲壳素粉末搅拌30分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。溶液中仅有少量颗粒存在，甲壳素大部分完全溶解。
实施例20
将85g12wt%KOH/5wt%LiOH水溶液预冷至–15°C，加入15g甲壳素粉末搅拌后置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温解冻，得到浓度为15wt%的甲壳素溶液，甲壳素大部分完全溶解。
实施例21
将97g2wt%KOH/20wt%NaOH水溶液预冷至–20°C，加入3g甲壳素粉末，搅拌30分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为3wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例22
将90g8wt%KOH/12wt%NaOH水溶液预冷至–20°C，加入10g甲壳素粉末，搅拌30分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为10wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例23
将93g20wt%KOH/2wt%NaOH水溶液预冷至–15°C，加入7g甲壳素粉末搅拌3分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为7wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例24
将94g50wt%KOH/0.1wt%NaOH水溶液预冷至–5°C，加入6g甲壳素粉末搅拌30分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例25
将85g12wt%KOH/5wt%NaOH水溶液预冷至–20°C，加入15g甲壳素粉末搅拌后置于冰箱中冷冻－解冻，得到浓度为15wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例26
在9.5g2wt%KOH/10wt%LiOH/20wt%尿素水溶液中加入0.5g甲壳素粉末，搅拌均匀后置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，得到浓度为0.5wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例27
将94g8wt%KOH/6wt%LiOH/10wt%尿素水溶液预冷至–20°C，加入6g甲壳素粉末，搅拌30分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例28
将94g20wt%KOH/2wt%LiOH/2wt%尿素水溶液预冷至–15°C，加入6g甲壳素粉末搅拌3分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例29
将96g50wt%KOH/0.1wt%LiOH/0.1wt%尿素水溶液预冷至0°C，加入4g甲壳素粉末搅拌60分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为4wt%的甲壳素溶液，甲壳素大部分完全溶解。
实施例30
将94g15wt%KOH/4wt%LiOH/4wt%尿素水溶液预冷至–17°C，加入6g甲壳素粉末搅拌10分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例31
在9g2wt%KOH/10wt%LiOH/6wt%硫脲水溶液中加入1g甲壳素粉末，搅拌均匀后置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，得到浓度为1wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例32
将94g8wt%KOH/6wt%LiOH/4wt%硫脲水溶液预冷至–12°C，加入6g甲壳素粉末，搅拌30分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。
实施例33
将94g20wt%KOH/2wt%LiOH/2wt%硫脲水溶液预冷至–5°C，加入6g甲壳素粉末搅拌60分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例34
将96g50wt%KOH/0.1wt%LiOH/0.1wt%硫脲水溶液预冷至0°C，加入4g甲壳素粉末搅拌60分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为4wt%的甲壳素溶液，甲壳素大部分完全溶解。
实施例35
将94g13wt%KOH/3wt%LiOH/3wt%硫脲水溶液预冷至–10°C，加入6g甲壳素粉末搅拌10分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例36
在9.5g2wt%KOH/20wt%NaOH/20wt%尿素水溶液中加入0.5g甲壳素粉末，搅拌均匀后置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，得到浓度为0.5wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例37
将94g8wt%KOH/12wt%NaOH/10wt%尿素水溶液预冷至–20°C，加入6g甲壳素粉末，搅拌30分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。
实施例38
将94g20wt%KOH/2wt%NaOH/2wt%尿素水溶液预冷至–15°C，加入6g甲壳素粉末搅拌3分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例39
将96g50wt%KOH/0.1wt%NaOH/0.1wt%尿素水溶液预冷至0°C，加入4g甲壳素粉末搅拌60分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为4wt%的甲壳素溶液，甲壳素大部分完全溶解。
实施例40
将94g16wt%KOH/4wt%NaOH/6wt%尿素水溶液预冷至–17°C，加入6g甲壳素粉末搅拌3分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例41
将9g2wt%KOH/20wt%NaOH/6wt%硫脲水溶液预冷至–20°C，加入1g甲壳素粉末，搅拌30分钟，甲壳素溶解得到浓度为1wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例42
将94g8wt%KOH/12wt%NaOH/4wt%硫脲水溶液预冷至–10°C，加入6g甲壳素粉末，搅拌30分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。
实施例43
将94g20wt%KOH/2wt%NaOH/2wt%硫脲水溶液预冷至–5°C，加入6g甲壳素粉末搅拌60分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例44
将96g50wt%KOH/0.1wt%NaOH/0.1wt%硫脲水溶液预冷至0°C，加入4g甲壳素粉末搅拌60分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为4wt%的甲壳素溶液，甲壳素大部分完全溶解。
实施例45
将94g13wt%KOH/5wt%NaOH/3wt%硫脲水溶液预冷至–13°C，加入6g甲壳素粉末搅拌10分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例46
在9.5g2wt%KOH/10wt%LiOH/20wt%尿素/6wt%硫脲水溶液中加入0.5g甲壳素粉末，搅拌均匀后置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，得到浓度为0.5wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例47
将94g8wt%KOH/6wt%LiOH/10wt%尿素/4wt%硫脲水溶液预冷至–20°C，加入6g甲壳素粉末，搅拌30分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。实施例48
将94g20wt%KOH/2wt%LiOH/2wt%尿素/2wt%硫脲水溶液预冷至–15°C，加入6g甲壳素粉末搅拌3分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例49
将96g50wt%KOH/0.1wt%LiOH/0.1wt%尿素/0.1wt%硫脲水溶液预冷至0°C，加入4g甲壳素粉末搅拌60分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为4wt%的甲壳素溶液，甲壳素大部分完全溶解。
实施例50
将94g18wt%KOH/4wt%LiOH/4wt%尿素/3wt%硫脲水溶液预冷至–17°C，加入6g甲壳素粉末搅拌10分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例51
在9.5g2wt%KOH/20wt%NaOH/20wt%尿素/6wt%硫脲水溶液中加入0.5g甲壳素粉末，搅拌均匀后置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，得到浓度为0.5wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例52
将94g8wt%KOH/12wt%NaOH/10wt%尿素/4wt%硫脲水溶液预冷至–20°C，加入6g甲壳素粉末，搅拌30分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例53
将94g20wt%KOH/2wt%NaOH/2wt%尿素/2wt%硫脲水溶液预冷至–15°C，加入6g甲壳素粉末搅拌3分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例54
将96g50wt%KOH/0.1wt%NaOH/0.1wt%尿素/0.1wt%硫脲水溶液预冷至0°C，加入4g甲壳素粉末搅拌60分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为4wt%的甲壳素溶液，甲壳素大部分完全溶解。
实施例55
将94g18wt%KOH/5wt%NaOH/4wt%尿素/3wt%硫脲水溶液预冷至–17°C，加入6g甲壳素粉末搅拌10分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例56
在9.5g2wt%KOH/10wt%LiOH/20wt%NaOH/20wt%尿素水溶液中加入0.5g甲壳素粉末，搅拌均匀后置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，得到浓度为0.5wt%的甲壳素溶液。
实施例57
将94g8wt%KOH/6wt%LiOH/12wt%NaOH/10wt%尿素水溶液预冷至–20°C，加入6g甲壳素粉末，搅拌30分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。
实施例58
将94g20wt%KOH/2wt%LiOH/2wt%NaOH/2wt%尿素水溶液预冷至–15°C，加入6g甲壳素粉末搅拌5分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例59
将96g50wt%KOH/0.1wt%LiOH/0.1wt%NaOH/0.1wt%尿素水溶液预冷至0°C，加入4g甲壳素粉末搅拌60分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为4wt%的甲壳素溶液，甲壳素大部分完全溶解。
实施例60
将94g18wt%KOH/4wt%LiOH/3wt%NaOH/4wt%尿素水溶液预冷至–17°C，加入6g甲壳素粉末搅拌10分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例61
在9.5g2wt%KOH/10wt%LiOH/20wt%NaOH/6wt%硫脲水溶液中加入0.5g甲壳素粉末，搅拌均匀后置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，得到浓度为0.5wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例62
将94g8wt%KOH/6wt%LiOH/2wt%NaOH/4wt%硫脲水溶液预冷至–20°C，加入6g甲壳素粉末，搅拌30分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例63
将94g20wt%KOH/2wt%LiOH/12wt%NaOH/2wt%硫脲水溶液预冷至–15°C，加入6g甲壳素粉末搅拌5分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例64
将96g50wt%KOH/0.1wt%LiOH/0.1wt%NaOH/0.1wt%硫脲水溶液预冷至0°C，加入4g甲壳素粉末搅拌60分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为4wt%的甲壳素溶液，甲壳素大部分完全溶解。
实施例65
将94g12wt%KOH/4wt%LiOH/3wt%NaOH/3wt%硫脲水溶液预冷至–17°C，加入6g甲壳素粉末搅拌10分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例66
在9.5g2wt%KOH/10wt%LiOH/2wt%NaOH/20wt%尿素/6wt%硫脲水溶液中加入0.5g甲壳素粉末，搅拌均匀后置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，得到浓度为0.5wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例67
将94g8wt%KOH/6wt%LiOH/20wt%NaOH/10wt%尿素/4wt%硫脲水溶液预冷至–20°C，加入6g甲壳素粉末，搅拌30分钟，甲壳素直接溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
实施例68
将94g20wt%KOH/2wt%LiOH/12wt%NaOH/2wt%尿素/2wt%硫脲水溶液预冷至–15°C，加入6g甲壳素粉末搅拌5分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素完全溶解。
实施例69
将96g50wt%KOH/0.1wt%LiOH/0.1wt%NaOH/0.1wt%尿素/0.1wt%硫脲水溶液预冷至0°C，加入4g甲壳素粉末搅拌60分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为4wt%的甲壳素溶液，甲壳素大部分完全溶解。
实施例70
将94g18wt%KOH/4wt%LiOH/5wt%NaOH/4wt%尿素/3wt%硫脲水溶液预冷至–17°C，加入6g甲壳素粉末搅拌10分钟，甲壳素迅速溶解得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。用超速离心机在10,000转/分钟，10°C下离心30分钟，倒出甲壳素溶液，溶液中无肉眼可见颗粒存在，离心筒底部无胶团沉淀，甲壳素完全溶解。所得的甲壳素溶液很稳定，在室温下可放置一周以上。
对比实施例71
将94g11wt%NaOH水溶液预冷至–15°C，加入6g甲壳素粉末搅拌60分钟，未发现甲壳素溶解。继续在–35°C冷肼中搅拌至混合物出现冰晶仍未明显变化，甲壳素几乎不溶解。将上述混合物置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，发现甲壳素仅部分溶解。
对比实施例72
将94g11wt%NaOH/4wt%尿素水溶液预冷至–17°C，加入6g甲壳素粉末搅拌60分钟，未发现甲壳素溶解。继续在–35°C冷肼中搅拌至混合物出现冰晶仍未明显变化，甲壳素几乎不溶解。将上述混合物置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素经冷冻－解冻后完全溶解。
对比实施例73
将94g15wt%NaOH水溶液预冷至–15°C，加入6g甲壳素粉末搅拌60分钟，未发现甲壳素溶解。继续在–35°C冷肼中搅拌至混合物出现冰晶仍未明显变化，甲壳素几乎不溶解。将上述混合物置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，发现甲壳素仅少量溶解。
对比实施例74
将94g20wt%NaOH水溶液预冷至–20°C，加入6g甲壳素粉末搅拌60分钟，未发现甲壳素溶解。继续在-35°C冷肼中搅拌至混合物出现冰晶仍未明显变化，甲壳素几乎不溶解。将上述混合物置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，发现甲壳素仍然未溶解。
对比实施例75
将94g35wt%NaOH水溶液预冷至–25°C，加入6g甲壳素粉末搅拌60分钟，未发现甲壳素溶解。继续在–35°C冷肼中搅拌至混合物出现冰晶仍未明显变化，甲壳素几乎不溶解。将上述混合物置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，发现甲壳素仍然未溶解。
对比实施例76
将94g2wt%LiOH水溶液预冷至–10°C，加入6g甲壳素粉末搅拌30分钟，未发现甲壳素溶解。继续在–35°C冷肼中搅拌至混合物出现冰晶仍未明显变化，甲壳素几乎不溶解。
对比实施例77
将94g6wt%LiOH水溶液预冷至–15°C，加入6g甲壳素粉末搅拌30分钟，未发现甲壳素溶解。继续在–35°C冷肼中搅拌至混合物出现冰晶仍未明显变化，甲壳素几乎不溶解。
对比实施例78
将94g8wt%LiOH水溶液预冷至–20°C，加入6g甲壳素粉末搅拌30分钟，未发现甲壳素溶解。继续在–35°C冷肼中搅拌至混合物出现冰晶仍未明显变化，甲壳素几乎不溶解。
对比实施例79
将94g6wt%LiOH/4wt%尿素水溶液预冷至–20°C，加入6g甲壳素粉末搅拌60分钟，未发现甲壳素溶解。继续在–35°C冷肼中搅拌至混合物出现冰晶仍未明显变化，甲壳素几乎不溶解。将上述混合物置于冰箱中冷冻过夜，然后在室温下解冻，得到浓度为6wt%的甲壳素溶液。溶液中无肉眼可见颗粒存在，甲壳素经冷冻－解冻后完全溶解。
对比实施例80
将94g8wt%LiOH/4wt%尿素水溶液预冷至–20°C，加入6g甲壳素粉末搅拌60分钟，未发现甲壳素溶解。继续在–35°C冷肼中搅拌至混合物出现冰晶仍未明显变化，甲壳素几乎不溶解。
实施例81
向50g实施例3得到的甲壳素溶液中加入1ml环氧氯丙烷，搅拌均匀后静置，随着交联反应的进行，1小时后形成甲壳素凝胶。将甲壳素凝胶中的化学试剂用蒸馏水洗净，即得到透明的化学交联的甲壳素水凝胶。
实施例82
将实施例3得到的甲壳素溶液在玻璃板上采取流延法得到1mm厚的甲壳素溶液，浸入5wt%H2SO4水溶液中放置10分钟使其凝胶化，水洗后即得到物理交联的甲壳素水凝胶。
实施例83
将实施例10得到的甲壳素溶液在玻璃板上采取流延法得到1mm厚的甲壳素溶液，浸入醋酸水溶液中放置30分钟使其凝胶化，水洗后即得到物理交联的甲壳素水凝胶。
实施例84
将实施例25得到的甲壳素溶液在玻璃板上采取流延法得到1mm厚的甲壳素溶液，浸入乙醇中放置30分钟使其凝胶化，水洗后即得到物理交联的甲壳素水凝胶。再用叔丁醇置换，经过冷冻干燥制得甲壳素气凝胶。
实施例85
将实施例45得到的甲壳素溶液在玻璃板上采取流延法得到1mm厚的甲壳素溶液，浸入乙醇中放置30分钟使其凝胶化，水洗后即得到物理交联的甲壳素水凝胶。再用无水乙醇置换，经过超临界CO2干燥（温度40°C，压力100kg/cm2）制得甲壳素气凝胶。
实施例86
将实施例85得到的甲壳素气凝胶从室温以10°C/min加热到800°C，氮气作为保护气体，得到黑色多孔碳气凝胶。
实施例87
将实施例60得到的甲壳素溶液在玻璃板上采取流延法得到1mm厚的甲壳素溶液，浸入乙醇中放置30分钟使其凝胶化，用水冲洗干净。最后贴在有机玻璃板上自然晾干得到透明的甲壳素膜。
实施例88
将实施例70得到的甲壳素溶液通过注射器针头（直径0.3mm）喷丝进入5wt%H2SO4水溶液中凝固、再生，用水冲洗干净、增塑后烘干得到甲壳素纤维。
实施例89
将实施例70得到的甲壳素溶液从喷丝孔（直径0.03mm）喷出进入乙醇溶液中凝固、再生，经过拉伸取向后，用水冲洗干净、增塑后烘干得到甲壳素纤维。
实施例90
向实施例3得到的甲壳素溶液中滴加氯乙酸异丙醇溶液，室温下搅拌4小时，调节溶液pH至中性，将沉淀物过滤、洗涤、干燥，得到羧甲基甲壳素。
Claims (9)
1.一种溶解甲壳素的溶剂组合物，为一种水溶液，其中含有
2~50 wt% KOH，
0～20 wt%尿素，
0～6 wt%硫脲，
0～10 wt% LiOH，
0～20 wt% NaOH，
余量为水。
2.根据权利要求1所述的溶剂组合物，其特征在于，KOH浓度为8～20 wt%。
3.根据权利要求1或2所述的溶剂组合物，其特征在于，尿素浓度为2～10 wt%。
4.根据权利要求1或2所述的溶剂组合物，其特征在于，硫脲为2～4 wt%。
5.根据权利要求1或2所述的溶剂组合物，其特征在于，LiOH为2～6 wt%。
6.根据权利要求1或2所述的溶剂组合物，其特征在于，NaOH为2～12 wt%。
7.使用权利要求1－6的溶剂组合物来溶解甲壳素的方法，其特征在于：
将甲壳素与溶剂组合物混合后冷冻至冰点以下，再在冰点以上解冻而得到甲壳素溶液。
8.使用权利要求1－6的溶剂组合物来溶解甲壳素的方法，其特征在于：
预先把溶剂组合物冷却至冰点以上，0 °C以下，然后将甲壳素加入溶剂组合物中，连续搅拌3分钟以上，甲壳素迅速溶解成透明的甲壳素溶液。
9.使用权利要求1－8的溶剂组合物溶解的甲壳素溶液制备的甲壳素成型品及其衍生物。
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