CN103059226B - 一种交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉的制备方法 - Google Patents
一种交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉的制备方法。以木薯淀粉为起始原料，采用氨基三磺酸钠水相酯化法合成淀粉硫酸酯，再以硝酸铈铵为接枝引发剂，丙烯腈和甲基丙烯酸丙二醇单酯为接枝单体,乙二醛为交联剂，在水溶剂中经过硫酸酯化、三元接枝、交联三步变性以及洗涤、沉淀、干燥、粉碎等工艺步骤得到一种具有复杂立体空间网络结构的交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉。产品硫酸基取代度≥0.46，交联沉降积为0.60mL，接枝率可达95.0%。本发明在木薯淀粉中引入具有阴离子和孤对电子的基团，产品交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉分子兼具酯化淀粉和交联、接枝淀粉的优点，在工业污水净化、造纸助剂和精细化工等方面显示较高的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及一种交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉的制备方法。
背景技术
为改善原淀粉的性能和扩大应用范围，利用物理、化学或酶法处理，可增加其某些功能性或引进新的官能团，使淀粉更适合于一些特殊应用领域的要求。随着近年来国民经济发展对变性淀粉性能要求的多样性，往往一种或单变性方法生产的变性淀粉性能不能完全满足使用需求，对淀粉进行多种变性或结构修饰已成为行之有效的手段。
复合变性淀粉是指将淀粉采用两种或两种以上的变性方法而获得的淀粉衍生物，产品以其易于溶解、功能性强和节能环保等优良性能受到国内外的普遍关注。目前工业化的复合变性淀粉主要品种有交联氧化淀粉、交联酯化淀粉、二元接枝淀粉和磷氨双变性淀粉等，可应用于造纸、纺织、食品、胶黏剂、发泡材料、超吸水材料、水处理剂等领域。近年来，针对水处理方面的复合改性淀粉中，多元接枝淀粉或交联型多元复合接枝淀粉衍生物开始引起人们的兴趣。目前国内外较成熟的淀粉衍生物生产工艺中除了氧化、接枝、两性、酯化和交联等单一改性方法外，还有一些复合变性工艺方面的品种，如交联型二元接枝共聚淀粉吸水材料、交联两性淀粉吸附剂和接枝-氧化-酯化淀粉类功能材料等。其中，交联型接枝淀粉及酯化接枝淀粉等复合变性淀粉较常采用的合成工艺有：以水或有机溶剂为溶剂，采用引发剂或微波等激活手段在淀粉上接枝丙烯酸及其酯类衍生物，再进一步与交联剂反应，形成最终产物；还有以琥珀酸酐、醋酸酐等及其衍生物作为酯化剂，丙烯酸酯类作为接枝单体对淀粉进行改性。采用上述改性方法虽然从一定程度上增加了对淀粉的改性程度，但其性能、应用范围与效果仍有一定的局限性。
本发明采用氨基三磺酸钠水相酯化法，通过选择高效的引发剂和交联剂，在木薯淀粉分子上接枝丙烯腈和甲基丙烯酸丙二醇单酯两种单体，并在交联作用下形成复杂的立体空间网络结构。木薯淀粉通过酯化、接枝共聚和交联三步变性，使产物交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉结构中引入具有阴离子和孤对电子的基团，修饰后结构相较于普通复合变性淀粉衍生物在废水处理、吸附重金属离子、精细化工、功能材料等方面具有较高的应用价值。
发明内容
本发明的目的是为了提高接枝淀粉和酯化淀粉的应用性能，提供一种制备交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉的方法。
具体步骤为：
（1）将木薯淀粉在60℃真空干燥箱中干燥至恒重，得干基木薯淀粉。
（2）将2.6~3.6g亚硫酸氢钠、10~20mL去离子水依次加入到250mL四口烧瓶中，搅拌均匀。
（3）取0.5g亚硝酸钠于50mL烧杯中，加入5~10mL去离子水，溶解均匀得亚硝酸钠水溶液。
（4）加热步骤（2）所得溶液温度至70~95℃，将步骤（3）亚硝酸钠水溶液均匀滴加至步骤（2）体系中，控制0.5~1小时内滴加完毕；继续搅拌反应20~30分钟，得酯化剂氨基三磺酸钠（N(SO3Na)3），冷却至室温，用质量分数为20%~40%的氢氧化钠溶液调节体系pH至10~13。
（5）将5g步骤（1）所得干基木薯淀粉加入步骤（4）所得物料中，再加入0.1~0.2g催化剂磷钼酸，升温至35~45℃，反应3~5小时得淀粉硫酸酯混合液。
（6）用15~25mL分析纯丙酮沉淀步骤（5）淀粉硫酸酯混合液2~3次；再将固体沉淀物用20~30mL分析纯无水乙醇冲洗3~4次，过滤分离得淀粉硫酸酯钠盐（St—O—SO3Na）沉淀物。
（7）将步骤（6）所得的沉淀物淀粉硫酸酯钠盐溶解于10~15mL去离子水中得淀粉硫酸酯钠盐悬浊液，搅拌下用质量分数为36%~38%的盐酸调节pH至6~7，抽滤得滤饼。
（8）将步骤（7）所得滤饼放入表面皿中，置于50℃的真空干燥箱中干燥至恒重，得硫酸酯化淀粉。
（9）将5g分析纯甲基丙烯酸、4g分析纯1,2-丙二醇、0.05g阻聚剂对苯二酚和0.5g对甲苯磺酸加入到另一四口烧瓶中搅拌均匀，控制温度90℃，反应6小时。
（10）用30~40mL饱和氯化钠溶液反复洗涤步骤（9）所得混合液，并置于150mL梨形分液漏斗中分层，取上层油状液体在105~110℃下蒸馏得甲基丙烯酸丙二醇单酯。
（11）将0.4~0.7g硝酸铈铵溶解于10mL浓度为1mol/L的硝酸溶液中，得浓度0.05~0.25mol/L的引发剂溶液。
（12）取5g步骤（8）所得硫酸酯化淀粉于四口烧瓶中，加入10~15mL去离子水，搅拌3~5分钟至体系分散均匀。
（13）取1~2mL步骤（11）所得引发剂溶液加入步骤（12）物料中，搅拌10~20分钟。
（14）将1~3g分析纯丙烯腈和1~3g步骤（10）所得甲基丙烯酸丙二醇单酯于50mL烧杯中混合，得单体混合液。
（15）将步骤（14）所得单体混合液均匀滴加至步骤（12）体系中，并同步滴加8~9mL步骤（11）剩余的引发剂溶液，保持温度为35~55℃，控制2~3小时内同时滴加完毕，然后继续搅拌反应50~60分钟。
（16）用20~30mL分析纯丙酮沉淀步骤（15）所得料液，抽滤；将所得滤饼放入表面皿中，置于50℃的真空干燥箱中干燥至恒重，得硫酸酯化三元接枝木薯淀粉粗产物。
（17）将5g步骤（16）所得粗产物加入四口烧瓶中，再加入10~15mL去离子水，搅拌3~5分钟至体系均匀。
（18）称取0.1~0.5g催化剂无水硫酸镁于50mL烧杯中，并向其中加入1.0~5.0g质量分数为40%的乙二醛，得无水硫酸镁-乙二醛水溶液。
（19）将步骤（18）所得溶液在2~3分钟内缓慢滴加至步骤（17）体系中，控制温度50~70℃，反应30~70分钟。
（20）将步骤（19）所得料液降温至35~40℃，抽滤；用20~30mL分析纯丙酮洗涤滤饼；将滤饼放入玻璃皿中，置于50℃真空干燥箱中干燥至恒重，得交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉粗产品。
（21）将步骤（20）所得的粗产品置于索氏抽提器内，用100~150mL分析纯丙酮抽提24~36小时；取出抽提后的物料，50℃真空干燥箱中干燥至恒重，即得产品。
（22）采用硫酸钡-明胶分光光度法测定硫酸酯化淀粉的取代度，步骤如下：精确称量干基硫酸酯化淀粉0.03g放入试管内，加入10mL浓度为1mol/L的盐酸溶液，在100℃水浴中水解、蒸发8~15小时，使硫酸酯化淀粉中含有的硫酸根取代基能全部从淀粉中的葡萄糖残基中脱离出来，同时使水份完全蒸干。精确量取去离子水10.00mL将上述残渣溶解，取0.50mL该溶解液放入石英比色皿中，加入2.00mL去离子水、0.70mL质量分数为8%的三氯乙酸溶液以及1.25mL氯化钡-明胶溶液，搅拌均匀，静置15~20分钟，以保证硫酸根离子和氯化钡充分反应，并且新生成的硫酸钡沉淀可以均匀分散在石英比色皿中。然后，用紫外-可见分光光度计在360nm的波长下测定上述溶液的吸光度。其中，氯化钡-明胶溶液是在60~70℃水浴下，将0.5g明胶和0.5g氯化钡溶解于100mL去离子水中配制而成。硫酸酯化淀粉中硫酸根取代度的计算公式为：
DS=(162×S％)/(32-102×S％)，
式中：DS—硫酸酯化淀粉中硫酸根取代度；
162——淀粉分子中葡萄糖单元的相对分子质量；
102——多糖分子中的1个羟基被取代后变为—OSO3Na，相对分子质量的增加值为102；
32——S的相对原子质量；
S%——硫元素的含量，由硫酸根含量折算而得。
（23）采用质量法测定接枝率G，计算方法如下：
式中：W0——原木薯淀粉的质量，单位g；
W1——接枝支链的质量，单位g。
（24）交联度的测定：根据沉降积越小，交联度越大的原理，即交联淀粉衍生物的沉降积与交联度呈负相关关系。本发明采用沉降积来间接表征交联度。具体测定方法如下：配制质量分数为2%的交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉悬浮液，在82℃~85℃水浴中恒温搅拌、保温2分钟，取出冷却至室温。取两支体积为10mL的具塞刻度离心管，分别加入交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉糊液10mL。用4000转/分钟的离心机离心2分钟，然后将上清液倒入同样体积的具塞刻度离心管中，读出毫升数，计算沉降积。同一样品测定3次，取平均值。沉降积计算公式如下：
沉降积=10－V，
式中：V——上清液体积，单位mL。
通过上述方法制得的交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉分子中，引入了吸水性基团RC≡N以及硫酸根基团，具有较好的吸附性能；再通过交联后的产品，其物理机械性能提高，高温下的颗粒稳定性和耐化学药品性能也增强了，从而拓展了其应用范围。
附图说明
图1为原木薯淀粉IR图。
图2为本发明实施例2制备的交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉IR图。
图3为原木薯淀粉XRD图。
图4为本发明实施例2制备的交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉XRD图。
图5为原木薯淀粉SEM图。
图6为本发明实施例2制备的交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉SEM图。
具体实施方式
实施例1：
（1）将木薯淀粉在60℃真空干燥箱中干燥至恒重，得干基木薯淀粉。
（2）将3.39g亚硫酸氢钠、15mL去离子水依次加入到250mL四口烧瓶中，搅拌均匀。
（3）取0.5g亚硝酸钠于50mL烧杯中，加入8mL去离子水，溶解均匀得亚硝酸钠水溶液。
（4）加热步骤（2）所得溶液温度至90℃，将步骤（3）亚硝酸钠水溶液均匀滴加至步骤（2）体系中，控制1小时内滴加完毕；继续搅拌反应30分钟，得酯化剂氨基三磺酸钠(N(SO3Na)3)；冷却至室温，用质量分数为30%的NaOH溶液调体系pH至13。
（5）将5g步骤（1）所得干基木薯淀粉加入步骤（4）所得物料中，再加入0.12g催化剂磷钼酸，升温至40℃，反应4小时得淀粉硫酸酯混合液。
（6）用20mL分析纯丙酮沉淀步骤（5）淀粉硫酸酯混合液3次；再将固体沉淀物用25mL分析纯无水乙醇冲洗3次，过滤分离得淀粉硫酸酯钠盐(St—O—SO3Na)沉淀物。
（7）将步骤（6）所得的沉淀物淀粉硫酸酯钠盐溶解于12mL去离子水中得淀粉硫酸酯钠盐悬浊液，搅拌下用质量分数为37%的盐酸调节pH至6~7，抽滤得滤饼。
（8）将步骤（7）所得滤饼放入表面皿中，置于50℃的真空干燥箱中干燥至恒重，得硫酸酯化淀粉。
（9）将5g分析纯甲基丙烯酸、4g分析纯1,2-丙二醇、0.05g阻聚剂对苯二酚和0.5g对甲苯磺酸加入到另一四口烧瓶中搅拌均匀，控制温度90℃，反应6小时。
（10）用40mL饱和氯化钠溶液反复洗涤步骤（9）中混合液，并置于150mL梨形分液漏斗中分层，取上层油状液体在105~110℃下蒸馏得甲基丙烯酸丙二醇单酯。
（11）将0.60g硝酸铈铵溶解于10mL浓度为1mol/L的硝酸溶液中，得浓度0.25mol/L的引发剂溶液。
（12）取5g步骤（8）所得硫酸酯化淀粉于四口烧瓶中，加入15mL去离子水，搅拌3~5分钟至体系分散均匀。
（13）取2mL步骤（11）所得引发剂溶液加入步骤（12）物料中，搅拌15分钟。
（14）将2.5g分析纯丙烯腈和2.5g步骤（10）所得甲基丙烯酸丙二醇单酯于50mL烧杯中混合，得单体混合液。
（15）将步骤（14）所得单体混合液均匀滴加至步骤（12）体系中，并同步滴加8mL步骤（11）剩余的引发剂溶液，保持温度为45℃，控制3小时内同时滴加完毕，然后继续搅拌反应60分钟。
（16）用25mL分析纯丙酮沉淀步骤（15）所得料液。抽滤，将所得滤饼放入表面皿中，置于50℃的真空干燥箱中干燥至恒重，得硫酸酯化三元接枝木薯淀粉粗产物。
（17）将5g步骤（16）所得粗产物加入四口烧瓶中，再加入14mL去离子水，搅拌3~5分钟至体系均匀。
（18）称取0.2g催化剂无水硫酸镁于50mL烧杯中，并向其中加入2.0g质量分数为40%的乙二醛，得无水硫酸镁-乙二醛水溶液。
（19）将步骤（18）所得溶液在3分钟内缓慢滴加至步骤（17）体系中，控制温度50℃，反应30分钟。
（20）将步骤（19）所得料液降温至35℃，抽滤。用25mL分析纯丙酮洗涤滤饼。将滤饼放入玻璃皿中，置于50℃真空干燥箱中干燥至恒重，得交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉粗产品。
（21）将步骤（20）所得的粗产品置于索氏抽提器内，用120mL分析纯丙酮抽提30小时；取出抽提后的物料，50℃真空干燥箱中干燥至恒重，即得产品。
（22）测定产品硫酸基取代度为：0.468，接枝率为：82.4%，交联沉降积为0.45mL。
实施例2：
（1）将木薯淀粉在60℃真空干燥箱中干燥至恒重，得干基木薯淀粉。
（2）将3.20g亚硫酸氢钠、15mL去离子水依次加入到250mL四口烧瓶中，搅拌均匀。
（3）取0.5g亚硝酸钠于50mL烧杯中，加入8mL去离子水，溶解均匀得亚硝酸钠水溶液。
（4）加热步骤（2）所得溶液温度至90℃，将步骤（3）亚硝酸钠水溶液均匀滴加至步骤（2）体系中，控制1小时内滴加完毕；继续搅拌反应30分钟，得酯化剂氨基三磺酸钠(N(SO3Na)3)。冷却至室温，用质量分数为30%的氢氧化钠溶液调体系pH至12。
（5）将5g步骤（1）所得干基木薯淀粉加入步骤（4）所得物料中，再加入0.15g催化剂磷钼酸，升温至40℃，反应4小时得淀粉硫酸酯混合液。
（6）用20mL分析纯丙酮沉淀步骤（5）淀粉硫酸酯混合液3次；再将固体沉淀物用30mL分析纯无水乙醇冲洗3次，过滤分离得淀粉硫酸酯钠盐(St—O—SO3Na)沉淀物。
（7）将步骤（6）所得的沉淀物淀粉硫酸酯钠盐溶解于13mL去离子水中得淀粉硫酸酯钠盐悬浊液，搅拌下用质量分数为37%的盐酸调节pH至6~7，抽滤得滤饼。
（8）将步骤（7）所得滤饼放入表面皿中，置于50℃的真空干燥箱中干燥至恒重，得硫酸酯化淀粉。
（9）将5g分析纯甲基丙烯酸、4g分析纯1,2-丙二醇、0.05g阻聚剂对苯二酚和0.5g对甲苯磺酸加入到另一四口烧瓶中搅拌均匀，控制温度90℃，反应6小时。
（10）用38mL饱和氯化钠溶液反复洗涤步骤（9）中混合液，并置于150mL梨形分液漏斗中分层，取上层油状液体在105~110℃下蒸馏得甲基丙烯酸丙二醇单酯。
（11）将0.548g硝酸铈铵溶解于10mL浓度为1mol/L的硝酸溶液中，得浓度0.20mol/L的引发剂溶液。
（12）取5g步骤（8）所得硫酸酯化淀粉于四口烧瓶中，加入15mL去离子水，搅拌3~5分钟至体系分散均匀。
（13）取2mL步骤（11）所得引发剂溶液加入步骤（12）物料中，搅拌20分钟。
（14）将2.5g分析纯丙烯腈和2.5g步骤（10）所得甲基丙烯酸丙二醇单酯于50mL烧杯中混合，得单体混合液。
（15）将步骤（14）所得单体混合液均匀滴加至步骤（12）体系中，并同步滴加8mL步骤（11）剩余的引发剂溶液，保持温度为40℃，控制3小时内同时滴加完毕，然后继续搅拌反应60分钟。
（16）用28mL分析纯丙酮沉淀步骤（15）所得料液。抽滤，将所得滤饼放入表面皿中，置于50℃的真空干燥箱中干燥至恒重，得硫酸酯化三元接枝木薯淀粉粗产物。
（17）将5g步骤（16）所得粗产物加入四口烧瓶中，再加入15mL去离子水，搅拌3~5分钟至体系均匀。
（18）称取0.4g催化剂无水硫酸镁于50mL烧杯中，并向其中加入3.0g质量分数为40%的乙二醛，得无水硫酸镁-乙二醛水溶液。
（19）将步骤（18）所得溶液在3分钟内缓慢滴加至步骤（17）体系中，控制温度55℃，反应40分钟。
（20）将步骤（19）所得料液降温至35℃，抽滤。用30mL分析纯丙酮洗涤滤饼。将滤饼放入玻璃皿中，置于50℃真空干燥箱中干燥至恒重，得交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉粗产品。
（21）将步骤（20）所得的粗产品置于索氏抽提器内，用130mL分析纯丙酮抽提28小时；取出抽提后的物料，50℃真空干燥箱中干燥至恒重，即得产品。
（22）测定产品硫酸基取代度为：0.475，接枝率为：95.0%，交联沉降积为0.60mL。
产品经IR分析，在3432.7cm-1处为—OH的伸缩振动峰，改性后的淀粉该波段吸收峰变窄变弱；在2244.7cm-1处出现了RC≡N伸缩振动峰，说明淀粉与丙烯腈发生了接枝共聚反应；在1730.4cm-1处出现了酯羰基C=O伸缩振动吸收峰，说明淀粉与甲基丙烯酸丙二醇单酯发生了接枝共聚反应；1251.6cm-1处为S=O伸缩振动峰；844.7cm-1处为S—O伸缩振动峰。粉末衍射结果表明改性后，结晶峰大大降低，甚至消失，说明结晶度下降，这是由于淀粉改性后不仅破坏了淀粉的颗粒结构和球晶结构，而且还破坏了球晶中的结晶相，使部分淀粉结晶区变窄直至消失。SEM分析结果显示：原木薯淀粉的颗粒形貌为圆形或近似圆形，颗粒较完整，表面较光滑；改性后木薯淀粉颗粒较原淀粉紧密粘连且表面粗糙，有明显的破损沟纹，使木薯淀粉的结构受到破坏，其结构发生明显变化。
Claims (1)
1.一种交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉的制备方法，其特征在于具体步骤为：
（1）将木薯淀粉在60℃真空干燥箱中干燥至恒重，得干基木薯淀粉；
（2）将2.6~3.6g亚硫酸氢钠、10~20mL去离子水依次加入到250mL四口烧瓶中，搅拌均匀；
（3）取0.5g亚硝酸钠于50mL烧杯中，加入5~10mL去离子水，溶解均匀得亚硝酸钠水溶液；
（4）加热步骤（2）所得溶液温度至70~95℃，将步骤（3）亚硝酸钠水溶液均匀滴加至步骤（2）体系中，控制0.5~1小时内滴加完毕并继续搅拌反应20~30分钟，得酯化剂氨基三磺酸钠，冷却至室温，用质量分数为20%~40%的氢氧化钠溶液调节体系pH至10~13；
（5）将5g步骤（1）所得干基木薯淀粉加入步骤（4）所得物料中，再加入0.1~0.2g催化剂磷钼酸，升温至35~45℃，反应3~5小时得淀粉硫酸酯混合液；
（6）用15~25mL分析纯丙酮沉淀步骤（5）淀粉硫酸酯混合液2~3次，再将固体沉淀物用20~30mL分析纯无水乙醇冲洗3~4次，过滤分离得淀粉硫酸酯钠盐沉淀物；
（7）将步骤（6）所得的沉淀物淀粉硫酸酯钠盐溶解于10~15mL去离子水中得淀粉硫酸酯钠盐悬浊液，搅拌下用质量分数为36%~38%的盐酸调节pH至6~7，抽滤得滤饼；
（8）将步骤（7）所得滤饼放入表面皿中，置于50℃的真空干燥箱中干燥至恒重，得硫酸酯化淀粉；
（9）将5g分析纯甲基丙烯酸、4g分析纯1,2-丙二醇、0.05g阻聚剂对苯二酚和0.5g对甲苯磺酸加入到另一四口烧瓶中搅拌均匀，控制温度90℃，反应6小时；
（10）用30~40mL饱和氯化钠溶液反复洗涤步骤（9）所得混合液，并置于150mL梨形分液漏斗中分层，取上层油状液体在105~110℃下蒸馏得甲基丙烯酸丙二醇单酯；
（11）将0.4~0.7g硝酸铈铵溶解于10mL浓度为1mol/L的硝酸溶液中，得浓度0.05~0.25mol/L的引发剂溶液；
（12）取5g步骤（8）所得硫酸酯化淀粉于四口烧瓶中，加入10~15mL去离子水，搅拌3~5分钟至体系分散均匀；
（13）取1~2mL步骤（11）所得引发剂溶液加入步骤（12）物料中，搅拌10~20分钟；
（14）将1~3g分析纯丙烯腈和1~3g步骤（10）所得甲基丙烯酸丙二醇单酯于50mL烧杯中混合，得单体混合液；
（15）将步骤（14）所得单体混合液均匀滴加至步骤（12）体系中，并同步滴加8~9 mL步骤（11）剩余的引发剂溶液，保持温度为35~55℃，控制2~3小时内同时滴加完毕，然后继续搅拌反应50~60分钟；
（16）用20~30mL分析纯丙酮沉淀步骤（15）所得料液，抽滤，将所得滤饼放入表面皿中，置于50℃的真空干燥箱中干燥至恒重，得硫酸酯化三元接枝木薯淀粉粗产物；
（17）将5g步骤（16）所得粗产物加入四口烧瓶中，再加入10~15mL去离子水，搅拌3~5分钟至体系均匀；
（18）称取0.1~0.5g催化剂无水硫酸镁于50mL烧杯中，并向其中加入1.0~5.0g 质量分数为40%的乙二醛，得无水硫酸镁-乙二醛水溶液；
（19）将步骤（18）所得溶液在2~3分钟内缓慢滴加至步骤（17）体系中，控制温度50~70℃，反应30~70分钟；
（20）将步骤（19）所得料液降温至35~40℃，抽滤后用20~30mL分析纯丙酮洗涤滤饼，将滤饼放入玻璃皿中，置于50℃真空干燥箱中干燥至恒重，得交联型硫酸酯化三元接枝木薯淀粉粗产品；
（21）将步骤（20）所得的粗产品置于索氏抽提器内，用100~150mL分析纯丙酮抽提24~36小时，取出抽提后的物料，50℃真空干燥箱中干燥至恒重，即得产品。
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