CN103058955A - 一种噻二唑硫脲衍生物及其制备和作为植物生长调节剂的应用 - Google Patents
一种噻二唑硫脲衍生物及其制备和作为植物生长调节剂的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103058955A CN103058955A CN2012104979303A CN201210497930A CN103058955A CN 103058955 A CN103058955 A CN 103058955A CN 2012104979303 A CN2012104979303 A CN 2012104979303A CN 201210497930 A CN201210497930 A CN 201210497930A CN 103058955 A CN103058955 A CN 103058955A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- thiadiazoles
- formula
- solution
- isophthalic acid
- methyl isophthalic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 Cc1c(C(*C(N/C2=C/C=C(\C)/*=C/C=C2)=S)=O)[s]nn1 Chemical compound Cc1c(C(*C(N/C2=C/C=C(\C)/*=C/C=C2)=S)=O)[s]nn1 0.000 description 2
- VJQYLJSMBWXGDV-UHFFFAOYSA-N Cc1c(C(Nc2cc(Cl)c(C)cc2)=O)[s]nn1 Chemical compound Cc1c(C(Nc2cc(Cl)c(C)cc2)=O)[s]nn1 VJQYLJSMBWXGDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物(I),并公开了其制备方法,以及N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物作为植物生长调节剂的应用。本发明提供一种新的N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物,并提供其制备方法和应用,本发明提供的N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物具有优异的植物生长调节活性。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物及其制备方法和应用。
(二)背景技术
杂环化合物已是新农药发展的主流,而新开发的农药中,90%以上都是杂环类农药。在杂环化合物中,又以含氮杂环为主。近年来,植物诱抗剂 thiadinal, BTH的研发成功并上市,引起了大家对噻二唑类化合物的研究。
硫脲类化合物具有多种多样的生物活性。很多文献报道硫脲衍生物具有广泛生物活性,应用于医药、农药领域。一些硫脲类化合物已经发展成为商品化的农药,如杀菌剂托布津类 (1),在土壤中,甲基托布津代谢为多菌灵,其可能的杀菌效能是在真菌体内形成的多菌灵起作用。已商品化硫脲类杀虫剂,Chlormethiuron (2), 化学名为 N,N-二甲基-N-(2-甲基-4-氯取代苯)硫脲,脱掉氮上甲基后其活性不会降低。但因为毒性太强而被禁止使用。
(三)发明内容
本发明的目的在于提供一种新的N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物,并提供其制备方法和应用,本发明提供的N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物具有优异的植物生长调节活性。
本发明采用的技术方案如下:
一种如式I所示的N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物:
I
式I中,R为氯,氟,硝基,甲基。
本发明还提供式I所示的N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物的制备方法:
式II所示的酰氯化合物溶于有机溶剂A中得到溶液A,NH4NCS溶于二氯甲烷和聚乙二醇PEG600中得到溶液B,其中聚乙二醇PEG600的用量是二氯甲烷质量的3~5%,溶液B加入溶液A中,加热搅拌回流反应15~100min(优选12~40min),然后静置冷却,抽滤,滤液中加入溶液C,所述溶液C为式IV所示的取代苯胺类化合物溶于有机溶剂C中得到,室温搅拌反应7~10小时,反应结束后反应液分离处理得到N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物产物;所述有机溶剂A为乙腈、四氢呋喃或二氯甲烷;所述有机溶剂C为乙腈、四氢呋喃或二氯甲烷,优选乙腈;所述式II所示的酰氯化合物、NH4NCS、式IV所示的苯胺类化合物的物质的量之比为1:1:1;
式IV中,R为氯,氟,硝基,甲基。
所述反应的反应方程式如下:
所述方法中,所述反应液分离处理方法为:反应结束后,反应液静置5~20小时,抽滤后取滤饼,用DMF和水以任意体积比混合的混合溶剂重结晶得到N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物产物。
所述有机溶剂A的用量以式II所示的酰氯的物质的量计为1~3mL/mmol,优选1.5 mL/mmol。
所述二氯甲烷和聚乙二醇PEG600的总用量以NH4NCS的物质的量计为1~3mL/mmol,优选1.6 mL/mmol。
所述有机溶剂C的用量以式IV所示的取代苯胺类化合物的物质的量计为0.5~1mL/mmol,优选1.0 mL/mmol。
较为具体的,所述式I所示的N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物的制备方法按以下步骤进行:
式II所示的酰氯化合物溶于有机溶剂A中得到溶液A, NH4NCS溶于二氯甲烷和聚乙二醇PEG600中得到溶液B,其中聚乙二醇PEG600的用量是二氯甲烷质量的3~5%,溶液B加入溶液A中,加热搅拌回流反应15~100min,然后静置冷却,抽滤,滤液中加入式IV所示的取代苯胺类化合物溶于有机溶剂C中得到的溶液C,室温搅拌反应7~10小时,反应结束后,反应液静置5~15小时,抽滤后取滤饼,用DMF和水以任意体积比混合的混合溶剂重结晶得到N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物产物;所述有机溶剂A为乙腈,四氢呋喃或二氯甲烷;所述有机溶剂C为乙腈、四氢呋喃或二氯甲烷;所述式II所示的取代酰氯化合物、NH4NCS、式IV所示的取代苯胺类化合物的物质的量之比为1:1:1。
本发明方法中,式II所示的酰氯化合物可以按以下方法制备得到:式V所示的化合物与SOCl2进行氯化反应得到式II所示的酰氯化合物,这是本领域技术人员公知的制备方法。
本发明所述的式I所示的N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物可应用作为植物生长调节剂,具体的,所述的N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物可作为促进黄瓜子叶生根的植物生长调节剂。
更具体的,N-(5-(2,5-二氯苯基)-N’-(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基)-硫脲、N-(5-(4-氟苯基)-N’-(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基)-硫脲、N-(5-(3-硝基苯基))-N’-(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基)-硫脲、N-(5-(4-甲基苯基))-N’-(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基)-硫脲、N-(5-(4-硝基苯基))-N’-(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基)-硫脲作为植物生长调节剂的应用。
(四)具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明,但本发明的保护范围并不限于此。
制备如下原料:
所述4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸按以下方法制得:
碳酸二乙酯与85%水合肼按物质的量比1:0.95混合,50℃下回流20分钟,然后25℃下搅拌30小时,减压蒸除甲醇、水和少量未反应完的碳酸二乙酯,得无色透明液体,即得式1中的肼基甲酸乙酯;
式1所示的肼基甲酸乙酯与乙酰乙酸乙酯以物质的量1:1混合,在乙醇溶剂中常温搅拌6小时,减压蒸除乙醇,得白色固体,即为式2所示的3-甲氧基羰基腙丁酸乙酯;
式2所示的3-甲氧基羰基腙丁酸乙酯与过量的二氯亚砜,以二氯甲烷为溶剂,室温搅拌20小时,常压下蒸去过量的二氯亚砜,然后减压蒸馏,收集400Pa, 76-78℃的淡黄色馏分,制得式3所示的4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯。
式3所示的4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸乙酯与过量的氢氧化钠,以无水甲醇为溶剂,室温搅拌24小时,常压下蒸去无水甲醇,然后将固体溶解到水中,滴加浓盐酸,出现淡黄色固体,制得式4所示的4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸。
1.0 g4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸与10 mL SOCl2在加热回流的条件下,进行氯化反应,反应结束后在水泵减压条件下蒸出过量的二氯亚砜,得4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰氯。
上述制备都可以多做几锅,制得原料用于下列实施例。
实例1:N-(5-(2,5-二氯苯基)-N’-(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基)-硫脲的制备
在100mL的圆底烧瓶中,在酰氯10mmol溶于20 mL二氯甲烷的溶液中加入溶有0.97g(10mmol)的NH4NCS的二氯甲烷的PEG-600溶液(10mL,其中二氯甲烷9.5 mL,PEG-600 0.5 mL),搅拌回流15min,静置冷却,抽滤,得到橙色溶液,加入按照上述方法制得的10mmol 2,5-二氯苯胺溶于5 mL无水乙腈的溶液,室温搅拌10h,静置过夜,抽滤,滤饼用 DMF和水以体积比1:1混合的混合溶剂重结晶得产物。
黄色固体, 产率 85.9 %, 熔点%: 181-183 ℃; 1H NMR: 8.35 (s, 1H, NH), 8.14 (s, 1H, NH), 7.39-7.44 (m, 1H, Ph), 7.18-7.30 (m, 1H, Ph), 7.13-7.17 (m, 1H, Ph), 2.81 (s, 3H, CH3); ESI-MS: 346 (M-1) ; Anal. calcd. For C11H8Cl2N4OS2 : C 38.05, H 2.32, N 16.13; found: C 37.88, H 2.21, N 16.32.
实例2:N-(5-(4-氟苯基)-N’-(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基)-硫脲的制备
在100mL的圆底烧瓶中,在酰氯10mmol溶于20 mL二氯甲烷的溶液中加入溶有0.97g(10mmol)的NH4NCS的二氯甲烷的PEG-600溶液(10mL,其中二氯甲烷9.5 mL,PEG-600 0.5 mL),搅拌回流15min,静置冷却,抽滤,得到橙色溶液,加入所制得的10mmol 4-氟苯胺溶于5 mL无水乙腈的溶液,室温搅拌10h,静置过夜,抽滤,取滤饼用DMF和水以体积比1:2混合的混合溶剂重结晶得产物。
黄色固体, 产率 83.8 %, 熔点: 166-168 ℃; 1H NMR: 11.96 (s, 1H, NH), 10.00 (s, 1H, NH), 7.63-7.66 (m, 1H, Ph), 7.26-7.29 (m, 2H, Ph), 2.80 (s, 3H, CH3); ESI-MS: 295 (M-1) ; Anal. calcd. For C11H9FN4OS2 : C 44.58, H 3.06, N 18.91; found: C 44.46, H 3.13, N 18.76.
实例3:N-(5-(3-硝基苯基))-N’-(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基)-硫脲的制备
在100mL的圆底烧瓶中,在酰氯10mmol溶于20 mL乙腈的溶液中加入溶有0.97g(10mmol)的NH4NCS的二氯甲烷的PEG-600溶液(10mL,其中二氯甲烷9.5 mL,PEG-600 0.5 mL),搅拌回流15min,静置冷却,抽滤,得到橙色溶液,加入所制得的10mmol 3-硝基苯胺溶于10 mL无水乙腈的溶液,室温搅拌10h,静置过夜,抽滤,取滤饼用DMF和水以体积比2:1混合的混合溶剂重结晶得产物。
黄色固体, 产率85.8 %, 熔点: 115-117 ℃; 1H NMR: 12.20 (s, 1H, NH), 8.71 (s, 1H, NH), 8.13 (m, J=8.48Hz, 1H, Ph), 8.02 (d, J=7.72Hz, 1H, Ph), 7.71 (t, J=8.09Hz, 1H, Ph), 2.82 (s, 3H, CH3); ESI-MS: 322 (M-1) ; Anal. calcd. For C11H9N5O3S2 : C 40.86, H 2.81, N 21.66; found: C 40.89, H 3.01, N 21.66.
实例4:N-(5-(4-甲基苯基))-N’-(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基)-硫脲的制备
在100mL的圆底烧瓶中,在酰氯10mmol溶于20 mL四氢呋喃的溶液中加入溶有0.97g(10mmol)的NH4NCS的二氯甲烷的PEG-600溶液(10mL,其中二氯甲烷9.5 mL,PEG-600 0.5 mL),搅拌回流15min,静置冷却,抽滤,得到橙色溶液,加入所制得的10mmol 4-甲基苯胺溶于5 mL四氢呋喃的溶液,室温搅拌10h,静置过夜,抽滤,取滤饼用DMF和水以体积比3:1混合的混合溶剂重结晶得产物。
黄色固体, 产率 88.9 %, 熔点: 137-138 ℃; 1H NMR: 12.10 (s, 1H, NH), 11.96 (s, 1H, NH), 7.53 (d, J=8.30Hz, 2H, Ph), 7.22 (d, J=8.30Hz, 2H, Ph), 2.80 (s, 3H, CH3), 2.31(s, 3H, CH3); ESI-MS: 291 (M-1) ; Anal. calcd. For C12H12N4OS2 : C 49.29, H 4.14, N 19.16; found: C 49.10, H 4.56, N 19.44.
实例5:N-(5-(4-硝基苯基))-N’-(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基)-硫脲的制备
在100mL的圆底烧瓶中,在酰氯10mmol溶于10 mL二氯甲烷的溶液中加入溶有0.97g(10mmol)的NH4NCS的二氯甲烷的PEG-600溶液(10mL,其中二氯甲烷9.5 mL,PEG-600 0.5 mL),搅拌回流15min,静置冷却,抽滤,得到橙色溶液,加入所制得的10mmol 4-硝基苯胺溶于5 mL二氯甲烷的溶液,室温搅拌10h,静置过夜,抽滤,取滤饼用DMF和水以体积比1:1混合的混合溶剂重结晶得产物。
黄色固体, 产率 87.6 %, 熔点: 175-177 ℃; 1H NMR: 12.31 (bs, 2H, NH), 8.28 (d, J=9.10Hz, 2H, Ph), 8.04 (d, J=9.10Hz, 2H, Ph), 2.81 (s, 3H, CH3); ESI-MS: 322 (M-1) ; Anal. calcd. For C11H9N5O3S2 : C 40.86, H 2.81, N 21.66; found: C 40.77, H 2.78, N 21.54.
化合物的植物生长调节活性
用95%的乙醇配成10ppm的供试样品溶液,取0.3mL均匀滴于6cm直径的滤纸圆片上,风干或吹干使乙醇挥发,在直径为6cm的培养皿中放入上述含有各种浓度的供试样品的滤纸圆片一张,蒸馏水3mL,即为相当于10ppm的供试样品处理,以滴加95%乙醇的滤纸圆片为对照。每个培养皿中放入选好的离体黄化黄瓜子叶10片,于暗室(26oC)中培养5天后,测定每10片子叶叶柄基部的生根数,每个处理4次重复。
表1. 实施化合物的植物生长调节活性( 10 ppm,%促进率)
Claims (6)
2.如权利要求1所述的如式I所示的N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物的制备方法,其特征在于所述的方法为:
式II所示的酰氯化合物溶于有机溶剂A中得到溶液A, NH4NCS溶于二氯甲烷和聚乙二醇PEG600中得到溶液B,其中聚乙二醇PEG600的用量是二氯甲烷质量的3~5%,溶液B加入溶液A中,加热搅拌回流反应15~100min,然后静置冷却,抽滤,滤液中加入溶液C,所述的溶液C为式IV所示的5-取代-1,3,4-噻二唑-2-胺类化合物溶于有机溶剂C中得到,室温搅拌反应7~10小时,反应结束后反应液分离处理得到N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物产物;所述有机溶剂A为乙腈,四氢呋喃或二氯甲烷;所述有机溶剂C为乙腈、四氢呋喃或二氯甲烷;所述式II所示的酰氯化合物、NH4NCS、式IV所示的取代苯胺类化合物的物质的量之比为1:1:1;
式IV中,R为氯,氟,硝基,甲基。
3.如权利要求2所述的方法,其特征在于所述反应液分离处理方法为:反应结束后,反应液静置5~15小时,抽滤后取滤饼,用DMF和水以任意体积比混合的混合溶剂重结晶得到N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯胺基硫脲衍生物产物。
4.如权利要求2所述的方法,其特征在于所述方法为:
式II所示的酰氯化合物溶于有机溶剂A中得到溶液A, NH4NCS溶于二氯甲烷和聚乙二醇PEG600中得到溶液B,其中聚乙二醇PEG600的用量是二氯甲烷质量的3~5%,溶液B加入溶液A中,加热搅拌回流反应15~100min,然后静置冷却,抽滤,滤液中加入式IV所示的取代苯胺类化合物溶于有机溶剂C中得到的溶液C,室温搅拌反应7~10小时,反应结束后,反应液静置5~15小时,抽滤后取滤饼,用DMF和水以任意体积比混合的混合溶剂重结晶得到N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物产物;所述有机溶剂A为乙腈,四氢呋喃或二氯甲烷;所述有机溶剂C为乙腈、四氢呋喃或二氯甲烷;所述式II所示的取代酰氯化合物、NH4NCS、式IV所示的取代苯胺类化合物的物质的量之比为1:1:1。
5.如权利要求1所述的如式I所示的N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯胺基硫脲衍生物作为植物生长调节剂的应用。
6.如权利要求5所述的应用,其特征在于N-(5-(2,5-二氯苯基)-N’-(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基)-硫脲、N-(5-(4-氟苯基)-N’-(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基)-硫脲、N-(5-(3-硝基苯基))-N’-(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基)-硫脲、N-(5-(4-甲基苯基))-N’-(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基)-硫脲、N-(5-(4-硝基苯基))-N’-(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基)-硫脲作为植物生长调节剂的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210497930.3A CN103058955B (zh) | 2012-11-29 | 2012-11-29 | 一种噻二唑硫脲衍生物及其制备和作为植物生长调节剂的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210497930.3A CN103058955B (zh) | 2012-11-29 | 2012-11-29 | 一种噻二唑硫脲衍生物及其制备和作为植物生长调节剂的应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103058955A true CN103058955A (zh) | 2013-04-24 |
CN103058955B CN103058955B (zh) | 2015-02-25 |
Family
ID=48101887
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210497930.3A Active CN103058955B (zh) | 2012-11-29 | 2012-11-29 | 一种噻二唑硫脲衍生物及其制备和作为植物生长调节剂的应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103058955B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110143930A (zh) * | 2019-06-18 | 2019-08-20 | 华中师范大学 | 一种含有芳基和烷基噻二唑的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101973959A (zh) * | 2010-06-12 | 2011-02-16 | 利尔化学股份有限公司 | 4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰脲类化合物及其制备方法和用途 |
CN102174030A (zh) * | 2011-03-24 | 2011-09-07 | 南开大学 | 一类5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-甲酰脲类化合物及其制备方法和用途 |
CN102367240A (zh) * | 2011-01-25 | 2012-03-07 | 华东理工大学 | 含1,2,3-噻二唑母环的酰亚胺基噻唑酮化合物、中间体及其制备方法和应用 |
-
2012
- 2012-11-29 CN CN201210497930.3A patent/CN103058955B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101973959A (zh) * | 2010-06-12 | 2011-02-16 | 利尔化学股份有限公司 | 4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰脲类化合物及其制备方法和用途 |
CN102367240A (zh) * | 2011-01-25 | 2012-03-07 | 华东理工大学 | 含1,2,3-噻二唑母环的酰亚胺基噻唑酮化合物、中间体及其制备方法和应用 |
CN102174030A (zh) * | 2011-03-24 | 2011-09-07 | 南开大学 | 一类5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-甲酰脲类化合物及其制备方法和用途 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
刘长春: "N-芳甲酰基-N"-(氟代吡啶-3-基)硫脲的微波合成及生物活性", 《化学试剂》 * |
张正文: "N-(5-巯基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N"-芳酰基硫脲的合成与生物活性", 《华中师范大学学报》 * |
王子云等: "N-[(2-羧基-1,3,4-噻二唑)-5-基]-N"-芳酰基硫脲的合成与表征", 《华中师范大学学报》 * |
胡昌秋: "N-(3-氟苯甲酰基)-N"-芳基硫脲衍生物的合成及其生物活性", 《合成化学》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110143930A (zh) * | 2019-06-18 | 2019-08-20 | 华中师范大学 | 一种含有芳基和烷基噻二唑的制备方法 |
CN110143930B (zh) * | 2019-06-18 | 2021-01-12 | 华中师范大学 | 一种含有芳基和烷基噻二唑的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103058955B (zh) | 2015-02-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103030606B (zh) | 一种含噻二唑的酰胺类衍生物及其制备和应用 | |
CN100488963C (zh) | 噻二唑甲酰胺衍生物及其合成方法和生物活性 | |
CN105418505B (zh) | 吡唑酰胺类化合物及其制备法与用途 | |
CN102766068A (zh) | 一类卤代水杨酰芳胺类化合物、制备方法及其应用 | |
CN103058955B (zh) | 一种噻二唑硫脲衍生物及其制备和作为植物生长调节剂的应用 | |
CN101402620A (zh) | 一类具有抗肿瘤活性的苯甲酰腙类化合物 | |
CN103030607B (zh) | 一类含噻二唑的酰胺衍生物及其制备和作为植物生长调节剂的应用 | |
CN110078673B (zh) | 一种芳基尿嘧啶类化合物及其制备方法和农药组合物 | |
CN103044413B (zh) | 一种噻二唑基硫脲衍生物及其制备和作为植物生长调节剂的应用 | |
CN100355739C (zh) | 新型苯并噻二唑衍生物及其合成方法和诱导烟草抗烟草花叶病毒的活性 | |
CN103102330B (zh) | N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-n-取代苯基硫脲衍生物及其制备和应用 | |
CN102603726B (zh) | 具有除草活性的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物及其制备方法 | |
CN105367548A (zh) | 一种氰基二卤代吡唑酰胺类化合物及其制备方法和应用 | |
CN109232442A (zh) | 芳基尿嘧啶类化合物或其农药学上可接受的盐、其制备方法、除草剂组合物 | |
CN103980209B (zh) | 一种4-n-取代-5-氯喹唑啉类化合物及制备方法及应用 | |
CN102924433A (zh) | 一种含吡啶吡唑甲酰基乙酰胺基衍生物及制备方法和应用 | |
CN102603553A (zh) | 具有协同抗真菌作用的化合物及其在药学中的用途 | |
CN103012316B (zh) | N-4-甲基-1,2,3-噻二唑-4-酰基-n-取代1,3,4-噻二唑基硫脲衍生物及其制备和应用 | |
CN102617553B (zh) | 一种农用鱼尼丁受体激动剂及其制备方法和应用 | |
CN102863357B (zh) | 具有植物生长调节活性的化合物及其制备方法 | |
CN101544669B (zh) | 一种含氨基膦酸酯的苯基氰基丙烯酸酯衍生物及其制备方法和用途 | |
CN109180667B (zh) | 8-(苯并呋喃-5-基)苯并噁嗪酮衍生物及其应用 | |
CN106432245B (zh) | 一种含苯并吡嗪结构的1,2,4-三唑衍生物及其制备方法和应用 | |
CN104557749B (zh) | 3‑苯基‑5‑(4‑三氟甲基苯胺基)‑4h‑1,2,4‑三氮唑及其合成工艺和应用 | |
CN103396349B (zh) | 一种含1-甲基环己基的酰基硫脲类化合物、制备方法及其应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201217 Address after: 11th floor, donglecheng international, Shuguang Road, Chengguan Street, Dongming County, Heze City, Shandong Province Patentee after: Heze Jianshu Intelligent Technology Co., Ltd Address before: Hangzhou City, Zhejiang province 310014 City Zhaohui District Six Patentee before: ZHEJIANG University OF TECHNOLOGY |