CN103045234A - 一种具有紫光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸锌配合物的制备方法 - Google Patents

一种具有紫光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸锌配合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103045234A
CN103045234A CN2013100264518A CN201310026451A CN103045234A CN 103045234 A CN103045234 A CN 103045234A CN 2013100264518 A CN2013100264518 A CN 2013100264518A CN 201310026451 A CN201310026451 A CN 201310026451A CN 103045234 A CN103045234 A CN 103045234A
Authority
CN
China
Prior art keywords
light emitting
preparation
purple light
emitting material
azo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2013100264518A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103045234B (zh
Inventor
罗亚楠
曲晓姝
于晓洋
于丽影
杨艳艳
崔立棚
孙双双
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jilin Institute of Chemical Technology
Original Assignee
Jilin Institute of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jilin Institute of Chemical Technology filed Critical Jilin Institute of Chemical Technology
Priority to CN201310026451.8A priority Critical patent/CN103045234B/zh
Publication of CN103045234A publication Critical patent/CN103045234A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103045234B publication Critical patent/CN103045234B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

紫光有机发光材料及其制备方法，它涉及有机发光材料及其制备方法。本发明解决了现有紫光有机发光材料的亮度和发光效率偏低的问题。本发明产品的分子式为C15H11N3ZnO5S。本发明制备紫光有机发光材料的方法如下:一、4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸的制备；二、配位聚合物的制备：分别将配体、氯化锌溶于溶剂中，然后混合加入二甲胺，室温下搅拌1小时，放入有聚四氟乙烯内衬的反应釜中，程序升温至100°C，100小时，得到红色块状晶体。本发明方法制备产品为晶型完好的单晶；本发明制得紫光有机发光材料经发光性能测试，均呈现紫色荧光，而且还具有较高的热稳定性和良好的成膜特性。本发明制得产品的产率高，达到65%以上。

Description

一种具有紫光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸锌配合物的制备方法
技术领域
本发明涉及有机发光材料及其制备方法，具体涉及一种4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸锌配合物及其制备方法。
背景技术
由于含偶氮配体的发光配合物在传感器技术、光化学和电致发光材料等方面有很好的性能和潜在的应用前景而倍受人们的关注，成为研究的热点。研究人员合成了大量d10族的含偶氮配体金属配合物特别是含锌的配合物，并研究了它们的发光性能，研究发现配体π共轭体系的大小和配体取代基的电子影响是调节配合物发光性能的重要因素；如 2010年X. Feng等人报道了一系列的偶氮配合物3,3'-azodibenzoate (3,3'-ADB)和4,4'-azodibenzoate (4,4'-ADB) 配体已经用来合成了 [Zn(3,3'-ADB)·(CH3CH2OH)]和[Zn(4,4'-ADB)(Py)2]n，上述配合物具有较好的荧光性能。近几年人们还研究了很多偶氮类的配位聚合物，但锌进行配位的很少见。虽然人们对发光配合物做了大量研究，但是现有紫光有机发光材料的亮度和发光效率仍偏低。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有紫光有机发光材料的亮度和发光效率偏低的问题；而提供一种紫光有机发光材料及其制备方法。
本发明中紫光有机发光材料{Zn{4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸}·(H2O)}n的分子式为C15H11N3ZnO5S，其结构式为
。
{Zn{4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸}·(H2O)}n制备方法的步骤如下: 一、4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸的制备: 对氨基苯磺酸（1.221g，7.06mol）溶于20mL H2O中，加入HCl 溶液（37%，1.47mL），温度0-5℃。逐滴加入5%的NaNO2溶液（7.06 mmol，10mL），在0-5℃搅拌60min后完成重氮作用，并将8-羟基喹啉（1.025g，7.06 mmol）在0.5M NaOH溶液（16mL）中冷却搅拌至粘稠状，在60min内逐滴加入，并且在室温下搅拌一夜，调pH至7.5-8.0（用稀释的醋酸钠溶液）过滤沉淀。粗产品在水中（50mL）重结晶两次，然后在真空干燥箱内干燥（产率40%）。
Figure DEST_PATH_IMAGE003
二、在甲醇（12 mL）的溶剂中加入氯化锌 (30 mg, 0.22 mmol)与4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸(5mg, 0.015mmol)，搅拌后加入二甲胺（dimethylamine 0.025mL）,继续搅拌1h 后将所得溶液转移至25mL的聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，程序升温100 °C， 100h, 得到红色块状晶体，将产物过滤后，自然干燥，产率为65 % (以Zn计算) 。
上述反应中在步骤一中用醋酸钠溶液调节pH值。
本发明选用水做为配体的重结晶试剂，比文献报道中所使用的N,N’-二甲基甲酰胺对于配体的合成上产率提高10%~20%，达到了40%以上，并且水对后期配位聚合物的合成没有影响。本发明方法制备产品为晶型完好的单晶；本发明制得紫光有机发光材料经发光性能测试，均呈现紫色荧光，其亮度和发光效率被提高，而且还具有高效率的荧光和较好的成膜特性，并且稳定性强，本发明制得产品的产率高，达到65%以上，产率很高。
附图说明
图1是具体实施方式一方法制得产物的晶体结构图。图2是具体实施方式一方法制得产物的红外光谱图。图3是本发明具体实施方式一方法制得产物的荧光光谱图。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式中的紫光有机发光材料{Zn{4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸}·(H2O)}n的分子式为C15H11N3ZnO5S，其结构式为
Figure 209205DEST_PATH_IMAGE004
。
{Zn{4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸}·(H2O)}n制备方法的步骤如下: 一、4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸的制备: 对氨基苯磺酸（1.221g，7.06mol）溶于20mL H2O中，加入HCl 溶液（37%，1.47mL），温度0-5℃。逐滴加入5%的NaNO2溶液（7.06 mmol，10mL），在0-5℃搅拌60min后完成重氮作用，并将8-羟基喹啉（1.025g，7.06 mmol）在0.5M NaOH溶液（16mL）中冷却搅拌至粘稠状，在60min内逐滴加入，并且在室温下搅拌一夜，调pH至7.5-8.0（用稀释的醋酸钠溶液）过滤沉淀。粗产品在水中（50mL）重结晶两次，然后在真空干燥箱内干燥（产率40%）。
Figure 801992DEST_PATH_IMAGE003
二、在甲醇（12 mL）的溶剂中加入氯化锌 (30 mg, 0.22 mmol)与4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸(5mg, 0.015mmol)，搅拌后加入二甲胺（dimethylamine 0.025mL）,继续搅拌1h 后将所得溶液转移至25mL的聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，程序升温100 °C， 100h, 得到红色块状晶体，将产物过滤后，自然干燥，产率为65 % (以Zn计算)。
本实施方式在步骤一中用醋酸钠溶液调节pH值。
本实施方式的产率为65%，{Zn{4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸}·(H2O)}n红色晶型完好的单晶晶体，呈现紫色荧光，最大发射峰波长分别为λ max= 392 nm。本发明制得紫光有机发光材料亮度和发光效率被提高（由图3可见本实施方式产品的发光强度比配体的明显增强，即亮度增加从而使发光效率得到提高），而且具有高效率的荧光和良好的成膜特性，并且稳定性强。
本实施方式的反应方程式如下：
步骤一、4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸的制备:
Figure 134884DEST_PATH_IMAGE003
步骤二、{Zn{4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸}·(H2O)}n的制备:
Figure DEST_PATH_IMAGE005
具体实施方式二: 本实施方式中紫光有机发光材料{Zn{4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸}·(H2O)}n制备方法的步骤如下: 一、4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸的制备: 对氨基苯磺酸（1.221g，7.06mol）溶于20mL H2O中，加入HCl 溶液（37%，1.47mL），温度0-5℃。逐滴加入5%的NaNO2溶液（7.06 mmol，10mL），在0-5℃搅拌60min后完成重氮作用，并将8-羟基喹啉（1.025g，7.06 mmol）在0.5M NaOH溶液（16mL）中冷却搅拌至粘稠状，在60min内逐滴加入，并且在室温下搅拌一夜，调pH至7.5-8.0（用稀释的醋酸钠溶液）过滤沉淀。粗产品在水中（50mL）重结晶两次，然后在真空干燥箱内干燥（产率40%）。二、在甲醇（12 mL）的溶剂中加入氯化锌 (30 mg, 0.22 mmol)与4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸(5mg, 0.015mmol)，搅拌后加入二甲胺（dimethylamine 0.025mL）,继续搅拌1h 后将所得溶液转移至25mL的聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，程序升温100 °C， 100h, 得到红色块状晶体，将产物过滤后，自然干燥，产率为65 % (以Zn计算)。

Claims (3)

1.紫光有机发光材料，其特征在于紫光有机发光材料{Zn{4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸}·(H2O)}n的分子式为C15H11N3ZnO5S，其结构式为
Figure 265066DEST_PATH_IMAGE002
。
2.制备权利要求1所述紫光有机发光材料的方法，其特征在于紫光有机发光材料的制备方法步骤如下: 一、4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸的制备: 对氨基苯磺酸（1.221g，7.06mol）溶于20mL H2O中，加入HCl 溶液（37%，1.47mL），温度0-5℃，逐滴加入5%的NaNO2溶液（7.06 mmol，10mL），在0-5℃搅拌60min后完成重氮作用，并将8-羟基喹啉（1.025g，7.06 mmol）在0.5M NaOH溶液（16mL）中冷却搅拌至粘稠状，在60min内逐滴加入，并且在室温下搅拌一夜，调pH至7.5-8.0（用稀释的醋酸钠溶液）过滤沉淀，粗产品在水中（50mL）重结晶两次，然后在真空干燥箱内干燥（产率40%）
；
二、在甲醇（12 mL）的溶剂中加入氯化锌 (30 mg, 0.22 mmol)与4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸(5mg, 0.015mmol)，搅拌后加入二甲胺（dimethylamine 0.025mL）,继续搅拌1h 后将所得溶液转移至25mL的聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，程序升温100 °C， 100h, 得到红色块状晶体，将产物过滤后，自然干燥，产率为65 % (以Zn 计算) 。
3.根据权利要求2所述的紫光有机发光材料的制备方法，其特征在于步骤一中用醋酸钠溶液调节pH值。
CN201310026451.8A 2013-01-24 2013-01-24 一种具有紫光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸锌配合物的制备方法 Expired - Fee Related CN103045234B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310026451.8A CN103045234B (zh) 2013-01-24 2013-01-24 一种具有紫光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸锌配合物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310026451.8A CN103045234B (zh) 2013-01-24 2013-01-24 一种具有紫光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸锌配合物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103045234A true CN103045234A (zh) 2013-04-17
CN103045234B CN103045234B (zh) 2015-02-18

Family

ID=48058099

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310026451.8A Expired - Fee Related CN103045234B (zh) 2013-01-24 2013-01-24 一种具有紫光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸锌配合物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103045234B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103194217A (zh) * 2013-04-24 2013-07-10 吉林化工学院 一种具有蓝光性能双核镉配合物的制备方法
CN103232844A (zh) * 2013-04-24 2013-08-07 吉林化工学院 一种具有紫光性能三核锌配合物的制备方法
CN104447535A (zh) * 2014-11-21 2015-03-25 广东工业大学 一种新型含芴8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体及其制备方法和应用
CN104693220A (zh) * 2015-03-27 2015-06-10 吉林化工学院 一种具有蓝光性能偶氮苯-4,4’-二羧酸铜配合物的制备方法
CN104693222A (zh) * 2015-03-27 2015-06-10 吉林化工学院 一种具有紫光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]-苯甲酸锌配合物的制备方法
CN104710981A (zh) * 2015-03-27 2015-06-17 吉林化工学院 一种具有蓝光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]-苯磺酸锌配合物的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080257206A1 (en) * 2007-04-23 2008-10-23 Sukanya Rengaswamy Dye-based black ink formulations and ink-jet ink sets
CN102532017A (zh) * 2011-12-31 2012-07-04 山西大同大学 3,3′-二乙氧基-4,4′-二（8-羟基-5-喹啉氨偶氮基）偶氮苯及其制备方法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080257206A1 (en) * 2007-04-23 2008-10-23 Sukanya Rengaswamy Dye-based black ink formulations and ink-jet ink sets
CN102532017A (zh) * 2011-12-31 2012-07-04 山西大同大学 3,3′-二乙氧基-4,4′-二（8-羟基-5-喹啉氨偶氮基）偶氮苯及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HONG-XIA CHEN等: "Preparation of coordination polymers with 8-hydroxyquinoline azo benzensulfonic acid as a planar multidentate ligand and the study of their photochemical and photo-stability properties", 《DALTON TRANS.》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103194217A (zh) * 2013-04-24 2013-07-10 吉林化工学院 一种具有蓝光性能双核镉配合物的制备方法
CN103232844A (zh) * 2013-04-24 2013-08-07 吉林化工学院 一种具有紫光性能三核锌配合物的制备方法
CN103232844B (zh) * 2013-04-24 2014-11-26 吉林化工学院 一种具有紫光性能三核锌配合物的制备方法
CN103194217B (zh) * 2013-04-24 2015-02-18 吉林化工学院 一种具有蓝光性能双核镉配合物的制备方法
CN104447535A (zh) * 2014-11-21 2015-03-25 广东工业大学 一种新型含芴8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体及其制备方法和应用
CN104693220A (zh) * 2015-03-27 2015-06-10 吉林化工学院 一种具有蓝光性能偶氮苯-4,4’-二羧酸铜配合物的制备方法
CN104693222A (zh) * 2015-03-27 2015-06-10 吉林化工学院 一种具有紫光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]-苯甲酸锌配合物的制备方法
CN104710981A (zh) * 2015-03-27 2015-06-17 吉林化工学院 一种具有蓝光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]-苯磺酸锌配合物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103045234B (zh) 2015-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103045234B (zh) 一种具有紫光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸锌配合物的制备方法
CN103059837A (zh) 两种具有蓝光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸镉配合物的制备方法
CN103194217B (zh) 一种具有蓝光性能双核镉配合物的制备方法
CN103524539B (zh) 发光材料Zn(phen)(HL)2及其制备方法
TW201000595A (en) Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
CN103865526B (zh) 基于菲并咪唑衍生物的主体材料及电致发光器件
CN103224783B (zh) 一种具有紫光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸镉配合物的制备方法
Zeng et al. The synthesis, characterization and electroluminescent properties of zinc (II) complexes for single-layer organic light-emitting diodes
CN103059836B (zh) 一种具有紫光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯甲酸镉配合物的制备方法
CN107880028A (zh) 一种以氮杂苯为核心的化合物及有机电致发光器件
CN103232844B (zh) 一种具有紫光性能三核锌配合物的制备方法
Huang et al. Employing heterometallic trinuclear cluster as building subunit to construct a new coordination polymer with rare 3D inorganic–Cd–O–Ba–connectivity
CN103554083A (zh) 一种具有蓝光性能镉配位化合物的单晶结构和制备方法
CN103059051B (zh) 两种具有紫光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸铜配合物的制备方法
CN110845741B (zh) 一种一维银簇配位聚合物及其制备方法和应用
CN110615783B (zh) 一类以吡嗪并茚酮为电子受体的电致发光材料及应用
CN103224784B (zh) 一种具有紫光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸镍配合物的制备方法
CN109293490B (zh) 苯甲酰基螺环芳烃位阻型发光材料及其制备方法
CN116606262A (zh) 一种高效绿色发光的手性Au2Cu2团簇材料及其在OLED中的应用
WO2020215388A1 (zh) 深红光热活化延迟荧光材料及其制备方法和电致发光器件
CN102199286B (zh) 基于聚Salen配体的、不同锌(Ⅱ)、铂(Ⅱ)掺杂比例的金属配合物及其制备方法、应用
CN116589431A (zh) 一种高光致发光效率的手性Au2Cu2团簇材料及其在OLED中的应用
CN104789211A (zh) 一种具有蓝光性能偶氮苯-4,4′-二羧酸镉配合物的制备方法
CN104744515A (zh) 一种具有蓝光性能偶氮苯-4,4`-二羧酸锰配合物的制备方法
CN104710443A (zh) 一种具有蓝光性能偶氮苯-4,4′-二羧酸铜配合物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150218

Termination date: 20190124

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee