CN103045134A

CN103045134A - 一种氯丁胶粘剂及其制备方法

Info

Publication number: CN103045134A
Application number: CN2011103881286A
Authority: CN
Inventors: 张荣斌
Original assignee: Chengdu Shengerjia Technology Co Ltd
Current assignee: Chengdu Shengerjia Technology Co Ltd
Priority date: 2011-11-30
Filing date: 2011-11-30
Publication date: 2013-04-17

Abstract

本发明公开了一种氯丁胶粘剂及其制备方法，目的在于解决现有的合成材料往往会很快老化变黄，影响鞋的美观的问题，提供一种氯丁胶粘剂及其制备方法，本发明的氯丁胶粘剂，包括氯丁橡胶、溶剂和添加剂，所述添加剂由如下占氯丁橡胶重量百分比的组分组成：10％～20％钛白粉、5％～10％轻质碳酸钙、3％～6％氧化锌、7％～10％氧化镁、0.15％～0.3％铝酸酯偶联剂、20％～25％甲基丙烯酸甲酯、0.7％～1.0％过氧化苯甲酰、0.4％～0.6％对苯二酚、0.4％～0.7％2·6-二叔丁基对甲酚、15％～20％叔丁基酚醛树酯，所述氯丁橡胶与溶剂的重量比为1∶5.2～6.5。本发明的氯丁胶粘剂具有涂饰和粘接双重功能，并可耐老化黄变。

Description

一种氯丁胶粘剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及，尤其是一种氯丁胶粘剂及其制备方法。

背景技术

用于聚氯乙烯(PVC)人造革、聚氨酯(PU)合成革、真皮、TPR底材及EVA发泡材料等材料粘合的胶粘剂主要是通过氯丁橡胶与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行接枝共聚得到的。

李克农、邵光达等人(成都科技大学学报，1982，4：13～22)公开了一种CAF型皮革涂饰剂，它是一种由氯丁二烯单体与丙烯酸酯类进行共聚的胶乳，不具有覆盖和粘接功能。

文子·伊田等人(丙烯酸在氯丁橡胶存在下聚合反应，化学上工业(大坂)，1966，40(2)：574～582)公开了主要就偶氮二异丁腈，过氧化月桂酰及过氧化苯甲酰这三种引发剂的加入量等条件的变化对以苯为溶剂的丙烯酸和氯丁橡胶接枝共聚反应的影响的研究。

戴李宗、潘容华(接枝氯丁胶粘剂的合成与表征技术高分子材料科学与工程，1993，9(6)：126～131)提供了接枝氯丁胶粘剂的合成方法，聚合反应转化率，接枝率的测定方法及接枝共聚反应的确证方法；从复合材料的角度，讨论了相态结构与胶粘剂性能的关系，对接枝机理、胶粘剂的热性能进行了探讨，特别就IR、XPS、TEM、SEM、TGA等现代分析手段在接枝氯丁胶粘剂表征方面的应用作了详尽的叙述。

上述文献中报道的合成材料具有粘合剂或涂饰剂的功能，然而这些材料往往会很快老化变黄，影响鞋的美观。

发明内容

本发明的发明目的在于：针对现有的合成材料往往会很快老化变黄，影响鞋的美观的问题，提供一种氯丁胶粘剂及其制备方法，本发明的氯丁胶粘剂具有涂饰和粘接双重功能，并可耐老化黄变，且低毒，同时，生产工艺简单，操作方便。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种氯丁胶粘剂，包括氯丁橡胶、溶剂和添加剂，所述添加剂由如下占氯丁橡胶重量百分比的组分组成：10％～20％钛白粉、5％～10％轻质碳酸钙、3％～6％氧化锌、7％～10％氧化镁、0.15％～0.3％铝酸酯偶联剂、20％～25％甲基丙烯酸甲酯、0.7％～1.0％过氧化苯甲酰、0.4％～0.6％对苯二酚、0.4％～0.7％2·6-二叔丁基对甲酚、15％～20％叔丁基酚醛树酯，所述氯丁橡胶与溶剂的重量比为1∶5.2～6.5。

所述钛白粉、轻质碳酸钙、氧化锌、氧化镁、铝酸酯偶联剂的含量分别为投料氯丁橡胶重量的14％～16％、7％～8％、4％～5％、8％～9％、0.20％～0.25％。

所述氯丁胶粘剂的制备方法，包括如下步骤：首先按配比将氯丁橡胶和钛白粉、轻质碳酸钙、氧化锌、氧化镁在铝酸酯偶联剂的配合下与溶剂混合均匀，再将其投入反应釜中，于60～80℃持续搅拌下溶胶，待溶解完全后，加入甲基丙烯酸甲酯和过氧化苯甲酰进行接枝共聚，反应在80～90℃下进行4小时后，加入对苯二酚和2·6-二叔丁基对甲酚终止反应，并加入增粘剂叔丁基酚醛树脂，溶解完全后停止搅拌、出料。

加入甲基丙烯酸甲酯和过氧化苯甲酰的接枝共聚反应温度为83～86℃。

本发明所用的溶剂，其配比如下，醋酸乙酯∶环己烷∶120#汽油＝50∶20∶30，或醋酸乙酯∶丙酮∶120#汽油＝35∶20∶45，或醋酸乙酯∶甲苯∶120#汽油＝25∶30∶45或醋酸乙酯∶120#汽油＝2∶1，或纯甲苯。

采用本发明所制备的胶粘剂为乳白色粘稠溶液，不分层。其各质量技术指标如下：固体含量(％)：19.2±0.5；动力粘度(25℃，mpa·s)：1500～2000；粘接强度(N/mm按GB532-82测定方法测定下一剥离强度)：PVC革对粘≥3.0，PU革对粘≥3.0，PVC革～PU革≥3.0；贮存期：密封、避光阴凉处保存期6个月。

本发明提供的氯丁胶粘剂具有涂饰和粘接双重功能，并可耐老化黄变，对难粘材料PVC和PU的粘接强度高，且采用低毒化溶剂配方；胶粘剂的生产工艺简单，容易控制。本胶粘剂解决了制鞋行业及鞋业发展过程中遇到的问题，它的最大优点在于涂胶后不污染鞋面，进而简化了制鞋工艺，被粘表面只需1～2遍丁酮擦试，凉干后就可用配有5％～8％异氰酸酯的本胶液进行刷胶，经60℃、4～6分钟烘干即可进行胶合，经固化72小时后就可达到最大粘接强度。

具体实施方式

本说明书中公开的所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。

本说明书（包括任何附加权利要求、摘要）中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。

实施例1：将20g氯丁橡胶A-90(日电化产，聚合级)，3g钛白粉、1.5g轻质碳酸钙、1.0g氧化锌、1.4g氧化镁、0.05g铝酸酯偶联剂混合均匀后投入250ml装有电动搅拌器、回流冷凝管、温度计的三颈瓶中，再加入104g溶剂(醋酸乙酯∶甲苯∶120#汽油＝25∶30∶45)，于70℃下搅拌进行溶胶至氯丁橡胶完全溶解，85℃下加入4.0g甲基丙烯酸甲酯和0.20g过氧化苯甲酰，反应4小时，加入0.11g对苯二酚，0.12g抗氧剂2·6-二叔丁基对甲酚，4.0g叔丁基酚醛树酯，溶解完全后，停止搅拌、出料。所得胶粘剂对材料的粘接强度：PVC革对粘：3.21N/mm，PU革对粘：3.40N/mm，PVC革～PU革：3.09N/mm。

实施例2：将20g氯丁橡胶A-90，3g钛白粉、1.5g轻质碳酸钙、1.0g氧化锌、1.5g氧化镁、0.05g铝酸酯偶联剂混合均匀后投入带有搅拌、冷凝、控温的三颈瓶中，再加入130g溶剂(醋酸乙酯∶环己烷∶120#汽油＝50∶20∶30)，于80℃下搅拌溶胶，80℃下加入4.2g甲基丙烯酸甲酯和0.14g过氧化苯甲酰，反应4小时，加入0.12g对苯二酚、0.10g2·6-二叔丁基对甲酚、3.0g叔丁基酚醛树酯，溶解完全后，停止搅拌、出料。所得胶粘剂对材料的粘接强度：PVC革对粘：3.10N/mm，PU革对粘：3.30N/mm，PVC革～PU革：3.05N/mm。

实施例3～5：制备方法、条件同实施例1，改变甲基丙烯酸甲酯、偶联剂及填料的加入量，结果如表1所示。

表1

组(g)份

甲基丙烯酸甲酯

钛白粉

轻质碳酸钙

氧化锌

氧化镁

铝酸酯偶联剂

PVC革对粘（N/mm）

PU革对粘(N/mm）

PVC革～PU革(N/mm)

实施例3

5

4

1

1.6

0.06

3.01

3.20

3.07

实施例4

4.6

3.5

1.6

0.6

1.8

0.04

3.30

3.08

3.03

实施例5

4.9

2

1.2

2

0.03

3.02

3.04

3.22

本发明并不局限于前述的具体实施方式。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合，以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。

Claims

1.一种氯丁胶粘剂，其特征在于，包括氯丁橡胶、溶剂和添加剂，所述添加剂由如下占氯丁橡胶重量百分比的组分组成：10％～20％钛白粉、5％～10％轻质碳酸钙、3％～6％氧化锌、7％～10％氧化镁、0.15％～0.3％铝酸酯偶联剂、20％～25％甲基丙烯酸甲酯、0.7％～1.0％过氧化苯甲酰、0.4％～0.6％对苯二酚、0.4％～0.7％2·6-二叔丁基对甲酚、15％～20％叔丁基酚醛树酯，所述氯丁橡胶与溶剂的重量比为1∶5.2～6.5。

2.根据权利要求1所述的氯丁胶粘剂，其特征在于：所述钛白粉、轻质碳酸钙、氧化锌、氧化镁、铝酸酯偶联剂的含量分别为投料氯丁橡胶重量的14％～16％、7％～8％、4％～5％、8％～9％、0.20％～0.25％。

3.根据权利要求1或2所述氯丁胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：首先按配比将氯丁橡胶和钛白粉、轻质碳酸钙、氧化锌、氧化镁在铝酸酯偶联剂的配合下与溶剂混合均匀，再将其投入反应釜中，于60～80℃持续搅拌下溶胶，待溶解完全后，加入甲基丙烯酸甲酯和过氧化苯甲酰进行接枝共聚，反应在80～90℃下进行4小时后，加入对苯二酚和2·6-二叔丁基对甲酚终止反应，并加入增粘剂叔丁基酚醛树脂，溶解完全后停止搅拌、出料。

4.根据权利要求3所述氯丁胶粘剂的制备方法，其特征在于，加入甲基丙烯酸甲酯和过氧化苯甲酰的接枝共聚反应温度为83～86℃。