CN103044231A - 3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法 - Google Patents

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徐锁平
徐郭
裴元
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Abstract

本发明涉及一种3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,它是将2,4-二羟基苯乙酮溶解在乙醇或甲醇中,加入乙酸和磷酸,搅拌,再加入溴化剂,反应温度为50-70℃,反应1-5小时,反应混合物中加入水,沉淀出反应产物,过滤出产物,用乙醇-水洗涤,得3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮。本发明的反应条件温和,环境友好,操作简便,产率较高。

Description

3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法
技术领域
本发明涉及一种3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,属化工技术领域。 
背景技术
2,4-二羟基苯乙酮是一种基础化工原料,因羟基和酮基的定位作用,使其3号位和5号位易发生取代反应,可在一定条件下以溴化剂与其作用制备3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮。3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮作为一种医药中间体,具有广泛的应用前景。3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮中两个溴原子有很高的反应活性,能够发生取代反应生成多种十分有用的化工和医药原料。另外,以3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮为原料与各类胺作用可生成含溴Schiff碱。这些Schiff碱可以进一步与金属离子发生配位作用合成一系列配位化合物。由于其广泛的生物活性,Schiff碱的金属配合物已经被越来越多的用于工农业的各个方面。 
发明内容
本发明的目的在于以2,4-二羟基苯乙酮为原料,与作为溴化剂的单质溴、溴化物及溴酸盐,在含水-乙醇(或甲醇)的酸性介质中反应,在一定温度下把溴化剂加到含有2,4-二羟基苯乙酮的含水-乙醇(或甲醇)的酸性介质中,反应生成3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮。 
本发明是以如下技术方案实现的:一种3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:它包括下列步骤: 
步骤1、将2,4-二羟基苯乙酮,溶解在乙醇或甲醇中,加入乙酸和磷酸,搅拌,再加入溴化剂,反应温度为30-70℃,反应时间为1-5小时; 
步骤2、在步骤1的反应混合物中加入水,沉淀出反应产物; 
步骤3、过滤出产物,用乙醇-水洗涤,得3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮。 
上述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,步骤1中所述的乙酸和磷酸比例是乙酸和磷酸的体积比为1∶2~2∶1。 
上述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,步骤1中所述的乙醇或甲醇的用量为每5毫摩尔2,4-二羟基苯乙酮用乙醇或甲醇3±0.5毫升。 
上述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,步骤1中所述的乙酸和磷酸 的混合酸的用量为每5毫摩尔2,4-二羟基苯乙酮加混合酸2-4毫升。 
上述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,步骤1中所述的溴化剂为溴酸钾(KBrO3)和溴(Br2),或者为溴酸钾(KBrO3)和溴化钾(KBr),或者为溴酸钾(KBrO3)和溴化氢(HBr)。 
上述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,步骤1中所述的溴化剂当用KBrO3和KBr时,KBrO3或KBr可先用少量水溶解。 
上述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,步骤1中所述的反应温度为30-70℃时,得到3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮。 
上述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,步骤3中所述的乙醇-水是体积比为1∶1的乙醇-水。 
本发明的优点是:该制备方法以2,4-二羟基苯乙酮为原料,与作为溴化剂的单质溴、溴化物及溴酸盐,在含水-乙醇(或甲醇)的酸性介质中反应,在一定温度下把溴化剂加到含有2,4-二羟基苯乙酮的含水-乙醇(或甲醇)的酸性介质中,反应生成3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮。反应条件温和,操作简便,环境友好,产率较高。 
具体实施方式
通过以下实施例进一步详细说明本发明,但本发明的范围并不受这些实施例的任何限制。 
实施例1、 
将2,4-二羟基苯乙酮1.86g于250mL的单口瓶中,在磁力搅拌下,加入CH3CH2OH 10mL,CH3COOH 4mL,H3PO4 6mL,KBrO3 1.0g,在水浴中加热(温度50~60℃),将KBr 3.0g溶于10mL水中,并逐渐滴加到单口瓶中,反应时间大约2h。在反应混合物中加入水稀释,抽滤;以1∶1水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤,抽滤,分离得棕色细针状晶体3.98g,产率86%。Mp172~174℃;ESI-MS:309.87;IR(KBr)cm-1:3273(O-H),3055(Ar-H),1619(C=O),1473,1153,1052;1H NMR(CDCl3)δppm:13.60(s,1H),7.66(s,1H),6.63(s,1H),2.60(s,3H)。 
实施例2、 
将2,4-二羟基苯乙酮3.72g于125mL的单口瓶中,在磁力搅拌下,加入CH3CH2OH 20mL,CH3COOH 10mL,H3PO4 10mL,Br2 1mL,KBrO3 1.0g,在水浴中加热(温度50-70℃),反应时间大约4h。在反应混合物中加入水稀释,抽滤;以1∶1水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤,抽滤,分离得浅棕色晶体4.95g,产率80%。Mp 172~175℃;ESI-MS: 309.87;IR(KBr)cm-1:3274(O-H),3056(Ar-H),1618(C=O),1472,1152,1050; 1H NMR(CDCl3)δppm:13.61(s,1H),7.64(s,1H),6.60(s,1H),2.60(s,3H)。 
实施例3、 
将2,4-二羟基苯乙酮3.72g于250mL的单口瓶中,在磁力搅拌下,加入CH3OH 20mL,CH3COOH 10mL,H3PO4 10mL,KBrO3 2.0g,在水浴中加热(温度60~70℃),将KBr 6.0g溶于20mL水中,并逐渐滴加到单口瓶中,反应时间大约2h。在反应混合物中加入水稀释,抽滤;以1∶1水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤,抽滤,分离得棕色针状晶体8.10g,产率87%。Mp 171~173℃;ESI-MS:309.87;IR(KBr)cm-1:3273(O-H),3054(Ar-H),1620(C=O),1474,1151,1051;1H NMR(CDCl3)δppm:13.60(s,1H),7.69(s,1H),6.67(s,1H),2.59(s,3H)。 
实施例4、 
将2,4-二羟基苯乙酮5.58g于250mL的单口瓶中,在磁力搅拌下,加入CH3CH2OH 30mL,CH3COOH 20mL,H3PO4 10mL,HBr 2.0mL,在水浴中加热(温度50~70℃),将KBrO3 6.0g溶于30mL水中,并逐渐滴加到单口瓶中,反应时间大约4h。在反应混合物中加入水稀释,抽滤;以1∶1水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤,抽滤,分离得棕色针状晶体11.8g,产率85%。Mp172~174℃;ESI-MS:309.87;IR(KBr)cm-1:3273(O-H),3056(Ar-H),1622(C=O),1475,1152,1050;1H NMR(CDCl3)δppm:13.53(s,1H),7.65(s,1H),6.67(s,1H),2.60(s,3H)。 

Claims (8)

1.一种3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:它包括下列步骤组成:
步骤1、将2,4-二羟基苯乙酮溶解在乙醇或甲醇中,加入乙酸和磷酸,搅拌,再加入的溴化剂,反应温度为30-70℃,反应1-5小时;
步骤2、在步骤1的反应混合物中加入水,沉淀出反应产物;
步骤3、过滤出产物,用乙醇-水洗涤,得3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮。
2.根据权利要求1所述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:步骤1中所述的乙酸和磷酸比例是乙酸和磷酸的体积比为1∶2~2∶1。
3.根据权利要求1所述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:步骤1中所述的乙醇或甲醇的用量为每5毫摩尔2,4-二羟基苯乙酮用乙醇或甲醇3±0.5毫升。
4.根据权利要求1所述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:步骤1中所述的乙酸和磷酸的混合酸的用量为每5毫摩尔2,4-二羟基苯乙酮加混合酸2-4毫升。
5.根据权利要求1所述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:步骤1中所述的溴化剂为溴酸钾(KBrO3)和溴(Br2),或者为溴酸钾(KBrO3)和溴化钾(KBr),或者为溴酸钾(KBrO3)和溴化氢(HBr)。
6.根据权利要求1所述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:步骤1中所述的溴化剂当用KBrO3和KBr时,KBrO3或KBr可先用少量水溶解。
7.根据权利要求1所述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:步骤1中所述的反应温度为50-70℃时,得到3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮。
8.根据权利要求1所述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:步骤3中所述的乙醇-水是体积比为1∶1的乙醇-水。
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