CN103044231A - 3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法 - Google Patents
3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103044231A CN103044231A CN2011103209937A CN201110320993A CN103044231A CN 103044231 A CN103044231 A CN 103044231A CN 2011103209937 A CN2011103209937 A CN 2011103209937A CN 201110320993 A CN201110320993 A CN 201110320993A CN 103044231 A CN103044231 A CN 103044231A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dihydroxyacetophenones
- bromo
- preparation
- kbro
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,它是将2,4-二羟基苯乙酮溶解在乙醇或甲醇中,加入乙酸和磷酸,搅拌,再加入溴化剂,反应温度为50-70℃,反应1-5小时,反应混合物中加入水,沉淀出反应产物,过滤出产物,用乙醇-水洗涤,得3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮。本发明的反应条件温和,环境友好,操作简便,产率较高。
Description
技术领域
本发明涉及一种3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,属化工技术领域。
背景技术
2,4-二羟基苯乙酮是一种基础化工原料,因羟基和酮基的定位作用,使其3号位和5号位易发生取代反应,可在一定条件下以溴化剂与其作用制备3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮。3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮作为一种医药中间体,具有广泛的应用前景。3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮中两个溴原子有很高的反应活性,能够发生取代反应生成多种十分有用的化工和医药原料。另外,以3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮为原料与各类胺作用可生成含溴Schiff碱。这些Schiff碱可以进一步与金属离子发生配位作用合成一系列配位化合物。由于其广泛的生物活性,Schiff碱的金属配合物已经被越来越多的用于工农业的各个方面。
发明内容
本发明的目的在于以2,4-二羟基苯乙酮为原料,与作为溴化剂的单质溴、溴化物及溴酸盐,在含水-乙醇(或甲醇)的酸性介质中反应,在一定温度下把溴化剂加到含有2,4-二羟基苯乙酮的含水-乙醇(或甲醇)的酸性介质中,反应生成3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮。
本发明是以如下技术方案实现的:一种3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:它包括下列步骤:
步骤1、将2,4-二羟基苯乙酮,溶解在乙醇或甲醇中,加入乙酸和磷酸,搅拌,再加入溴化剂,反应温度为30-70℃,反应时间为1-5小时;
步骤2、在步骤1的反应混合物中加入水,沉淀出反应产物;
步骤3、过滤出产物,用乙醇-水洗涤,得3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮。
上述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,步骤1中所述的乙酸和磷酸比例是乙酸和磷酸的体积比为1∶2~2∶1。
上述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,步骤1中所述的乙醇或甲醇的用量为每5毫摩尔2,4-二羟基苯乙酮用乙醇或甲醇3±0.5毫升。
上述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,步骤1中所述的乙酸和磷酸 的混合酸的用量为每5毫摩尔2,4-二羟基苯乙酮加混合酸2-4毫升。
上述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,步骤1中所述的溴化剂为溴酸钾(KBrO3)和溴(Br2),或者为溴酸钾(KBrO3)和溴化钾(KBr),或者为溴酸钾(KBrO3)和溴化氢(HBr)。
上述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,步骤1中所述的溴化剂当用KBrO3和KBr时,KBrO3或KBr可先用少量水溶解。
上述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,步骤1中所述的反应温度为30-70℃时,得到3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮。
上述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,步骤3中所述的乙醇-水是体积比为1∶1的乙醇-水。
本发明的优点是:该制备方法以2,4-二羟基苯乙酮为原料,与作为溴化剂的单质溴、溴化物及溴酸盐,在含水-乙醇(或甲醇)的酸性介质中反应,在一定温度下把溴化剂加到含有2,4-二羟基苯乙酮的含水-乙醇(或甲醇)的酸性介质中,反应生成3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮。反应条件温和,操作简便,环境友好,产率较高。
具体实施方式
通过以下实施例进一步详细说明本发明,但本发明的范围并不受这些实施例的任何限制。
实施例1、
将2,4-二羟基苯乙酮1.86g于250mL的单口瓶中,在磁力搅拌下,加入CH3CH2OH 10mL,CH3COOH 4mL,H3PO4 6mL,KBrO3 1.0g,在水浴中加热(温度50~60℃),将KBr 3.0g溶于10mL水中,并逐渐滴加到单口瓶中,反应时间大约2h。在反应混合物中加入水稀释,抽滤;以1∶1水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤,抽滤,分离得棕色细针状晶体3.98g,产率86%。Mp172~174℃;ESI-MS:309.87;IR(KBr)cm-1:3273(O-H),3055(Ar-H),1619(C=O),1473,1153,1052;1H NMR(CDCl3)δppm:13.60(s,1H),7.66(s,1H),6.63(s,1H),2.60(s,3H)。
实施例2、
将2,4-二羟基苯乙酮3.72g于125mL的单口瓶中,在磁力搅拌下,加入CH3CH2OH 20mL,CH3COOH 10mL,H3PO4 10mL,Br2 1mL,KBrO3 1.0g,在水浴中加热(温度50-70℃),反应时间大约4h。在反应混合物中加入水稀释,抽滤;以1∶1水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤,抽滤,分离得浅棕色晶体4.95g,产率80%。Mp 172~175℃;ESI-MS: 309.87;IR(KBr)cm-1:3274(O-H),3056(Ar-H),1618(C=O),1472,1152,1050; 1H NMR(CDCl3)δppm:13.61(s,1H),7.64(s,1H),6.60(s,1H),2.60(s,3H)。
实施例3、
将2,4-二羟基苯乙酮3.72g于250mL的单口瓶中,在磁力搅拌下,加入CH3OH 20mL,CH3COOH 10mL,H3PO4 10mL,KBrO3 2.0g,在水浴中加热(温度60~70℃),将KBr 6.0g溶于20mL水中,并逐渐滴加到单口瓶中,反应时间大约2h。在反应混合物中加入水稀释,抽滤;以1∶1水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤,抽滤,分离得棕色针状晶体8.10g,产率87%。Mp 171~173℃;ESI-MS:309.87;IR(KBr)cm-1:3273(O-H),3054(Ar-H),1620(C=O),1474,1151,1051;1H NMR(CDCl3)δppm:13.60(s,1H),7.69(s,1H),6.67(s,1H),2.59(s,3H)。
实施例4、
将2,4-二羟基苯乙酮5.58g于250mL的单口瓶中,在磁力搅拌下,加入CH3CH2OH 30mL,CH3COOH 20mL,H3PO4 10mL,HBr 2.0mL,在水浴中加热(温度50~70℃),将KBrO3 6.0g溶于30mL水中,并逐渐滴加到单口瓶中,反应时间大约4h。在反应混合物中加入水稀释,抽滤;以1∶1水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤,抽滤,分离得棕色针状晶体11.8g,产率85%。Mp172~174℃;ESI-MS:309.87;IR(KBr)cm-1:3273(O-H),3056(Ar-H),1622(C=O),1475,1152,1050;1H NMR(CDCl3)δppm:13.53(s,1H),7.65(s,1H),6.67(s,1H),2.60(s,3H)。
Claims (8)
1.一种3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:它包括下列步骤组成:
步骤1、将2,4-二羟基苯乙酮溶解在乙醇或甲醇中,加入乙酸和磷酸,搅拌,再加入的溴化剂,反应温度为30-70℃,反应1-5小时;
步骤2、在步骤1的反应混合物中加入水,沉淀出反应产物;
步骤3、过滤出产物,用乙醇-水洗涤,得3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮。
2.根据权利要求1所述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:步骤1中所述的乙酸和磷酸比例是乙酸和磷酸的体积比为1∶2~2∶1。
3.根据权利要求1所述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:步骤1中所述的乙醇或甲醇的用量为每5毫摩尔2,4-二羟基苯乙酮用乙醇或甲醇3±0.5毫升。
4.根据权利要求1所述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:步骤1中所述的乙酸和磷酸的混合酸的用量为每5毫摩尔2,4-二羟基苯乙酮加混合酸2-4毫升。
5.根据权利要求1所述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:步骤1中所述的溴化剂为溴酸钾(KBrO3)和溴(Br2),或者为溴酸钾(KBrO3)和溴化钾(KBr),或者为溴酸钾(KBrO3)和溴化氢(HBr)。
6.根据权利要求1所述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:步骤1中所述的溴化剂当用KBrO3和KBr时,KBrO3或KBr可先用少量水溶解。
7.根据权利要求1所述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:步骤1中所述的反应温度为50-70℃时,得到3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮。
8.根据权利要求1所述的3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法,其特征是:步骤3中所述的乙醇-水是体积比为1∶1的乙醇-水。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2011103209937A CN103044231A (zh) | 2011-10-15 | 2011-10-15 | 3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2011103209937A CN103044231A (zh) | 2011-10-15 | 2011-10-15 | 3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103044231A true CN103044231A (zh) | 2013-04-17 |
Family
ID=48057119
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2011103209937A Pending CN103044231A (zh) | 2011-10-15 | 2011-10-15 | 3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103044231A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104774141A (zh) * | 2015-05-13 | 2015-07-15 | 河南省商业科学研究所有限责任公司 | 一种2-溴-9-芴酮的合成方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3719509A (en) * | 1971-01-04 | 1973-03-06 | Buckman Labor Inc | Method of stabilizing polymeric organic compositions with 3',5'-dibromo-2'-hydroxyacetophenone |
US4868256A (en) * | 1988-08-02 | 1989-09-19 | Hoechst Celanese | Process for the production of 3-mono or 3,5-disubstituted-4-acetoxystyrene its polymerization, and hydrolysis |
CN101121649A (zh) * | 2007-08-01 | 2008-02-13 | 浙江工业大学 | 一种官能化苯乙酮化合物的制备方法 |
CN101161620A (zh) * | 2007-11-23 | 2008-04-16 | 南京青石科技发展有限公司 | 碘代水杨醛的制备方法 |
CN102093188A (zh) * | 2009-12-09 | 2011-06-15 | 曹日庆 | 一种2′-羟基-5′-氯甲基苯乙酮的制备方法 |
-
2011
- 2011-10-15 CN CN2011103209937A patent/CN103044231A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3719509A (en) * | 1971-01-04 | 1973-03-06 | Buckman Labor Inc | Method of stabilizing polymeric organic compositions with 3',5'-dibromo-2'-hydroxyacetophenone |
US4868256A (en) * | 1988-08-02 | 1989-09-19 | Hoechst Celanese | Process for the production of 3-mono or 3,5-disubstituted-4-acetoxystyrene its polymerization, and hydrolysis |
CN101121649A (zh) * | 2007-08-01 | 2008-02-13 | 浙江工业大学 | 一种官能化苯乙酮化合物的制备方法 |
CN101161620A (zh) * | 2007-11-23 | 2008-04-16 | 南京青石科技发展有限公司 | 碘代水杨醛的制备方法 |
CN102093188A (zh) * | 2009-12-09 | 2011-06-15 | 曹日庆 | 一种2′-羟基-5′-氯甲基苯乙酮的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
MICHIHIRO MUTOH,等: "Suppression by Flavonoids of Cyclooxygenase-2 Promoter-dependent Transcriptional Activity in Colon Cancer Cells: Structure-Activity Relationship", 《JPN. J. CANCER RES.》 * |
SANDEEP V. KHANSOLE,等: "Isoquinolinium bromochromate: An efficient and stable reagent for bromination of hydroxylated aromatic compounds and oxidation of alcohols", 《CHINESE CHEMICAL LETTERS》 * |
SHIVAJI B. PATWARI,等: "Pyridinium bromochromate: a new and efficient reagent for bromination of hydroxy aromatics", 《TETRAHEDRON LETTERS》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104774141A (zh) * | 2015-05-13 | 2015-07-15 | 河南省商业科学研究所有限责任公司 | 一种2-溴-9-芴酮的合成方法 |
CN104774141B (zh) * | 2015-05-13 | 2016-06-01 | 河南省商业科学研究所有限责任公司 | 一种2-溴-9-芴酮的合成方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103880625B (zh) | D,l-扁桃酸及衍生物的制备方法 | |
CN102977009B (zh) | 一种2-三氟甲基-3-氟吡啶的合成方法 | |
CN105085276A (zh) | 艾曲波帕中间体及其制备方法和应用 | |
CN103396318B (zh) | 一种2,4-二硝基苯甲醚的合成工艺 | |
CN104844491B (zh) | 一种二硫代氨基甲酸酯的合成方法 | |
CN104557576B (zh) | 一种高纯度普瑞巴林的制备方法 | |
CN103044231A (zh) | 3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法 | |
CN105367470A (zh) | 一种维格列汀的制备方法 | |
CN103910659B (zh) | 2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的精制方法及其中间体 | |
CN102417486B (zh) | 一种缬沙坦的合成方法 | |
CN103787968B (zh) | 化合物的制备方法 | |
CN108623488B (zh) | 一种氨甲苯酸的合成方法 | |
CN105523985A (zh) | 一种维格列汀的制备方法 | |
CN106694049B (zh) | 一种醋酸甲酯催化剂体系及应用 | |
CN106748747B (zh) | 三氟乙酸钯的制备方法 | |
CN101161620A (zh) | 碘代水杨醛的制备方法 | |
CN101723988A (zh) | 一种杂质含量极低的奥沙利铂的制备方法 | |
CN105254485B (zh) | 一种邻苯二胺缩苯甲醛双席夫碱钯配合物催化合成氟苯水杨酸的方法 | |
CN105949127B (zh) | 一种咪唑苯脲的提纯方法 | |
CN102320957B (zh) | 一种制备4-(2,4,5-三氟苯基)-3-氧代丁酸的方法 | |
CN104628770B (zh) | 一种利塞膦酸钠的制备方法 | |
CN103694288B (zh) | 制备2,3,4,6-四-氧-苄基-d-吡喃半乳糖的方法 | |
CN103467325A (zh) | 一种适合工业化生产的n,n-二甲基甘氨酸盐酸盐的制备方法 | |
CN102503814B (zh) | 三碘苯三甲酸的合成方法 | |
CN105237431A (zh) | 一种非那西汀的制备与结晶方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130417 |