CN103044231A - 3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法 - Google Patents

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徐锁平
徐郭
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Abstract

本发明涉及一种3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，它是将2，4-二羟基苯乙酮溶解在乙醇或甲醇中，加入乙酸和磷酸，搅拌，再加入溴化剂，反应温度为50-70℃，反应1-5小时，反应混合物中加入水，沉淀出反应产物，过滤出产物，用乙醇-水洗涤，得3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮。本发明的反应条件温和，环境友好，操作简便，产率较高。

Description

3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法
技术领域
本发明涉及一种3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，属化工技术领域。 
背景技术
2，4-二羟基苯乙酮是一种基础化工原料，因羟基和酮基的定位作用，使其3号位和5号位易发生取代反应，可在一定条件下以溴化剂与其作用制备3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮。3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮作为一种医药中间体，具有广泛的应用前景。3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮中两个溴原子有很高的反应活性，能够发生取代反应生成多种十分有用的化工和医药原料。另外，以3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮为原料与各类胺作用可生成含溴Schiff碱。这些Schiff碱可以进一步与金属离子发生配位作用合成一系列配位化合物。由于其广泛的生物活性，Schiff碱的金属配合物已经被越来越多的用于工农业的各个方面。 
发明内容
本发明的目的在于以2，4-二羟基苯乙酮为原料，与作为溴化剂的单质溴、溴化物及溴酸盐，在含水-乙醇(或甲醇)的酸性介质中反应，在一定温度下把溴化剂加到含有2，4-二羟基苯乙酮的含水-乙醇(或甲醇)的酸性介质中，反应生成3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮。 
本发明是以如下技术方案实现的：一种3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，其特征是：它包括下列步骤： 
步骤1、将2，4-二羟基苯乙酮，溶解在乙醇或甲醇中，加入乙酸和磷酸，搅拌，再加入溴化剂，反应温度为30-70℃，反应时间为1-5小时； 
步骤2、在步骤1的反应混合物中加入水，沉淀出反应产物； 
步骤3、过滤出产物，用乙醇-水洗涤，得3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮。 
上述的3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，步骤1中所述的乙酸和磷酸比例是乙酸和磷酸的体积比为1∶2～2∶1。 
上述的3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，步骤1中所述的乙醇或甲醇的用量为每5毫摩尔2，4-二羟基苯乙酮用乙醇或甲醇3±0.5毫升。 
上述的3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，步骤1中所述的乙酸和磷酸 的混合酸的用量为每5毫摩尔2，4-二羟基苯乙酮加混合酸2-4毫升。 
上述的3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，步骤1中所述的溴化剂为溴酸钾(KBrO3)和溴(Br2)，或者为溴酸钾(KBrO3)和溴化钾(KBr)，或者为溴酸钾(KBrO3)和溴化氢(HBr)。 
上述的3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，步骤1中所述的溴化剂当用KBrO3和KBr时，KBrO3或KBr可先用少量水溶解。 
上述的3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，步骤1中所述的反应温度为30-70℃时，得到3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮。 
上述的3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，步骤3中所述的乙醇-水是体积比为1∶1的乙醇-水。 
本发明的优点是：该制备方法以2，4-二羟基苯乙酮为原料，与作为溴化剂的单质溴、溴化物及溴酸盐，在含水-乙醇(或甲醇)的酸性介质中反应，在一定温度下把溴化剂加到含有2，4-二羟基苯乙酮的含水-乙醇(或甲醇)的酸性介质中，反应生成3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮。反应条件温和，操作简便，环境友好，产率较高。 
具体实施方式
通过以下实施例进一步详细说明本发明，但本发明的范围并不受这些实施例的任何限制。 
实施例1、 
将2，4-二羟基苯乙酮1.86g于250mL的单口瓶中，在磁力搅拌下，加入CH3CH2OH 10mL，CH3COOH 4mL，H3PO4 6mL，KBrO3 1.0g，在水浴中加热(温度50～60℃)，将KBr 3.0g溶于10mL水中，并逐渐滴加到单口瓶中，反应时间大约2h。在反应混合物中加入水稀释，抽滤；以1∶1水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤，抽滤，分离得棕色细针状晶体3.98g，产率86％。Mp172～174℃；ESI-MS：309.87；IR(KBr)cm-1：3273(O-H)，3055(Ar-H)，1619(C＝O)，1473，1153，1052；1H NMR(CDCl3)δppm：13.60(s，1H)，7.66(s，1H)，6.63(s，1H)，2.60(s，3H)。 
实施例2、 
将2，4-二羟基苯乙酮3.72g于125mL的单口瓶中，在磁力搅拌下，加入CH3CH2OH 20mL，CH3COOH 10mL，H3PO4 10mL，Br2 1mL，KBrO3 1.0g，在水浴中加热(温度50-70℃)，反应时间大约4h。在反应混合物中加入水稀释，抽滤；以1∶1水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤，抽滤，分离得浅棕色晶体4.95g，产率80％。Mp 172～175℃；ESI-MS： 309.87；IR(KBr)cm-1：3274(O-H)，3056(Ar-H)，1618(C＝O)，1472，1152，1050； 1H NMR(CDCl3)δppm：13.61(s，1H)，7.64(s，1H)，6.60(s，1H)，2.60(s，3H)。 
实施例3、 
将2，4-二羟基苯乙酮3.72g于250mL的单口瓶中，在磁力搅拌下，加入CH3OH 20mL，CH3COOH 10mL，H3PO4 10mL，KBrO3 2.0g，在水浴中加热(温度60～70℃)，将KBr 6.0g溶于20mL水中，并逐渐滴加到单口瓶中，反应时间大约2h。在反应混合物中加入水稀释，抽滤；以1∶1水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤，抽滤，分离得棕色针状晶体8.10g，产率87％。Mp 171～173℃；ESI-MS：309.87；IR(KBr)cm-1：3273(O-H)，3054(Ar-H)，1620(C＝O)，1474，1151，1051；1H NMR(CDCl3)δppm：13.60(s，1H)，7.69(s，1H)，6.67(s，1H)，2.59(s，3H)。 
实施例4、 
将2，4-二羟基苯乙酮5.58g于250mL的单口瓶中，在磁力搅拌下，加入CH3CH2OH 30mL，CH3COOH 20mL，H3PO4 10mL，HBr 2.0mL，在水浴中加热(温度50～70℃)，将KBrO3 6.0g溶于30mL水中，并逐渐滴加到单口瓶中，反应时间大约4h。在反应混合物中加入水稀释，抽滤；以1∶1水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤，抽滤，分离得棕色针状晶体11.8g，产率85％。Mp172～174℃；ESI-MS：309.87；IR(KBr)cm-1：3273(O-H)，3056(Ar-H)，1622(C＝O)，1475，1152，1050；1H NMR(CDCl3)δppm：13.53(s，1H)，7.65(s，1H)，6.67(s，1H)，2.60(s，3H)。 

Claims (8)

1.一种3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，其特征是：它包括下列步骤组成：
步骤1、将2，4-二羟基苯乙酮溶解在乙醇或甲醇中，加入乙酸和磷酸，搅拌，再加入的溴化剂，反应温度为30-70℃，反应1-5小时；
步骤2、在步骤1的反应混合物中加入水，沉淀出反应产物；
步骤3、过滤出产物，用乙醇-水洗涤，得3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮。
2.根据权利要求1所述的3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，其特征是：步骤1中所述的乙酸和磷酸比例是乙酸和磷酸的体积比为1∶2～2∶1。
3.根据权利要求1所述的3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，其特征是：步骤1中所述的乙醇或甲醇的用量为每5毫摩尔2，4-二羟基苯乙酮用乙醇或甲醇3±0.5毫升。
4.根据权利要求1所述的3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，其特征是：步骤1中所述的乙酸和磷酸的混合酸的用量为每5毫摩尔2，4-二羟基苯乙酮加混合酸2-4毫升。
5.根据权利要求1所述的3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，其特征是：步骤1中所述的溴化剂为溴酸钾(KBrO3)和溴(Br2)，或者为溴酸钾(KBrO3)和溴化钾(KBr)，或者为溴酸钾(KBrO3)和溴化氢(HBr)。
6.根据权利要求1所述的3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，其特征是：步骤1中所述的溴化剂当用KBrO3和KBr时，KBrO3或KBr可先用少量水溶解。
7.根据权利要求1所述的3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，其特征是：步骤1中所述的反应温度为50-70℃时，得到3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮。
8.根据权利要求1所述的3，5-二溴-2，4-二羟基苯乙酮的制备方法，其特征是：步骤3中所述的乙醇-水是体积比为1∶1的乙醇-水。
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