CN101161620A - 碘代水杨醛的制备方法 - Google Patents

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CN101161620A CNA2007101902671A CN200710190267A CN101161620A CN 101161620 A CN101161620 A CN 101161620A CN A2007101902671 A CNA2007101902671 A CN A2007101902671A CN 200710190267 A CN200710190267 A CN 200710190267A CN 101161620 A CN101161620 A CN 101161620A
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徐锁平
朱海亮
肖竹平
万卫东
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Abstract

一种碘代水杨醛的制备方法，它是将水杨醛溶解在乙醇或甲醇中，加入乙酸和磷酸，搅拌，再加入等物质的量的碘化剂，反应温度为25－70℃，反应2－12小时，反应混合物中加入水，沉淀出反应产物，过滤出产物，用乙醇－水洗涤，得碘代水杨醛。当反应温度控制在25－40℃时，得到5－碘水杨醛；当反应温度控制在50－70℃时，得到3，5－二碘水杨醛。本发明的方法反应条件温和，操作简便，环境友好，产率高。

Description

碘代水杨醛的制备方法
技术领域
本发明涉及的是碘代水杨醛的制备方法。
技术背景
水杨醛(2-羟基苯甲醛)是一种基础化工原料，具有如下结构：
Figure S2007101902671D00011
因羟基和醛基处于邻位，使其3号位和5号位易发生取代反应，可在一定条件下以碘化剂与其作用制备碘代水杨醛。
碘代水杨醛作为一种医药中间体，具有广泛的应用前景。碘代水杨醛中两个碘原子有很高的反应活性，能够发生各种各样的取代反应生成许多十分有用的化工和医药原料或原药。另外，以碘代水杨醛为原料与各类胺作用可生成含碘Schiff碱。这些Schiff碱可以还原成卞胺(氨卞类化合物具有很好的抗菌活性)，也可以进一步与金属离子发生配位作用合成一系列配位化合物。由于其广泛的生物活性，Schiff碱的金属配合物已经被越来越多的用于工农业的各个方面。
发明内容
本发明的目的在于以水杨醛为原料，与作为碘化剂的单质碘、碘化物及碘酸盐，在含水-乙醇(或甲醇)的酸性介质中反应，在两个不同范围的温度下把碘化剂加到含有水杨醛的含水-乙醇(或甲醇)的酸性介质中，反应生成碘代水杨醛。
本发明的技术方案如下：
一种碘代水杨醛的制备方法，它由下列步骤组成：
步骤1.将水杨醛，溶解在乙醇或甲醇中，加入乙酸和磷酸，搅拌，再加入等物质的量的碘化剂，反应温度为25-70℃，反应2-12小时，
步骤2.在步骤1的反应混合物中加入水，沉淀出反应产物，
步骤3.过滤出产物，用乙醇-水洗涤，得碘代水杨醛。
上述的碘代水杨醛的制备方法，步骤1中所述的乙酸和磷酸比例是乙酸和磷酸的体积比为1∶2～2∶1。
上述的碘代水杨醛的制备方法，步骤1中所述的乙醇或甲醇的用量为每5毫摩尔水杨醛用乙醇或甲醇1±0.2毫升。
上述的碘代水杨醛的制备方法，步骤1中所述的乙酸和磷酸的混合酸的用量为每5毫摩尔水杨醛加混合酸1.5-2.5毫升。
上述的碘代水杨酸的制备方法，步骤1中所述的碘化剂为KIO3和I2，或者为KIO3和KI，
上述的碘代水杨醛的制备方法，步骤1中所述的碘化剂当用KI时，KI可先用水溶解。
上述的碘代水杨醛的制备方法，步骤1中所述的反应温度为25-40℃时，得到的是5-碘代水杨醛。
上述的碘代水杨醛的制备方法，步骤1中所述的反应温度为50-70℃时，得到的是3，5-二碘代水杨醛。
上述的碘代水杨醛的制备方法，步骤3中所述的乙醇-水是体积比为1∶1的乙醇-水。
本发明的碘代水杨醛的制备方法，反应条件温和，操作简便，环境友好，产率高。
具体实施方式
通过以下实施例进一步详细说明本发明，但应注意本发明的范围并不受这些实施例的任何限制。
实施例1：3，5-二碘水杨醛的制备
将水杨醛(2-羟基苯甲醛)5mL于250mL的单口瓶中，在磁力搅拌下，加入CH3CH2OH 10mL，CH3COOH 10mL，H3PO4 5mL，KIO3 10.7g，在水浴中加热(温度50～60℃)，将KI 8.3g溶于5mL水中，并逐渐滴加到单口瓶中，反应时间大约2h。在反应混合物中加入水稀释，抽滤；以1∶1水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤，抽滤，分离得淡黄色针状晶体15.3g，产率82％。Mp 101～103℃；ESI-MS：373.87；IR(KBr)cm-1：3425(O-H)，3018(Ar-H)，1687(C＝O)，560(Ar-I)；1H NMR(CDCl3)δppm：11.75(s，1H)，9.724(s，1H)，8.26(s，1H)，7.86(s，1H)。
实施例2：5-碘水杨醛的制备
将水杨醛(2-羟基苯甲醛)2mL于125mL的单口瓶中，在磁力搅拌下，加入CH3CH2OH 5mL，CH3COOH 5mL，H3PO4 5mL，I2 2.54g，KIO3 2.14g，在水浴中加热(温度30℃)，反应时间大约12h。在反应混合物中加入水稀释，抽滤；以1∶1水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤，抽滤，分离得淡黄色针状晶体3.72g，产率75％。Mp 60～63℃；ESI-MS：247.06；IR(KBr)cm-1：3420(O-H)，3016(Ar-H)，1690(C＝O)，570(Ar-I)；1H NMR(CDCl3)δppm：11.722(s，1H)，10.21(s，1H)，8.135(s，1H)，7.27(s，1H)，6.972(s，1H)。
实施例3：3，5-二碘水杨醛的制备
将水杨醛(2-羟基苯甲醛)5mL于250mL的单口瓶中，在磁力搅拌下，加入CH3CH2OH 10mL，CH3COOH 10mL，H3PO4 10mL，KIO3 10.7g，在水浴中加热(温度60～70℃)，将KI 8.3g溶于5mL水中，并逐渐滴加到单口瓶中，反应时间大约2h。在反应混合物中加入水稀释，抽滤；以1∶1水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤，抽滤，分离得淡黄色针状晶体15.86g，产率85％。Mp 101～103℃；ESI-MS：373.87；IR(KBr)cm-1：3420(O-H)，3018(Ar-H)，1685(C＝O)，563(Ar-I)；1H NMR(CDCl3)δppm：11.45(s，1H)，9.73(s，1H)，8.24(s，1H)，7.88(s，1H)。
实施例4：3，5-二碘水杨醛的制备
将水杨醛(2-羟基苯甲醛)10mL于500mL的单口瓶中，在磁力搅拌下，加入CH3CH2OH 20mL，CH3COOH 20mL，H3PO4 30mL，KIO3 21.4g，在水浴中加热(温度50～70℃)，将KI 16.6g溶于10mL水中，并逐渐滴加到单口瓶中，反应时间大约2h。在反应混合物中加入水稀释，抽滤；以1∶1水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤，抽滤，分离得淡黄色针状晶体31.2g，产率84％。Mp 101～103℃；ESI-MS：373.87；IR(KBr)cm-1：3423(O-H)，3016(Ar-H)，1682(C＝O)，560(Ar-I)；1H NMR(CDCl3)δppm：11.53(s，1H)，9.75(s，1H)，8.27(s，1H)，7.82(s，1H)。
实施例5：3，5-二碘水杨醛的制备
将水杨醛(2-羟基苯甲醛)2mL于125mL的单口瓶中，在磁力搅拌下，加入CH3CH2OH 5mL，CH3COOH 5mL，H3P04 5mL，I2 5.08g，KIO32.14g，在水浴中加热(温度60～70℃)，反应时间大约2h。在反应混合物中加入水稀释，抽滤；以1∶1水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤，抽滤，分离得淡黄色针状晶体5.82g，产率78％。Mp 101～103℃；ESI-MS：373.87；IR(KBr)cm-1：3425(O-H)，3018(Ar-H)，1685(C＝O)，560(Ar-I)；
1H NMR(CDCl3)δppm：11.47(s，1H)，9.65(s，1H)，8.37(s，1H)，7.91(s，1H)。

Claims (9)

1.一种碘代水杨醛的制备方法，其特征是它由下列步骤组成：
步骤1.将水杨醛，溶解在乙醇或甲醇中，加入乙酸和磷酸，搅拌，再加入等物质的量的碘化剂，反应温度为25-70℃，反应2-12小时，
步骤2.在步骤1的反应混合物中加入水，沉淀出反应产物，
步骤3.过滤出产物，用乙醇-水洗涤，得碘代水杨醛。
2.根据权利要求1所述的碘代水杨醛的制备方法，其特征是：步骤1中所述的乙酸和磷酸比例是乙酸和磷酸的体积比为1∶2～2∶1。
3.根据权利要求1所述的碘代水杨醛的制备方法，其特征是：步骤1中所述的乙醇或甲醇的用量为每5毫摩尔水杨醛用乙醇或甲醇1±0.2毫升。
4.根据权利要求1所述的碘代水杨醛的制备方法，其特征是：步骤1中所述的乙酸和磷酸的混合酸的用量为每5毫摩尔水杨醛加混合酸1.5-2.5毫升。
5.根据权利要求1所述的碘代水杨酸的制备方法，其特征是：步骤1中所述的碘化剂为KIO3和I2，或者为KIO3和KI，
6.根据权利要求1所述的碘代水杨醛的制备方法，其特征是：步骤1中所述的碘化剂当用KI时，KI先用水溶解。
7.根据权利要求1所述的碘代水杨醛的制备方法，其特征是：步骤1中所述的反应温度为25-40℃时，得到的是5-碘水杨醛。
8.根据权利要求1所述的碘代水杨醛的制备方法，其特征是：步骤1中所述的反应温度为50-70℃时，得到的是3，5-二碘水杨醛。
9.根据权利要求1所述的碘代水杨醛的制备方法，其特征是：步骤3中所述的乙醇-水是体积比为1∶1的乙醇-水。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103044231A (zh) * 2011-10-15 2013-04-17 徐州师范大学 3,5-二溴-2,4-二羟基苯乙酮的制备方法
CN103508866A (zh) * 2013-06-09 2014-01-15 湖北仙盛科技有限公司 一种水杨醛的合成工艺

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