CN103041799A - 一种镧、硼共掺杂的二氧化钛可见光催化剂的制备方法 - Google Patents
一种镧、硼共掺杂的二氧化钛可见光催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103041799A CN103041799A CN2013100126325A CN201310012632A CN103041799A CN 103041799 A CN103041799 A CN 103041799A CN 2013100126325 A CN2013100126325 A CN 2013100126325A CN 201310012632 A CN201310012632 A CN 201310012632A CN 103041799 A CN103041799 A CN 103041799A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lanthanum
- titanium dioxide
- boron
- preparation
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 6
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 abstract description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 abstract 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 18
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- VTHAZHHBZCRMKA-UHFFFAOYSA-N boranylidynelanthanum Chemical compound [La]#B VTHAZHHBZCRMKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000032900 absorption of visible light Effects 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229910003077 Ti−O Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004887 air purification Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical group 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 230000004298 light response Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种镧、硼共掺杂二氧化钛光催化剂的制备方法，采用改进的溶胶凝胶法，以硝酸镧为镧源，硼酸为硼源，制备镧和硼共掺杂的二氧化钛光催化剂。该催化剂在可见光区的吸收增强，与纯二氧化钛光催化剂相比，具有优越的可见光活性。最佳掺杂量(La：Ti＝1at％，B：Ti＝3at％)时，可见光下降解20mg·L-1的酸性二号橙，光照5h时，其降解率达93％。本发明具有简单易行、原料易得、成本低廉、掺杂元素易控制的特点。通过掺杂元素镧和硼的协同作用，纳米二氧化钛拓宽了光谱利用范围，提高了光催化效率。
Description
技术领域
本发明涉及一种镧、硼共掺杂二氧化钛可见光催化剂的制备方法，属于光催化技术领域。
背景技术
TiO2是一种新型的无机功能材料，由于其高效、价廉、无毒、化学稳定性好等优点，并广泛应用于空气净化、污水处理、抗菌等环保领域，它现在已被誉为“环境催化剂”。然而，由于TiO2禁带宽度较宽(3.2eV)，它仅在紫外光下激发才能发生光催化作用，对太阳光的利用十分有限，仅占5％。另外，由于光生电子和空穴易于在催化剂的体相和表面发生复合，使得催化剂光量子效率低下。因此TiO2的工业推广受到了一定制约，近年来科研工作者对TiO2进行了深入的研究，他们尝试了染料光敏化、半导体复合、贵金属沉积以及金属或者非金属离子掺杂等手段对TiO2进行改性，以拓展TiO2对可见光的吸收，提高光量子效率，而金属和非金属离子共掺杂被认为是可以有效提高TiO2的光催化活性的方法。
目前，已有科学家证实了硼掺杂TiO2通常可能以取代掺杂和间隙掺杂两种形式存在，且B掺杂可以拓展对可见光的吸收。Zaleska等用两种方法制备了B-TiO2催化剂，DRS结果表明两种方法制备的B-TiO2均对光吸收增强，即B的存在拓展了TiO2对可见光的吸收(Zaleska A，Sobczak J W， et al.Appl Catal B-Environ.2008，78，92)。Zhao等以溶胶凝胶法制备了Ni2O3/TiO2-xBx光催化剂，通过XPS表征证实B进入TiO2晶格，B以取代掺杂B-Ti-O的形式存在，这可以拓展对可见光的响应，使TiO2的吸收边红移，但是它的光催化活性并未增强(Zhao W， Ma W， et al.J AmChem Soc.2004，126，4782)。且有研究证明，当其他元素与硼共掺杂制备TiO2时，由于组分之间的协同作用，可能得到具有高活性的TiO2光催化剂。
此外，稀土元素镧因为其独特的4f结构的电子构型，可以与不同的Lewis碱的官能团发生作用，有效提高有机污染物在催化剂表面的吸附量；有相关研究表明镧掺杂可以有效抑制光生电子和空穴的分离，提高光催化活性。Zhao等通过溶胶
凝胶法制备了La和Ag共掺杂的TiO2薄膜，共掺杂的催化剂光催化活性加强。作者指出La3+掺杂会引起晶格畸变，易形成氧空穴去捕获光生空穴。另外，La3+有一个电子结构相对稳定的空轨道(4f05d6s0)，其捕获的空穴易于被释放出去，因此延长了光生载流子的寿命(Zhao N，Yao M，Li F，Lou F.J Solid State Chem.2011，184，2770)。
发明内容
本发明的目的在于解决TiO2对太阳能利用率低和光量子效率低的问题，提供了一种具有高可见光活性TiO2纳米材料的制备方法，通过改进的溶胶凝胶法制备了镧硼共掺杂的TiO2。该方法原料易得，操作简单，制备周期短。
本发明所述方法制备的可见光催化剂粒径在10-16nm之间，比表面积在50～100m2/g之间，孔容在0.07～0.11cm3/g之间，平均孔径在3.7～4.9nm之间。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种镧、硼共掺杂二氧化钛光催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)在室温下，将3.4mL的钛酸正丁酯滴加到20mL的乙醇中，搅拌30min，得到溶液A；
(2)称一定量的硼酸和一定量的La(NO3)3·nH2O溶解到35mL无水乙醇中，并继续加入3.6mL H2O和0.1mL HNO3，得到溶液B；
(3)将溶液B滴加到溶液A中，搅拌，静置，得到凝胶；
(4)将所得到的凝胶干燥，研磨，高温煅烧处理，即得到产品。
步骤(2)中所述的钛与硼酸的摩尔比为1∶0.03～1∶0.05。
步骤(2)中所述的钛与硝酸镧的摩尔比为1∶0.002～1∶0.02。
步骤(4)中所述的干燥温度为50～80℃。
步骤(4)中所述的高温煅烧在马弗炉中，空气氛围下进行处理，高温温度为400～800℃，煅烧时间为2～4h。
所述的高温煅烧时间优选2h。
本发明的优势体现在：
(1)制备所用原料易得且成本低廉；
(2)合成工艺操作简单，条件易于控制；
(3)掺杂元素的含量易控制，可对催化剂的物化性质和光催化性能进行调控；
(4)掺杂组分镧与硼之间的协同作用，使TiO2具有高活性，可进一步拓宽TiO2的应用领域。
附图说明
图1为实施例1-6得到6个样品的广角X射线衍射图；
图2为实施例1、例2、例5得到的二氧化钛、硼掺杂二氧化钛以及镧硼共掺杂二氧化钛的紫外-可见漫反射光谱图；
图3为实施例5产品氮气吸附等温线图，里面的小图为孔径分布图；
图4为实施例1、例2、例5得到的二氧化钛、硼掺杂二氧化钛以及镧硼共掺杂二氧化钛在可见光下降解20mg·L-1酸性二号橙的光催化活性图。
本发明提供的光催化活性评价方法
通过酸性二号橙的光催化降解来评价所制备样品的光催化活性。取0.06g所制备的催化剂放入直径为2cm的石英试管中，再加入60mL浓度为20mg/L的酸性二号橙溶液。首先，避光搅拌30分钟进行暗反应，使染料在催化剂表面达到吸附-脱附平衡。然后用500W的卤灯照射，波长λ＜420nm的光用滤光片滤掉，光源与石英管的距离为10cm。光照后，每1h取样一次，离心分离后，用紫外可见分光光度计测量溶液在484nm处的吸收强度，根据浓度与吸光度的关系曲线，计算其光照5h后的降解率。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
(1)在室温下，将3.4mL的钛酸正丁酯滴加到20mL的乙醇中，搅拌30min，得到溶液A；
(2)将35mL无水乙醇、3.6mL H2O和0.1mL HNO3混合搅拌，得到溶液B；
(3)将溶液B滴加到溶液A中，搅拌4h，静置一段时间，得到凝胶；
(4)将所得到的凝胶在60℃干燥，研磨，在400℃下高温煅烧3h，得到未掺杂的二氧化钛光催化剂。
实施例2
(1)在室温下，将3.4mL的钛酸正丁酯滴加到20mL的乙醇中，搅拌30min，得到溶液A；
(2)称0.0186g硼酸溶解到35mL无水乙醇中，并继续加入3.6mL H2O和0.1mL HNO3，得到溶液B；
(3)将溶液B滴加到溶液A中，搅拌，静置，得到凝胶；
(4)将所得到的凝胶在60℃干燥，研磨，在400℃下高温煅烧3h，得到硼掺杂的二氧化钛光催化剂。
实施例3
(1)在室温下，将3.4mL的钛酸正丁酯滴加到20mL的乙醇中，搅拌30min，得到溶液A；
(2)称0.0186g硼酸和0.0065g La(NO3)3·nH2O溶解到35mL无水乙醇中，并继续加入3.6mLH2O和0.1mLHNO3，得到溶液B；
(3)将溶液B滴加到溶液A中，搅拌4h，静置一段时间，得到凝胶；
(4)将所得到的凝胶在60℃干燥，研磨，在400℃下高温煅烧3h，得到镧硼共掺杂的二氧化钛光催化剂。
实施例4
(1)在室温下，将3.4mL的钛酸正丁酯滴加到20mL的乙醇中，搅拌30min，得到溶液A；
(2)称0.0186g硼酸和0.0162g La(NO3)3·nH2O溶解到35mL无水乙醇中，并继续加入3.6mL H2O和0.1mL HNO3，得到溶液B；
(3)将溶液B滴加到溶液A中，搅拌4h，静置一段时间，得到凝胶；
(4)将所得到的凝胶在60℃干燥，研磨，在400℃下高温煅烧3h，得到镧硼共掺杂的二氧化钛光催化剂。
实施例5
(1)在室温下，将3.4mL的钛酸正丁酯滴加到20mL的乙醇中，搅拌30min，得到溶液A；
(2)称0.0186g硼酸和0.0325g La(NO3)3·nH2O溶解到35mL无水乙醇中，并继续加入3.6mL H2O和0.1mL HNO3，得到溶液B；
(3)将溶液B滴加到溶液A中，搅拌4h，静置一段时间，得到凝胶；
(4)将所得到的凝胶在60℃干燥，研磨，在400℃下高温煅烧3h，得到镧硼共掺杂的二氧化钛光催化剂。
实施例6
(1)在室温下，将3.4mL的钛酸正丁酯滴加到20mL的乙醇中，搅拌30min，得到溶液A；
(2)称0.0186g硼酸和0.0487g La(NO3)3·nH2O溶解到35mL无水乙醇中，并继续加入3.6mL H2O和0.1mL HNO3，得到溶液B；
(3)将溶液B滴加到溶液A中，搅拌4h，静置一段时间，得到凝胶；
(4)将所得到的凝胶在60℃干燥，研磨，在400℃下高温煅烧3h，得到镧硼共掺杂的二氧化钛光催化剂。
本发明中，所制备的催化剂均为锐钛矿相，镧和硼掺杂都在不同程度上抑制了晶粒的生长，且镧掺杂时，晶粒尺寸随着掺杂量的增加而显著减小，催化剂的比表面积相应增大。镧掺杂抑制了光生电子和空穴的复合；硼掺杂增强了对可见光的吸收，在二者的协同作用下，得到了具有可见光响应的高活性二氧化钛材料，可进一步拓宽二氧化钛纳米材料的应用领域。
Claims (6)
1.一种镧、硼共掺杂二氧化钛光催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)在室温下，将3.4mL的钛酸正丁酯滴加到20mL的乙醇中，搅拌30min，得到溶液A；
(2)称一定量的硼酸和一定量的La(NO3)3·nH2O溶解到35mL无水乙醇中，并继续加入3.6mLH2O和0.1mLHNO3，得到溶液B；
(3)将溶液B滴加到溶液A中，搅拌，静置，得到凝胶；
(4)将所得到的凝胶干燥，研磨，高温煅烧处理，即得到产品。
2.根据权利要求1所述的一种镧、硼共掺杂二氧化钛光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的钛与硼酸的摩尔比为1∶0.03～1∶0.05。
3.根据权利要求1所述的一种镧、硼共掺杂二氧化钛光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的钛与硝酸镧的摩尔比为1∶0.002～1∶0.02。
4.根据权利要求1所述的一种镧、硼共掺杂二氧化钛光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述的干燥温度为50～80℃。
5.根据权利要求1所述的一种镧、硼共掺杂二氧化钛光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述的高温煅烧在马弗炉中，空气氛围下进行处理，高温温度为300～800℃。
6.根据权利要求1所述的一种镧、硼共掺杂二氧化钛光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述的高温煅烧时间为2～4h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2013100126325A CN103041799A (zh) | 2013-01-14 | 2013-01-14 | 一种镧、硼共掺杂的二氧化钛可见光催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2013100126325A CN103041799A (zh) | 2013-01-14 | 2013-01-14 | 一种镧、硼共掺杂的二氧化钛可见光催化剂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103041799A true CN103041799A (zh) | 2013-04-17 |
Family
ID=48054796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2013100126325A Pending CN103041799A (zh) | 2013-01-14 | 2013-01-14 | 一种镧、硼共掺杂的二氧化钛可见光催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103041799A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104056615A (zh) * | 2014-06-26 | 2014-09-24 | 沈阳理工大学 | 一种La、In共掺杂TiO2光催化材料的制备方法 |
| CN105749901A (zh) * | 2016-03-14 | 2016-07-13 | 中国神华能源股份有限公司 | 一种表面负载有稀土改性的二氧化钛的光纤及其制备方法 |
| CN106189166A (zh) * | 2016-07-20 | 2016-12-07 | 王玲 | 一种led灯及其制备方法 |
| CN111408368A (zh) * | 2020-03-30 | 2020-07-14 | 上海电力大学 | 一种基于二氧化钛改性材料的制备方法及其应用 |
| CN112844361A (zh) * | 2021-01-25 | 2021-05-28 | 江南大学 | 一种Tb3+-B共掺杂改性TiO2光催化薄膜及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1594101A (zh) * | 2004-07-05 | 2005-03-16 | 华东理工大学 | 一种制备二氧化钛介孔材料的方法 |
| CN102078805A (zh) * | 2010-12-14 | 2011-06-01 | 华东理工大学 | 一种层状二氧化钛光催化剂的制备方法 |
-
2013
- 2013-01-14 CN CN2013100126325A patent/CN103041799A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1594101A (zh) * | 2004-07-05 | 2005-03-16 | 华东理工大学 | 一种制备二氧化钛介孔材料的方法 |
| CN102078805A (zh) * | 2010-12-14 | 2011-06-01 | 华东理工大学 | 一种层状二氧化钛光催化剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 兰茜 等: "镧硼共掺杂Ti02的制备及光催化性能研究", 《第十三届全国太阳能光化学与光催化学术会议学术论文集》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104056615A (zh) * | 2014-06-26 | 2014-09-24 | 沈阳理工大学 | 一种La、In共掺杂TiO2光催化材料的制备方法 |
| CN105749901A (zh) * | 2016-03-14 | 2016-07-13 | 中国神华能源股份有限公司 | 一种表面负载有稀土改性的二氧化钛的光纤及其制备方法 |
| CN106189166A (zh) * | 2016-07-20 | 2016-12-07 | 王玲 | 一种led灯及其制备方法 |
| CN106189166B (zh) * | 2016-07-20 | 2018-03-27 | 王玲 | 一种led灯及其制备方法 |
| CN111408368A (zh) * | 2020-03-30 | 2020-07-14 | 上海电力大学 | 一种基于二氧化钛改性材料的制备方法及其应用 |
| CN112844361A (zh) * | 2021-01-25 | 2021-05-28 | 江南大学 | 一种Tb3+-B共掺杂改性TiO2光催化薄膜及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101385968B (zh) | 光催化活性碳掺杂二氧化钛纳米材料的制备方法 | |
| CN102335602B (zh) | 一种钨酸铋复合光催化剂及其制备和应用 | |
| CN105854906A (zh) | BiOCl-TiO2/硅藻土光催化剂及其制备方法 | |
| CN100398201C (zh) | 钒酸铋负载氧化钴的复合光催化剂及其制备方法 | |
| CN104383952B (zh) | 一种Ag/g-C3N4/TiO2/AC催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN102698809A (zh) | 一种H3PW12O40/纳米TiO2复合光催化剂的制备方法 | |
| CN104475082B (zh) | 可见光响应的WO3/{001}TiO2复合光催化剂的制备方法 | |
| CN111841525B (zh) | 一种具有可见光响应的氧化石墨烯基光催化剂及其制备方法 | |
| CN104056619B (zh) | 一种利用WO3和稀土金属元素La对光催化剂TiO2进行改性的方法 | |
| CN105664995B (zh) | 一种多元素共掺杂纳米二氧化钛光催化材料 | |
| CN103041799A (zh) | 一种镧、硼共掺杂的二氧化钛可见光催化剂的制备方法 | |
| CN102600865B (zh) | 用于降解有机染料废水污染物的光催化剂及其制备方法 | |
| CN105126609A (zh) | 一种光催化还原二氧化碳的方法 | |
| CN104226340B (zh) | 可见光纳米复合光催化剂AgCl-SnO2的制备方法 | |
| CN101791562B (zh) | 铁、氟共掺杂的纳米二氧化钛可见光光催化剂的制备方法 | |
| CN103316673B (zh) | 银-碳共掺杂的双晶介孔二氧化钛可见光光催化剂及其制备方法 | |
| CN103769188B (zh) | 一种三元掺杂二氧化钛及其制备方法与应用 | |
| CN101574668A (zh) | 一种自然光下光催化降解废水中污染物的复合光催化剂的制备方法 | |
| CN102500405A (zh) | 铈氮氟共掺杂二氧化钛光催化剂及在可见光降解有机污染物中的应用 | |
| CN103894183B (zh) | 一种储能型WO3/ZnO复合光催化剂的制备方法 | |
| CN105858714B (zh) | 氧化锌‑类石墨结构碳氮片状纳米复合材料的制备方法 | |
| CN103769073A (zh) | 一种钾掺杂纳米二氧化钛光催化剂的制备方法 | |
| CN105562039B (zh) | 一种碲酸钛光催化剂、制备方法及其应用 | |
| Zhang et al. | TiO 2/T-PVA composites immobilized on cordierite: Structure and photocatalytic activity for degrading RhB under visible light | |
| CN101108354A (zh) | 一种二氧化钛可见光催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130417 |