CN103030807A - 氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备 - Google Patents
氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103030807A CN103030807A CN2013100016024A CN201310001602A CN103030807A CN 103030807 A CN103030807 A CN 103030807A CN 2013100016024 A CN2013100016024 A CN 2013100016024A CN 201310001602 A CN201310001602 A CN 201310001602A CN 103030807 A CN103030807 A CN 103030807A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- benzoxazine
- graphene oxide
- solution
- preparation
- nanocomposite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备方法,步骤为以天然鳞片石墨为原料,通过改进的Hummers方法制得氧化石墨;氧化石墨分散于有机溶剂中经超声处理得到氧化石墨烯溶液;将苯并噁嗪预聚体溶于有机溶剂中,搅拌得到苯并噁嗪预聚体溶液;采用原位插层溶液聚合法,将氧化石墨烯溶液与苯并噁嗪预聚体溶液共混,在80~100℃下抽真空脱气1~2h,再于150~190℃固化反应4~20h,制得氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂。加入氧化石墨烯使苯并噁嗪的固化温度降低,树脂加工性提高,耐热性增强,玻璃化转变温度提高。本制备工艺简单、原料易得,将在覆铜板、宇航器和摩擦材料等领域具有极大应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备,具体地说是一种氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备的方法。
背景技术
苯并噁嗪是以酚类、醛类和伯胺类化合物为原料合成的一类含杂环结构的中间体,在加热和/或催化剂作用下开环聚合,生成含氮且类似酚醛树脂的网状结构,称为聚苯并噁嗪或苯并噁嗪树脂(BOZ)(Yagci Y., et al., Journal of Polymer Science: Part A, 2009, 47, 5565; Wu Y., Zeng M., et al., Tribology International, 2012, 54, 51)。这种苯并噁嗪树脂具有良好的耐热性、耐湿性、机械性能和电气性能,它与普通酚醛树脂的本质区别在于成型固化过程中没有小分子释放出,制品孔隙率低,接近零收缩,并能够在一定范围内根据性能需求进行分子结构设计。苯并噁嗪树脂作为一种具有优良耐热性、阻燃性、绝缘性和物理机械性能的极具应用前景的树脂,其科学研究与工程开发都具有很大的发展空间。但苯并噁嗪树脂也有一些缺点,如脆性大、热固化温度高等限制了它的进一步应用。
石墨烯(graphene)是碳原子以sp2杂化形成的单原子层厚度的新型纳米碳材料。自2004年以来,石墨烯凭借优异的电学性能、热学性能、机械性能、高的比表面积以及潜在的低生产成本,引起了世界范围的广泛关注,有望在电子、信息、能源、材料和生物医药等领域具有重大的应用前景。氧化石墨是石墨的氧化产物,在热、力、超声等作用下会发生层-层剥离,得到氧化石墨烯。氧化石墨烯(graphene oxide,GO)也是一种二维的纳米碳材料,与石墨烯具有相似的结构,所不同的是其表面含有丰富的含氧基团,如羟基、羧基、羰基、环氧基等官能团,大大增强了它与聚合物的相容性(Kim H., et al., Macromolecules, 2010, 43, 6515)。
氧化石墨烯片层边缘的羧基基团作为有机酸,能够对苯并噁嗪树脂的固化反应起到催化作用,使苯并噁嗪树脂的固化温度降低、固化速率加快,从而改善树脂的加工性能。同时,氧化石墨烯表面的含氧基团易与苯并噁嗪树脂产生化学键和氢键作用,从而提高树脂的热学性能。因此,采用简单的制备工艺合成性能优异的氧化石墨烯/苯并噁嗪纳米复合热固性树脂,具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备方法。且该方法制备工艺简单、原料易得,氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂保持或提高了苯并噁嗪树脂固化无收缩,良好的耐热性、耐湿性、机械性能和电气性能,并具有降低的固化温度、较快的固化速率等改善的加工性能和较高的玻璃化转变温度等物理性能,使得其将在覆铜板、层压板、宇航器、摩擦材料、树脂传递模塑(RTM)等领域具有广泛的应用前景。
为了实现上述目的,本发明所采取的技术方案是:提供一种氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备的方法,其制备步骤为:
(1)以天然鳞片石墨为原料,通过改进的Hummers方法制得氧化石墨;
(2)将氧化石墨分散于有机溶剂中,氧化石墨溶液经过超声处理后得到剥离的氧化石墨烯溶液;
(3)将苯并噁嗪预聚体溶于有机溶剂中,并充分搅拌溶解,制得质量%浓度为10~25苯并噁嗪预聚体溶液;
(4)采用原位插层溶液聚合法,将步骤(2)得到剥离的氧化石墨烯溶液与步骤(3)制得的苯并噁嗪预聚体溶液共混,按实际混合质量%比,氧化石墨烯占0.5~5.00,苯并噁嗪预聚体占95~99.5,混合溶液在80~100℃下抽真空脱气1~2h,再于150~190℃固化反应4~20h,制成氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂。
上述方案中,所述的天然鳞片石墨原料的粒径为20~50μm。
上述方案中,所述的改进的Hummers方法制得氧化石墨,是将天然鳞片石墨加入浓硫酸中,搅拌、加入硝酸钠和高锰酸钾;具体为按质量% 比,天然鳞片石墨占2~3,硝酸钠占1~2,高锰酸钾占5~7,浓度为95%~98%的浓硫酸占88~92;控制浓硫酸温度-5~4℃,反应60~120min;升温至32~40℃,反应30~60min;再于70~100℃反应30~60min;反应产物通过离心洗涤至无硫酸根离子后,于40~80℃烘干,制得氧化石墨。
上述方案中,所述的氧化石墨溶液超声处理过程是:将氧化石墨溶液在冰水浴中进行10~30 min超声处理,超声功率为400~800 W。
上述方案中,所述的苯并噁嗪预聚体包括单官能度的单胺和单酚型苯并噁嗪,双官能度的双酚A、双酚F和二胺型苯并噁嗪,多官能度苯并噁嗪,双酚主链和二胺型主链苯并噁嗪以及萘系苯并噁嗪,所述的苯并噁嗪预聚体在使用前不需要纯化。
上述方案中,步骤(2)和步骤(3)所述的有机溶剂为乙醇、丙酮、甲苯。
本发明的氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备有益效果是:
(1)本发明采用天然鳞片石墨为原料,通过改进的Hummers方法氧化得到氧化石墨,将氧化石墨分散于有机溶剂中经过超声处理得到有效剥离的氧化石墨烯溶液,氧化石墨烯表面含有大量的含氧基团,如羟基、羧基、羰基及环氧基,能大大改善了其与高分子树脂的相容性,能很好地实现了其在苯并噁嗪高分子基体中的均匀且稳定地分散。
(2)本发明采用原位插层溶液聚合法,利用氧化石墨烯表面丰富的活泼含氧基团与高分子树脂网络形成一定的物理与化学相互作用,构筑新型高分子复合树脂网络结构,制备出氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂。
(3)本发明采用单因素研究法通过系列研究调节氧化石墨与苯并噁嗪树脂预聚体的质量比例,制备出了性能优异的氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂,为改性的纳米复合热固性树脂,保持或提高了苯并噁嗪树脂固化无收缩,良好的耐热性、耐湿性、机械性能和电气性能,并具有较低的固化温度、较快的固化速率、改善的加工性能和较高的玻璃化转变温度等物理性能,使得其在覆铜板、层压板、宇航器、摩擦材料、树脂传递模塑(RTM)等领域具有极大的应用前景。
附图说明
图1为氧化石墨烯质量%比为0.5、1、3的氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂及纯苯并噁嗪树脂的DSC固化曲线。
图2为氧化石墨烯质量%比为0.5、1、3的氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂及纯苯并噁嗪树脂的DMA谱图。
具体实施方式
以下结合具体的实施例对本发明的制备方法作进一步说明。
实施例1:本发明提供的一种氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备的方法,其步骤是:(1)以粒径48μm的天然鳞片石墨为原料,通过改进的Hummers方法制得氧化石墨,是将天然鳞片石墨加入浓硫酸中,搅拌、加入硝酸钠和高锰酸钾;具体为按质量% 比,天然鳞片石墨占2%,硝酸钠占1%,高锰酸钾占7%,浓度为98%的浓硫酸占90%;控制浓硫酸温度4℃,反应60min;升温至32℃,反应30min;再于100℃反应30min;反应产物通过离心洗涤至无硫酸根离子后,于40℃烘干,制得氧化石墨。
(2)将氧化石墨分散于乙醇溶剂中,溶液经过功率500W超声处理20min,得到有效剥离的氧化石墨烯溶液。
(3)将双酚A型苯并噁嗪预聚体溶于乙醇溶剂中,并充分搅拌溶解,得到质量%浓度为10%双酚A型苯并噁嗪预聚体溶液。
(4)将超声处理得到的氧化石墨烯溶液与双酚A型苯并噁嗪预聚体溶液共混,按实际混合质量%比,氧化石墨烯占0.5%,双酚A型苯并噁嗪占99.5%,在80℃下抽真空脱气2h,再于150℃固化反应20h,制得氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂。
实施例2:本发明提供的一种氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备的方法,其步骤是:以粒径30μm天然鳞片石墨为原料,通过改进的Hummers方法制得氧化石墨,是将天然鳞片石墨加入浓硫酸中,搅拌、加入硝酸钠和高锰酸钾;具体为天然鳞片石墨占2%,硝酸钠占1%,高锰酸钾占5%,浓度为95%的浓硫酸占92%;控制浓硫酸温度-5℃,反应120min;升温至40℃,反应60min;再升温于80℃反应60min;反应产物通过离心洗涤至无硫酸根离子后,于80℃烘干,制得氧化石墨。然后将氧化石墨分散于乙醇溶剂中,溶液经功率500 W超声处理20min,得到有效剥离的氧化石墨烯溶液。将苯酚型苯并噁嗪预聚体溶于乙醇溶剂中,并充分搅拌溶解,得到质量%浓度为15%苯酚型苯并噁嗪预聚体溶液;将超声处理得到的氧化石墨烯溶液与苯酚型苯并噁嗪预聚体溶液共混,按实际混合质量%比,氧化石墨烯占5%,苯并噁嗪占95%,在100℃下抽真空脱气2h,再于150℃固化反应20h,制得氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂。
实施例3:本发明提供的一种氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备的方法,其步骤是:以粒径20μm天然鳞片石墨为原料,通过改进的Hummers方法制得氧化石墨,是将天然鳞片石墨加入浓硫酸中,搅拌、加入硝酸钠和高锰酸钾;具体为按质量% 比,天然鳞片石墨占3%,硝酸钠占2%,高锰酸钾占7%,浓度为98%的浓硫酸占88%;控制浓硫酸温度0℃,反应100min;升温至40℃,反应50min;再升温于70℃反应60min;反应产物通过离心洗涤至无硫酸根离子后,于60℃烘干,制得氧化石墨。然后将氧化石墨分散于丙酮溶剂中,溶液经功率800 W超声处理10min后,得到有效剥离的氧化石墨烯溶液。将双酚F型苯并噁嗪预聚体溶于丙酮溶剂中,并充分搅拌溶解,得到质量%浓度为20%双酚F型苯并噁嗪预聚体溶液;将超声处理得到的氧化石墨烯溶液与双酚F型苯并噁嗪预聚体溶液共混,按实际混合质量%比,氧化石墨烯占3%,双酚F型苯并噁嗪占97%,在100℃下抽真空脱气2h,再于150℃固化反应20h,制得氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合热固性树脂。
实施例4:本发明以粒径24μm天然鳞片石墨为原料,通过改进的Hummers方法制得氧化石墨,然后,将氧化石墨分散于甲苯溶剂中,溶液经功率800 W超声处理10min后,得到有效剥离的氧化石墨烯溶液。将二胺型苯并噁嗪预聚体溶于甲苯溶剂中,并充分搅拌溶解,得到质量%浓度为25%二胺型苯并噁嗪预聚体溶液;将超声处理得到的氧化石墨烯溶液与二胺型苯并噁嗪预聚体溶液共混,按实际混合质量%比,氧化石墨烯占5%,二胺型苯并噁嗪占95%,在80℃下抽真空脱气2h,再于150℃固化反应20h,制得氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂。
实施例5:本发明以粒径50μm天然鳞片石墨为原料,通过改进的Hummers方法制得氧化石墨,将氧化石墨分散于丙酮溶剂中,溶液在500 W超声处理20min后,得到有效剥离的氧化石墨烯溶液,将萘系苯并噁嗪预聚体溶于丙酮溶剂中,并充分搅拌溶解,得到质量%浓度为15%萘系苯并噁嗪预聚体溶液;将超声处理得到的氧化石墨烯溶液与萘系苯并噁嗪预聚体溶液共混,按实际混合质量%比,氧化石墨烯占1%,萘系苯并噁嗪占99%,在90℃下抽真空脱气1h,再于190℃固化反应4h得到氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合热固性树脂。
实施例6:本发明以粒径30μm天然鳞片石墨为原料,通过改进的Hummers方法制得氧化石墨;将氧化石墨分散于丙酮溶剂中,溶液在400 W超声处理30min后,得到有效剥离的氧化石墨烯溶液,将萘系苯并噁嗪预聚体溶于丙酮溶剂中,并充分搅拌溶解,得到质量%浓度为20%萘系苯并噁嗪预聚体溶液;将超声处理得到的氧化石墨烯溶液与萘系苯并噁嗪预聚体溶液共混,按实际混合质量%比,氧化石墨烯占1%,萘系苯并噁嗪占99%,在80℃下抽真空脱气1h,再于180℃固化反应10h得到氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂。
实施例7:本发明制备的氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂与纯的苯并噁嗪树脂性能对比见图1和图2。图1和图2中BOZ为纯的苯并噁嗪树脂,0.5%BOZ-GO、1%BOZ-GO、3%BOZ-GO分别表示氧化石墨烯(GO)按质量比占0.5%、1%、3%。
图1为氧化石墨烯按质量%比占0.5、1、3的氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂及纯苯并噁嗪树脂的DSC固化曲线,相比于纯的苯并噁嗪树脂,加入氧化石墨烯使苯并噁嗪的固化温度降低,这说明含有羧基官能团的氧化石墨烯作为有机弱酸对苯并噁嗪的固化行为具有催化作用。
图2为氧化石墨烯按质量%比占0.5、1、3的氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂及纯苯并噁嗪树脂的DMA谱图,相比于纯的苯并噁嗪树脂,加入氧化石墨烯后复合树脂的玻璃化转化温度提高。
从图1、2可见,应用本发明的制备方法制备出了性能优异的氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂,保持或提高了苯并噁嗪树脂固化无收缩,具有良好的耐热性、耐湿性、机械性能和电气性能,并具有较低的固化温度、较快的固化速率、改善的加工性能和较高的玻璃化转变温度等物理性能。
本发明制备出的氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂在覆铜板、层压板、宇航器、摩擦材料、树脂传递模塑(RTM)等领域具有极大的应用前景。
Claims (6)
1.一种氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备的方法,其特征在于,其制备步骤为:
(1)以天然鳞片石墨为原料,通过改进的Hummers方法制得氧化石墨;
(2)将氧化石墨分散于有机溶剂中,氧化石墨溶液经过超声处理后得到剥离的氧化石墨烯溶液;
(3)将苯并噁嗪预聚体溶于有机溶剂中,并充分搅拌溶解,制得质量%浓度为10~25苯并噁嗪预聚体溶液;
(4)采用原位插层溶液聚合法,将步骤(2)得到剥离的氧化石墨烯溶液与步骤(3)制得的苯并噁嗪预聚体溶液共混,按实际混合质量%比,氧化石墨烯占0.5~5.00,苯并噁嗪预聚体占95~99.5,混合溶液在80~100℃下抽真空脱气1~2h,再于150~190℃固化反应4~20h,制成氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂。
2.如权利要求1所述的氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备的方法,其特征在于:所述的天然鳞片石墨原料的粒径为20~50μm。
3.如权利要求1所述的氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备的方法,其特征在于:所述的改进的Hummers方法制得氧化石墨,是将天然鳞片石墨加入浓硫酸中,搅拌、加入硝酸钠和高锰酸钾;具体为按质量% 比,天然鳞片石墨占2~3,硝酸钠占1~2,高锰酸钾占5~7,浓度为95%~98%的浓硫酸占88~92;控制浓硫酸温度-5~4℃,反应60~120min;升温至32~40℃,反应30~60min;再于70~100℃反应30~60min;反应产物通过离心洗涤至无硫酸根离子后,于40~80℃烘干,制得氧化石墨。
4.如权利要求1所述的氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备的方法,其特征在于:所述的氧化石墨溶液超声处理过程是:将氧化石墨溶液在冰水浴中进行10~30 min超声处理,超声功率为400~800 W。
5.如权利要求1所述的氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备的方法,其特征在于:所述的苯并噁嗪预聚体包括单官能度的单胺和单酚型苯并噁嗪,双官能度的双酚A、双酚F和二胺型苯并噁嗪,多官能度苯并噁嗪,双酚主链和二胺型主链苯并噁嗪以及萘系苯并噁嗪,所述的苯并噁嗪预聚体在使用前不需要纯化。
6.如权利要求1所述的氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备的方法,其特征在于:步骤(2)和步骤(3)所述的有机溶剂为乙醇、丙酮、甲苯。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310001602.4A CN103030807B (zh) | 2013-01-04 | 2013-01-04 | 氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310001602.4A CN103030807B (zh) | 2013-01-04 | 2013-01-04 | 氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103030807A true CN103030807A (zh) | 2013-04-10 |
CN103030807B CN103030807B (zh) | 2014-10-01 |
Family
ID=48018239
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310001602.4A Expired - Fee Related CN103030807B (zh) | 2013-01-04 | 2013-01-04 | 氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103030807B (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103232681A (zh) * | 2013-04-19 | 2013-08-07 | 江苏科技大学 | 一种氧化石墨烯微球/环氧树脂复合材料及其制备方法 |
CN104151548A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-11-19 | 苏州市绿洲新材料有限公司 | 羧基化氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层粉末的制备方法 |
CN104262622A (zh) * | 2014-08-12 | 2015-01-07 | 苏州市绿洲新材料有限公司 | 羧基化氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液的制备方法 |
CN105037763A (zh) * | 2015-07-31 | 2015-11-11 | 中国地质大学(北京) | 改性氧化石墨烯-压电聚合物储能薄膜器件的制备方法 |
CN105111437A (zh) * | 2015-09-28 | 2015-12-02 | 中国地质大学(武汉) | 功能化氧化石墨烯增强苯并噁嗪基复合树脂及其制备方法 |
CN107973888A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-05-01 | 武汉理工大学 | 一种功能化氧化石墨烯/全生物基苯并噁嗪树脂复合材料及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101857221A (zh) * | 2010-05-21 | 2010-10-13 | 哈尔滨工业大学 | 高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法 |
CN102675857A (zh) * | 2012-06-11 | 2012-09-19 | 佛山市南海区研益机电有限公司 | 导热绝缘热固性组合物及其制备方法和应用 |
-
2013
- 2013-01-04 CN CN201310001602.4A patent/CN103030807B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101857221A (zh) * | 2010-05-21 | 2010-10-13 | 哈尔滨工业大学 | 高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法 |
CN102675857A (zh) * | 2012-06-11 | 2012-09-19 | 佛山市南海区研益机电有限公司 | 导热绝缘热固性组合物及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
HUANG YIWAN 等: ""Preparation and swelling properties of graphene oxide/poly(acrylic acid-co-acrylamide) super-absorbent hydrogel nanocomposites"", 《COLLOIDS AND SURFACES A: PHYSICOCHEM. ENG. ASPECTS》 * |
卢立媛等: ""溶液法制备氧化石墨烯原位增强苯并噁嗪复合材料的研究"", 《2012年全国高分子材料科学与工程研讨会学术论文集(上册)》 * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103232681A (zh) * | 2013-04-19 | 2013-08-07 | 江苏科技大学 | 一种氧化石墨烯微球/环氧树脂复合材料及其制备方法 |
CN103232681B (zh) * | 2013-04-19 | 2015-06-17 | 江苏科技大学 | 一种氧化石墨烯微球/环氧树脂复合材料及其制备方法 |
CN104151548A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-11-19 | 苏州市绿洲新材料有限公司 | 羧基化氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层粉末的制备方法 |
CN104262622A (zh) * | 2014-08-12 | 2015-01-07 | 苏州市绿洲新材料有限公司 | 羧基化氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液的制备方法 |
CN105037763A (zh) * | 2015-07-31 | 2015-11-11 | 中国地质大学(北京) | 改性氧化石墨烯-压电聚合物储能薄膜器件的制备方法 |
CN105037763B (zh) * | 2015-07-31 | 2017-07-11 | 中国地质大学(北京) | 改性氧化石墨烯‑压电聚合物储能薄膜器件的制备方法 |
CN105111437A (zh) * | 2015-09-28 | 2015-12-02 | 中国地质大学(武汉) | 功能化氧化石墨烯增强苯并噁嗪基复合树脂及其制备方法 |
CN107973888A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-05-01 | 武汉理工大学 | 一种功能化氧化石墨烯/全生物基苯并噁嗪树脂复合材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103030807B (zh) | 2014-10-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103030807B (zh) | 氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备 | |
CN104262622B (zh) | 羧基化氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液的制备方法 | |
Anwar et al. | Advances in epoxy/graphene nanoplatelet composite with enhanced physical properties: A review | |
Guo et al. | In situ polymerization of graphene, graphite oxide, and functionalized graphite oxide into epoxy resin and comparison study of on-the-flame behavior | |
Lyu et al. | Imidazolium ionic liquid modified graphene oxide: as a reinforcing filler and catalyst in epoxy resin | |
CN112778703B (zh) | 一种高韧性、导热性环氧树脂复合材料及其制备方法 | |
CN101987908B (zh) | 一种石墨烯-环氧树脂复合材料的制备方法 | |
CN104693678A (zh) | 含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料及其制备方法 | |
CN104262588A (zh) | 氧化石墨烯基固化剂及其制备方法和用途 | |
CN105255112B (zh) | 一种环氧树脂富勒烯复合材料及其制备方法 | |
CN108003564B (zh) | 高频低介电性功能化石墨烯/主链苯并噁嗪复合树脂及其原位插层溶液制备方法 | |
Riaz et al. | Thermal and mechanical interfacial behaviors of graphene oxide-reinforced epoxy composites cured by thermal latent catalyst | |
Wei et al. | N, N-Dimethylformamide (DMF) usage in epoxy/graphene nanocomposites: problems associated with reaggregation | |
CN105219078A (zh) | 原位插层溶液法制备的功能化氧化石墨烯增强苯并噁嗪基复合树脂 | |
CN106987123B (zh) | 石墨烯/氮化硼负载纳米银导热特种高分子材料及制备方法 | |
CN108203543B (zh) | 石墨烯增强聚酰亚胺纳米复合材料及其制备方法与应用 | |
CN102796373B (zh) | 一种石墨烯/氰酸酯/双马来酰亚胺复合材料及其制备方法 | |
Barikani et al. | Effect of different chemical modification systems on thermal and electrical conductivity of functionalized multiwall carbon nanotube/epoxy nanocomposites | |
CN103740053A (zh) | 高含量碳纳米管改性环氧树脂基导电防腐复合材料的制备方法 | |
CN104988592A (zh) | 聚乙烯醇/石墨烯复合纳米纤维材料及其制备方法 | |
Kausar et al. | Processing and characterization of fire-retardant modified polystyrene/functional graphite composites | |
CN103012792B (zh) | 氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层粉末制备 | |
CN101891936B (zh) | 基于环氧树脂和膦腈纳米管的复合材料的制备方法 | |
CN104151548A (zh) | 羧基化氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层粉末的制备方法 | |
Lu et al. | Surface grafting of carbon fibers with artificial silver‐nanoparticle‐decorated graphene oxide for high‐speed electrical actuation of shape‐memory polymers |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20141001 Termination date: 20160104 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |