CN104693678A - 含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料及其制备方法 - Google Patents
含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104693678A CN104693678A CN201510108461.5A CN201510108461A CN104693678A CN 104693678 A CN104693678 A CN 104693678A CN 201510108461 A CN201510108461 A CN 201510108461A CN 104693678 A CN104693678 A CN 104693678A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenolic resin
- graphene
- base composite
- composite containing
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料及其制备方法，属于酚醛树脂技术领域。解决了现有技术中酚醛树脂基复合材料的机械性能差的问题。本发明的制备方法，先超声分散石墨烯，再将分散的石墨烯与酚醛树脂超声共混，保持超声下除去大部分溶剂，以免石墨烯聚集，再将含有石墨烯的酚醛树脂与助剂共混，制备过程简单，操作方便，便于大规模生产。制备的复合材料力学性能、耐热性能及润滑性能优异，弯曲强度可达50～80MPa，压缩强度可达88～110MPa，硬度可达100～120HRL，摩擦系数可达0.13～0.18。
Description
技术领域
本发明属于酚醛树脂领域，尤其涉及一种含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料及其制备方法。
背景技术
酚醛树脂，又称电木，一般由苯酚醛或其衍生物缩聚而得，具备价格低廉、耐热、阻燃、耐磨损、摩擦系数低等优点，已广泛应用于工业、农业、建筑、机械等各个领域。
为了使酚醛树脂可以在更广泛的领域应用，人们需要在酚醛树脂中加入各种材料进行改性，制备酚醛树脂基复合材料。目前广泛用于与酚醛树脂复合的材料有纳米材料(纳米SiO2、纳米TiO2等)、有机材料(腰果壳油、桐油、有机硅等)、无机材料(二硫化钼、石墨、晶须等)。但是，现有技术中的酚醛树脂复合材料的机械性能和润滑性能较差。
石墨烯是由单层原子紧密堆积而成的二维蜂窝状晶格结构纳米材料，不仅电学性能优异(载流子迁移率达15000cm2/(V·S))、导热性能好(导热率达5000W/(m·K))，比表面积大(2630m2/g)、弹性模量高(1TPa)等优点，还具有极低的摩擦系数和优秀的耐磨损性能，因此，越来越多的工作将石墨烯应用于高分子聚合物中，以提高高分子材料的力学性能、耐热性能、摩擦性能等。
但是现有技术中，石墨烯改性酚醛树脂复合材料的方法，只能够提高酚醛树脂复合材料的导电性能，复合材料的机械性能仍然较差。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术中酚醛树脂基复合材料的机械性能差的技术问题，提供一种含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料及其制备方法。
本发明解决上述技术问题采用的技术方案如下。
含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、持续搅拌下，将过硫酸钾和五氧化二磷依次加入装有浓硫酸的反应装置中，得到澄清溶液，加热到50～90℃后，继续向反应装置中加入天然石墨，反应1～6h后，得到黑色混合物，室温冷却后，抽滤、洗涤，得到黑色预氧化物；
所述过硫酸钾、五氧化二磷、浓硫酸、天然石墨的质量比为(0.05～1.0):(0.05～1.0):(1～5):1；
步骤二、将步骤一得到的黑色预氧化物加入到装有浓硫酸的反应装置中，再在持续搅拌下，向反应装置中加入高锰酸钾，35～40℃下搅拌反应，然后依次加入纯水和双氧水，反应完成后得到亮黄色浑浊液，冷却后抽滤，以盐酸洗涤，干燥后，得到黄色氧化石墨烯；
所述黑色预氧化物、高锰酸钾、浓硫酸、纯水、双氧水、盐酸的质量比为1:(1～6):(20～90):(50～200):(0.5～2.0):(100～250)；
步骤三、将步骤二得到的黄色氧化石墨烯微波剥离，得到石墨烯；
步骤四、将步骤三得到的石墨烯分散于有机溶剂中，超声分散10～30min，得到石墨烯溶液；
步骤五、向石墨烯溶液中加入线型酚醛树脂，保持超声分散下，加热搅拌至半固态，经烘干后，将得到的固体粉碎为微粉状，得到改性线型酚醛树脂；
所述石墨烯与酚醛树脂质量比为(0.5～2.5):100；
步骤六、将质量比为(10～20):(5～10):(10～15):(0.5～1)的改性线型酚醛树脂、纤维增强材料、润滑剂、脱模剂混合均匀，得到混合物料；
步骤七、将混合物料以有机溶剂浸润，浸润均匀后加入混炼机混炼至半固态，填入模具中，烘干后热压成型，得到含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料。
优选的，所述步骤二中，纯水分多次加入。
优选的，所述步骤三中，黄色氧化石墨烯的剥离方法为：以500～1200W的功率微波加热6～15s。
优选的，加热搅拌的温度为60～80℃，时间为3～6h。
优选的，微粉状的改性线型酚醛树脂的粒径为100～200目。
优选的，所述步骤六中，纤维增强材料为短切纤维素纤维、短切黄麻纤维或短切芳纶纤维，润滑剂为滑石粉、白云石粉或云母粉，脱模剂为硬脂酸锌。
优选的，所述步骤七中，有机溶剂与混合物料质量比为1:(2.5～5)。
优选的，所述步骤七中，热压成型的固化温度为145～165℃，固化压强为10～25MPa。
优选的，所述步骤四和步骤七中，有机溶剂皆为乙醇。
本发明还提供上述含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料的制备方法制备的含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料。
与现有技术相比，本发明的有益效果是:
1、本发明以石墨烯对线型酚醛树脂基复合材料进行改性，得到的含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料，具有优异的力学性能及润滑性能；弯曲强度可达50～80MPa，压缩强度可达88～110MPa，硬度可达100～120HRL，摩擦系数0.13～0.18(45#钢对磨)，与相同配比的未改性的线型酚醛树脂基复合材料相比，本发明的复合材料弯曲强度可提升21％，压缩强度提升15％，摩擦系数降低30％；
2、本发明含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料的制备方法，先超声分散石墨烯，再将超声分散的石墨烯与酚醛树脂超声共混，保持超声下除去大部分溶剂，以免石墨烯聚集，再将含有石墨烯的酚醛树脂与助剂共混，制备过程简单，操作方便，便于大规模生产。
具体实施方式
为了进一步了解本发明，下面结合具体实施方式对本发明的优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和优点而不是对本发明权利要求的限制。
本发明的含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、持续快速搅拌下(搅拌速度一般为200-300转/min)，将过硫酸钾和五氧化二磷依次加入装有浓硫酸的反应装置中，得到澄清溶液，水浴加热到50～90℃后(加热过程中一直伴有发烟现象)，继续向反应装置中加入天然石墨，反应1～6h后，得到黑色混合物，室温冷却后，一般冷却2～10h，加入纯水，抽滤，并用纯水洗涤至滤液为中性，得到黑色预氧化物；
其中，过硫酸钾、五氧化二磷、浓硫酸、天然石墨的质量比为(0.05～1.0):(0.05～1.0):(1～5):1；
步骤二、将步骤一中得到的黑色预氧化物加入到装有浓硫酸的反应装置中，再在持续搅拌下(搅拌速度可以为200～300转/min)，向反应装置中加入高锰酸钾，35～40℃水浴加热下搅拌反应2h，依次加入纯水和双氧水，产生大量气泡，反应完成后得到亮黄色浑浊液，冷却后抽滤，以盐酸洗涤，干燥后，得到黄色氧化石墨烯；
其中，黑色预氧化物、高锰酸钾、浓硫酸、纯水、双氧水、盐酸的质量比为1:(1～6):(20～90):(50～200):(0.5～2.0):(100～250)，盐酸浓度为5％～25％，为防止浓硫酸被稀释后剧烈放热造成危险，纯水可以分两次加入，两次加入纯水的体积比可以为27.6:84，双氧水一般采用30％的双氧水；
步骤三、将步骤二得到的黄色氧化石墨烯，以500～1200W的功率微波加热6～15s，使黄色氧化石墨烯剥离，得到石墨烯；
步骤四、将步骤三得到的石墨烯分散于有机溶剂中，超声，超声时间过短或过长均会使石墨烯分散效果不好，一般超声分散10～30min，得到石墨烯溶液；
其中，有机溶剂可以为乙醇，乙醇的用量没有限制，能够使石墨烯分散即可，一般石墨烯溶液中石墨烯的质量分数可以为0.2～0.5％；
步骤五、向石墨烯溶液中加入线型酚醛树脂，保持超声分散下，在60～80℃加热搅拌，至半固态，一般需要3～6h，经烘干后，以万能粉碎机粉碎为微粉状，得到改性线型酚醛树脂；
步骤五中，保持超声下除去大部分有机溶剂，避免了石墨烯聚集；其中，石墨烯与酚醛树脂质量比为(0.5～2.5):100，酚醛树脂一般采用线型酚醛树脂粉(商购即可)，搅拌速度为200～300转/min，微粉状的改性线型酚醛树脂在混合物料中能够分散均匀，粒径一般为100～200目；
步骤六、将质量比为(10～20):(5～10):(10～15):(0.5～1)的改性线型酚醛树脂、纤维增强材料、润滑剂、脱模剂混合均匀，得到混合物料；
其中，纤维增强材料、润滑剂和脱模剂皆为本领域常用改性材料，如，纤维增强材料可以为短切纤维素纤维，长度可以为3～5mm，润滑剂可以为滑石粉，粒度可以为2000～3000目，脱模剂可以为硬脂酸锌；上述材料皆可通过本领域技术人员熟知方式获得，如商购；
步骤七、将混合物料以有机溶剂浸润，浸润均匀后加入混炼机混炼至半固态，一般可以采用60℃混炼5min，填入模具中，再在65～90℃加热烘干后热压成型，得到含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料；
其中，有机溶剂可以为乙醇，有机溶剂与混合物料质量比为1:(2.5～5)；热压成型的固化温度为145～165℃，固化压强为10～25MPa。
本发明还提供上述制备方法制备的含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料，弯曲强度可达50～80MPa，压缩强度可达88～110MPa，硬度可达100～120HRL，摩擦系数可达0.13～0.18(45#钢对磨)。
以下结合实施例进一步说明本发明。
实施例1
含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料的制备方法：
步骤一、持续搅拌下(搅拌速度300转/min)，将2.50g过硫酸钾和2.50g五氧化二磷依次加入装有7.5mL浓硫酸的三口烧瓶中，搅拌均匀，得到澄清溶液，水浴加热到80℃，将5.0g天然石墨加入上述反应装置中，反应3h后得到黑色混合物，室温冷却6h后，将纯水加入上述反应装置中，抽滤，并用纯水洗至滤液为中性，得到黑色预氧化物；
步骤二、将1.0g黑色预氧化物加入到装有23mL浓硫酸的圆底烧瓶中，再在搅拌下(搅拌速度300转/min)，向反应装置中加入3.0g高锰酸钾，水浴加热35℃，搅拌(搅拌速度300转/min)反应2h，然后依次加入27.6mL的纯水、84mL的纯水和1.5mL双氧水(30％)，得到亮黄色浑浊液，冷却后抽滤，以150mL盐酸(浓盐酸稀释10倍)洗涤，干燥后，得到黄色氧化石墨烯；
步骤三、将0.1g黄色氧化石墨烯700W功率加热12～15s，剥离得到石墨烯；
步骤四、将0.1g步骤三得到的石墨烯分散于25mL乙醇中并以超声分散30min，加入20g线型酚醛树脂粉，并保持超声分散下80℃加热搅拌，搅拌速度为200转/min，直至溶液为半固态，将半固体烘干后，以万能粉碎机粉碎为微粉状，得到改性线型酚醛树脂；
步骤五、将20g改性线型酚醛树脂、10g短切纤维素纤维(3～5mm)、10g滑石粉(2000目)、1g硬脂酸锌共混均匀，并以10mL乙醇浸润后，加入混炼机60℃混炼5min，倒入模具中，以85℃烘干，然后以150℃、20MPa固化成型，得到含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料。
对实施例1得到的复合材料进行性能检测，测试结果如表1所示。
实施例2
含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料的制备方法：
步骤一、持续搅拌下(搅拌速度300转/min)，将2.50g过硫酸钾和2.50g五氧化二磷依次加入装有7.5mL浓硫酸的三口烧瓶中，搅拌均匀，得到澄清溶液，水浴加热到90℃，将6.0g天然石墨加入上述反应装置中，反应3.5h后得到黑色混合物，室温冷却8h后，将纯水加入上述反应装置中，抽滤，并用纯水洗至滤液为中性，得到黑色预氧化物；
步骤二、将1.0g黑色预氧化物加入到装有23mL浓硫酸的圆底烧瓶中，再在搅拌下(搅拌速度300转/min)，向反应装置中加入3.0g高锰酸钾，水浴加热40℃，搅拌(搅拌速度300转/min)反应2h，然后依次加入27.6mL的纯水、84mL的纯水和2.0mL双氧水(30％)，得到亮黄色浑浊液，冷却后抽滤，以200mL盐酸(浓盐酸稀释10倍)洗涤，干燥后，得到黄色氧化石墨烯；
步骤三、将0.1g黄色氧化石墨烯900W功率加热6～10s，剥离得到石墨烯；
步骤四、将0.1g步骤三得到的石墨烯分散于25mL乙醇中并以超声分散30min，加入10g线型酚醛树脂粉，并保持超声分散下80℃加热快速搅拌4h，搅拌速度为200转/min，至溶液为半固态，将半固体烘干后，以万能粉碎机粉碎为微粉状，得到改性线型酚醛树脂；
步骤五、将20g改性线型酚醛树脂、10g短切纤维素纤维(3～5mm)、10g滑石粉(2000目)、1g硬脂酸锌共混均匀，并以10mL乙醇浸润后，加入混炼机60℃混炼5min，倒入模具中，以85℃烘干，然后以160℃、10MPa固化成型，得到含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料。
对实施例2得到的复合材料进行性能检测，测试结果如表1所示。
实施例3
含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料的制备方法：
步骤一、持续搅拌下(搅拌速度200转/min)，将5g过硫酸钾和5g五氧化二磷依次加入装有13.6mL浓硫酸的三口烧瓶中，搅拌均匀，得到澄清溶液，水浴加热到70℃，将5g天然石墨加入上述反应装置中，反应6h后得到黑色混合物，室温冷却10h后，将纯水加入上述反应装置中，抽滤，并用纯水洗至滤液为中性，得到黑色预氧化物；
步骤二、将1.0g黑色预氧化物加入到装有48.9mL浓硫酸的圆底烧瓶中，再在搅拌下(搅拌速度200转/min)，向反应装置中加入6g高锰酸钾，水浴加热40℃，搅拌(搅拌速度200转/min)反应2h，然后依次加入66mL的纯水、134mL的纯水和2.0mL双氧水(30％)，得到亮黄色浑浊液，冷却后抽滤，以250mL盐酸(浓度25％)洗涤，干燥后，得到黄色氧化石墨烯；
步骤三、将0.5g黄色氧化石墨烯1200W功率加热15s，剥离得到石墨烯；
步骤四、将0.25g步骤三得到的石墨烯分散于50mL乙醇中并以超声分散10min，加入10g线型酚醛树脂粉，并保持超声分散下60℃加热快速搅拌6h，搅拌速度为300转/min，至溶液为半固态，将半固体烘干后，以万能粉碎机粉碎为微粉状，得到改性线型酚醛树脂；
步骤五、将10g改性线型酚醛树脂、5g短切纤维素纤维(3～5mm)、15g滑石粉(2000目)、0.5g硬脂酸锌共混均匀，并以10mL乙醇浸润后，加入混炼机60℃混炼5min，倒入模具中，以65℃烘干，然后以145℃、25MPa固化成型，得到含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料。
对实施例3得到的复合材料进行性能检测，测试结果如表1所示。
实施例4
含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料的制备方法：
步骤一、持续搅拌下(搅拌速度300转/min)，将0.5g过硫酸钾和0.5g五氧化二磷依次加入装有5.43mL浓硫酸的三口烧瓶中，搅拌均匀，得到澄清溶液，水浴加热到50℃，将10g天然石墨加入上述反应装置中，反应1h后得到黑色混合物，室温冷却2h后，将纯水加入上述反应装置中，抽滤，并用纯水洗至滤液为中性，得到黑色预氧化物；
步骤二、将1.0g黑色预氧化物加入到装有10.86mL浓硫酸的圆底烧瓶中，再在搅拌下(搅拌速度300转/min)，向反应装置中加入1g高锰酸钾，水浴加热40℃，搅拌(搅拌速度300转/min)反应2h，然后依次加入17mL的纯水、33mL的纯水和0.5mL双氧水(30％)，得到亮黄色浑浊液，冷却后抽滤，以100mL盐酸(浓度5％)洗涤，干燥后，得到黄色氧化石墨烯；
步骤三、将0.1g黄色氧化石墨烯500W功率加热6s，剥离得到石墨烯；
步骤四、将0.25g石墨烯分散于20mL乙醇中并以超声分散5min，加入10g线型酚醛树脂粉，并保持超声分散下80℃加热快速搅拌3h，搅拌速度为200转/min，至溶液为半固态，将半固体烘干后，以万能粉碎机粉碎为微粉状，得到石墨烯改性的线型酚醛树脂；
步骤五、将20g改性线型酚醛树脂、10g短切纤维素纤维(3～5mm)、10g滑石粉(2000目)、1g硬脂酸锌共混均匀，并以10mL乙醇浸润后，加入混炼机60℃混炼5min，倒入模具中，以90℃烘干，然后以165℃、10MPa固化成型，得到含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料。
对实施例4得到的复合材料进行性能检测，测试结果如表1所示。
对比例1
将线型酚醛树脂(山东济南圣泉化工股份有限公司，PF-6290A型)20g、10g短切纤维素纤维(3～5mm)、10g滑石粉(2000目)和1g硬脂酸锌共混均匀，所得混合物料以10mL乙醇浸润后，加入混炼机混炼5min，倒入模具中，以85℃烘干，然后以150℃、20MPa固化成型，得到酚醛树脂基复合材料。
对对比例1得到的酚醛树脂基复合材料进行性能检测，测试结果如表1所示。
表1实施例1～4与对比例1的复合材料的性能检测结果
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
Claims (10)
1.含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、持续搅拌下，将过硫酸钾和五氧化二磷依次加入装有浓硫酸的反应装置中，得到澄清溶液，加热到50～90℃后，继续向反应装置中加入天然石墨，反应1～6h后，得到黑色混合物，室温冷却后，抽滤、洗涤，得到黑色预氧化物；
所述过硫酸钾、五氧化二磷、浓硫酸、天然石墨的质量比为(0.05～1.0):(0.05～1.0):(1～5):1；
步骤二、将步骤一得到的黑色预氧化物加入到装有浓硫酸的反应装置中，再在持续搅拌下，向反应装置中加入高锰酸钾，35～40℃下搅拌反应，然后依次加入纯水和双氧水，反应完成后得到亮黄色浑浊液，冷却后抽滤，以盐酸洗涤，干燥后，得到黄色氧化石墨烯；
所述黑色预氧化物、高锰酸钾、浓硫酸、纯水、双氧水、盐酸的质量比为1:(1～6):(20～90):(50～200):(0.5～2.0):(100～250)；
步骤三、将步骤二得到的黄色氧化石墨烯微波剥离，得到石墨烯；
步骤四、将步骤三得到的石墨烯分散于有机溶剂中，超声分散10～30min，得到石墨烯溶液；
步骤五、向石墨烯溶液中加入线型酚醛树脂，保持超声分散下，加热搅拌至半固态，经烘干后，将得到的固体粉碎为微粉状，得到改性线型酚醛树脂；
所述石墨烯与酚醛树脂质量比为(0.5～2.5):100；
步骤六、将质量比为(10～20):(5～10):(10～15):(0.5～1)的改性线型酚醛树脂、纤维增强材料、润滑剂、脱模剂混合均匀，得到混合物料；
步骤七、将混合物料以有机溶剂浸润，浸润均匀后加入混炼机混炼至半固态，填入模具中，烘干后热压成型，得到含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料。
2.根据权利要求1所述的含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料，其特征在于，所述步骤二中，纯水分多次加入。
3.根据权利要求1所述的含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤三中，黄色氧化石墨烯的剥离方法为：以500～1200W的功率微波加热6～15s。
4.根据权利要求1所述的含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料，其特征在于，所述步骤五中，加热搅拌的温度为60～80℃，时间为3～6h。
5.根据权利要求1所述的含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料，其特征在于，所述步骤五中，微粉状的改性线型酚醛树脂的粒径为100～200目。
6.根据权利要求1所述的含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤六中，纤维增强材料为短切纤维素纤维、短切黄麻纤维或短切芳纶纤维，润滑剂为滑石粉、白云石粉或云母粉，脱模剂为硬脂酸锌。
7.根据权利要求1所述的含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤七中，有机溶剂与混合物料质量比为1:(2.5～5)。
8.根据权利要求1所述的含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤七中，热压成型的固化温度为145～165℃，固化压强为10～25MPa。
9.根据权利要求1所述的含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤四和步骤七中，有机溶剂皆为乙醇。
10.权利要求1-9任何一项所述的含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料的制备方法制备的含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510108461.5A CN104693678B (zh) | 2015-03-12 | 2015-03-12 | 含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510108461.5A CN104693678B (zh) | 2015-03-12 | 2015-03-12 | 含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104693678A true CN104693678A (zh) | 2015-06-10 |
| CN104693678B CN104693678B (zh) | 2016-08-24 |
Family
ID=53341250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510108461.5A Active CN104693678B (zh) | 2015-03-12 | 2015-03-12 | 含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104693678B (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105385100A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-03-09 | 江南大学 | 一种石墨烯改性酚醛模塑料及其制备方法 |
| CN105482361A (zh) * | 2016-01-12 | 2016-04-13 | 山东佳星环保科技有限公司 | 一种石墨烯基耐磨复合润滑材料及其制备方法 |
| CN106811825A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-06-09 | 山东圣泉新材料股份有限公司 | 一种改性酚醛树脂纤维及其制备方法和用途 |
| CN106928646A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-07-07 | 南通山剑石墨设备有限公司 | 一种石墨烯改性酚醛树脂及其制备方法 |
| CN107033535A (zh) * | 2017-03-20 | 2017-08-11 | 浙江森之物工艺品有限责任公司 | 一种具有长效香味的环保树脂工艺品材料及其工艺品制备方法 |
| CN107880483A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-04-06 | 宿迁南航新材料与装备制造研究院有限公司 | 一种石墨烯改性酚醛树脂的制备方法 |
| CN108357042A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-08-03 | 广东工业大学 | 一种高分子复合材料表面微纳结构的制备方法 |
| CN109135169A (zh) * | 2018-07-11 | 2019-01-04 | 黄河科技学院 | 石墨烯和芳纶纤维混合增强酚醛树脂板材的制作方法 |
| CN110746739A (zh) * | 2019-11-12 | 2020-02-04 | 华育昌(肇庆)智能科技研究有限公司 | 一种适用于新能源汽车的电池外壳的新型材料 |
| CN111270516A (zh) * | 2020-03-16 | 2020-06-12 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种抗高能辐照自润滑织物衬垫及制备方法、自润滑织物复合材料 |
| CN113150490A (zh) * | 2021-05-06 | 2021-07-23 | 广东宇豪新材料科技有限公司 | 一种石墨烯改性复合材料及其制备方法 |
| CN116041775A (zh) * | 2023-02-23 | 2023-05-02 | 江南大学 | 一种氧化石墨烯/多孔酚醛树脂纳米片复合气凝胶及其制备方法与应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102719056A (zh) * | 2012-06-21 | 2012-10-10 | 北京化工大学 | 一种石墨烯酚醛树脂导电复合材料及其制备方法 |
| CN103483516A (zh) * | 2013-09-27 | 2014-01-01 | 厦门大学 | 一种氧化石墨烯-硼改性酚醛树脂的制备方法 |
-
2015
- 2015-03-12 CN CN201510108461.5A patent/CN104693678B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102719056A (zh) * | 2012-06-21 | 2012-10-10 | 北京化工大学 | 一种石墨烯酚醛树脂导电复合材料及其制备方法 |
| CN103483516A (zh) * | 2013-09-27 | 2014-01-01 | 厦门大学 | 一种氧化石墨烯-硼改性酚醛树脂的制备方法 |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105385100A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-03-09 | 江南大学 | 一种石墨烯改性酚醛模塑料及其制备方法 |
| CN105482361A (zh) * | 2016-01-12 | 2016-04-13 | 山东佳星环保科技有限公司 | 一种石墨烯基耐磨复合润滑材料及其制备方法 |
| CN106811825A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-06-09 | 山东圣泉新材料股份有限公司 | 一种改性酚醛树脂纤维及其制备方法和用途 |
| CN106928646A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-07-07 | 南通山剑石墨设备有限公司 | 一种石墨烯改性酚醛树脂及其制备方法 |
| CN107033535A (zh) * | 2017-03-20 | 2017-08-11 | 浙江森之物工艺品有限责任公司 | 一种具有长效香味的环保树脂工艺品材料及其工艺品制备方法 |
| CN107880483A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-04-06 | 宿迁南航新材料与装备制造研究院有限公司 | 一种石墨烯改性酚醛树脂的制备方法 |
| CN108357042A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-08-03 | 广东工业大学 | 一种高分子复合材料表面微纳结构的制备方法 |
| CN109135169A (zh) * | 2018-07-11 | 2019-01-04 | 黄河科技学院 | 石墨烯和芳纶纤维混合增强酚醛树脂板材的制作方法 |
| CN110746739A (zh) * | 2019-11-12 | 2020-02-04 | 华育昌(肇庆)智能科技研究有限公司 | 一种适用于新能源汽车的电池外壳的新型材料 |
| CN111270516A (zh) * | 2020-03-16 | 2020-06-12 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种抗高能辐照自润滑织物衬垫及制备方法、自润滑织物复合材料 |
| CN113150490A (zh) * | 2021-05-06 | 2021-07-23 | 广东宇豪新材料科技有限公司 | 一种石墨烯改性复合材料及其制备方法 |
| CN113150490B (zh) * | 2021-05-06 | 2022-04-19 | 广东宇豪新材料科技有限公司 | 一种石墨烯改性复合材料及其制备方法 |
| CN116041775A (zh) * | 2023-02-23 | 2023-05-02 | 江南大学 | 一种氧化石墨烯/多孔酚醛树脂纳米片复合气凝胶及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104693678B (zh) | 2016-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104693678A (zh) | 含有石墨烯的酚醛树脂基复合材料及其制备方法 | |
| CN103483516B (zh) | 一种氧化石墨烯-硼改性酚醛树脂的制备方法 | |
| CN104262622B (zh) | 羧基化氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液的制备方法 | |
| CN106832757B (zh) | 一种石墨烯改性酚醛树脂的复合材料及其制备方法、应用 | |
| CN101250272B (zh) | 一种酚醛树脂/蛭石纳米复合基摩阻材料及其制备方法 | |
| CN103937234B (zh) | 一种应用改性碳材料的导热塑料及其制备方法 | |
| CN104627994A (zh) | 一种还原氧化石墨烯/酚醛树脂基活性炭原位复合材料的制备方法 | |
| CN102796374B (zh) | 一种碳纳米管/苯并噁嗪/双马来酰亚胺复合材料及其制备方法 | |
| CN104262588A (zh) | 氧化石墨烯基固化剂及其制备方法和用途 | |
| CN106810818B (zh) | 一种石墨烯改性环氧树脂及其制备方法 | |
| Liu et al. | Thermally conductive and electrically insulating alumina-coated graphite/phthalonitrile composites with thermal stabilities | |
| CN103951916B (zh) | 一种rgo/氧化铁填充的聚偏氟乙烯复合吸波材料及其制备方法 | |
| CN106188444A (zh) | 一种功能化氧化石墨烯/酚醛树脂及其制备方法 | |
| CN104231624A (zh) | 一种改性氰酸酯树脂导热复合材料及其制备方法 | |
| CN105218815A (zh) | 马来酸酐修饰的氧化石墨烯/双马来酰亚胺纳米复合材料的制备方法 | |
| CN102850717A (zh) | 一种高导热酚醛树脂及制备方法 | |
| CN102796373B (zh) | 一种石墨烯/氰酸酯/双马来酰亚胺复合材料及其制备方法 | |
| CN103030807B (zh) | 氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层溶液制备 | |
| CN108395668A (zh) | 一种倍半硅氧烷改性的杂化酚醛树脂及其制备方法与应用 | |
| Nayak et al. | Silver (Ag) nanoparticle-decorated expanded graphite (EG) epoxy composite: evaluating thermal and electrical properties | |
| CN101885901A (zh) | 含联苯结构环氧树脂/蒙脱土纳米复合材料 | |
| CN107880483A (zh) | 一种石墨烯改性酚醛树脂的制备方法 | |
| Chang et al. | Multifunctional soy protein gels with excellent initial adhesion and bonding strength based on a mussel-inspired redox self-catalytic and oyster-inspired organic-inorganic hybrid dual-bionic strategy | |
| CN102408531B (zh) | 热固性酚醛树脂及其制备方法 | |
| CN104151548A (zh) | 羧基化氧化石墨烯苯并噁嗪纳米复合树脂的原位插层粉末的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |