CN103028396A - 一种低温燃料电池用Pd@Pt核壳结构催化剂的制备方法 - Google Patents

一种低温燃料电池用Pd@Pt核壳结构催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103028396A
CN103028396A CN2011103003652A CN201110300365A CN103028396A CN 103028396 A CN103028396 A CN 103028396A CN 2011103003652 A CN2011103003652 A CN 2011103003652A CN 201110300365 A CN201110300365 A CN 201110300365A CN 103028396 A CN103028396 A CN 103028396A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
core
shell
catalyst
ascorbic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011103003652A
Other languages
English (en)
Inventor
邵志刚
张耕
鲁望婷
谢峰
秦晓平
衣宝廉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN2011103003652A priority Critical patent/CN103028396A/zh
Publication of CN103028396A publication Critical patent/CN103028396A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供了一种制备核壳结构纳米金属粒子的方法，其中核心为球状Pd纳米粒子，外壳为Pt纳米枝晶，该纳米金属粒子可以用作低温燃料电池催化剂。制备方法是以去离子水为溶剂，以嵌段共聚物为保护剂，以抗坏血酸还原Pd和Pt的前驱体。利用抗坏血酸对Pd和Pt前驱体还原顺序的不同，得到

Description

一种低温燃料电池用PdPt核壳结构催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及核壳结构纳米催化剂，尤其涉及一种低温燃料电池阴极PdPt核壳结构催化剂的制备方法。
背景技术
随着化石能源的日益枯竭，以及环境污染和气候变化的日益严峻，清洁能源已经引起了世界各国的高度重视。质子交换膜燃料电池具有清洁、高效、功率密度高以及低温快速启动等优点，在车载电源和分布式发电等领域有着广泛的应用。但是，质子交换膜燃料电池的商业化面临着成本高的问题，其中催化剂占有很大比重，因为催化剂使用Pt，而Pt的资源有限，因此价格很高。为了降低燃料电池的成本，必须降低Pt的用量，这就要求提高单位质量Pt的催化活性(质量活性)，尤其是阴极氧还原的催化活性，因为氧还原的动力学决定了它是一个比较缓慢的反应。
Pd是除Pt之外氧还原催化活性最高的金属单质，而且其价格低于Pt，因此Pt和Pd的组合是降低Pt用量的一种有效途径。在中国专利“一种铂钯双金属催化剂的制备方法”(申请号：200910248847.0)中描述了一种Pt-Pd合金的制备方法，该方法采用乙二醇为溶剂和还原剂，在较高的温度下还原Pt和Pd的前驱体，制备得到了碳载Pt-Pd双金属催化剂。该方法得到的金属纳米粒子为合金结构，其电化学稳定性相比Pt单金属催化剂有明显提高，但其氧还原活性没有显著提高。另外，该方法使用了有机溶剂，不够环保，且反应温度较高，能耗较大。
制备核壳结构催化剂是提高单位质量Pt催化活性的有效方法之一。以Pd等金属为核心，以Pt为外壳，可以提高Pt的利用率。另外，通过核心与外壳的相互作用，可以调控外壳的电子结构与几何结构，进而提高催化剂的催化活性与选择性。Adzic的研究小组(Sasaki，K.，J.X.Wang，et al.Recent advances in platinum monolayer electrocatalysts for oxygen reductionreaction：Scale-up synthesis，structure and activity of Pt shells on Pd cores.Electrochimica Acta，2010，55(8)：2645-2652.)利用商业化的Pd/C催化剂，采用电化学方法合成了以Pd为核心，外面包覆Pt单层的核壳结构催化剂，表现出了较高的Pt质量活性。但是该方法采用电化学方法合成，需要特殊的装置，不适合大规模生产。Xia的研究小组(Lim，B.，M.J.Jiang，et al.Pd-PtBimetallic Nanodendrites with High Activity for Oxygen Reduction.Science，2009，324(5932)：1302-1305.)首先制备了Pd纳米粒子，然后以之为核心，在Pd粒子表面生长了Pt纳米枝晶，采用两步法得到了核壳结构催化剂，其单位Pt质量活性比商业化Pt/C催化剂有较大提高，但是该方法采用两步法，制备过程较为繁琐。另外，该方法采用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作为保护剂，难以洗涤清除。
发明内容
本发明的目的在于提出一种简单的PdPt核壳结构催化剂的制备方法，其中Pt外壳具有纳米枝晶结构，该催化剂对氧还原反应表现出较高的面积比活性和单位质量Pt催化活性。
本发明包含以下步骤：
1.在去离子水中，按一定比例加入Pd与Pt的前驱体，使得Pd和Pt元素总摩尔浓度为1～100mmol/L，优选4～16mmol/L。搅拌，使之混合均匀。
2.将一定量水溶性嵌段共聚物作为保护剂加入到上述溶液中，使得嵌段共聚物于体系中的质量分数为0.1％～10％，优选0.5％～5％。搅拌，使之完全溶解。
3.将抗坏血酸加入到上述溶液中，使得抗坏血酸与Pd和Pt元素之和的摩尔比为2∶1～30∶1，优选7∶1～16∶1。在0～100℃(优选0～60℃)反应温度下搅拌1～24h(优选3～12h)。反应结束后，离心分离，洗涤数次，得到PdPt核壳结构纳米粒子。
4.如果要制备担载型的催化剂，首先将载体在水中分散均匀，然后将反应得到的纳米粒子溶胶加入到载体悬浊液中，于室温下搅拌24h。随后离心分离，洗涤数次，最后于80℃真空下烘干。
其中所述的Pd和Pt的前驱体为水溶性化合物，优选由Pd或Pt络合物阴离子与碱金属阳离子构成的盐。所述的保护剂为水溶性嵌段共聚物，优选
Figure BDA0000095964890000021
F127和
Figure BDA0000095964890000022
P123。所述的载体包括碳材料、导电聚合物、导电陶瓷材料。
本发明得到的PdPt纳米粒子核心为球状Pd纳米粒子，外壳为Pt纳米枝晶。其中，作为核心的Pd球状纳米粒子的粒径为3-30nm，作为外壳的Pt纳米枝晶由1～5nm的Pt粒子连接而成，PdPt纳米粒子的总体直径为10～100nm。本发明得到的PdPt纳米粒子中Pd与Pt的原子比为10∶1～1∶10。
本发明提供的方法在水溶液中通过一次加料即可制备得到PdPt纳米粒子，制备过程简单。另外，采用抗坏血酸为还原剂，且反应条件温和，产生的污染物较少。本方法制备得到的PdPt纳米粒子，Pt外壳具有纳米枝晶结构，具有较高的电化学比表面积。通过改变金属前驱体与保护剂的种类和浓度，可以调节核壳纳米金属粒子的直径、原子比、以及Pt纳米枝晶在Pd核心上的致密程度。对于担载型催化剂，纳米粒子在载体上具有较为均匀的分布。本发明得到的PdPt纳米粒子具有较高的氧还原催化活性。
附图说明
图1为本发明实施例一制备的PdPt核壳结构纳米粒子TEM照片和HAADF-STEM-EDX的测试结果。图1显示得到的纳米粒子核心为Pd，外壳树枝状Pt。Pd核心的直径约为20nm，Pt枝晶由2～3nm的Pt粒子连接而成。ICP测试发现得到的纳米粒子的原子比为Pd∶Pt＝41∶59，说明Pt没有被完全还原。
图2为本发明实施例二制备的PdPt核壳结构纳米粒子TEM照片。粒子的平均粒径为27.9nm。
图3为本发明实施例三制备的PdPt核壳结构纳米粒子TEM照片。其中Pd2Pt1、Pd1Pt1、Pd2Pt3和Pd1Pt2的平均粒径分别为22.7nm、23.5nm、26.7nm和28.6nm。ICP测试结果表明得到的纳米粒子的Pt/Pd原子比与投料比相当(表1)，说明两种金属盐已被充分还原。另外，在粒子的平均粒径方面，本实施例得到的粒子也小于实施例一和实施例二得到的纳米粒子。因此，以由Pd或Pt络合物阴离子与碱金属阳离子构成的盐作为Pt与Pd的前驱体是较优的选择。
图4为本发明实施例三制备的PdPt核壳结构纳米粒子在0.5mol L-1H2SO4水溶液中的循环伏安(CV)曲线，溶液为N2饱和，扫描速度为50mVs-1，室温测试。图中显示，随着Pt∶Pd比例的提高，0V(vs.RHE)附近的尖峰逐渐减小，说明Pt外壳逐渐致密。
图5为本发明实施例三制备的PdPt核壳结构纳米粒子与JohnsonMatthey公司商业化铂黑催化剂在0.1mol L-1HClO4水溶液中的CV曲线和氧还原极化曲线。CV曲线测试用电解质为N2饱和的0.1mol L-1HClO4水溶液，扫描速度为50mV s-1。氧还原极化曲线测试用电解质为O2饱和的0.1mol L-1HClO4水溶液，扫描速度为10mV s-1，正向扫描，RDE转速为1600rpm，室温测试。对于铂黑，电极上Pt担量为143.2μgcm-2；对于PdPt核壳结构催化剂，电极上Pt担量为40.7μgcm-2。
图6为本发明实施例四制备的PdPt核壳结构纳米粒子TEM照片。粒子的平均粒径为15.3nm。
图7为本发明实施例五制备的PdPt核壳结构纳米粒子TEM照片。粒子的平均粒径为19.3nm。
图8为本发明实施例六制备的以H2O2预处理的Vulcan XC72R炭黑(记为F-C)为载体担载的PdPt纳米粒子(Pd∶Pt原子比为1∶2，记为20％Pd1Pt2/F-C)的TEM照片。
图9为本发明实施例六制备的20％Pd1Pt2/F-C与20％Pt/C(JM)在旋转圆盘电极(RDE)测试中CV曲线与氧还原极化曲线。CV测试用电解质为N2饱和的0.1mol L-1HClO4水溶液，扫速为50mV s-1。氧还原极化曲线测试用电解质为O2饱和的0.1mol L-1HClO4水溶液，扫描速度为10mV s-1，正向扫描，RDE转速为1600rpm。测试均在室温下进行，电极上金属担量为20μgcm-2。
具体实施方式
实施例一：
1.在单口烧瓶中加入一定量的PdCl2水溶液和K2PtCl4水溶液，使得Pd与Pt元素之和的浓度为15.1mmol L-1，Pd与Pt的原子比为1∶2，搅拌均匀。
2.在上述溶液中加入P123，搅拌，完全溶解后P123的质量分数为0.5％。
3.在上述溶液中加入抗坏血酸，使得抗坏血酸与Pd和Pt元素之和的比例为4.8∶1，在室温下搅拌12h。
4.反应结束后离心分离，然后洗涤数次。将得到的金属粒子分散在异丙醇中备用。
本实施例得到的PdPt纳米粒子的TEM照片如图1所示。
实施例二：
1.在单口烧瓶中加入一定量的Na2PdCl4水溶液和H2PtCl6水溶液，使得Pd与Pt元素之和的浓度为4.66mmol L-1，Pd与Pt的原子比为2∶1，搅拌均匀。
2.在上述溶液中加入F127，搅拌，完全溶解后F127的质量分数为5％。
3.在上述溶液中加入抗坏血酸，使得抗坏血酸与Pd和Pt元素之和的比例为15.6∶1，在室温下搅拌12h。
4.反应结束后离心分离，然后洗涤数次。将得到的金属粒子分散在异丙醇中备用。
本实施例得到的PdPt纳米粒子的TEM照片如图2所示。
实施例三：
1.在单口烧瓶中加入一定量的Na2PdCl4水溶液和K2PtCl4水溶液，使得Pd与Pt元素之和的浓度分别为4.66，6.22，7.77和9.33mmol L-1，相应的Pd与Pt的原子比为2∶1，1∶1，2∶3和1∶2，搅拌均匀。
2.在上述溶液中加入
Figure BDA0000095964890000043
F127，搅拌，完全溶解后F127的质量分数为1％。
3.在上述溶液中加入抗坏血酸，使得抗坏血酸与Pd和Pt元素之和的比例分别为15.6∶1，11.7∶1，9.4∶1和7.8∶1，在室温下搅拌12h。
4.反应结束后，将反应体系冷却至室温，然后离心分离，洗涤数次。将得到的金属粒子分散在异丙醇中备用。
本实施例得到的PdPt纳米粒子的TEM照片如图3所示，ICP测试得到的原子比如表1所示。其循环伏安曲线如图4所示，氧还原极化曲线如图5所示。经计算，在0.85V(相对于标准氢参比电极)PdPt纳米粒子的单位Pt质量活性是商业化铂黑(JM)的4.5-4.7倍。这证明本发明得到的PdPt纳米粒子具有较高的氧还原催化活性。
表1本发明实施例三制备的PdPt核壳结构纳米粒子在ICP测试中得到的Pd∶Pt原子比。
实施例四：
1.在单口烧瓶中加入一定量的Na2PdCl4水溶液和K2PtCl4水溶液，使得Pd与Pt元素之和的浓度为4.66mmol L-1，Pd与Pt的原子比为2∶1，搅拌均匀。
2.在上述溶液中加入
Figure BDA0000095964890000052
F127，搅拌，完全溶解后F127的质量分数为1.5％。
3.在上述溶液中加入抗坏血酸，使得抗坏血酸与Pd和Pt元素之和的比例为15.6∶1，在冰水浴中搅拌12h。
4.反应结束后离心分离，然后洗涤数次。将得到的金属粒子分散在异丙醇中备用。
本实施例得到的PdPt纳米粒子的TEM照片如图6所示。
实施例三：
1.在单口烧瓶中加入一定量的Na2PdCl4水溶液和K2PtCl4水溶液，使得Pd与Pt元素之和的浓度为4.66mmol L-1，Pd与Pt的原子比为2∶1，搅拌均匀。
2.在上述溶液中加入
Figure BDA0000095964890000053
F127，搅拌，完全溶解后F127的质量分数为1.5％。
3.在上述溶液中加入抗坏血酸，使得抗坏血酸与Pd和Pt元素之和的比例为15.6∶1，在60℃的油浴中搅拌3h。
4.反应结束后，将反应体系冷却至室温，然后离心分离，洗涤数次。将得到的金属粒子分散在异丙醇中备用。
本实施例得到的PdPt纳米粒子的TEM照片如图7所示。
实施例六：
1.在单口烧瓶中加入一定量的Na2PdCl4水溶液和K2PtCl4水溶液，使得Pd与Pt元素之和的浓度分别为4.66mmol L-1，Pd与Pt的原子比为2∶1，搅拌均匀。
2.在上述溶液中加入
Figure BDA0000095964890000061
F127，搅拌，完全溶解后F127的质量分数为1％。
3.在上述溶液中加入抗坏血酸，使得抗坏血酸与Pd和Pt元素之和的比例为15.6∶1，在室温下搅拌12h。
4.将68mg H2O2预处理的Vulcan XC72R炭黑(记为F-C)在10mL水中分散均匀，然后将反应得到的纳米粒子溶胶加入到上述炭黑悬浊液中，使金属的担量为20％。将上述混合物于室温下搅拌24h。
5.随后将上述混合物离心分离，洗涤数次，最后于80℃真空下烘干。
本实施例得到的PdPt/F-C纳米粒子的TEM照片如图8所示，循环伏安曲线和氧还原极化曲线如图9所示，经计算，在0.85V(相对于标准氢参比电极)20％Pd1Pt2/F-C的单位Pt质量活性和单位活性面积活性分别是20％Pt/C(JM)的1.3倍和2.5倍。这证明本发明得到的PdPt纳米粒子具有较高的氧还原催化活性。

Claims (10)

1.一种低温燃料电池用PdPt核壳结构催化剂的制备方法，其制备方法包括以下步骤：
1)用去离子水配制水溶性Pd前驱体和Pt前驱体混合溶液，搅拌均匀；体系中Pd和Pt元素总摩尔浓度为1～100mmol/L，Pd与Pt的原子比为10∶1～1∶10；
2)将水溶性嵌段共聚物作为保护剂加入到上述溶液中，搅拌，使之完全溶解；嵌段共聚物于体系中的质量分数为0.1％～10％；
3)将抗坏血酸加入到上述溶液中，在0～100℃温度下搅拌；抗坏血酸与Pd和Pt元素之和的摩尔比为2∶1～30∶1；
4)反应结束后，离心分离，然后洗涤，得到PdPt核壳结构纳米粒子。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
若要制备担载型的催化剂，首先将载体在水中分散均匀成悬浊液，然后将反应得到的纳米粒子溶胶加入到载体悬浊液中，于室温下搅拌12h以上；随后离心分离，洗涤，最后于50-80℃真空条件烘干。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：使用的水溶性嵌段共聚物为
Figure FDA0000095964870000011
F127或
Figure FDA0000095964870000012
P123；嵌段共聚物于体系中的质量分数为0.5％～5％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：Pd和Pt的前驱体为水溶性化合物，其为由Pd或Pt络合物阴离子与碱金属阳离子构成的盐。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中Pd和Pt元素总摩尔浓度为4～16mmol/L。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：抗坏血酸与Pd和Pt元素之和的摩尔比为7∶1～16∶1。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤3)搅拌反应温度为0～60℃。
8.根据权利要求1或7所述的制备方法，其特征在于：步骤3)搅拌反应时间为1～24h，优选3～12h。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：使用的载体包括碳材料、导电聚合物或导电陶瓷材料。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所制备的PdPt核壳结构催化剂的核心为球状Pd纳米粒子，外壳为Pt纳米枝晶；其中作为核心的Pd纳米粒子的粒径为3-30nm，树枝状外壳由1～5nm的Pt粒子连接而成，PdPt纳米粒子的总体直径为10～100nm。
CN2011103003652A 2011-09-30 2011-09-30 一种低温燃料电池用Pd@Pt核壳结构催化剂的制备方法 Pending CN103028396A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011103003652A CN103028396A (zh) 2011-09-30 2011-09-30 一种低温燃料电池用Pd@Pt核壳结构催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011103003652A CN103028396A (zh) 2011-09-30 2011-09-30 一种低温燃料电池用Pd@Pt核壳结构催化剂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103028396A true CN103028396A (zh) 2013-04-10

Family

ID=48016089

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011103003652A Pending CN103028396A (zh) 2011-09-30 2011-09-30 一种低温燃料电池用Pd@Pt核壳结构催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103028396A (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104888765A (zh) * 2015-05-04 2015-09-09 济南大学 一种对甲醇具有优异催化性能的笼状多孔铂钯复合纳米粒子及其制备方法
CN105702974A (zh) * 2014-11-26 2016-06-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种燃料电池用电催化剂及其制备和应用
CN106442667A (zh) * 2016-09-23 2017-02-22 桂林电子科技大学 一种柿单宁@石墨烯@Pt‑Pd无酶传感器检测血糖的方法
CN108044128A (zh) * 2017-12-19 2018-05-18 安徽师范大学 一种超细支链钯-铂双金属纳米颗粒及其制备方法和应用
CN108435201A (zh) * 2018-03-09 2018-08-24 华侨大学 一种多枝状Pd@PtNi核壳纳米催化剂的合成方法
CN108963273A (zh) * 2018-06-27 2018-12-07 华南理工大学 一种枝杈状铂电催化剂及其制备方法与应用
CN109638297A (zh) * 2018-11-27 2019-04-16 浙江工业大学 一种介孔铂镍磷纳米笼电催化剂及其制备方法
CN109659573A (zh) * 2018-11-27 2019-04-19 浙江工业大学 一种介孔铂钯金电催化剂及其制备方法
CN110581281A (zh) * 2019-09-11 2019-12-17 江南大学 一种应用于燃料电池领域的PdCu合金纳米催化剂及制备方法
CN111250118A (zh) * 2018-11-30 2020-06-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种钯基催化剂及其在己二胺合成中的应用
CN112349918A (zh) * 2020-11-06 2021-02-09 昆明理工大学 一种热解壳聚糖制备氮掺杂铂碳催化剂的方法及应用
CN113492215A (zh) * 2020-04-08 2021-10-12 中国石油天然气股份有限公司 一种Pd@Pt核壳结构纳米溶胶的制备方法
CN114497603A (zh) * 2021-12-17 2022-05-13 深圳航天科技创新研究院 一种燃料电池用催化剂及其制备方法和燃料电池

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1872417A (zh) * 2006-06-08 2006-12-06 武汉理工大学 一种燃料电池用核壳催化剂及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1872417A (zh) * 2006-06-08 2006-12-06 武汉理工大学 一种燃料电池用核壳催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIANG WANG,YOSHIHIRO NEMOTO,YUSUKE YAMAUCHI: "Direct Synthesis of Spatially-Controlled Pt-on-Pd Bimetallic Nanodendrites with Superior Electrocatalytic Activity", 《J. AM. CHEM. SOC.》 *

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105702974A (zh) * 2014-11-26 2016-06-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种燃料电池用电催化剂及其制备和应用
CN104888765A (zh) * 2015-05-04 2015-09-09 济南大学 一种对甲醇具有优异催化性能的笼状多孔铂钯复合纳米粒子及其制备方法
CN106442667A (zh) * 2016-09-23 2017-02-22 桂林电子科技大学 一种柿单宁@石墨烯@Pt‑Pd无酶传感器检测血糖的方法
CN106442667B (zh) * 2016-09-23 2018-12-21 桂林电子科技大学 一种柿单宁@石墨烯@Pt-Pd无酶传感器检测血糖的方法
CN108044128A (zh) * 2017-12-19 2018-05-18 安徽师范大学 一种超细支链钯-铂双金属纳米颗粒及其制备方法和应用
CN108435201A (zh) * 2018-03-09 2018-08-24 华侨大学 一种多枝状Pd@PtNi核壳纳米催化剂的合成方法
CN108963273A (zh) * 2018-06-27 2018-12-07 华南理工大学 一种枝杈状铂电催化剂及其制备方法与应用
CN108963273B (zh) * 2018-06-27 2022-01-18 华南理工大学 一种枝杈状铂电催化剂及其制备方法与应用
CN109659573A (zh) * 2018-11-27 2019-04-19 浙江工业大学 一种介孔铂钯金电催化剂及其制备方法
CN109638297A (zh) * 2018-11-27 2019-04-16 浙江工业大学 一种介孔铂镍磷纳米笼电催化剂及其制备方法
CN111250118A (zh) * 2018-11-30 2020-06-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种钯基催化剂及其在己二胺合成中的应用
CN111250118B (zh) * 2018-11-30 2021-06-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种钯基催化剂及其在己二胺合成中的应用
CN110581281A (zh) * 2019-09-11 2019-12-17 江南大学 一种应用于燃料电池领域的PdCu合金纳米催化剂及制备方法
CN113492215A (zh) * 2020-04-08 2021-10-12 中国石油天然气股份有限公司 一种Pd@Pt核壳结构纳米溶胶的制备方法
CN112349918A (zh) * 2020-11-06 2021-02-09 昆明理工大学 一种热解壳聚糖制备氮掺杂铂碳催化剂的方法及应用
CN112349918B (zh) * 2020-11-06 2023-03-10 昆明理工大学 一种热解壳聚糖制备氮掺杂铂碳催化剂的方法及应用
CN114497603A (zh) * 2021-12-17 2022-05-13 深圳航天科技创新研究院 一种燃料电池用催化剂及其制备方法和燃料电池
CN114497603B (zh) * 2021-12-17 2023-07-11 深圳航天科技创新研究院 一种燃料电池用催化剂及其制备方法和燃料电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103028396A (zh) 一种低温燃料电池用Pd@Pt核壳结构催化剂的制备方法
CN106410229B (zh) 一种负载型碳基燃料电池阳极催化剂的制备方法及其应用
CN101733094B (zh) 一种Pt-CeO2/石墨烯电催化剂及其制备方法
Kakaei et al. Fabrication of Pt–CeO2 nanoparticles supported sulfonated reduced graphene oxide as an efficient electrocatalyst for ethanol oxidation
CN100531914C (zh) 用于燃料电池的铂碳类催化剂的固相还原制备方法
CN102881916B (zh) 载有双壳层核壳催化剂的气体扩散电极及其制备和应用
CN102500365A (zh) 一种用于低温燃料电池的核壳结构催化剂的制备方法
CN112186207B (zh) 低铂/非铂复合催化剂及其制备方法
CN102078811B (zh) 均相沉淀-原位还原法制备炭载Pd纳米粒子催化剂的方法
CN102166524B (zh) 原位还原法制备高合金化碳载PdFe纳米催化剂的方法
CN107887618B (zh) 一种碳基铂银钯三元合金催化剂及其制备方法
CN102088091A (zh) 一种燃料电池用碳载核壳型铜-铂催化剂及其制备方法
CN101612566A (zh) 一种低铂炭载纳米Pd-Pt合金催化剂、制备方法及其应用
Zhang et al. Construction of graphene-wrapped Pd/TiO2 hollow spheres with enhanced anti-CO poisoning capability toward photoassisted methanol oxidation reaction
CN111215056B (zh) 一种低载量Pd/空心碳球氧还原电催化剂的制备方法及应用
CN101380594A (zh) 质子交换膜燃料电池催化剂的氮化钛载体或氮化钛和炭载体混合载体
CN103157519A (zh) 一种低温燃料电池用担载型核壳结构催化剂的制备方法
CN103165914B (zh) 一种Pt/Au/PdCo/C催化剂及其制备和应用
CN103331172A (zh) 一种质子交换膜燃料电池非铂氢阳极催化剂的制备方法
Wang et al. Nanostructured electrocatalytic materials and porous electrodes for direct methanol fuel cells
Hu et al. Review and perspectives of carbon-supported platinum-based catalysts for proton exchange membrane fuel cells
CN104258853B (zh) 一种金铱双功能氧电极催化剂及制备方法和应用
CN103394346A (zh) 一种小尺寸高分散燃料电池催化剂的制备方法
CN103401000B (zh) 质子交换膜燃料电池用催化剂、其制备方法及质子交换膜燃料电池
CN101773825A (zh) 一种燃料电池双效氧电极催化剂浆料及制备和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20130410