CN1030088C

CN1030088C - 从脉金矿或精金矿的氰化浸出液或氰化矿浆中提取金的方法

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Publication number: CN1030088C
Application number: CN89104119A
Authority: CN
Inventors: 王槐三
Original assignee: Chengdu University of Science and Technology
Current assignee: Chengdu University of Science and Technology; Chengdu University
Priority date: 1989-10-31
Filing date: 1989-10-31
Publication date: 1995-10-18
Anticipated expiration: 2004-10-31
Also published as: CN1051369A

Abstract

金选择吸附树脂合成及提取金的方法。金选择吸附树脂是以氯甲基化交联聚苯乙烯为原料，在特殊添加剂乙酰苯胺(或甲酰苯胺)的存在下，用二氯乙烷——硝基苯混合溶剂体系，通过付氏交联反应制得。该树脂吸附能力强，解吸容易、效率高，强度好，且不必再生即可循环使用。采用本发明提供方法获得的金选择吸附树脂为吸附剂，从脉金矿或精金矿氰化浸出液或氰化矿浆中提取黄金的方法，是在某种有机胺类化合物存在下，按一定配比和工艺条件来提取黄金。

Description

本发明涉及从脉金矿或精金矿氰化浸出液或氰化矿浆中提取黄金的方法，是一种在某种有机胺类化合物存在下，用本发明合成方法制备的金选择吸附树脂从脉金矿或精金矿氰化浸出液或氰化矿浆中提取黄金的方法。

从低浓度的脉金矿氰化浸出液中吸附提取金的传统吸附剂是活性炭和离子交换树脂。目前，工业上也采用这两种传统吸附剂从精金矿粉的氰化矿浆中吸附提取金。根据采用的吸附剂不同，其工艺在国外被分别称为炭浆法工艺和树脂料浆法工艺。

对于炭浆法工艺，由于其选用的吸附剂是活性炭，而该活性炭在吸金以后需先用氰化物的浓溶液转型，然后才能在高温和加压条件下解吸，这样就使得提取工艺复杂，金的提取效率较低，同时污染也很严重。而活性炭的重复使用又需定期进行高温再生活化处理。不仅如此，还由于活性炭形态不规则，易于磨损等缺点，带来金的额外损失。

对于树脂料浆法工艺，因为离子交换树脂与金的结合力太强，提取条件十分苛刻，一般要采用酸性硫脲解吸或高温焚烧以分离提取金。前者污染严重，后者成本很高。

因此，研究开发对金选择吸附能力强、解吸再生容易的吸附剂是改进金冶炼技术的关键，并正受到本领域研究人员的广泛重视，然而迄今为止未见取得进展的报道。

本发明的目的是解决目前使用传统金吸附剂而带来的解吸困难、效率较低和工艺复杂等一系列问题，提供一种吸附能力强、解吸工艺简便、解吸效率高和再生容易的新型金选择吸附剂及其相应的工艺。

本发明提供的金选择吸附树脂的合成方法，是以氯甲基化交联聚苯乙烯为原料，在特殊添加剂乙酰苯胺（或甲酰苯胺）的存在下，采用二氯乙烷-硝基苯混合溶剂体系，通过公知的付氏交联反应的一种合成方法。该方法整个反应体系各组份配比（按重量计）为：

氯甲基化交联聚苯乙烯（氯球） 100份

二氯乙烷 120～180份

硝基苯 120～200份

乙酰苯胺（或甲酰苯胺） 1～10份

三氯化铝（或氯化锌） 10～30份

并按下述工艺步骤与条件合成：

1＞在75±5℃烘干的氯甲基化交联聚苯乙烯（氯球）中，按配比加入二氯乙烷-硝基苯混合溶剂，搅拌溶胀1～10小时;

2＞再加入配比的乙酰苯胺（或甲酰苯胺）和三氯化铝（或氯化锌），继续搅拌溶胀0～2小时;

3＞以2～3℃/分的速度升温至60～150℃，反应4～8小时;

4＞降温、抽滤，然后树脂用甲醇抽提0～4小时。

在上述配方以及工艺条件中，可选择下列配比及工艺条件：

氯甲基化交联聚苯乙烯（氯球） 100份

二氯乙烷 120份

硝基苯 180份

乙酰苯胺（或甲酰苯胺） 5份

三氯化铝（或氯化锌） 15份

1＞在75±5℃烘干的氯甲基化交联聚苯乙烯（氯球）中，加入二氯乙烷-硝基苯混合溶剂，搅拌溶胀2小时;

2＞再加入乙酰苯胺（或甲酰苯胺）和三氯化铝（或氯化锌），搅拌溶胀0.5小时;

3＞以2～3℃/分的速度升温至95℃，反应6小时;

4＞降温、抽滤，然后树脂用甲醇抽提2小时。

用本发明提供的配方和工艺条件制备的金选择吸附树脂是一种浅橙黄或灰褐色的不透明球珠，粒度范围0.3～1.2mm，比表面积150～500m²/g，孔容0.4～0.6ml/g，平均孔半径50～250埃，耐压强度1000～2000g/粒（粒径为0.8mm时）。它的特点是在中性条件下对金的吸附能力与活性炭及离子交换树脂接近;在碱性条件和本发明提供的具有R₁R₂NR₃R₄组成的有机胺类化合物（R₁、R₂、 R₃、R₄可为氢、烷基或芳基。该类化合物的典型例子为甲基苄胺、二甲基苄胺、三甲基苄基铵等）的存在下，这种树脂的吸附能力优于活性炭和离子交换树脂，同时解吸工艺简便，解吸效率接近100%。除此之外，这种树脂的强度好、不易磨损，也不必再生，可以反复循环使用。

采用本发明提供方法合成的金选择吸附树脂，从脉金矿或精金矿氰化浸出液或氰化矿浆中提取金的相应工艺方法是：

一、从脉金矿或精金矿氰化浸出液中提取金的方法

脉金矿或精金矿氰化浸出液提取体系各组份的配比（按重量计）为：

脉金矿（或精金矿）氰化浸出液 500～3000份

其中：金含量 0.1～50毫克/升

氰化钾（或氰化钠） 10～500毫克/升

有机胺类化合物 1～200毫克/升

金选择吸附树脂 0.5～5份

其提取的工艺步骤与条件为：

1＞在氰化浸出液中加入一定配比的有机胺类化合物，用氢氧化钠或石灰调节溶液pH＝9.5～12;

2＞控制溶液以40～100毫升/小时的流速流过吸附柱，当流出液中金含量超过规定值（如0.02～0.05毫克/升）时，停止吸附;

3＞在吸附柱中，加入甲醇解吸，控制甲醇以10～20毫升/小时的流速流过吸附柱，收集解吸液;

4＞将解吸液蒸馏回收甲醇后，按常规工艺电解回收金属金。

按上述工艺步骤与条件提取金的体系中，各组份配比（按重量计）还可选择为：

脉金矿（或精金矿）氰化浸出液 500～1000份

其中：金含量 0.5～50毫克/升

氰化钾（或氰化钠） 100～300毫克/升

有机胺类化合物 15～50毫克/升

金选择吸附树脂 1.0份

二、从脉金矿或精金矿氰化矿浆中提取金的方法

脉金矿或精金矿氰化矿浆提取体系各组份的配比（按重量计）为：

脉金矿（或精金矿）氰化浸 500～1000份

其中：矿粉粒度≤0.10毫米 300～400份

金含量 10～200克/吨

水 600～700份

氰化钾（或氰化钠） 0.3～1.0份

有机胺类化合物 0.05～1.0份

金选择吸附树脂 1～10份

其提取的工艺步骤与条件为：

1＞将矿粉加入溶有氰化钾（或氰化钠）的水中，再加入一定配比的有机胺类化合物，用氢氧化钠或石灰调节溶液pH＝10～12;

（2）慢速搅拌1～5小时，再加入已用水浸润的金选择吸附树脂，继续搅拌0.5～3小时;

（3）将树脂从矿浆中筛分出来，用水洗净，装入吸附柱中，用甲醇解吸，控制甲醇以10～20毫升/小时的流速流过吸附柱，收集解吸液;

（4）将解吸液蒸馏回收甲醇后，按常规工艺电解回收金属金。

上述配比与工艺条件还可选择为：

脉金矿（或精金矿）氰化矿浆 1000份

其中：矿粉粒度≤0.10毫米 350份

金含量 10～200克/吨

水 650份

氰化钾（或氰化钠） 0.5份

有机胺类化合物 0.05份

金选择吸附树脂 5份

1＞将矿粉加入溶有氰化钾（或氰化钠）的水中，再加入一定配比的有机胺类化合物，用氢氧化钠或石灰调节矿浆pH＝10～12;

2＞慢速搅拌2～5小时，再加入已用水浸润的金选择吸附树脂，继续搅抖1～3小时;

3＞将树脂从矿浆中筛分出来，用水洗净，装入吸附柱中，用甲醇解吸，控制甲醇以10～20毫升/小时的流速流过吸附柱，收集解吸液;

4＞将解吸液蒸馏回收甲醇后，按常规工艺电解回收金属金。

采用本发明提供的金选择吸附树脂及其工艺方法，可使脉金矿或精金矿的冶炼工艺大大简化（主要体现在解吸工序和金选择吸附树脂的再生循环使用上），金的分离提取率提高（最高可达99.5%），生产成本下降。

实施例一：

称取在75±5℃下烘干的氯甲基化交联聚苯乙烯（氯球）100克加入500毫升的三口瓶中，再加入二氯乙烷120克和硝基苯180克，搅拌溶胀2小时后;加入乙酰苯胺5克和三氯化铝15克，搅拌溶胀0.5小时;然后以2～3℃/分的速度升温至95℃，反应6小时;降温，抽滤母液，树脂用甲醇洗涤三遍后，在索氏提取器中抽提2小时即可。

实施例二：

在φ8×300mm的玻璃吸附柱中，装入10ml按本发明提供方法合成的金选择吸附树脂。配制金（Au⁺¹）、氰化钾（KCN）和干扰离子铁（Fe²⁺）、铜（Cu²⁺）、镍（Ni²⁺）、锌（Zn²⁺）离子浓度分别为0.1～10，100～300，50，50，20，30mg/l的模拟氰化液50l，加入浓度为1～50mg/l的有机胺类化合物1.25g用氢氧化钠或石灰调节溶液pH＝9.5～12;控制溶液以40～100ml/小时的流速流过吸附柱，直到流出液中金浓度超过规定值0.05mg/l时（此时树脂的吸金量为10～30mg/g树脂），停止吸附;在吸附柱中加入甲醇，控制甲醇以10～20ml/小时的流速流过吸附柱，收集解吸液;吸附柱用水50～150ml淋洗，排尽气泡，即可进行下一次吸附;将解吸液蒸馏回收甲醇以后，按常规工艺电解回收金属金。金的总回收率为98～99.5%。

实施例三：

脉金矿全泥氰化浸出液5l，其中金浓度为3～8mg/l，氰化钾浓度为100～300mg/l，有机胺类化合物浓度为15～50mg/l。按实施例二所述的操作、条件进行吸附、解吸、回收溶剂和电解。树脂的吸金量为8～25mg/g，金的总回收率为98～99%。

实施例四：

将350g粒度小于0.10毫米的矿粉加入溶有0.5g氰化钾的650g水中，加入有机胺类化合物50mg，加石灰调节到pH＝10～12，慢速搅拌2～5小时;再加入已用水浸润的粒度大于0.8mm的金选择吸附树脂1.5g，继续慢速搅拌1～3小时;将树脂从矿浆中筛分出来，用水洗净，然后按实施例二所述的操作、条件进行解吸、回收溶剂和电解。金的总回收率为可浸出金的96～98%。

如果进行二级逆流提取操作，即将另一份新鲜树脂投入前面已筛分出树脂的贫金氰化矿浆中，进行搅拌吸附后，将树脂筛分出再投入另一份未经吸附的氰化矿浆中，按前述的操作、条件进行吸附、筛分、解吸、回收溶剂和电解，剩余的贫金氰化矿浆又用一份新鲜树脂吸附，金的回收率可达到98.5～99.5%。

Claims

1、一种从脉金矿或精金矿的氰化浸出液或氰化矿浆中提取金的方法，其特征在于在某种有机胺类化合物的存在下，采用以氯甲基化交联聚苯乙烯为原料，在特殊添加剂乙酰苯胺(或甲酰苯胺)的存在下，采用二氯乙烷-硝基苯混合溶剂体系合成的金选择吸附树脂为吸附剂，脉金矿或精金矿氰化浸出液提取体系各组份配比(按重量计)为：

脉金矿或精金矿氰化浸出液 500～3000份

其中：金含量 0.1～50毫克/升

氰化钾或氰化钠 10～500毫克/升

有机胺类化合物 1～200毫克/升

金选择吸附树脂 0.5～5份

其提取的工艺步骤与条件为：

(1)在氰化浸出液中加入一定配比的有机胺类化合物，用氢氧化钠或石灰调节溶液pH=9.5～12；

(2)控制溶液以40～100毫升/小时的流速流过吸附柱，当流出液中金含量超过规定值0.02～0.05毫克/升时，停止吸附；

(3)在吸附柱中，加入甲醇解吸，控制甲醇以10～20毫升/小时的流速流过吸附柱，收集解吸液；

(4)将解吸液蒸馏回收甲醇后，按常规工艺电解回收金属金，脉金矿或精金矿氰化矿浆提取体系各组份配比(按重量计)为：

脉金矿或精金矿氰化矿浆 500～1000份

其中：矿粉粒度≤0.10毫米 300～400份

金含量 10～200克/吨

水 600～700份

氰化钾或氰化钠 0.3～1.0份

有机胺类化合物 0.05～1.0份

金选择吸附树脂 1～10份

其提取的工艺步骤与条件为：

(1)将矿粉加入溶有氰化钾或氰化钠的水中，再加入一定配比的有机胺类化合物，用氢氧化钠或石灰调节溶液pH=10～12；

(2)慢速搅拌1～5小时，再加入已用水浸润的金选择吸附树脂，继续搅拌0.5～3小时；

(3)将树脂从矿浆中筛分出来，用水洗净，装入吸附柱中，用甲醇解吸，控制甲醇以10～20毫升/小时的流速流过吸附柱，收集解吸液；

(4)将解吸液蒸馏回收甲醇后，按常规工艺电解回收金属金。

2、根据权利要求1所述的提取金的方法，其特征在于脉金矿或精金矿氰化浸出液提取体系各组份可选择的配比（按重量计）为：

脉金矿或精金矿氰化浸出液 500～1000份

其中：金含量 0.5～50毫克/升

氰化钾或氰化钠 100～300毫克/升

有机胺类化合物 1～50毫克/升

金选择吸附树脂 1.0份

其提取的工艺步骤与条件可为：

（1）在氰化浸出液中加入一定配比的有机胺类化合物，用氢氧化钠或石灰调节溶液pH＝9.5～12;

（2）控制溶液以40～100毫升/小时的流速流过吸附柱，当流出液中金含量超过规定值0.02～0.05毫克/升时，停止吸附;

（3）在吸附柱中加入甲醇解吸，控制甲醇以10～20毫升/小时的流速流过吸附柱，收集解吸液;

（4）将解吸液蒸馏回收甲醇后，按常规工艺电解回收金属金，脉金矿或精金矿氰化矿浆提取体系各组份可选择的配比（按重量计）为：

脉金矿或精金矿氰化矿浆 1000份

其中：矿粉粒度＜0.10毫米 350份

金含量 10～200克/吨

水 650份

氰化钾或氰化钠 0.5份

有机胺类化合物 0.05份

金选择吸附树脂 5份

其提取工艺步骤与条件可为：

（1）将矿粉加入溶有氰化钾或氰化钠的水中，再加入一定配比的有机胺类化合物，用氢氧化钠或石灰调节溶液pH＝10～12;

（2）慢速搅拌2～5小时，再加入已用水浸润的金选择吸附树脂，继续搅拌1～3小时;

3、根据权利要求1或2所述的提取金的方法，其特征在于所用的有机胺类化合物为具有下述组成的有机化合物：

R₁R₂NR₃R₄

式中R₁，R₂，R₃，R₄可为氢、C₁～C₂的烷基或单环、二环及稠环芳基。