CN1030002A - 除草剂-解毒剂组合物 - Google Patents
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Abstract
一种除草-解毒组合物,其组分为:(a)除草有效
量的通式规定的吡咯烷酮化合物,(b)除草有效量的
通式规定的N-α-卤代乙酰苯胺;和(c)无药害的解
毒有效量的通式规定的二氯代乙酰基唑烷酮。
Description
本发明是关于除草剂一解毒剂组合物,它含有两种特定类型的除草剂和一种解毒剂。因此,它可以用于防治作物中的杂草,而不损害种植的作物。
除草剂是一种控制和改变植物生长如导致死亡,推迟生长,脱叶,干燥,调节,抑制,分孽和矮化作用的化合物。术语“植物”是指全部植物体,包括种子,籽苗,幼苗,根,块茎,茎梗,杆,叶以及果实。“植物生长”包括从种子发芽到生命的自然死亡或诱导死亡的整个发育阶段。
除草剂通常用于防治或消灭杂草灾害。它们已达到高度商品化的程度,因为已经证明这种防治可以提高作物的产量和降低成本。
除草剂应用的最普通的方法包括:播种前掺入土壤里;开沟施用于种子上或种子周围的土壤中;出苗前处理插过种的土壤表面;和出苗后处理植物和土壤。
除草剂的制造者通常要介绍计算出来的施用量范围和浓度以达到最大的防治效果。用量范围从约0.01~50磅/英亩(0.0112-56公斤/公顷)不等,通常在0.1-25磅/英亩(0.112-28公斤/公顷)范围内。术语“除草有效量”是指控制和改变植物生长的除草剂化合物的量。实际用量取决于若干条件,特别是杂草的敏感性和总费用的限制。
影响除草剂使用最重要的因素之一是药剂对作物的选择性。在某些情况下,作物对除草剂的作用是敏感的。此外,某些除草剂化合物对某些杂草是有毒的而对另外的杂草则没有毒。一种有效的除草剂对栽培作物必须只能引起最小的伤害(最好没有伤害)而对危害作物的杂草有最大的伤害。
为了保持使用除草剂有利的方面,亦即最大限度的防治杂草,最小限度的伤害载培作物,已经研制出许多除草剂的“解毒剂”。这些解毒剂减少或消除了除草剂对载培作物的伤害,并保持或提高了除草剂对杂草的伤害作用。参见,例如美国专利3,959,304;4021,224和4021,229和比例时专利846,894。
解毒剂减少除草剂对作物伤害的确切解毒机理还不清楚。解毒的化合物可以是治疗,干扰剂,防护剂,或拮抗剂。在下文中“解毒剂”是指一种能建立除草剂选择性效果的化合物,也就是说这种化合物可以延续除草剂对杂草的毒性,但减少了对载培作物的药害或者对载培作物无药害。术语“解毒有效量”是指能抵销除草剂对作物发生药害的解毒化合物的量。
由吡咯烷酮除草剂和二氯乙酰基噁唑烷解毒剂,组成的除草化合物文献中已有说明,参见,例如Dirksen等的,U.S.4,441,914,1984,4,10。该专利中的吡咯酮不与解毒剂合用,加工成乳油使用时,作物在生长的早期会发生失绿现象。失绿是由于植物中色素作用的损失造成的,因而看到植物叶子的黄化。在上述组份中加入二氯乙酰基噁唑烷解毒剂便减少了吡咯烷酮引起的失绿作用,特别是在谷类作物中。但,即使如此,在作物上仍有某种程度的药害出现。
本发明涉及到美国专利4,441,914中所描述的将一种除草化合物附加到吡咯烷酮和二氯乙酰噁唑烷解毒剂的二元混合物中,得到一种制剂,该制剂在各类作物上不再显现失绿作用。在本发明中加到制剂中的这种附加的除草化合物为α-囟代乙酰苯胺,它们在美国专利3,442,945和3,547,620中描述了。
现已发现,由二种除草剂和一种解毒剂组成的三组份的除草制剂是一种有效的解毒剂,它保护了小谷粒作物,免除了主要由于吡咯烷酮引起的药害。
本发明具体描述了由以下组分组成的三元除草组合物:
(a)除草有效量的通式如下的吡咯烷酮化合物
其中:
X是氢,氯,或甲基;
Y是氢,氯,或溴;
Z是氯或溴;
R是氢,烷基,乙酰基,氯,溴,氟,碘,三氟甲基,硝基,氰基,含有1到4个碳原子的烷氧基,含有1到4个碳原子的烷硫基,含有1到4个碳原子的烷基亚磺酰基,含有1到4个碳原子的烷基磺酰基,三氟甲硫基,三氟甲基亚磺酰基,三氟甲基磺酰基,五氟丙酰胺基,或3-甲基脲基;
R1是氢,含有1到4碳原子的烷基,氯或三氟甲基;
R2是含有1到4碳原子的烷基,或氢;
(b)除草有效量的N-α-囟代乙酰苯胺,其通式为:
其中:Y和Y1是氢,各自为最多10个碳原子的烷基或烷氧基;Y,Y3和Y4是氢,囟素或最多有10个碳原子的烷基;
Z,Z1和Z2是氢,烷基,羟烷基,囟烷基,链烯基,炔基,各自为1到18个碳原子的烷氧基或多烷氧基,或者是选自呋喃基,硫代呋喃基,吡咯基,噻唑基,吡喃基,噁嗪基和三嗪基的杂环基;
X是氯、溴、碘;和
(c)无药害的解毒有效量的通式如下的化合物:
其中:X是氧或硫;
R是1到10个碳原子的囟代烷基(术语囟代指氯和溴),含有1到4个碳原子的烷基;
R1,R2,R3,R4,R5和R6分别是选自氢,含1到4个碳原子的低级烷基,含2到4个碳原子的烷氧基烷基,和含1到4个碳原子的低级羟烷基。
本发明还涉及确定除草选择性的方法,包括按选择要求将如下组分组成的除草组合物施用于要防治的场所:
(a)除草有效量的通式如下的吡咯烷酮化合物
其中:
X是氢、氯、或甲基;
Y是氢、氯、或溴;
Z是氯或溴;
R是氢,烷基,乙酰基,氯,溴,氟,碘,三氟甲基,硝基,氰基,含有1到4个碳原子的烷氧基,含有1到4个碳原子的烷硫基,含有1到4个碳原子的烷基亚磺酰基,含有1到4个碳原子的烷基磺酰基,三氟甲硫基,三氟甲基亚磺酰基,三氟甲基磺酰基,五氟丙酰胺基,或3-甲基脲基;
R1是氢,含有1到4碳原子的烷基,氯或三氟甲基;
R2是含有1到4碳原子的烷基,或氢;
(b)除草有效量的N-α-囟代乙酰苯胺,其通式为:
其中:Y和Y1是氢,各自为最多10个碳原子的烷基或烷氧基;Y2,Y3和Y4是氢,囟素或最多有10个碳原子的烷基;
Z,Z1和Z2是氢,烷基,羟烷基,囟烷基,链烯基,炔基,各自为1到18个碳原子的烷氧基或多烷氧基,或者是选自呋喃基,硫代呋喃基,吡咯基,噻唑基,吡喃基,噁嗪基和三嗪基的杂环基;
X是氯,溴,碘;和
(c)无药害的解毒有效果的通式如下的化合物:
其中:X是氧或硫;
R是1到10个碳原子的囟代烷基(术语囟代指氯和溴),含有1到4个碳原子的烷基;
R1,R2,R3,R4,R5和R6分别是选自氢,含1到4个碳原子的低级烷基,含2到4个碳原子的烷氧基烷基,和含1到4个碳原子的低级羟烷基。
要求选择性的场所包括土壤、种子,种苗和植株。
制备:
-
用于本发明的吡咯烷酮类化合物可按美国专利No4,110,105的方法制备。
本发明使用的二氯乙酰基噁唑烷烷类化合物可按美国专利No3,959,304和3,989,503的方法制备。
用于本发明的N-α-囟代乙酰苯胺类化合物可按美国专利3,442,945和3,547,620的方法制备。
用于本发明各组份的优先选用的化合物包括1-m-三氟甲基苯基-3-氯-4-氯甲基吡咯烷-2-酮,N-α-氯代乙酰基-N-(甲氧基甲基)-2,6-二乙基苯胺和2,2,5-三甲基-N-二氯乙酰噁唑烷。通常这些化合物的重量比大致为吡咯烷酮∶乙酰苯胺∶噁唑烷为1∶2∶1到1∶4∶1。
实例1
在供作物和杂草生长的平盘中填以肥沃的砂质土。除草剂和解毒剂的储备药液是按下述方法制备的。
A.H-100
308毫克/50毫升丙酮;2毫升=2.0 Ib/AaiPPI
617毫克/50毫升丙酮;2毫升=4.0 Ib/AaiPPI
925毫克/50毫升丙酮;2毫升=6.0 Ib/AaiPPI
B.H-200
96毫克/50毫升丙酮;2毫升=0.25 Ib/AaiPPI
193毫克/50毫升丙酮;2毫升=0.5 Ib/AaiPPI
385毫克/50毫升丙酮;2毫升=1.0 Ib/AaiPPI
C.A-100
23毫克/100毫升丙酮;2毫升=0.125 Ib/AaiPPI
23毫克/50毫升丙酮;2毫升=0.25 Ib/AaiPPI
46毫克/50毫升丙酮;2毫升=0.5 Ib/AaiPPI
92毫克/50毫升丙酮;2毫升=1.0 Ib/AaiPPI
代号
-
H-100=N-α-氯乙酰基-N(乙氧基甲基)-6′-乙基-0-甲基苯胺
H-200=1-m-三氟甲基苯基-3-氯-4-氯甲基-吡咯烷-2-酮
A-100=2,2,5-三甲基-N-二氯乙酰基噁唑烷
ai=有效成分
PPI=种植前掺合
准备平盘和播种
-
从每个温室平盘中分别取出1.5英寸的土层。将剩余的土壤表面弄平并以开沟器开沟。将谷物XL55A谷物XL43A,稗草和芥菜种籽撒入沟里。把预先取出的1.5英寸的土层撒在种子上。
土壤处理(拌土)
将剩余的予先取出的土壤放在5加伦的旋转混合器中。在混合土壤的同时,将上面提到的适合量的贮液在灌注器中混匀,再注入旋转混合器中与土壤混匀。完全混匀之后,将土壤放回平盘上,平整并压紧以保证土壤和种子很好地接触。
温室环境和伤害值的测定
-
在插种和处理之后,将平盘放在温室的工作台上,温室的温度组持在70~90°F之间。在土壤表面喷洒水以保证植物生长良好。处理之后四个星期记录作物和杂草的伤害值。观察比较处理过的平盘中植物和未处理的平盘中植物的生长情况。对每个平盘中的每种植物的伤害值规定为1到100(0相当于没有伤害,100相当于完全控制)。
表1
表1(续)
表1(续)
实例2
使用下述的化合物完成另一组试验。试验方法在以下方面不同于先前的试验:从每个平盘中移出1.5英寸土层;将剩余的土壤整平并开沟,放入作物和杂草 种子。将预先移出的1.5英寸土层撒在种子上。
将适量的上述溶液在小玻璃瓶中混匀,再将此溶液撒布在已插入种子的平盘的土壤表面。
实例3
在H-200加H-300,H-400和H-500混剂中加解毒剂A-200,A-300和A-100对谷物和Milo伤害的评价试验。
试验评价了在H-200加N-乙酰苯胺除草剂混合剂中三种解毒剂的活性。解毒剂的用量为0.5和1.01b/A,将它们与0.5,1.0和2.01b/A的N-乙酰苯胺加0.51b/A的H-200混合后在出苗前作表面处理。
储液
-
H-300,H-400,H-500
47毫克/50毫升丙酮;2毫升=0.5 Ib/A
93毫克/50毫升丙酮;2毫升=1.0 Ib/A
A-200,A-300,A-100
28毫克/30毫升丙酮;2毫升=0.5 Ib/A PES
56毫克/30毫升丙酮;2毫升=1.0 Ib/A PES
111毫克/30毫升丙酮;2毫升=2.0 Ib/A PES
H-200
386毫克/100毫升丙酮;2毫升=0.5 Ib/A PES
代号
-
H-300=N-甲氧基甲基-N-α-氯代乙酰基2-叔-丁基-6-甲基苯胺
H-400=N-正-丙氧基甲基-N-α-氯代乙酰基2-叔-丁基-6-甲基苯胺
H-500=N-乙氧基甲基-N-α-氯代乙酰基2-叔-丁基-6-甲基苯胺
A-200=N-乙基-N-苄基-2,2-二氯代乙酰胺
A-300=2,2-二甲基-3-二氯代乙酰基-5-苯基噁唑烷
PES=出苗前表面施用
表2
表2(续)
表2(续)
表2(续)
实例4
作为拉索加H-200混剂中解毒剂的A-300对高梁伤害的评价。
试验评价了A-300作为拉索加H-200混剂解毒剂对高粱药害的效果。A-300的用量为2.0,1.0和0.5lb/A,在与0.5,0.75lb/A的H-200,和1.0,2.0,4.0lb/A的拉索混合后作出苗前表面处理。
储液
H-200
108毫克/50毫升丙酮;2毫升=0.5 Ib/A PES
313毫克/50毫升丙酮;2毫升=0.75 Ib/A PES
A-300
100毫克/25毫升丙酮;2毫升=2.0 Ib/A PES
50毫克/25毫升丙酮;2毫升=1.0 Ib/A PES
25毫克/25毫升丙酮;2毫升=0.5 Ib/A PES
拉索=-N-(甲氧基甲基)N-α-氯代乙酰-2,6-二乙基苯胺
PES=出苗前表面施用
表3
表3(续)
配方
配方是将待配方组分(formulant)配制成能直接在作物和杂草上使用的形式,正如此处所定义的“配方组分”是待配制物质。配方组分可以与单独的解毒化合物组成制剂或是与除草剂和解毒剂组成制剂。配方的目的是为了把配方组分通过常规的方法应用到要求确定选择性除草剂的场所。该“场所可包括土壤,种子,种苗和植株。
配方通常是粉剂,可湿性粉剂,颗粒剂,溶液或乳油。
粉剂是配方组分浸渍在颗粒状载体上的自由流动的粉状物。载体的粒度一般约为30到50微米。适合作载体的实例是滑石,膨润土,硅藻土和叶蜡石。这种制剂一般可含高达50%的配方组分。也可加入防止结块的和抗静电的物质。粉剂可由飞机上的臂式和吊捍式喷雾器喷洒。
可湿性粉剂是用配方组分浸渍过的粒状载体及一种或多种表面活性剂经研细制成的。表面活性剂的作用是促进粉粒在水介质中很块地分散以形成稳定的可喷洒悬浊液。可使用的表面活性剂很多,例如,长链的脂肪醇和硫酸化脂肪醇的碱金属盐,磺酸盐,长链脂肪酸的酯,和多羟基醇(其中醇基团是游离的),W-取代的相当长的聚乙烯乙二醇。在Wade Van Valkenbnrg所著农药加工(Marcel Dekker公司N.Y.1973)一书的第79-84页上列有适合农业加工用的表面活性剂。
颗粒剂是将配方组分浸渍在颗粒直径大约1到2毫米的粒状惰性载体上制成的。颗粒剂可以将溶解在挥发性溶剂中的配方组分喷洒到粒状载体上来制作。制备颗粒剂的适合载体的实例包括粘土,硅石,碳粒。
乳油是由配方组分的油溶液加乳化剂组成的。使用乳油之前用水稀释以形成油滴悬浮的乳剂。通常使用的乳化剂是阴离子和阳离子表面活性剂的混合物。其他添加物,如,悬浮剂和增稠剂,可包括在乳油中。
当配方组分是解毒剂和除草剂混合物时解毒化合物与除草化合物的比例范围一般是重量比0.001到30。
通常,制剂中可含有几种添加物,附加到配方组分和载体中。这些物质是惰性成分,稀释的载体,有机溶剂,水,油和水,油包水乳液,粉状和粒状的载体,以及表面活性的润湿剂,分散剂和乳化剂。肥料,如硝酸铵,脲和过磷酸盐也可以包括在制剂中。促进生根和生长的物质,例如混合肥料,肥料,腐殖质和沙子也可以混在制剂中。
另外,本发明的解毒化合物,除草剂一解毒剂的制剂可通过将配方组分加到灌溉水里的形式施用到待处理的地里去。这种施药方法允许制剂随着水被土壤吸收而渗透到土壤里去。另一种施药方法是将配方组分溶在适当的溶剂中以溶液状态施于土壤里。在这种制剂中经常使用的溶剂包括煤油,柴油,二甲苯,沸点范围在二甲苯以上的石油馏分和甲基化萘成分较多的芳基石油馏分。与粉剂相似,这种溶液也可由飞机上的臂式和吊捍式喷雾器喷洒。
Claims (6)
1、一种除草-解毒组合物,包括
(a)除草有效量的吡咯烷酮化合物,通式如下:
其中:
X是氢、氯、或甲基;
Y是氢、氯或溴;
Z是氯或溴;
R是氢,烷基,乙酰基,氯,溴,氟,碘,三氟甲基,硝基,氰基,含1到4个碳原子的烷氧基,含有1到4碳原子的烷硫基,含1到4个碳原子的烷基亚磺酰基,含1到4个碳原子的烷基磺酰基,三氟甲硫基,三氟甲基亚磺酰基,三氟甲基磺酰基,五氟丙酰胺基,或3-甲基脲基;
R1是氢,含1到4个碳原子的烷基,氯或三氟甲基;
R2是含1到4个碳原子的烷基,或氢;
(b)除草有效量的N-α-囟代乙酰基苯胺,其通式为:
其中:
Y和Y1是氢,各自最多有10个碳原子的烷基或烷氧基,Y2,Y3和Y4是氢,囟素或最多有10个碳原子的烷基;
Z,Z1和Z2是氢,烷基,羟基烷基,囟代烷基,链烯基,炔基,各自为1到18个碳原子的烷氧基或多烷氧基,或者是选自呋喃基,硫代呋喃基,吡咯基,噻唑基,吡喃基,噁嗪基和三嗪基的杂环基;
X是氯,溴或碘;和
(c)无药害的解毒有效量的下列通式的化合物:
其中:X是氧或硫;
R是含1到10个碳原子的囟代烷基(术语囟代包括氯代和溴代),含1到4碳原子的烷基;
R1,R2,R3,R4,R5和R6是分别选自氢,含1到4个碳原子的低级烷基,含2到4个碳原子的烷氧基烷基,和含1到4个碳原子的低级羟烷基。
2、权利要求1中规定的组合物,其中X是氢,Y是氯,Z是氯,R是m-三氟甲基,R1是氢和R2是氢。
3、权利要求1或2中规定的组合物,其中的吡咯烷酮化合物加工为乳油。
4、一种确定或维持除草剂选择性的方法,该方法包括将如下组分组成的组合物施用于要求选择性的场所:
(a)除草有效量的吡咯烷基酮化合物,其通式为:
其中:
X是氢,氯,或甲基;
Y是氢,氯或溴;
Z是氯或溴;
R是氢,烷基,乙酰基,氯,溴,氟,碘,三氟甲基,硝基,氰基,含1到4个碳原子的烷氧基,含1到4个碳原子的烷硫基,含1到4个碳原子的烷基亚磺酰基,含1到4个碳原子的烷基磺酰基,三氟甲硫基,三氟甲基亚磺酰基,三氟甲基磺酰基,五氟丙酰胺基或3-甲基脲基;
R1是氢,含1到4个碳原子的烷基,氯或三氟甲基;
R2是含1到4碳原子的烷基,或氢;
(b)除草有效量的N-α-囟代乙酰基苯胺,其通式为:
其中:Y和Y1是氢,最多有10个碳原子的烷基或烷氧烷;Y2,Y3,Y4为氢、囟素或是最多有10个碳原子的烷基;
Z,Z1和Z2是氢,烷基,羟烷基,囟代烷基,链烯基,炔基,各自含有1到18个碳原子的烷氧基或多烷氧基,或是选自呋喃基,硫代呋喃基,吡咯基,噻唑基,吡喃基,噁嗪基和三嗪基的杂环基;
X是氯,溴或碘;
(c)无药害的解毒有效量的下列通式的化合物:
其中:X是氧或硫;
R是含有1到10个碳原子的囟代烷基(术语囟代包括氯代和溴代),含1到4个碳原子的烷基;和
R1,R2,R3,R4,R5和R6是选自氢,含1到4个碳原子的低级烷基,含2到4个碳原子的烷氧基烷基,和1到4个碳原子的低级羟基烷基。
5、权利要求4的方法,其中X是氢,Y是氯,Z是氯,R是m-三氟甲基,R1是氢,和R2是氢。
6、权利要求5或6的方法,其中的吡咯烷酮化合物加工为乳油。
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