CN1030001C - 含聚合物和炭质纤维的防火阻燃混合材料及其用途 - Google Patents

含聚合物和炭质纤维的防火阻燃混合材料及其用途 Download PDF

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Abstract

一种防火阻燃的混合材料,由选自聚合粘合剂或天然或合成聚合纤维的聚合材料与非可燃性的实质上是不可逆的热固定碳质纤维所组成,碳质纤维的碳含量大于65%,LOI值大于40。混合体中碳质纤维含量至少为7.5%。本发明还涉及混合材料的用途。

Description

本发明涉及火焰阻延结构,制造方法和用此结构的制件,包括纺织或非纺织品、衣着用品、板材和聚合泡沫结构的覆盖层。此火焰阻延结构是实质上永久性和不可逆热固定的不燃性碳质纤维和聚合材料的混合物。
用短而直的天然纤维的石棉、碳和石墨做的毡子以及各种陶瓷材料,特别是陶瓷泡沫材料作为具有防火性能的热绝缘体是通常已知的。某些已知的热绝缘材料的堆密度范围为5.6至32kg/m3(使用温度不超过120℃)和32至80kg/m3(使用温度达1650℃)。甚至含有陶瓷的碳质已经烧尽的最新的“轻质”绝缘材料的堆密度也在32至96kg/m3。再者,除了在一定情况下纤维玻璃可以用作防火材料外,常用的有防火性能的热绝缘材料,如碳或石棉毡以及陶瓷材料,没有任何回弹性,即它们没有从压缩而恢复(即弹回)的能力,而且先有技术材料是不能将其进行任何程度的压缩的,因为实质上是直的或线性的纤维之间是没有实质上的间隙的,因此,在线性纤维之间只有很小的空穴,所以纤维之间实质上是没有压缩性的。
政府和工业部门在进行不可燃的或至少是延缓火焰蔓延的改进的结构或织物的深入研究。对于寻 找用作防火的有效的材料,消费者要求这样的材料应该是性能好,外观美,并且价格合理。
不幸的是过去的努力都未能奏效。因此,甚致是那些例如用闷火的香烟也不能点燃并且经UFAC室内装璜织物分类试验认为是一类织物的织物,在与明火焰接触时将会燃烧起来。其结果导致任何下层材料(如各种衬垫材料)的着火。
用于室内装饰用的帷幕、衬里和背涂料的所谓防火泡沫涂层以及服饰织物的化学处理,都试图给织物提供防火的性能,这已有商品供应,但是这些材料顶多是仅在移去火源后能自灭,如果火源未移开,这些材料将会焦化、丧失其整体性,更重要的是,这些材料不能阻止火焰延伸到织物涂层以下的材料,而涂层下的材料又是火的主要燃料源。
解决可燃性问题的其它尝试集中于使用本身不燃烧的织物,如可用于帷幕的纤维玻璃。但已发现,玻璃纤维是自摩擦性的,因此由于这样的互相摩擦作用,使玻璃纤维变成自毁的纤维。因而为减少摩擦作用,出于需要,建议用手洗和晾干的方法洗涤这种织物。再者这种较脆的玻璃纤维易于断裂,对皮肤产生刺激。因为这种纤维有较广的皮肤接触,所以这种织物的许多应用是不适合的。为使织物有美观的外表,纤维玻璃织物也常含有可燃性粘和剂浆料和/或表面装饰料。
最后,有必要使纺织或编织品、衬垫、纤维网等的结构不仅有耐火的性能,并且还要有可洗性、重量轻以及做成美观大方的家用和工业用的织物。
美国专利No.4,588,635(James    G.Donovan)公开了一种轻质热绝缘性材料,是一种由纺和牵的切割的卷曲合成聚合物纤维(直径为3-12微米)与合成聚合物短纤维(直径大于12微米,可达50微米)组成的混合体,但这种绝热材料是可燃性的。
美国专利No.4,167,604(William    E.Aldrich)公开了一种卷曲空心聚酯长丝纤维的应用,是掺和了禽绒(例如鸭绒或鹅绒)的纤维网状,用热固性树脂处理以形成有绝热性的衬垫,但这种纤维网并不具备防火的特性。
美国专利No.4,321,154(Francois    Ledru)涉及包括绝热材料纤维和热解碳的高温绝热材料。利用发泡剂(由空心粒子如微球体组成)使绝热材料减轻重量。
欧洲专利申请公开No.0199567(F.P.NcCullough等,1986,10,29公开)题为:“有弹簧状可逆挠曲的碳质纤维及其制造方法”公开了能合适地用于本发明结构的非燃性碳质纤维。
适合于本发明采用的碳质纤维的LOI值大于40(用ASTM D2863-77试验法测定)。此试验法也叫“氧指数”或“极限氧指数”(LOI),使用此方法时间,将垂直安置的样品的顶端点燃,让其刚好能连续燃烧,测定O2/N2混合物中氧的浓度,样品的尺寸为0.65×0.3cm,长7-15cm,按下述议程式计算LOI值
LOI= ([O2])/([O+ 2N2]) ×100
各种天然纤维和合成纤维的LOI值如下:
聚丙烯    17.4
聚乙烯    17.4
聚苯乙烯    18.1
人造丝    18.6
棉    20.1
尼龙    20.0
聚碳酸酯    22.0
硬质聚氯乙烯    40.0
稳定的聚丙烯腈    >40
石墨    55.0
下面给本说明书所用术语以定义,以求其清楚易懂。
“稳定的”指在特定温度下(典型的是丙烯纤维在低于250℃的温度下)经过氧化的碳质母体纤维。可以理解为在某些例子中纤维是在低温下进行化学氧化的,在上述的欧洲专利申请公开No.0199567中对此方法有比较清楚的叙述。
“可逆挠曲”应用于螺旋或正弦压缩的弹簧,参考文献有“Mechanical    Design-Theory    and    Practice”Mc    Millan    PublishingCo.,1975,pp    to748,Particularly    Section14-2,pp721-724,和前述欧洲专利申请公开No.0199567。
“聚合物”或“聚合材料”用于Hawley′s    Condensed    Chemical    Dictionary(11    Ed.,Van    Nostrand    Rheinhold    Co.)中所定义的有机聚合物。有机聚合物通常包括:1).天然聚合物,如纤维素等;2). 合成聚合物,如热塑性或热固性弹性体;3)半合成纤维素。这里所说的聚合物也包括熔化温度小于121℃的低熔聚合粘合剂以及聚合纤维。
“永久性”或“不可逆热固定”用于经过加热处理直至具有一定程度的不可逆性的非线性碳质纤维,纤维拉伸至基本上呈线形而没有超过其内张力,当应力解除后不回复其非线性构型。此种纤维在上述欧洲专利申请公开No.0199567中特别加以叙述。
本发明书所说的百分数均为重量百分。
本发明所提供的火焰阻延材料包括聚合材料和比电阻大于10-1ohms/cm、LOI值大于40的非可燃、实质上不可逆的热固定的碳质纤维的混合体,其中的碳质纤维在所说混合体中的含量至少为7.5%。
本发明也提供制造结构部件的防火屏的方法,该方法包括提供一由聚合材料和LOI值大于40的至少含7.5%非可燃性的实质上不可逆的热固定碳质纤维的紧密混合层的步骤。
本发明的火焰阻延材料特别用于作为纺织或非纺织物、衣着用品、聚合泡沫制件(如坐垫)的外套、防火屏或板料。
有益的是,碳质纤维是由碳质聚合纤维或沥青基纤维衍生而来,碳质纤维最好是非线性、有回弹力和形状可复原的,其可逆挠曲率大于1.2∶1。现已发现非线性纤维可给结构和/或织物提供可观的空穴和改进的热绝缘性。非线性纤维也可提供能阻止火焰漫延的孔隙率。
也已发现,碳质纤维与聚合物纤维紧密混合时,形成如丝束、纱、网状物、类毛的篷松毛衬垫、织物等的结构。此混合体的火焰阻延性质有惊人的增效作用。当为特定用途而增加结构的密度时(即压缩以形成比来压缩结构高的密度的结构),最好是用高碳质纤维含量。
因此,本发明的一特定目的是提供包括25~75%的碳质纤维和一聚合材料的紧密混合体,其中的聚合材料是软化温度小于450℃的聚合粘合剂。
本发明的进一步目的是提供一聚合泡沫材料的覆盖层,此覆盖层包括聚合材料和15-75%的LOI值大于40、比电阻大于10-1ohms/cm的非燃性的实质上不可逆的热固定碳质纤维的混合体,此覆盖层是防火的并提供了一个防火屏,同时也具有好的处理和洗涤性能。
本发明的又一目的是提供一包括由聚合材料和7.5~40%非燃性的实质上不可逆的热固定碳质纤维组成的化合体的纺织或非纺织物,碳质纤维的LOI值大于40、碳含量大于65%。
本发明的进一步的目的是提供包括由聚合材料和7.5~20%非燃性的实质上是不可逆热固定的碳质纤维组成的化合物的衣着用品,碳质纤维的LOI大于40,比电阻大于10-1ohms/cm,电阻大于4×106ohms/cm,聚合材料最好是由聚合纤维组成。衣着用品的处理和洗涤性能均很好,美观,并具有极好的防火特性。
本发明的另一目的是提供包括由聚合材料和7.5~80%非燃性的实质上是不可逆的热固定碳质纤维组成的混合体的防火屏,碳质纤维的LOI值大于40、碳含量大于65%。本发明的防火屏与另一结构部件或一对相邻的结构部件的使用是有利的。
本发明还有一目的是提供包括由聚合材料和碳质纤维组成的混合体的阻延火焰的材料,其中所说的碳质纤维实质上是石墨纤维,是不可逆热固定的,非线性的,有回弹力的,形状可复原的和能够伸长的,其可逆挠曲率大于1.2∶1,长宽比大于10∶1,LOI值大于40,电阻小于4×103ohms/cm,比电阻小于10-1ohms/cm,其中的碳质纤维在化合体中的含量大于20%。
本发明的一特定目的是提供一包括压缩成型的组合物防火板,该组合物是由含10-95%(重量)的非燃性的实质上不可逆的热固定碳质纤维的热塑或热固性树脂基体形成,碳质纤维的LOI值大于40,碳含量大于65%。
本发明的进一步的目的在于结构部件的防火屏的制造方法,该方法包括提供一由聚合材料和至少7.5%非可燃性的实质上不可逆的热固定碳质纤维组成的紧密混合体层的步骤,碳质纤维的碳含量大于65%,氮含量为5-35%,LOI值大于40。
本发明的另一目的在于改进纤维束的阻延火焰的方法,该方法包括在所说的纤维丝束中混合至少7.5%的非可燃性的实质上不可逆的热固定碳质纤维的步骤,碳质纤维的碳含量大于65%,氮含量为5-35%,LOI值大于40。虽然当碳质纤维是非线性纤维时,得到了重大的改进,但是线性纤维 和非线性纤维都可以用于本发明。如果碳质纤维是非线性的,类毛结构、织物或衬垫(含纤维混合体)的空穴和恢复形状的特性甚至经过长时间压缩也能得到保持,所以所用的非线性纤维的量越大,结构的形状恢复和防火的特性就越好,可用于混合体内的非线性碳质纤维的量可达92.5%,采用更高含量的碳质纤维不能得到附加的益处,碳质纤维的含量最好是10-80%,优先选择的是20-60%,使用线性碳质纤维时,其在混合体中的含量至少约为15%。
聚合纤维也可以是线性或非线性的。但非线性碳质纤维是不可逆热固定的、有回弹力的和可恢复形状的,因而甚至在其它纤维失掉非线性时,此结构也可永久保持一定程度的空穴和孔隙率,以提供好的处理性能。
所用的非线性碳质纤维可为正弦和/或圈形构造,这决定于纤维的最终使用,由含氮的聚合物所得到的纤维,如丙烯腈基聚合物,其氮含量为5~35%,最好是16~25%,最优先选择的是18~20%。
按照本发明的一个具体实施方案中,碳质先被松散开来,然后混以聚合纤维(即合成纤维或天然纤维或二者)以形成纤维混合物,类毛的篷松毛或衬垫形式的碳质纤维,其堆密度为6.4~96kg/m3,至少含7.5%碳质纤维和其它聚合纤维的混合体(其堆密度为6.4~9.6kg/m3)是优先选择的。
碳质纤维和其它聚合纤维的混合体可以采用常规梳理设备形成梳理的纤维网(Carded    web),这是本领域技术熟炼者所熟知的,梳理工序将碳质纤维和其它定长短纤维均匀混合。梳理的纤维网通常有可达约5cm的厚度,但能多层集结按所希望有的最终用途生产25cm或更大厚度的纤维网。
可以使用纤维混和物形成具有防火特性的织物。例如,可以使用至少含有7.5-20%碳质纤维的纤维混和物制造防火物品,如衣料、毯子、睡袋等。这类织物具有优良的可洗性和外形保持特性,特别是当使用30-50%的高比例非线性碳质纤维时更是如此。氮含量为16-20%的碳质纤维特别适用于制造与穿用者皮肤相接触的织物。
含有7.5-40%碳质纤维的织物结构特别适用于制造室内装璜中的座套、座套衬垫、帷幕等。
在混和物中使用高达92.5%的碳质纤维改进了织物的阻燃和屏蔽特性。碳质纤维含量大的结构也有较强的抗化学性。这样的结构可用作过滤器、软管外皮、静态沉淀剂等。但最好将织物保持接近常用织物的特性,以提供令人愉快的好的外观和感觉。
织物可以含有所有天然纤维和所有合成聚合纤维,或二者与碳质纤维的混和物。
当将碳质纤维与天然纤维如棉毛、羊毛、亚麻、丝或它们的混和物混和在一起使用时,会产生协同的阻燃效应。
可与碳质纤维混和在一起使用的合成聚合纤维的实例包括聚烯烃,(如聚乙烯等),聚氯乙烯,聚乙烯醇,聚酯,聚丙烯腈,聚丙烯酸酯,聚碳酸酯,纤维素产品,离聚物,DACRONTM和KEVLARTM(均为F.I.de ont de Nemours and Co.Inc.产品商标)等。当然,也可使用天然纤维和/或合成聚合纤维与碳质纤维的混和物。
适于制备碳质纤维的稳定的丙烯酸纤维母体选自丙烯腈均聚物,丙烯腈共聚物和丙烯腈三聚物。
共聚物和三聚物中最好含有至少有85摩尔%丙烯酸单元(最好是丙烯腈单元)与苯乙烯、丙乙酸甲酯、异丁烯酸甲酯、氯乙烯、1,1-二氯乙烯、乙烯基吡啶等共聚的一个或多个单乙烯基单元。
最好是用已知的方法将母体材料纺丝或湿纺,得到单丝或复丝丝束。用任何已知技术将纤维制成成品结构,如纱线、纺织品等。然后在非氧化气氛下将织物加热,最好温度高于约525℃,随后散开并梳理,得到羊毛状的蓬松毛,可铺成衬垫形状。
由此得到的第一组碳质纤维可以归于非电导性且不具分散电荷的能力。
本发明中所用术语“非电导性”是指测量直径4-25微米母体纤维形成的6K纤维束(6000长丝纤维)时,其电阻大于4×106ohms/cm。这样的纤维的电阻率大于10-1ohms/cm。电阻率是按照前述欧洲专利公开No.0199567描述的方法进行测量后计算而得的。
已发现,如果母体纤维为丙烯酸纤维,在得到的非电导性纤维中,氮的含量大于18%。
第二组碳质纤维可以归于部分导电性(即具有低电导性)且碳含量低于85%的一类。低导电性意味着纤维的电阻为4×103-4×106ohms/cm[上述方法测量]。在使用丙烯酸共聚物纤维的情况下,最好从稳定的丙烯酸纤维制备碳质纤维并使其碳含量为16-20%,最好选18-20%。由此得的织物重量轻,吸湿性低,具有良好的磨损强度,良好的外观和手感。
第三组为碳含量至少为85%的纤维。这些纤维的特征是电导性很好。也就是说,这样的纤维基本上是石墨纤维,其电阻小于4×103ohms/cm,氮含量小于5%。相应地,这样的纤维的电阻率小于10-1ohms/cm。这样的纤维适于需要接地或电屏蔽方面的应用。
下述实施例将说明本发明的结构。实施例1
A:在样品进料部分尺寸为3cm的Rando Webber B型混合器(Rando Machine Corp.of Macedon,New York)中,混和适当比例的各种松散纤维制备各种衬垫。由此得到的衬垫一般大约为2.5cm厚,堆密度为6.4-96kg/cm3。将其放在传递带上通过温度约为150℃的热粘合炉将衬垫热粘合。
可燃性试验在标准测试仪上进行(示于FAR25.85369的FTM5903,根据FTM5930)中所述的标准测试仪上进行可燃性试验。结果列于表Ⅰ。
(表1见文后)
表Ⅰ令人吃惊地表明,在混和物中仅使用7.5%重量的非线性碳质纤维,导致在移去火源后基本上没有残焰,也没有火星。实施例2
按照实施例1的方法进行相似得试验,结果列表Ⅱ。
(表2见文后)
实施例3
不燃性试验
根据14CFR25.853(b)法测定本发明纤维的不燃性。试验是按下述步骤进行的:
将最小为2.5cm×15cm×30cm,由10%碳质纤维、10%聚乙烯和80%棉花组成的三个样品置于带空调的室内,温度保持在21℃±5℃,相对温度保持在50%±5%,放置24小时进行试验。
将每个样品垂直放置,并暴露于Bunsen或Turill燃烧器上。调节燃烧器管的公称内经,得到3.8m高的火焰。由校准的热电偶高温计测量到火焰中心的最低温度为843℃。样品的下端离火焰的上端1.9cm。将火焰对准样品的下端中线12秒钟,然后移去火焰。
根据试验,样品的火焰自动熄灭。平均燃烧长度不超过20cm。平均残焰不超过15秒,而且没有火星。
如果使用由丙烯酸母体制备的碳质纤维或以沥青为母体的碳质纤维,可得到相似的结果。
本发明还涉及含有聚合基体和复合碳质纤维的压缩纤维(compressedfifer)增强材料的防火屏组合物。聚合基体可包括热塑或热固树脂。
根据本发明的一个实施方案,通过将热塑或热固树脂与碳质纤维衬垫或蓬松毛一起压缩制备本发明的组合物。根据树脂的不同,可将上述材料冷压或将冷压与热压结合。最好将纤维压在组合物的表面。本发明的板材可以将一个或多个复合体叠合在一起,形成一个整体。
图1为带吸音的隔离层的本发明的结构的透视图。
本发明的复合材料特别适用于制成阻燃或屏蔽火的结构板,用于运输工具如汽车或飞机,建筑结构,特别是商业建筑如医院和高层办公楼。
较好的是,本发明的复合材料含10-95%(重量)(以整个复合材料为基准)的碳质纤维,优先选择20-75%。
在本发明的复合材料中使用的聚合材料可以是任何常用的材料,如热塑性树脂和热固性树脂。
热塑性树脂的实例可以包括聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚苯醚(PPO)、卤素基团改性的PPO、聚碳酸酯、聚缩醛、聚酰胺、聚砜、聚醚砜、聚烯烃、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、乙基纤维素、聚氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚丙烯腈-氯乙烯共聚物、羧甲基纤维素等,以及聚对二本、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚酰亚受酯、聚苯并咪唑、聚氧杂二唑等。
热固性树脂的实例包括酚醛树脂、尿素树脂、密胺树脂、醇酸树脂,乙烯基酯树脂、聚酯树脂、二甲苯树脂、呋喃树脂等。
其它适宜的树脂公开在Modern    Plastc    Ency clopedia-,Vol.61,No.10A,Mc    Graw-Hill,New    York,New    York.
本发明复合材料的最简单形式可以包括具有下述组成的板材。该板材由聚合基体与碳质纤维及可以形成蒸汽隔层或装饰层的塑料或金属膜或薄层组成。
图1所示的结构20特别适于用飞机的内部用板。结构20包括至少一个含有20-50%(重量)非线性碳质纤维23的聚合基体24。该结构是通过加热和加压制备的。在其上表面有一层塑料膜22,优先MYLARTM。在该膜上最好有装饰浮花21。在聚合基体24的另一面,有一个加强板25,它可以呈筛网状或栅格状等。所使用的加强板取决于几个因素,包括树脂的类型、纤维的含量和该结构的使用环境。被金属泊或薄片28所覆盖的非线性和/或线性碳质纤维羊毛状蓬松毛26起到附加的阻火作用,并且隔热、隔音。该结构可通过下述方法准备:将碳质纤维羊毛状蓬松毛封在两片聚合基体之间,加热聚合基体薄片至聚合物的软化点,然后在每平方英尺几百至几千磅的压力下压制,该压力取决于所需复合材料厚度和预定的用途。
较好的用于飞机板结构的聚合树脂为市售聚酯,如Eastman Chemical的KODELTM410,411和431(聚乙烯),E,I,du pont的DACRONTM262和124W。
可以将本发明的碳质纤维与其它聚合纤维一起混合。可用的其它增强的和/或导电纤维包括其它碳质纤维或碳纤维,棉花、羊毛聚酯、聚烯烃、尼龙、人造纤维、石棉、玻璃纤维、硅纤维、硅铅纤维、钛酸钾纤维、碳化硅纤维、氮化硅纤维、氮化硼纤维、硼纤维、丙烯酸纤维、四氟乙烯纤维、聚酰胺纤维、乙烯纤维、蛋白质纤维、陶瓷纤维(如硅酸纤维)、氧化物纤维如氧化硼纤维、氧化钍纤维和氧化锆纤维。
在制备纤维或纤维素时,可将其与聚合物树脂基体混合以生产实质上是任何形状的复合体结构,例如本发明的纤维/聚合物复合材料可以是厚度为6-12mm的薄板或厚件制品。
在本发明中,复合材料和结构可以进行许多组合。组合根据特定用途按使用者所希望的机械性能进行。
用于本发明中的较好的纤维是那些延伸性最好,碳含量低于85%,电阻小于4×103ohms/cm的纤维。
单个纤维的长度在0.5-20毫米范围内是有利的,最好在2-10毫米范围内。如果纤维长度小于0.5毫米,则由于过小的纤维长阔比(1/2),组合物的强度会降低至不令人满意的程度。本发明的碳纤维理想直径范围是2-20微米,最好是在4-12微米范围内。
本发明的结构最好在板材的所有外表面包含碳质纤维。人们很惊奇地发现,当板材与火焰直接接触时,其表面纤维将膨胀或从板材中延伸出来,形成一面耐火墙。板材是由一层或多层通过粘合或进一步压缩成型而结合在一起的压缩组合物组成。板材的外部可以贴接一层类毛的蓬松毛或絮状纤维材料,作为隔音板和热障。
本发明立体形状的组合结构可以用比迄今使用的已知的标准压缩技术更容易的方法制备。当本发明的更长、更易于弯曲的纤维与热塑性树脂和热固性树脂结合时,对易于弯曲的纤维进行比普通的碳纤维材料更详尽的加工,结果在相同纤维用料情况下,此组合物具有更高的强度,可以比其它加固的碳组合材料弯曲成更小的锐角。可以相信,与其它伸直纤维相比,这种圈形或正弦形碳质纤维可以增强纤维的成型性能。
根据本发明的组合材料的特殊用途,必要时组合物中可以包括添加剂比如填料,涂料,阻燃剂,生物稳定剂(A),光稳定剂和抗氧化剂。上述添加剂具体例子有碳酸钙,硅酸钙,二氧化硅,氧化铝,碳黑和氧化钛。
实施例4
按实施例1过程操作,在厚度在3-5毫米,根据下表所述结果制备的板材上进行相似试验。
样品号    样品组分    组成    成功或失败
1    NCF/PEB/PE    30/20/51    成功
2    NCF/PEB/PE    30/20/50    成功
3 NomexTM/PEB/PE 20/20/60 失败
4 NomexTM/PEB/PE 50/20/30 失败
5    NCF/PEB/PE    50/20/60    成功
6    LCF/PEB/PE    50/20/30    成功
实施例5
按实施例1过程操作,进行Ohio    State燃烧试 验,其中所使用的用于飞机内部装璜的标准泡沫材料(在FAR25.8953附录F第25部分描述)覆盖有本发明的板材,并直接置入火焰中。结果如下:
样品号    镶板    结果
1    只有泡沫材料    失败
2    NCF*/玻璃瓶/NCF*    成功
3    NCF**/NCF**    成功
4    NCF***    成功
5    NCF*/FR棉花/NCF*    成功
6    NCF/NCF/NCF)***    成功
*    77%    NCF/23%    PEB
**    50%    NCF/20%    FEB/30%    PE
***    20%    NCF/20%    PEB/60%    PE
根据本发明,可以提供一种质轻,阻燃,和耐火或防火的纤维织物覆盖层,用在比如聚合物泡沫坐垫,卧铺垫等一类结构中。这种覆盖层材料是由17-75%(重量)的线型和/或非线型碳质纤维与一种聚合材料(最好是聚合纤维)的混合物组成。碳质纤维中碳的含量至少为65%,电阻大于4×106ohms/cm,电阻率大于10-1ohms/cm。纤维织物覆盖层最好包括一种适当的聚合物粘合剂(最好为聚酯)与碳质纤维的充分混合物。已经发现,由于非线型纤维可以提供更大的孔隙度以防止火焰扩散,所以,与线性碳质纤维相比,非线性纤维更有利。
而且,人们惊奇地发现,当碳质纤维与一种聚酯充分混合后,能产生一种协同效应,使纤维织物覆盖层具有防火和阻燃性能。同时也发现,即使是被覆盖层覆盖的坐垫被强热加热和强火焰灼热,熔化的聚合物泡沫材料如坐垫中的聚氨酯泡沫,也会被覆盖层包纳。本发明的纤维结构尤其可用来阻止火焰的横向蔓延。
用于覆盖层中的聚合物粘合剂可以是任何普通的热粘合剂纤维如KODELTM410(Eastman Chemical的一个商标),在88℃下流点为8旦的聚乙烯粘合剂,DACRONTMD171W(E.I.du Pont de Nemours & Co.,lnc.的一个商标),用于低熔点聚乙烯丙烯酸共聚物纤维的PRIMACDRTM400(The Dow Chemical公司的一个商标)等。本发明中聚合物粘合剂的熔点通常小于250°F。
实施例6
根据1985.年1月9日FFA通过的“Airline    Fabricare阻燃试验方法”进行可燃性试验。
为了通过实验,平均重量损失不能超过10%,烧焦长度必须小于17(36cm),三个样品中至少两个样品必须通过试验的所有方面。
A.一个标准的密度为1.61b/ft3(25.6kg/m3)HR防火聚氨酯泡沫材料被一个标准的阻塞层4oz/gd2(0.136kg/m2)和一个由20%碳质纤维和80%聚酯粘合剂(高熔点聚酯粘合剂与低熔点聚酯粘合剂组成比为3∶1)组成的非纺纤维材料覆盖。将垫子恒温恒湿24小时后,用火灼烧垫子2分钟。
试验1    试验2    试验3
垫子和覆盖层    5.1    5.2    5.3
的重量,1b(kg)    (2.3)    (2.34)    (2.38)
垫子和覆盖层的    8.25    3.50    4.97
重量损失,%
燃焦长度,    15    10    12
英寸(cm)    (37.5)    (25)    (30)
B.立式耐热性试验结果
覆盖层    阻塞层
-    -
燃烧时间    燃烧长度    燃烧时间    燃烧长度
(秒)    (cm)    (秒)    (cm)
试验1    1.4    5.75    0.0    0.0
试验2    1.2    5.75    0.0    0.0
试验3    0.8    5    0.0    0.0
平均    1.1    5.5    0.0    0.0
结论
所有样品均通过了试验。
在详细描述本发明和介绍最佳实施例后,对于技术熟练的人很明显的改进都属于本发明的范围,并将在附属权利要求中限定。

Claims (15)

1、一种包括聚合物材料和非可燃实质上不可逆的热固定碳质纤维(LOI值大于40,电阻率大于10-1ohms-cm)的阻燃和防火混合材料,其中所说的碳质纤维含有5-35%的氮,并在上述混合材料中的含量至少为7.5%。
2、按照权利要求1所述的混合材料,其中的碳质纤维是由直径在4-25微米范围内稳定的聚合物母体纤维或沥青基纤维制备得到的。
3、按照权利要求2所述的混合材料,其中的母体纤维选自丙烯腈均聚物,丙烯腈共聚物,或丙烯腈三元共聚物,所说的共聚物和三元共聚物至少包含85%(摩尔)的丙烯酸单元和高达15%(摩尔)的一个或多个与其它聚合物共聚的乙烯基单元。
4、按照权利要求1所述的混合材料,其中的碳质纤维是线性纤维,并在所说有混合材料中至少含有15%。
5、按照权利要求1所述的混合材料,其中的碳质纤维是非线性的、弹性的、形状可复原的、可延伸的、并且挠曲率大于1.2∶1、长宽比大于10∶1的纤维。
6、按照权利要求1所述的混合材料,其中的碳质纤维为毛状蓬松形状或棉絮形状,堆密度范围为6.4-96kg/m3
7、按照权利要求1所述的混合材料,其中的聚合物包括选自棉花、羊毛、亚麻、蚕丝和它们的混合物的天然纤维,或者选自纤维素、聚酯、聚烯烃、芳族聚酰胺、丙烯酸、含氟塑料、聚酰胺、聚乙烯醇或它们的混合物的合成纤维。
8、按照上述任一权利要求所述的混合材料,其中的碳质纤维是不导电性的或不具有任何静电耗散性能,所述纤维的碳含量大于65%但小于85%,电阻大于4×106ohmd/cm电阻率大于10-1ohmd-cm。
9、按照权利要求1至7所述的混合材料,其中的碳纤维具有低的电导性和低的静电耗散性能,碳含量大于65%但小于85%,电阻在4×10-3-4×106ohmd/cm范围内。
10、按照权利要求1至7中任一所述的混合材料,其中的碳纤维具有导电性的,碳含量大于85%,氮含量小于5%,电阻小于4×103ohms/cm电阻率小于10-1ohms-cm。
11、按照上述权利要求所述的混合材料,其中所述的聚合材料是软化温度小于450℃的热塑性粘合剂,所说的混合物中含有25-75%有碳质纤维。
12、按照权利要求11所述的混合材料,其中的聚合物粘合剂选自聚烯烃、PVC或聚酯。
13、按照权利要求1至7任一项所述的混合材料压制成复合体,其中的聚合物材料是含10-95%(重量)的所说碳质纤维的热塑性或热固性树脂基体。
14、按照权利要求1至7任一项所述的混合材料压制成复合体,在其至少一个面上有一热和声的绝对层、该绝缘层包括所说的碳质纤维。
15、按照权利要求1至7任一项所述的混合材料压制成复合体,在其至少一个面上附有聚合物薄膜或薄片。
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