CN102985256A - 含有插件和塑料护套的部件以及生产所述部件的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有插件和塑料护套的部件，所述塑料护套包含至少两种塑料组分，其中所述插件被第一塑料组分A1或第一塑料组分A2封闭，并且第一塑料组分A1或第一塑料组分A2被第二塑料组分B封闭，其中第二塑料组分B包含B1：10-99.99重量%的至少一种热塑性聚酯，B2：0.01-50重量%的B21：至少一种具有的OH值为1-600mg KOH/g聚碳酸酯(根据DIN53249，第2部分)的高度支化或超支化聚碳酸酯，或B22：至少一种A_xB_y型高度支化或超支化聚酯，其中x至少为1.1且y至少为2.1，或其混合物。

Description

含有插件和塑料护套的部件以及生产所述部件的方法

本发明涉及一种包含插件和塑料护套的部件，所述塑料护套包含至少两种塑料组分，其中所述插件被塑料组分A封闭，并且存在封闭第一塑料组分A的第二塑料组分B。本发明还涉及一种生产所述部件的方法。

当金属插件用于电子部件的集成化时，例如使用含有插件和塑料护套的部件，例如在汽车技术中或在航空技术中。在这里，部件中需要防漏或粘附结合，从而防止水分或液体的侵入以及防止这种侵入对电子部件的损害。所述部件必须即使当经受温度变化时也保持防漏。在包含金属插件和塑料护套的复合结构中在粘附结合中的不良防漏性能的一个原因可能例如来自金属部件被塑料组分的润湿性差，导致粘合性差。在金属部件和塑料组分的热膨胀之间的区别也导致应力，会引起裂纹。

例如由EP-B0249975已知插头形式的部件，其中塑料护套封闭了金属插件。为了实现在塑料和金属之间的防漏结合，在外部塑料材料和金属插件之间引入柔性塑料材料。柔性塑料材料例如是未增强的热塑性弹性体。

EP-A1496587公开了一种复合部件，其中带状电缆从密封的结构中通过，所述密封结构包含塑料材料。为了密封电缆从塑料材料出来处的间隙，孔用液体橡胶填充，然后固化。

DE-C10053115也描述了一种包含塑料护套的用于电缆的通道。在这里，密封是通过密封剂实现的，所述密封剂同时具有对于套子材料和管线的护套材料这两者的粘合性能。所提到的合适密封剂的实例是脂肪、蜡、树脂、沥青等。

由EP-A0245975也已知另一种插头连接器，其中包含塑料材料的固体护套接收了金属引线。在金属引线和外部护套之间使用柔性塑料材料，从而实现防漏结合。

WO-A2008/099009也公开了一种部件，其中塑料层用作插件的护套。在所述部件中的金属插件首先被低粘度塑料组合物加护套，并且在第二步中在护套周围注射硬塑料组分。所述具有低粘度的合适的塑料是聚酰胺、脂族聚酯，或基于脂族和芳族二羧酸以及脂族二羟基化合物的聚酯。

DE-B102005033912也公开了另一种外壳通道，其中电接触是通过外壳进行的，并且其中外壳通道已经被密封以防止不需要的物质的侵入。为了实现密封，镀锌方法用于提高在密封区域中的导体部件的粗糙深度。

在现有技术中，用于给插件加护套的塑料的缺点是不能提供足够的防漏性能，尤其当其在温度变化的条件下使用时。

所以，本发明的目的是提供一种部件，其含有插件和塑料护套，并且其中塑料护套即使在温度变化的情况下储存期间也能提供足够的防漏性能。

此目的通过一种含有插件和塑料护套的部件实现，所述塑料护套包含至少两种塑料组分，其中所述插件被第一塑料组分A1封闭，其中第一塑料组分A1包含：

A11：基于组分A11和A12的总重量为5-80重量%的至少一种基于脂族和芳族二羧酸以及脂族二羟基化合物的聚酯；

A12：基于组分A11和A12的总重量为20-95重量%的至少一种选自聚交酯(PLA)、聚己内酯、聚羟基烷酸酯以及衍生自脂族二羧酸和脂族二醇的聚酯的均聚酯或共聚酯；

A13：基于组分A11和A12的总重量为0.05-15重量%的a)含有环氧基且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物，b)双酚A环氧化物，或c)含环氧基的脂肪酰胺、脂肪酸酯或天然油，

或被第一塑料组分A2封闭，其中第一塑料组分A2包含：

A21：基于组分A21和A22的总重量为10-100重量%的至少一种热塑性苯乙烯(共)聚合物，

A22：基于组分A21和A22的总重量为0-90重量%的至少一种热塑性(共)聚酯，

A23：基于组分A21和A22的总重量为0.05-15重量%的a)含有环氧基且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物，b)双酚A环氧化物，或c)含环氧基的脂肪酰胺、脂肪酸酯或天然油，

并且第一塑料组分A1或第一塑料组分A2被第二塑料组分B封闭，并且第二塑料组分B包含：

B1：10-99.99重量%的至少一种热塑性聚酯，

B2：0.01-50重量%的以下物质：

B21：至少一种具有的OH值为1-600mg KOH/g聚碳酸酯(根据DIN53249，第2部分)的高度支化或超支化聚碳酸酯，

或

B22：至少一种A_xB_y型高度支化或超支化聚酯，其中x至少为1.1且y至少为2.1，

或其混合物，

其中第一塑料组分A1或第一塑料组分A2和/或第二塑料组分B可进一步包含：

C0-60重量%的至少一种其他助剂。

当与由现有技术已知的塑料护套相比时，尤其当所述部件在温度变化的条件下使用时，本发明第二塑料组分B与第一塑料组分A1或第一塑料组分A2组合使用实现了显著改进的防漏性能，其中第一塑料组分A1包含至少一种基于脂族和芳族二羧酸以及脂族二羟基化合物的聚酯，以及至少一种选自聚交酯、聚己内酯、聚羟基烷酸酯以及衍生自脂族二羧酸和脂族二醇的聚酯的均聚酯或共聚酯，并且第一塑料组分A2包含至少一种热塑性苯乙烯(共)聚合物和需要的话至少一种热塑性(共)聚酯。通过将第一塑料组分A1或A2在内部在周围注入并通过将第二塑料组分B在外部在周围注入而实现另一改进。

使用组分B的优点在于通过加入高度支化或超支化聚碳酸酯和/或高度支化或超支化聚酯，所述组分显示出与第一塑料组分A1或A2改进的粘合，由此得到结合更好的防漏性能。优点还在于更好的流动性和由此更好的加工性能。另一优点在于当添加剂的量增加时，使用高度支化或超支化聚碳酸酯和/或聚酯不会导致机械性能降低。此外，高度支化或超支化聚碳酸酯和/或高度支化或超支化聚酯的结构可容易地适应热塑性塑料中的应用要求。此外，由于其限定的构造，高度支化或超支化聚碳酸酯和/或高度支化或超支化聚酯集中了有利性能，例如高官能度、高反应性、低粘度和良好溶解性。

第一塑料组分A1

根据本发明，第一塑料组分A1包含：

A11：基于组分A11和A12的总重量为5-80重量%的至少一种基于脂族和芳族二羧酸以及脂族二羟基化合物的半芳族聚酯；

A12：基于组分A11和A12的总重量为20-95重量%的至少一种选自聚交酯(PLA)、聚己内酯、聚羟基烷酸酯以及衍生自脂族二羧酸和脂族二醇的聚酯的均聚酯或共聚酯；

A13：基于组分A11和A12的总重量为0.05-15重量%的a)含有环氧基且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物，b)双酚A环氧化物，或c)含环氧基的脂肪酰胺、脂肪酸酯或天然油。

特别优选的半芳族聚酯A11为包含如下组分作为基本组分的聚酯：

1)包含以下物质的酸组分：

1a)30-99mol%的至少一种脂族，或至少一种脂环族二羧酸，或其成酯衍生物，或它们的混合物，

1b)1-70mol%的至少一种芳族二羧酸，或其成酯衍生物，或它们的混合物，及

1c)0-5mol%的含磺酸酯基团的化合物，

2)选自至少一种C₂-C₁₂链烷二醇，或至少一种C₅-C₁₀环烷二醇，或它们的混合物的二醇组分，

以及需要的话还包含一种或多种选自以下组分的组分：

3)选自以下物质的组分：

3a)至少一种含有醚官能团的式(I)的二羟基化合物：

HO-[(CH₂)_n-O]_m-H      (I)

其中n为2、3或4，且m为2-250的整数，

3b)至少一种式(IIa)或(IIb)的羟基羧酸：

其中p为1-1500的整数，r为1-4的整数，且G为选自亚苯基、

-(CH₂)_q-、-C(R)H-和-C(R)HCH₂的基团，其中q为1-5的整数，R为甲基或乙基，

3c)至少一种氨基-C₂-C₁₂链烷醇，或至少一种氨基-C₅-C₁₀环烷醇，或它们的混合物，

3d)至少一种二氨基-C₁-C₈链烷，

3e)至少一种通式(III)的2,2’-双

唑啉：

其中R¹为单键、(CH₂)_z亚烷基或亚苯基，其中z=2、3或4，

3f)至少一种选自以下物质的氨基羧酸：天然氨基酸、可通过使具有4-6个碳原子的二羧酸与具有4-10个碳原子的二胺缩聚获得的聚酰胺、式(IVa)和(IVb)的化合物：

其中s为1-1500的整数，t为1-4的整数，且T为选自亚苯基、-(CH₂)_u-、-C(R²)H-和-C(R²)HCH₂的基团，其中u为1-12的整数，R²为甲基或乙基，

及具有重复单元V的聚

唑啉：

其中R³为氢、C₁-C₆烷基、C₅-C₈环烷基、未取代或具有至多3个C₁-C₄烷基取代基的苯基或为四氢呋喃基，

或3a)-3f)的混合物，

以及

4)选自以下物质的组分：

4a)至少一种具有至少3个能成酯的基团的化合物，

4b)至少一种异氰酸酯，

4c)至少一种二乙烯基醚，

或4a)-4c)的混合物。

在一个优选的实施方案中，半芳族聚酯A11的酸组分1)包含30-70mol%，特别是40-60mol%的1a)和30-70mol%，特别是40-60mol%的1b)。

可使用的脂族酸及相应衍生物1a)通常为具有2-10个碳原子，优选4-6个碳原子的那些。它们可以为线性或支化的。可用于本发明目的的脂环族二羧酸通常为具有7-10个碳原子的那些，尤其是具有8个碳原子的那些。然而，原则上也可使用具有更多碳原子如具有至多30个碳原子的二羧酸。

可提及的实例为：丙二酸、琥珀酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、3-甲基戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、2,2-二甲基戊二酸、辛二酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、二甘醇酸、衣康酸、马来酸和2,5-降冰片烷二羧酸。

同样可使用并可特别提及上述脂族或脂环族二羧酸的下列成酯衍生物：二-C₁-C₆烷基酯如二甲酯、二乙酯、二正丙酯、二异丙酯、二正丁酯、二异丁酯、二叔丁酯、二正戊酯、二异戊酯或二正己酯。同样可使用二羧酸的酸酐。

二羧酸或其成酯衍生物在这里可单独使用或以其两种或更多种的混合物的形式使用。

优选使用琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、巴西基酸，或其各自的成酯衍生物，或它们的混合物。特别优选使用琥珀酸、己二酸或癸二酸，或其各自的成酯衍生物，或它们的混合物。特别优选使用己二酸或其成酯衍生物如其烷基酯，或它们的混合物。如果制备具有“硬”或“脆”的组分A12的聚合物混合物，例如聚羟基丁酸酯或尤其是聚交酯，则使用的脂族二羧酸优选包括癸二酸或癸二酸与己二酸的混合物。如果制备具有“软”或“韧”的组分A12的聚合物混合物，例如聚羟基丁酸酯-共-戊酸酯，则使用的脂族二羧酸优选包括琥珀酸或琥珀酸与己二酸的混合物。

琥珀酸、壬二酸、癸二酸和巴西基酸的另一优点为其以可再生原料形式而容易获得。

可提及的芳族二羧酸1b)通常为具有8-12个碳原子的那些，优选具有8个碳原子的那些。例如可提及对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘甲酸和1,5-萘甲酸以及它们的成酯衍生物。这里可特别提及二-C₁-C₆烷基酯如二甲酯、二乙酯、二正丙酯、二异丙酯、二正丁酯、二异丁酯、二叔丁酯、二正戊酯、二异戊酯或二正己酯。二羧酸1b)的酸酐同样为合适的成酯衍生物。

然而，原则上还可使用具有更多碳原子如至多20个碳原子的芳族二羧酸1b)。

芳族二羧酸或其成酯衍生物1b)可单独使用或以其两种或更多种的混合物的形式使用。特别优选使用对苯二甲酸或其成酯衍生物如对苯二甲酸二甲酯。

所用的含磺酸酯基团化合物通常包括含磺酸酯基团的二羧酸或其成酯衍生物的碱金属盐或碱土金属盐，优选5-磺基间苯二甲酸的碱金属盐或它们的混合物，特别优选钠盐。

根据一个优选的实施方案，酸组分1)包含40-60mol%的1a)、40-60mol%的1b)和0-2mol%的1c)。根据另一优选实施方案，酸组分1)包含40-59.9mol%的1a)、40-59.9mol%的1b)和0.1-1mol%的1c)，特别是40-59.8mol%的1a)、40-59.8mol%的1b)和0.2-0.5mol%的1c)。

二醇2)通常选自具有2-12个碳原子，优选4-6个碳原子的支化或线性链烷二醇，或选自具有5-10个碳原子的环烷二醇。

合适的链烷二醇的实例为乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,4-二甲基-2-乙基-1,3-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇，特别是乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)；环戊二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇。特别优选1,4-丁二醇，尤其是与作为组分a1)的己二酸组合，和1,3-丙二醇，尤其是与作为组分a1)的癸二酸组合。1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的另一优点为其以可再生原料形式而获得。也可使用不同链烷二醇的混合物。

根据是否需要过量的酸端基或OH端基，可使用过量的组分A或组分B。根据一个优选的实施方案，所用组分A和B的摩尔比可为0.4:1-1.5:1，优选0.6:1-1.1:1。

除组分1)和2)以外，本发明聚酯混合物所基于的聚酯可含有其他组分。

使用的二羟基化合物3a)优选包括二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃(聚THF)，特别优选二甘醇、三甘醇和聚乙二醇，并且这里还可使用它们的混合物，或使用具有不同变量n(见式(I))的化合物，例如可通过使用本身已知的方法首先使氧化乙烯聚合，然后使用氧化丙烯而获得的含有丙烯单元的聚乙二醇(n=3)，特别优选基于具有不同变量n的聚乙二醇的聚合物，其中主要为由氧化乙烯形成的单元。聚乙二醇的摩尔质量(M_n)通常在250-8000g/mol，优选600-3000g/mol的范围内选择。

根据一个优选实施方案，对于制备半芳族聚酯，例如可使用基于2)和3a)的摩尔量为15-98mol%，优选60-99.5mol%的二醇2)和0.2-85mol%，优选0.5-30mol%的二羟基化合物3a)。

在一个优选的实施方案中，所用羟基羧酸3b)包括：乙醇酸，D-、L-或D,L-乳酸，6-羟基己酸，它们的环状衍生物如乙交酯(1,4-二烷-2,5-二酮)，D-或L-二丙交酯(3,6-二甲基-1,4-二

烷-2,5-二酮)，对羟基苯甲酸，及其低聚物和聚合物如3-聚羟基丁酸、聚羟基戊酸、聚交酯(例如可以

(Cargill)形式获得)，或3-聚羟基丁酸和聚羟基戊酸的混合物(后者可以来自Zeneca的

获得)，并且对于制备半芳族聚酯，特别优选使用其低分子量的环状衍生物。

羟基羧酸的可用量的实例基于1)和2)的量为0.01-50重量%，优选0.1-40重量%。

其中包括4-氨基甲基环己烷甲醇的所用氨基-C₂-C₁₂链烷醇或氨基-C₅-C₁₀环烷醇(组分3c)优选包括氨基-C₂-C₆链烷醇如2-氨基乙醇、3-氨基丙醇、4-氨基丁醇、5-氨基戊醇、6-氨基己醇，或氨基-C₅-C₆环烷醇如氨基环戊醇和氨基环己醇，或它们的混合物。

所用二氨基-C₁-C₈链烷(组分3d)优选包括二氨基-C₄-C₆链烷如1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷和1,6-二氨基己烷(六亚甲基二胺，“HMD”)。

在一个优选实施方案中，用于制备半芳族聚酯的材料可包含基于2)的摩尔量为0.5-99.5mol%，优选0.5-50mol%的3c)和基于2)的摩尔量为0-50mol%，优选0-35mol%的3d)。

通式(III)的2,2’-双

唑啉3e)通常可经由Angew.Chem.Int.Edit.，第11卷(1972)，第287-288页的方法获得。特别优选的双

唑啉为其中R¹为单键、(CH₂)_z亚烷基(其中z=2、3或4，例如亚甲基、乙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基)或亚苯基的那些。可提及的特别优选的双

唑啉为2,2’-双(2-

唑啉)、双(2-

唑啉基)甲烷、1,2-双(2-

唑啉基)乙烷、1,3-双(2-

唑啉基)丙烷或1,4-双(2-

唑啉基)丁烷，特别是1,4-双(2-

唑啉基)苯、1,2-双(2-

唑啉基)苯或1,3-双(2-

唑啉基)苯。

半芳族聚酯A11的制备例如可使用每种情况下基于组分2)、3c)、3d)和3e)的全部摩尔量为70-98mol%的2)、至多30mol%的3c)和0.5-30mol%的3d)及0.5-30mol%的3e)。在另一优选的实施方案中，可使用基于1)和2)的总重量为0.1-5重量%，优选0.2-4重量%的3e)。

所用组分3f)可包括天然氨基羧酸。它们为缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苏氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、色氨酸、赖氨酸、丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、半胱氨酸、谷氨酸、甘氨酸、组氨酸、脯氨酸、丝氨酸、酪氨酸、天冬酰胺和谷氨酰胺。

通式(IVa)和(IVb)的优选氨基羧酸为其中s为1-1000的整数且t为1-4的整数，优选为1或2，并且T选自亚苯基和-(CH₂)_u-(其中u为1、5或12)的那些。

此外，3f)还可以为通式(V)的聚唑啉。然而，3f)也可为不同氨基羧酸和/或聚

唑啉的混合物。

在一个优选的实施方案中，3f)的可用量基于组分1)和2)总量为0.01-50重量%，优选0.1-40重量%。

可任选用于制备半芳族聚酯的其他组分为含有至少三个能成酯的基团的化合物4a)。

化合物4a)优选含有3-10个能形成酯键的官能团。特别优选的化合物4a)在分子中具有3-6个该类官能团，特别是3-6个羟基和/或羧基。可提及的实例为：

酒石酸、柠檬酸、苹果酸；

三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷；

季戊四醇；

聚醚三醇；

甘油；

1,3,5-苯三酸；

1,2,4-苯三酸、1,2,4-苯三酸酐；

1,2,4,5-苯四酸、苯均四酸二酐，及

羟基间苯二甲酸。

化合物4a)的用量基于组分1)通常为0.01-15mol%，优选0.05-10mol%，特别优选0.1-4mol%。

所用组分4b)包括异氰酸酯或不同异氰酸酯的混合物。可使用芳族或脂族二异氰酸酯。然而，还可以使用较高官能度的异氰酸酯。

对本发明而言，芳族二异氰酸酯4b)尤其为甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二苯甲烷-2,2’-二异氰酸酯、二苯甲烷-2,4’-二异氰酸酯、二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯或苯二亚甲基二异氰酸酯。

其中，特别优选二苯甲烷-2,2’-、2,4’-和4,4’-二异氰酸酯作为组分4b)。后面的二异氰酸酯通常以混合物形式使用。

还可以使用三(4-异氰酯根络苯基)甲烷作为三核异氰酸酯4b)。例如在单核或双核二异氰酸酯的制备过程中产生多核芳族二异氰酸酯。

组分4b)还可含有次要量如基于组分4b)总重量为至多5重量%的二氮杂环丁二酮基团，例如用于异氰酸酯基团的封端。

对本发明而言，脂族二异氰酸酯4b)尤其为具有2-20个碳原子，优选3-12个碳原子的线性或支化亚烷基二异氰酸酯或环亚烷基二异氰酸酯，例如六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或亚甲基双(4-异氰酸根络环己烷)。特别优选的脂族二异氰酸酯4b)为六亚甲基-1,6-二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。

优选的异氰脲酸酯为衍生自具有2-20个碳原子，优选3-12个碳原子的亚烷基二异氰酸酯或环亚烷基二异氰酸酯如异佛尔酮二异氰酸酯或亚甲基双(4-异氰酸根络环己烷)的脂族异氰脲酸酯。这里的亚烷基二异氰酸酯可为线性或支化的。特别优选基于正六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯，例如正六亚甲基二异氰酸酯的环状三聚体、五聚体或更高级低聚物。

组分4b)的通常用量基于1)和2)的总摩尔量为0.01-5mol%，优选0.05-4mol%，特别优选0.1-4mol%。

所用二乙烯基醚4c)通常可包括任何常规及市售的二乙烯基醚。优选使用1,4-丁二醇二乙烯基醚、1,6-己二醇二乙烯基醚或1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚或它们的混合物。

二乙烯基醚的优选用量基于1)和2)的总重量为0.01-5重量%，尤其是0.2-4重量%。

优选的半芳族聚酯的实例基于以下组分：

1)、2)、4a)

1)、2)、4b)

1)、2)、4a)、4b)

1)、2)、4c)

1)、2)、3a)

1)、2)、3a)、4c)

1)、2)、3c)、3d)

1)、2)、3c)、3d)、3e)

1)、2)、4a)、3c)、3e)

1)、2)、3c)、4c)

1)、2)、3c)、4a)

1)、2)、3a)、3c)、4c)

1)、2)、3b)

其中，特别优选基于1)、2)、4a)，或1)、2)、4b)，或1)、2)、4a)、4b)的半芳族聚酯。在另一优选的实施方案中，半芳族聚酯基于1)、2)、3c)、3d)、3e)，或1)、2)、4a)、3c)、3e)。

作为半芳族聚酯A11，优选包含对苯二甲酸(10-40mol%)、1,4-丁二醇(50mol%)和己二酸或癸二酸(10-40mol%)的无规共聚酯，其中单体总量是100重量%。特别优选包含对苯二甲酸(15-35mol%)、1,4-丁二醇(50mol%)和己二酸(15-35mol%)的无规共聚酯，其中单体总量是100重量%。

均聚酯或共聚酯A12优选选自聚交酯(PLA)、聚己内酯、聚羟基烷酸酯(例如PHB或PHB/V)以及衍生自脂族二羧酸和脂族二醇的聚酯。

在一个优选实施方案中，在塑料组分A1中所含的至少一种聚酯的熔点低于第二塑料组分B的聚酯B1的熔点。

较低熔融温度的优点是当将第二塑料组分B注射到材料上时第一塑料组分A1的初期熔融能实现特别防漏的结合性能。

第一塑料组分A1还可以含有一种或多种添加剂。在这里，添加剂通常是选自以下的那些：抗冲改性剂、阻燃剂、成核剂、炭黑、颜料、着色剂、脱模剂、热老化稳定剂、抗氧化剂、加工稳定剂、润滑剂和抗结块剂、蜡、增塑剂、表面活性剂、抗静电剂和防雾剂。添加剂的比例基于塑料组分A1的质量优选为0-15重量%。

所述材料还可以含有纤维状或粒状填料。合适的纤维状或粒状填料可以为无机或有机的。合适材料的实例为玻璃纤维，碳纤维，芳族聚酰胺纤维，高岭土，煅烧的高岭土，滑石，白垩，硅酸盐，云母，硅灰石，蒙脱石，纤维素纤维如棉、亚麻、大麻、荨麻纤维等、无定形二氧化硅以及石英粉。在纤维状或粒状填料中，特别优选粒状填料。非常特别优选矿物质和玻璃珠，尤其是玻璃珠。纤维状或粒状填料的比例基于塑料组分A1的质量优选为0-50重量%。如果第一塑料组分A1含有玻璃珠，则玻璃珠的比例基于第一塑料组分A1的总重量优选为0.1-40重量%。

为了改进与第一塑料组分A1之间的相容性，填料的表面可以例如已经用有机化合物或硅烷化合物处理。

适用于第一塑料组分A1的抗冲改性剂的实例是包含至少两种选自以下的单体单元的共聚物：乙烯、丙烯、丁二烯、异丁烯、异戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和丙烯酸酯，以及相应地在醇组分中具有1-18个碳原子的甲基丙烯酸酯。合适的抗冲改性剂例如由WO-A2007/009930已知。

第一塑料组分A1可以含有0-50重量%的阻燃剂，基于第一塑料组分A1的总质量计。合适的阻燃剂的实例是含卤阻燃剂、无卤阻燃剂、基于三聚氰胺-氰脲酸酯的阻燃剂、含磷的阻燃剂以及含有膨胀石墨的阻燃剂。

根据本发明，塑料组分A1含有至少一种增容剂A13。至少一种增容剂的比例优选是0.05-5重量%，尤其是0.1-3重量%，在每种情况下基于塑料组分A1的总质量计。

所用的增容剂均可以改进组分A12在半芳族聚酯A11基体中的结合，或用作第一塑料组分A1和第二塑料组分B之间的粘接促进剂。合适的增容剂的实例是用甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的苯乙烯(共)聚合物，例如在Macromol.Symp.2006，233，17-25页中描述的那些。其他合适的材料是用异氰酸酯基团接枝的苯乙烯(共)聚合物，聚[亚甲基(亚苯基异氰酸酯)]，双

唑啉，用唑啉基团接枝的苯乙烯共聚物，或用马来酸酐接枝的苯乙烯共聚物。特别合适的材料是具有环氧官能团的苯乙烯共聚物，其中还具有一定比例的甲基丙烯酸。优选的是环氧官能化的苯乙烯-丙烯酸无规共聚物，其具有3000-8500g/mol的摩尔质量M_w，并且被多于两个环氧基/每个分子链官能化。特别优选的是环氧官能化的苯乙烯-丙烯酸无规共聚物，其具有5000-7000g/mol的摩尔质量M_w，并且被多于四个环氧基/每个分子链官能化。

第一塑料组分A2

根据本发明，第一塑料组分A2包含：

A21：基于组分A21和A22的总重量为10-100重量%的至少一种热塑性苯乙烯(共)聚合物，

A22：基于组分A21和A22的总重量为0-90重量%的至少一种热塑性(共)聚酯，

A23：基于组分A21和A22的总重量为0.05-15重量%的a)含有环氧基且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物，b)双酚A环氧化物，或c)含环氧基的脂肪酰胺、脂肪酸酯或天然油。

在一个优选的实施方案中，第一塑料组分A2包含50-100重量%，更特别是70-100重量%的至少一种热塑性苯乙烯(共)聚合物。因此，至少一种热塑性(共)聚酯的比例优选是0-50重量%，更特别是0-30重量%。在特别优选的实施方案中，存在70-90重量%的热塑性苯乙烯(共)聚合物和10-30重量%的热塑性(共)聚酯。

热塑性苯乙烯(共)聚合物A21优选选自苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)，α-甲基苯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物，具有包含二烯聚合物或丙烯酸烷基酯的粒状橡胶相的苯乙烯-丙烯腈共聚物以及包含由二烯聚合物或丙烯酸烷基酯的粒状橡胶相的α-甲基苯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物，其中在共聚物中除了苯乙烯之外的每种单体单元构成的比例是15-40重量%。

组分A21通常包含15-60重量%，优选25-55重量%，尤其30-50重量%的粒状接枝橡胶，以及40-85重量%，优选45-75重量%，尤其50-70重量%的热塑性苯乙烯(共)聚合物，其中重量百分比各自是基于粒状接枝橡胶和热塑性(共)聚合物的总重量计，并且总量是100重量%。

热塑性苯乙烯(共)聚合物A21也可以包含α-甲基苯乙烯或N-苯基马来酰亚胺，其比例是0-70重量%。

在这里，除了苯乙烯之外的单体单元的重量比例或者α-甲基苯乙烯或n-苯基马来酰亚胺的比例总是基于热塑性苯乙烯(共)聚合物A21的重量计。

在一个优选的实施方案中，苯乙烯组分A21包含作为橡胶相的基于丁二烯的粒状接枝橡胶，以及作为热塑性硬相的包含乙烯基芳族单体和乙烯基氰化物的共聚物(SAN)，尤其是包含苯乙烯和丙烯腈，特别优选包含苯乙烯、α-甲基苯乙烯和丙烯腈的共聚物。

优选的是，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS)用作被粒状接枝橡胶抗冲改性的SAN。

ABS聚合物一般是抗冲改性的SAN聚合物，其中二烯聚合物，尤其1,3-聚丁二烯存在于尤其包含苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯和丙烯腈的共聚物基体中。ABS聚合物及其制备是本领域熟练技术人员已知的，并且描述于文献中，例如DIN EN ISO2580-1DE(2003年2月)、WO02/00745和WO2008/020012，以及Modern Styrenic Polymers，编辑J.Scheirs，Wiley&Sons2003，第305-338页。

热塑性聚酯A22优选选自：聚对苯二甲酸亚乙酯，聚对苯二甲酸亚丙酯，聚对苯二甲酸亚丁酯，以及包含一种或多种二酸与一种或多种二醇和任选地一种或多种内酯的共聚酯，以及包含至少两种所述聚酯的混合物。

共聚酯所包含的合适的二酸的实例是选自以下的那些：对苯二甲酸、己二酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、环己烷二羧酸，以及它们的混合物。

共聚酯所包含的合适的二醇的实例是选自以下的那些：1,2-乙二醇，1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、1,6-己二醇、1,4-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、聚四氢呋喃，以及它们的混合物。

如果在共聚酯的结构中还使用一种或多种内酯，它们优选是选自以下的那些：ε-己内酯，己-4-内酯，γ-丁内酯以及γ-戊内酯。

作为热塑性聚酯A22，优选包含对苯二甲酸(10-40mol%)、1,4-丁二醇(50mol%)和己二酸或癸二酸(10-40mol%)的无规共聚酯，其中单体总量为100重量%。特别优选包含对苯二甲酸(15-35mol%)、1,4-丁二醇(50mol%)和己二酸(15-35mol%)的无规共聚酯，其中单体总量为100重量%。

在一个优选的实施方案中，在塑料组分A2中所含的至少一种聚酯具有比第二塑料组分B的聚酯B1更低的熔点。

较低熔融温度的优点是当将第二组分B注射到材料上时第一塑料组分A2的初期熔融能实现特别防漏的结合性能。

第一塑料组分A2还可以含有一种或多种添加剂。在这里，添加剂通常是选自以下的那些：纤维状或粒状的填料、抗冲改性剂、阻燃剂、成核剂、炭黑、颜料、着色剂、脱模剂、热老化稳定剂、抗氧化剂、加工稳定剂以及增容剂。

合适的纤维状填料的实例是玻璃纤维、碳纤维或芳族聚酰胺纤维。通常使用的粒状填料的实例是高岭土、煅烧的高岭土、滑石、白垩、无定形二氧化硅以及石英粉。在纤维状或粒状的填料中，特别优选粒状填料。非常特别优选矿物质和玻璃珠，尤其是玻璃珠。如果第一塑料组分A2含有玻璃珠，则玻璃珠的比例优选是0.1-40重量%，基于第一塑料组分A2的总质量计。

为了改进与第一塑料组分A2之间的相容性，填料的表面可以例如已经用有机化合物或硅烷化合物处理。

适用于第一塑料组分A2的抗冲改性剂的实例是包含至少两种选自以下的单体单元的共聚物：乙烯、丙烯、丁二烯、异丁烯、异戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和丙烯酸酯，以及在醇组分中具有1-18个碳原子的甲基丙烯酸酯。合适的抗冲改性剂例如由WO-A2007/009930已知。

第一塑料组分A2可以包含0-50重量%的阻燃剂，基于第一塑料组分A2的总质量计。合适的阻燃剂的实例是含卤阻燃剂、无卤阻燃剂、基于三聚氰胺-氰脲酸酯的阻燃剂、含磷的阻燃剂以及含有膨胀石墨的阻燃剂。

在一个特别优选的实施方案中，塑料组分A2含有至少一种增容剂。至少一种增容剂的比例优选是0.05-5重量%，尤其是1-3重量%，在每种情况下基于塑料组分A2的总质量计。

所用的增容剂可以改进组分A22在苯乙烯(共)聚合物A21基体中的结合，或用作第一塑料组分A2和第二塑料组分B之间的粘接促进剂。合适的增容剂的实例是用甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的苯乙烯(共)聚合物，例如在Macromol.Symp.2006，233，17-25页中描述的那些。其他合适的材料是用异氰酸酯基团接枝的苯乙烯(共)聚合物，聚[亚甲基(亚苯基异氰酸酯)]，双

唑啉，用

唑啉基团接枝的苯乙烯共聚物，或用马来酸酐接枝的苯乙烯共聚物。特别合适的材料是具有环氧官能团的苯乙烯共聚物，其中还具有一定比例的甲基丙烯酸。优选的是环氧官能化的苯乙烯-丙烯酸无规共聚物，其具有3000-8500g/mol的摩尔质量M_w，并且被多于两个环氧基/每个分子链官能化。特别优选的是环氧官能化的苯乙烯-丙烯酸无规共聚物，其具有5000-7000g/mol的摩尔质量M_w，并且被多于四个环氧基/每个分子链官能化。

第二塑料组分B

本发明模塑组合物包含10-99.99重量%，优选30-97.99重量%，更特别是30-95重量%的至少一种不同于B22的热塑性聚酯作为组分B1。

通常使用基于芳族二羧酸和脂族或芳族二羟基化合物的聚酯B1。

第一组优选的聚酯为聚对苯二甲酸亚烷基二酯，更特别是在醇结构部分中具有2-10个碳原子的那些。

这种类型的聚对苯二甲酸亚烷基二酯为本身已知的并描述于文献中。它们的主链包含衍生于芳族二羧酸的芳环。在芳环中也可具有例如由卤素如氯或溴，或C₁-C₄烷基如甲基、乙基、异丙基、正丙基或正丁基、异丁基或叔丁基的取代。

这些聚对苯二甲酸亚烷基二酯可通过芳族二羧酸或它们的酯或其他成酯衍生物与脂族二羟基化合物以本身已知的方式反应而制备。

优选的二羧酸为2,6-萘二羧酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸或这些的混合物。至多30mol%，优选不超过10mol%芳族二羧酸可以由脂族或环脂族二羧酸如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和/或环己烷二羧酸代替。

在脂族二羟基化合物中，优选具有2-6个碳原子的二醇，尤其是1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇或这些的混合物。

特别优选的聚酯B1包括衍生于具有2-6个碳原子的链烷二醇的聚对苯二甲酸亚烷基二酯。其中，更特别地优选聚对苯二甲酸亚乙酯、聚对苯二甲酸亚丙酯和聚对苯二甲酸亚丁酯或其混合物。还优选包含至多1重量%，优选至多0.75重量%1,6-己二醇和/或2-甲基-1,5-戊二醇作为其他单体单元的PET和/或PBT。

根据ISO1628，聚酯B1的粘数通常为50-220，优选80-160(在25°C下以0.5重量%浓度溶液在重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯混合物中测量)。

特别优选其羧端基含量为至多100meq/kg，优选至多50meq/kg，尤其是至多40meq/kg聚酯的聚酯。这种类型的聚酯可例如通过DE-A4401055的方法制备。羧端基含量通常通过滴定法(例如电势测定法)测定。

特别优选的模塑组合物例如包含PBT与不同于PBT的聚酯如聚对苯二甲酸亚乙酯(PET)的混合物作为组分B1。聚对苯二甲酸亚乙酯例如在混合物中的比例基于100重量%B1优选为至多50重量%，更特别是10-35重量%。

还有利地使用PET再循环物(也称废料PET)，如果合适的话与聚对苯二甲酸亚烷基二酯如PBT混合。

再循环物通常应理解为涵盖以下物质：

1)工业后再循环物：其为缩聚阶段或加工期间的生产废品，实例为注塑的注道残料、注塑或挤出的起动产品或挤出片材或膜的边料。

2)消费后再循环物：其包括最终消费者使用之后收集并被加工的塑料制品。根据数量，迄今最重要的制品为矿泉水、软饮料和果汁的吹塑PET瓶。

两种类型的再循环物可呈再研磨物或粒料的形式。在后者情况下，将粗再循环物首先分离并清洁，然后在挤出机中熔融并造粒。这通常有助于处理、自由流动性能，并易于其他加工步骤的计量加入。

可使用呈粒料和再研磨物两者形式的再循环物，并且在这里最大边长应不大于10mm，优选不大于8mm。

由于聚酯在加工期间经受水解分裂(由于痕量湿气)，建议将再循环物预干燥。干燥后残余含湿量优选不大于0.2%，更特别是不大于0.05%。

要提到的另外组为衍生于芳族二羧酸和芳族二羟基化合物的全芳族聚酯。

合适的芳族二羧酸为先前为聚对苯二甲酸亚烷基二酯而描述的化合物。优选使用的混合物包含5-100mol%间苯二甲酸和0-95mol%对苯二甲酸，尤其是约50%至约80%对苯二甲酸和约20%至约50%间苯二甲酸。

芳族二羟基化合物优选具有通式(VI)：

其中Z为具有至多8个碳原子的亚烷基或环亚烷基、具有至多12个碳原子的亚芳基、羰基、磺基、氧或硫原子，或化学键，m为0-2。化合物的亚苯基也可由C₁-C₆烷基或烷氧基和氟、氯或溴取代。

这些化合物的母体化合物的实例为：二羟基联苯、二(羟基苯基)链烷、二(羟基苯基)环烷烃、二(羟基苯基)硫化物、二(羟基苯基)醚、二(羟基苯基)酮、二(羟基苯基)亚砜、α,α’-二(羟基苯基)二烷基苯、二(羟基苯基)砜、二(羟基苯甲酰基)苯、间苯二酚和氢醌，以及这些的环烷基化和环卤化衍生物。

其中，优选：4,4’-二羟基联苯、2,4-二(4’-羟基苯基)-2-甲基丁烷、α,α’-二(4-羟基苯基)-对-二异丙基苯、2,2-二(3’-甲基-4’-羟基苯基)丙烷和2,2-二(3’-氯-4’-羟基苯基)丙烷，尤其是：2,2-二(4’-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3’,5-二氯二羟基苯基)丙烷、1,1-二(4’-羟基苯基)环己烷、3,4’-二羟基二苯甲酮、4,4’-二羟基二苯基砜和2,2-二(3’,5’-二甲基-4’-羟基苯基)丙烷和这些的混合物。

当然，也可使用聚对苯二甲酸亚烷基二酯与全芳族聚酯的混合物。这些通常包含20-98重量%聚对苯二甲酸亚烷基二酯和2-80重量%全芳族聚酯。

当然，也可使用聚酯嵌段共聚物，例如共聚醚酯。这种类型的产品为本身已知的并描述于文献如US-A3651014中。相应产品也为市售的，例如

(DuPont)。

根据本发明，聚酯包括无卤聚碳酸酯。合适的无卤聚碳酸酯的实例为基于通式(VII)的二酚的那些：

其中Q为单键、C₁-C₈亚烷基、C₂-C₃烷叉、C₃-C₆亚环烷基、C₆-C₁₂亚芳基，或-O-、-S-或-SO₂-，m为0-2的整数。

二酚的亚苯基也可以具有取代基如C₁-C₆烷基或C₁-C₆烷氧基。

优选式(VII)的二酚的实例为氢醌、间苯二酚、4,4’-二羟基联苯、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷和1,1-双(4-羟基苯基)环己烷。特别优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷和1,1-双(4-羟基苯基)环己烷以及1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。

均聚碳酸酯或共聚碳酸酯适合作为组分B1，优选双酚A的共聚碳酸酯以及双酚A均聚物。

合适的聚碳酸酯可以以已知的方式，尤其和优选是通过掺入基于所用二酚的总量为0.05-2.0mol%至少三官能化合物如具有3个或更多酚OH基的那些而支化。

已证明特别合适的聚碳酸酯的相对粘度η_相对为1.10-1.50，尤其是1.25-1.40。这相当于平均分子量M_w(重均)为10000-200000g/mol，优选20000-80000g/mol。

通式(VII)的二酚本身已知或可通过已知方法制备。

聚碳酸酯可例如通过二酚与界面方法中的光气或与均相方法(称作吡啶方法)中的光气反应，并且每种情况下所需的分子量以已知的方式通过使用适当量已知链终止剂实现。(关于含聚二有机硅氧烷聚碳酸酯例如见DE-A3334782。)

合适的链终止剂的实例为苯酚、对叔丁基酚，或长链烷基酚如DE-A2842005中的4-(1,3-四甲基丁基)酚，或单烷基酚，或DE-A-3506472中烷基取代基中总共具有8-20个碳原子的二烷基酚，例如对壬基酚、3,5-二叔丁基酚、对叔辛基酚、对十二烷基酚、2-(3,5-二甲基庚基)酚和4-(3,5-二甲基庚基)酚。

就本发明而言，无卤聚碳酸酯为包含无卤二酚、无卤链终止剂和如果使用的话无卤支化剂的聚碳酸酯，其中例如由界面方法中用光气制备聚碳酸酯产生的ppm水平的可水解氯的次要量含量不应被认为指本发明术语含卤。具有ppm水平的可水解氯含量的这种类型聚碳酸酯为本发明无卤聚碳酸酯。

可提到的其他合适组分B1为无定形聚酯碳酸酯，其中在制备过程期间，光气已由芳族二羧酸单元如间苯二甲酸和/或对苯二甲酸单元代替。在这一点上，了解详情可参考EP-A711810。

EP-A365916描述了具有环烷基的其他合适的共聚碳酸酯作为单体单元。

双酚A也可由双酚TMC代替。这种类型的聚碳酸酯可以以商标APEC

由Bayer得到。

本发明模塑组合物包含作为组分B2的0.01-50重量%，优选0.5-20重量%，尤其是0.7-10重量%至少一种高度支化或超支化聚碳酸酯且OH值为1-600mg KOH/g聚碳酸酯，优选10-550mg KOH/g聚碳酸酯，尤其是50-550mg KOH/g聚碳酸酯(根据DIN53240，第2部分)作为组分B21，或至少一种超支化聚酯作为组分B22，或如上所述这些的混合物。

就本发明而言，超支化聚碳酸酯B21为具有羟基和碳酸酯基团的非交联大分子，这些具有结构上和分子的不均匀性。它们的结构可以以与树枝状聚合物同样的方式首先基于中心分子，但具有不均匀的支链链长。其次，它们也可具有包含官能侧基的线性结构，或它们可结合两个极端，具有线性和支化分子部分。关于树枝状聚合物和超支化聚合物的定义，也见P.J.Flory，J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718，和H.Frey等，Chem.Eur.J.2000，6，第14期，2499。

本发明上下文中“超支化”意指支化度(DB)，即每分子树枝状连接的平均数加上端基的平均数，为10-99.9%，优选20-99%，特别优选20-95%。

本发明上下文中“树枝状”意指支化度为99.9-100%。关于“支化度”的定义，见H.Frey等，Acta Polym.1997，48，30。就本发明而言，术语“高度支化”和“树枝状”同义地使用。

组分B21的优选数均分子量M_n为100-15000g/mol，优选200-12000g/mol，尤其是500-10000g/mol(GPC，PMMA标准)。

玻璃化转变温度Tg尤其是-80°C至+140°C，优选-60°C至120°C(根据DSC，DIN53765)。

在23°C下的粘度(mPas)(根据DIN53019)特别为50-200000，尤其是100-150000，非常特别优选200-100000。

组分B21优选可通过至少包括如下步骤的方法得到：

a)至少一种通式RO(CO)OR的有机碳酸酯(BA)与至少一种具有至少3个OH基团的脂族醇(BB)反应，消去醇ROH以得到一种或多种缩合物(BK)，其中各个R相互独立地为具有1-20个碳原子的直链或支化脂族、芳脂族或芳族烃基，和

b)缩合物(BK)的分子间反应以得到高度官能高度支化，或高度官能超支化聚碳酸酯，

其中在反应混合物中OH基团相对于碳酸酯的定量比例的选择应使得缩合物(BK)具有平均1个碳酸酯基团和多于1个OH基团或1个OH基团和多于1个碳酸酯基团。

用作起始原料且具有通式RO(CO)OR的有机碳酸酯(BA)的各个基团R相互独立地为具有1-20个碳原子的直链或支化脂族、芳脂族或芳族烃基。两个基团R也可相互键合以形成环。基团优选为脂族烃基，特别优选具有1-5个碳原子的直链或支化烷基。

例如，碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯可通过脂族、芳脂族或芳族醇，优选一元醇与光气反应而制备。它们也可通过醇或酚借助CO在贵金属、氧气或NO_x的存在下氧化羰基化而制备。关于碳酸二芳基酯或碳酸二烷基酯的制备方法也见“Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry”第6版，2000电子版，Verlag Wiley-VCH。

合适的碳酸酯的实例包括脂族或芳族碳酸酯，例如碳酸亚乙酯、1,2-或1,3-碳酸亚丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二-二甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸乙基苯基酯、碳酸二苄基酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸二异丁酯、碳酸二戊酯、碳酸二己酯、碳酸二环己酯、碳酸二庚酯、碳酸二辛酯、碳酸二癸酯或碳酸二-十二烷基酯。

优选使用脂族碳酸酯，尤其是其中基团包含1-5个碳原子的那些，例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯或碳酸二异丁酯。

有机碳酸酯与至少一种具有至少3个OH基团的脂族醇(BB)或与两种或更多种不同醇的混合物反应。

具有至少3个OH基团的化合物的实例包括甘油、三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1,2,4-丁三醇、三(羟基甲基)胺、三(羟基乙基)胺、三(羟基丙基)胺、季戊四醇、双(三羟甲基丙烷)，或糖如葡萄糖，基于三元或更高多元醇和氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯的三元或更高多元聚醚醇，或聚酯醇。这里特别优选甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1,2,4-丁三醇、季戊四醇，以及它们的基于氧化乙烯或氧化丙烯的聚醚醇。

这些多元醇也可以与二元醇(BB’)的混合物使用，条件是所有所用醇的平均总OH官能度大于2。合适的具有2个OH基团的化合物的实例包括乙二醇，二甘醇，三甘醇，1,2-和1,3-丙二醇，双丙甘醇，三丙二醇，新戊二醇，1,2-、1,3-和1,4-丁二醇，1,2-、1,3-和1,5-戊二醇，己二醇，环戊二醇，环己二醇，环己烷二甲醇，二官能聚醚醇或聚酯醇。

碳酸酯与醇或醇混合物反应以得到本发明高度官能高度支化聚碳酸酯随着从碳酸酯分子中消去单官能醇或酚而进行。

本发明方法形成的高度官能高度支化聚碳酸酯在反应之后由羟基和/或碳酸酯基团终止，即不进一步改性。它们具有在各种溶剂，例如水，醇如甲醇、乙醇、丁醇，醇/水混合物，丙酮，2-丁酮，乙酸乙酯，乙酸丁酯，乙酸甲氧基丙基酯，乙酸甲氧基乙基酯，四氢呋喃，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯中的良好溶解性。

就本发明而言，高度官能聚碳酸酯为除形成聚合物骨架的碳酸酯基团外，另外具有至少3个，优选至少6个，更优选至少10个末端或侧官能团的产物。官能团为碳酸酯基团和/或OH基团。原则上对末端或侧官能团数无上限，但具有非常高数量官能团的产物可具有不想要的性能，例如高粘度或弱溶解性。本发明高度官能聚碳酸酯大多具有不大于500个末端或侧官能团，优选不大于100个末端或侧官能团。

当制备高度官能聚碳酸酯B21时，需要调整包含OH基团的化合物与碳酸酯之比应使得最简单的产物缩合物(下文称为缩合物(BK))包含平均一个碳酸酯基团和多于一个OH基团或一个OH基团和多于一个碳酸酯基团。这里，包含碳酸酯(BA)和二元醇或多元醇(BB)的缩合物(BK)的最简单结构导致排列XY_n或Y_nX，其中X为碳酸酯基团，Y为羟基，n通常为1-6，优选1-4，特别优选1-3的数。这里为单一所得基团的反应性基团通常在下面称为“焦点基团”。

例如，如果在由碳酸酯和二元醇制备最简单的缩合物(BK)过程中反应比为1:1，则平均结果是XY型分子，通过通式1说明。

在反应比为1:1由碳酸酯和三元醇制备缩合物(BK)过程中，平均结果是XY₂型分子，通过通式2说明。这里碳酸酯基团为焦点基团。

在同样反应比为1:1由碳酸酯和四元醇制备缩合物(BK)过程中，平均结果是XY₃型分子，通过通式3说明。这里碳酸酯基团为焦点基团。

在式1-3中R具有上文对有机碳酸酯(BA)给出的定义，R¹为脂族基团。

缩合物(BK)也可例如由碳酸酯和三元醇制备，如通式4所示，摩尔反应比为2:1。这里平均结果是X₂Y型分子，这里OH基团为焦点基团。在式4中，R和R¹如式1-3中定义。

如果二官能化合物如二碳酸酯或二醇也加入组分中，这扩展链，例如如通式5所示。平均结果再次是XY₂型分子，碳酸酯基团为焦点基团。

在式5中，R²为有机的，优选脂族基团，R和R¹如上定义。

根据本发明，例如式1-5所述简单缩合物(BK)优先分子间反应以形成高度官能缩聚物，下文称为缩聚物(BP)。得到缩合物(K)和得到缩聚物(BP)的反应通常在0-250°C，优选60-160°C下以本体或在溶液中进行。这里通常使用任何对于相应起始原料为惰性的溶剂。优选使用有机溶剂，例如癸烷、十二烷、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或溶剂石脑油。

在一个优选实施方案中，缩合反应以本体进行。为促进反应，在反应期间释放的酚或一元醇ROH如果需要的话可在降低的压力下通过蒸馏从反应平衡中除去。

如果意欲通过蒸馏除去，通常建议使用在反应期间释放沸点为140°C以下的醇ROH的那些碳酸酯。

也可加入催化剂或催化剂混合物以促进反应。合适的催化剂为催化酯化或酯交换反应的化合物，例如碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐，优选钠、钾或铯的，叔胺、胍、铵化合物、化合物、有机铝、有机锡、有机锌、有机钛、有机锆或有机铋化合物，或称作双金属氰化物(DMC)催化剂的那些，例如如DE10138216或DE10147712所述。

优选使用氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)、二氮杂双环十一碳烯(DBU)、咪唑类如咪唑、1-甲基咪唑或1,2-二甲基咪唑、四丁氧基钛、四异丙氧基钛、氧化二丁锡、二月桂酸二丁锡、二辛酸锡、乙酰基丙酮锆，或其混合物。

通常加入的催化剂量基于所用的醇混合物或醇的量为50-10000重量ppm，优选100-5000重量ppm。

也可借助加入合适的催化剂或借助选择合适的温度控制分子间缩聚反应。此外，聚合物(BP)的平均分子量可通过起始组分的组成和停留时间而调节。

在升高的温度下制备的缩合物(BK)和缩聚物(BP)通常在室温下稳定较长时间。

缩合物(BK)的性质使得具有不同结构的缩聚物(BP)产生于缩合反应，这些具有支链但无交联。此外，在理想情况下，缩聚物(BP)具有一个碳酸酯基团作为焦点基团和多于两个OH基团或一个OH基团作为焦点基团和多于两个碳酸酯基团。这里，反应性基团的数目为所用缩合物(BK)的性质和缩聚度的结果。

例如，通式2的缩合物(BK)可借助三重分子间缩合而反应以得到通式6和7表示的两种不同的缩聚物(BP)。

在式6和7中，R和R¹如上文在式1-5中所定义。

存在各种终止分子间缩聚反应的方法。例如温度可降低至反应停止且产物(BK)或缩聚物(BP)储存稳定的范围。

在另外实施方案中，缩合物(BK)的分子间反应一产生具有所需缩聚度的缩聚物(BP)，就可将具有对(BP)的焦点基团呈反应性的基团的产品加入产物(BP)中以终止反应。在碳酸酯基团作为焦点基团的情况下，例如可加入单胺、二胺或多胺。在羟基作为焦点基团的情况下，例如可将单异氰酸酯、二异氰酸酯或多异氰酸酯或包含环氧基的化合物，或与OH基团反应的酸衍生物加入产物(BP)中。

本发明高度官能聚碳酸酯主要在0.1毫巴至20巴，优选1毫巴至5巴的压力范围下在分批、半连续或连续操作的反应器或反应器级联中制备。

本发明产物可在它们的制备之后借助上述反应条件的调整和任选借助选择合适的溶剂以进一步加工而不进一步提纯。

在另外优选实施方案中，本发明聚碳酸酯可包含除通过反应而在第一阶段存在的官能团外的其他官能团。官能化可在以提高分子量的过程期间进行，或随后，即在实际缩聚完成之后进行。

如果在以提高分子量的过程之前或期间加入除羟基或碳酸酯基团外具有其他官能团或官能元素的组分，结果是除碳酸酯或羟基外具有无规分布官能团的聚碳酸酯聚合物。

这种类型的作用可例如借助在缩聚期间加入除羟基或碳酸酯基团外带有其他官能团或官能元素如巯基、伯氨基、仲氨基或叔氨基、醚基团、羧酸衍生物、磺酸衍生物、膦酸衍生物、硅烷基团、硅氧烷基团、芳基或长链烷基的化合物而实现。可用于借助氨基甲酸酯基团改性的化合物的实例为乙醇胺、丙醇胺、异丙醇胺、2-(丁基氨基)乙醇、2-(环己基氨基)乙醇、2-氨基-1-丁醇、2-(2’-氨基乙氧基)乙醇或氨的更高烷氧基化物、4-羟基哌啶、1-羟基乙基哌嗪、二乙醇胺、二丙醇胺、二异丙醇胺、三(羟基甲基)氨基甲烷、三(羟基乙基)氨基甲烷、乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺或异佛尔酮二胺。

可用于用巯基改性的化合物的实例为巯基乙醇。例如，叔氨基可借助掺入N-甲基二乙醇胺、N-甲基二丙醇胺或N,N-二甲基乙醇胺而产生。例如，醚基团可借助二元或更高多元聚醚醇共缩合而产生。长链烷基可借助与长链链烷二醇反应而引入，与烷基或芳基二异氰酸酯反应产生具有烷基、芳基和尿烷基团的聚碳酸酯。

随后的官能化可通过使用额外的工艺步骤(步骤c))以使所得高度官能高度支化，或高度官能超支化聚碳酸酯与可与聚碳酸酯的OH和/或碳酸酯基团反应的合适官能化试剂反应而实现。

例如，包含羟基的高度官能高度支化或高度官能超支化聚碳酸酯可通过加入包含酸基或异氰酸酯基团的分子而改性。例如，包含酸基的聚碳酸酯可通过与包含酐基团的化合物反应而得到。

此外，包含羟基的高度官能聚碳酸酯也可通过与氧化烯如氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯反应而转化成高度官能聚碳酸酯聚醚多元醇。

本方法的巨大优点是它的成本效率。以得到缩合物(BK)或缩聚物(BP)的反应和(BK)或(BP)以得到具有其他官能团或元素的聚碳酸酯的反应二者可在一个反应器中进行，这在技术上和成本效率方面有利。

本发明模塑组合物可包含至少一种A_xB_y型超支化聚酯作为组分B22，其中：

x为至少1.1，优选至少1.3，尤其是至少2，

y为至少2.1，优选至少2.5，尤其是至少3。

当然，也可使用混合物作为单元A和/或B。

A_xB_y型聚酯为包含x官能分子A和y官能分子B的缩合物。例如，可提到包含己二酸作为分子A(x=2)且甘油作为分子B(y=3)的聚酯。

就本发明而言，超支化聚酯B22为具有羟基和羧基的非交联大分子，这些具有结构上和分子的不均匀性。它们的结构可与树枝状聚合物一样首先基于中心分子，但具有不均匀链长的支链。其次，它们也可具有包含官能侧基的线性结构，或它们可结合两个极端，具有线性和支化分子部分。关于树枝状和超支化聚合物的定义，也见P.J.Flory，J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718，和H.Frey等，Chem.Eur.J.2000，6，第14期，2499。

本发明上下文中“超支化”意指支化度(DB)，即每分子树枝状连接的平均数加上端基的平均数，为10-99.9%，优选20-99%，特别优选20-95%。

本发明上下文中“树枝状”意指支化度为99.9-100%。关于“支化度”的定义，见H.Frey等，Acta Polym.1997，48，30。就本发明而言，术语“高度支化”和“树枝状”同义地使用。

组分B22的M_n优选为300-30000g/mol，尤其是400-25000g/mol，非常特别是500-20000g/mol，其通过GPC，PMMA标准，二甲基乙酰胺洗脱剂测定。

B22的OH值根据DIN53240优选为0-600mg KOH/g聚酯，优选1-500mg KOH/g聚酯，尤其是20-500mg KOH/g聚酯，COOH值优选为0-600mg KOH/g聚酯，优选1-500mg KOH/g聚酯，尤其是2-500mg KOH/g聚酯。

T_g优选为-50°C至140°C，尤其是-50°C至100°C(通过DSC，根据DIN53765)。

特别优选其中至少一个OH或COOH值大于0，优选大于0.1，尤其是大于0.5的那些组分B22。

本发明组分B22尤其可通过下文描述的方法，尤其是通过在溶剂的存在下，以及任选在无机、有机金属或低分子量有机催化剂或酶的存在下使以下物质反应而得到：

(a)一种或多种二羧酸或一种或多种其衍生物与一种或多种至少三元醇，或

(b)一种或多种三羧酸或更高级多羧酸或一种或多种其衍生物与一种或多种二醇。

在溶剂中反应为优选的制备方法。

就本发明而言，高度官能超支化聚酯B22具有分子和结构不均匀性。它们的分子不均匀性使它们区别于树枝状聚合物，因此它们可以以显著更低的费用制备。

可根据变化方案(a)反应的二羧酸例如为草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷-α,ω-二羧酸、十二烷-α,ω-二羧酸、顺-和反-环己烷-1,2-二羧酸、顺-和反-环己烷-1,3-二羧酸、顺-和反-环己烷-1,4-二羧酸、顺-和反-环戊烷-1,2-二羧酸、顺-和反-环戊烷-1,3-二羧酸，

上述二羧酸可被一个或多个选自如下的基团取代：

C₁-C₁₀烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、异庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基，

C₃-C₁₂环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基和环十二烷基；优选环戊基、环己基和环庚基；

亚烷基，例如亚甲基或亚乙基(ethylidene)，或

C₆-C₁₄芳基，例如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基，优选苯基、1-萘基和2-萘基，特别优选苯基。

可提及作为取代二羧酸的代表的实例为2-甲基丙二酸、2-乙基丙二酸、2-苯基丙二酸、2-甲基琥珀酸、2-乙基琥珀酸、2-苯基琥珀酸、衣康酸、3,3-二甲基戊二酸。

可根据变化方案(a)反应的二羧酸还为烯属不饱和酸，例如马来酸和富马酸，和芳族二羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸。

也可使用两种或更多种上述代表性化合物的混合物。

二羧酸可作为它们本身使用或以衍生物的形式使用。

衍生物优选为：

-呈单体或聚合形式的相关酐，

-单烷基酯或二烷基酯，优选单甲基酯或二甲基酯，或相应的单乙基酯或二乙基酯，或衍生于更高醇如正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇的单烷基酯和二烷基酯，

-以及单乙烯基酯和二乙烯基酯，和

-混合酯，优选甲基乙基酯。

在优选制备方法中，也可使用包含二羧酸和一种或多种它的衍生物的混合物。同样可使用一种或多种二羧酸的两种或更多种不同衍生物的混合物。

特别优选使用琥珀酸、戊二酸、己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸，或其单甲基酯或二甲基酯。非常特别优选使用己二酸。

可反应的至少三元醇的实例为：甘油、丁烷-1,2,4-三醇、正戊烷-1，2,5-三醇、正戊烷-1,3,5-三醇、正己烷-1,2,6-三醇、正己烷-1,2,5-三醇、正己烷-1,3,6-三醇、三羟甲基丁烷、三羟甲基丙烷或二-三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇或二季戊四醇；糖醇，例如内赤藓醇、苏糖醇、山梨糖醇、甘露醇，或以上至少三元醇的混合物。优选使用甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和季戊四醇。

可根据变化方案(b)反应的三羧酸或多羧酸的实例为苯-1,2,4-三羧酸、苯-1,3,5-三羧酸、苯-1,2,4,5-四羧酸和苯六甲酸。

三羧酸或多羧酸可以作为它们本身或以衍生物的形式用于本发明反应中。

衍生物优选为：

-呈单体或聚合形式的相关酐，

-单烷基酯、二烷基酯或三烷基酯，优选单甲基酯、二甲基酯或三甲基酯，或相应的单乙基酯、二乙基酯或三乙基酯，或衍生于更高醇如正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇的单酯、二酯或三酯，或单乙烯基酯、二乙烯基酯或三乙烯基酯，

-和混合甲基乙基酯。

就本发明而言，也可使用包含三羧酸或多羧酸和一种或多种它的衍生物的混合物。就本发明而言，同样可使用一种或多种三羧酸或多羧酸的两种或更多种不同衍生物的混合物以得到组分B22。

用于本发明变化方案(b)的二醇的实例为乙二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、丁烷-2,3-二醇、戊烷-1,2-二醇、戊烷-1,3-二醇、戊烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、戊烷-2,3-二醇、戊烷-2,4-二醇、己烷-1,2-二醇、己烷-1,3-二醇、己烷-1,4-二醇、己烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、己烷-2,5-二醇、庚烷-1,2-二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,2-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,2-癸二醇、1,12-十二烷二醇、1,2-十二烷二醇、1,5-己二烯-3,4-二醇、环戊二醇、环己二醇、肌醇和衍生物、(2)-甲基戊烷-2,4-二醇、2,4-二甲基戊烷-2,4-二醇、2-乙基己烷-1,3-二醇、2,5-二甲基己烷-2,5-二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、频哪醇、二甘醇、三甘醇、双丙甘醇、三丙二醇、聚乙二醇HO(CH₂CH₂O)_n-H，或聚丙二醇HO(CH[CH₃]CH₂O)_n-H或以上化合物的两种或更多种代表性化合物的混合物，其中n为整数且n≤4。这里，上述二醇中的一个或两个羟基也可由SH基团代替。优选乙二醇、丙烷-1,2-二醇和二甘醇、三甘醇、双丙甘醇和三丙二醇。

在变化方案(a)和(b)中，A_xB_y聚酯中分子A与分子B的摩尔比为4:1-1:4，尤其是2:1-1:2。

根据方法的变化方案(a)反应的至少三元醇可具有所有均具有相同反应性的羟基。这里还优选其OH基团起初具有相同反应性，但其中由于位阻或电子效应，与至少一种酸基的反应可导致剩余OH基团的反应性降低的至少三元醇。例如，这当使用三羟甲基丙烷或季戊四醇时适用。

然而，根据变化方案(a)反应的至少三元醇也可具有包含至少两种不同化学反应性的羟基。

这里，官能团的不同反应性可来自于化学原因(例如伯/仲/叔OH基团)或位阻原因。

例如，三醇可包含具有伯羟基和仲羟基的三醇，优选的实例为甘油。

当本发明反应根据变化方案(a)进行时，优选在没有二醇和一元醇的存在下操作。

当本发明反应根据变化方案(b)进行时，优选在没有单羧酸或二羧酸的存在下操作。

本发明方法在溶剂的存在下进行。例如，烃为合适的，如链烷烃或芳族烃。特别合适的链烷烃为正庚烷和环己烷。特别合适的芳族烃为甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异构体混合物形式的二甲苯、乙苯、氯苯和邻二氯苯和间二氯苯。在没有酸性催化剂存在下非常特别合适的其他溶剂为醚如二

烷或四氢呋喃，和酮如甲基乙基酮和甲基异丁基酮。

根据本发明，加入的溶剂量基于所用并待反应的起始原料的重量为至少0.1重量%，优选至少1重量%，特别优选至少10重量%。也可使用基于所用并待反应的起始原料重量过量的溶剂，例如1.01-10倍量。大于100倍所用并待反应的起始原料重量的溶剂量是不利的，这是由于反应速率在显著更低的反应物浓度下显著降低，得到不经济的长反应时间。

为进行本发明优选方法，操作可在反应开始时加入的脱水剂作为添加剂的存在下进行。合适的实例为分子筛，尤其是

分子筛、MgSO₄和Na₂SO₄。在反应期间，也可加入其他脱水剂或由新鲜脱水剂代替脱水剂。在反应期间，也可通过蒸馏和例如使用脱水器除去形成的水或醇。

方法可在没有酸性催化剂的存在下进行。优选在酸性无机、有机金属或有机催化剂或包含两种或更多种酸性无机、有机金属或有机催化剂的混合物的存在下操作。

就本发明而言，酸性无机催化剂的实例为硫酸、磷酸、膦酸、次磷酸、硫酸铝水合物、明矾、酸性硅胶(pH=6，尤其是=5)和酸性氧化铝。可用作酸性无机催化剂的其他化合物的实例为通式Al(OR)₃的铝化合物和通式Ti(OR)₄的钛酸盐，其中基团R各自可以相同或不同并相互独立地选自：

C₁-C₁₀烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、异庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基，

C₃-C₁₂环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基和环十二烷基；优选环戊基、环己基和环庚基。

Al(OR)₃或Ti(OR)₄中基团R各自优选相同且选自异丙基或2-乙基己基。

优选的酸性有机金属催化剂的实例选自氧化二烷基锡R₂SnO，其中R如上定义。对于酸性有机金属催化剂，特别优选的代表性化合物为作为“氧代-锡”市售的氧化二正丁基锡，和二月桂酸二正丁基锡。

优选的酸性有机催化剂为例如具有磷酸根基团、磺酸基团、硫酸根基团或膦酸基团的酸性有机化合物。特别优选磺酸，例如对甲苯磺酸。酸性离子交换剂也可用作酸性有机催化剂，例如包含磺酸基团并与约2mol%二乙烯基苯交联的聚苯乙烯树脂。

也可使用两种或更多种上述催化剂的组合。也可使用固定形式的那些有机或有机金属或呈离散分子形式的无机催化剂。

如果意欲使用酸性无机、有机金属或有机催化剂，则根据本发明，用量为0.1-10重量%，优选0.2-2重量%催化剂。

本发明方法在惰性气体下，例如在二氧化碳、氮气或稀有气体下进行，其中可特别提到的是氩气。

本发明方法在60-200°C下进行。优选在130-180°C，尤其是至多150°C，或低于此温度下操作。特别优选至多145°C的最大温度，非常特别优选至多135°C的温度。

本发明方法的压力条件本身不关键。可在显著降低的压力下，例如在10-500毫巴下操作。本发明方法也可在500毫巴以上的压力下进行。由于简单性原因，优选在大气压力下反应；然而，也可在轻微增加的压力，例如达1200毫巴下进行。也可在显著增加的压力下，例如在达10巴的压力下进行。优选在大气压力下反应。

本发明方法的反应时间通常为10分钟至25小时，优选30分钟至10小时，特别优选1-8小时。

反应一结束，就可轻易地将高度官能超支化聚酯例如通过过滤除去催化剂并浓缩混合物而分离，这里浓缩过程通常在降低的压力下进行。其他具有良好适用性的后处理方法为在加入水之后沉淀，其后洗涤并干燥。

组分B22也可在酶或酶的分解产物存在下制备(根据DE-A10163163)。就本发明而言，术语酸性有机催化剂不包括根据本发明反应的二羧酸。

优选使用脂肪酶或酯酶。具有良好适用性的脂肪酶和酯酶为圆柱状假丝酵母(Candida cylindracea)、解脂假丝酵母(Candida lipolytica)、皱落假丝酵母(Candida rugosa)、南极假丝酵母(Candida antarctica)、产朊假丝酵母(Candida utilis)、Chromobacterium viscosum、Geotrichum viscosum、白地霉(Geotrichum candidum)、爪哇毛霉(Mucor j avanicus)、Mucormihei、猪胰腺、假单胞杆菌属(Pseudomonas spp.)、荧光假单胞菌(pseudomonas fluorescens)、洋葱假单胞菌(Pseudomonas cepacia)、少根根霉(Rhizopus arrhizus)、德式根霉(Rhizopus delemar)、Rhizopus niveus、米根霉(Rhizopus oryzae)、黑曲霉(Aspergillus niger)、奶酪真菌(Penicilliumroquefortii)、卡门柏青霉(Penicillium camembertii)，或来自芽孢杆菌属(Bacillus spp.)和耐热性芽孢杆菌(Bacillus thermoglucosidasius)的酯酶。特别优选南极假丝酵母(Candida antarctica)脂肪酶B。所列的酶例如由Novozymes Biotech Inc.，Denmark市购。

酶优选以例如固定在硅胶或

上的形式使用。用于固定酶的方法本身例如从Kurt Faber“Biotransformations in organic chemistry”，第3版，1997，Springer Verlag，第3.2章“Immobilization”第345-356页中已知。固定酶例如由Novozymes Biotech Inc.，Denmark市购。

所用固定酶的量基于所用并待反应的起始原料的总重量为0.1-20重量%，尤其是10-15重量%。

本发明方法在60°C以上的温度下进行。优选在100°C或低于此温度下操作。优选至多80°C，非常特别优选62-75°C，仍更优选65-75°C的温度。

本发明方法在溶剂的存在下进行。合适的化合物的实例为烃，如链烷烃或芳族烃。特别合适的链烷烃为正庚烷和环己烷。特别合适的芳族烃为甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异构体混合物形式的二甲苯、乙苯、氯苯和邻二氯苯和间二氯苯。其他非常特别合适的溶剂为：醚如二

烷或四氢呋喃，和酮如甲基乙基酮和甲基异丁基酮。

加入的溶剂量基于所用并待反应的起始原料的重量为至少5重量份，优选至少50重量份，特别优选至少100重量份。大于10000重量份的溶剂量是不想要的，这是由于反应速率在显著更低的浓度下显著降低，导致不经济的长反应时间。

本发明方法在500毫巴以上的压力下进行。优选在大气压力或轻微增加的压力，例如达1200毫巴下进行。也可在显著增加的压力下，例如在达10巴的压力下操作。优选在大气压力下反应。

本发明方法的反应时间通常为4小时至6天，优选5小时至5天，特别优选8小时至4天。

反应一结束，就可将高度官能超支化聚酯例如通过过滤除去酶并浓缩混合物而分离，此浓缩过程通常在降低的压力下进行。其他具有良好适用性的后处理方法为在加入水之后沉淀，其后洗涤并干燥。

可通过本发明方法得到的高度官能超支化聚酯的特征尤其是低含量的褪色且树脂化的材料。关于超支化聚合物的定义，也见：P.J.Flory，J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718，和A.Sunder等，Chem.Eur.J.2000，6，第1期，1-8。然而，在本发明上下文中，“高度官能超支化”意指支化度，即每分子树枝状连接的平均数加上端基的平均数，为10-99.9%，优选20-99%，特别优选30-90%(关于这一点，见H.Frey等，Acta Polym.1997，48，30)。

本发明聚酯的分子量M_w为500-50000g/mol，优选1000-20000g/mol，特别优选1000-19000g/mol。多分散性为1.2-50，优选1.4-40，特别优选1.5-30，非常特别优选1.5-10。它们通常极易溶解，即透明溶液可使用达50重量%，某些情况下甚至达80重量%本发明聚酯在四氢呋喃(THF)、乙酸正丁酯、乙醇和大量其他溶剂中制备，而肉眼检测不到凝胶粒子。

本发明高度官能超支化聚酯为羧基封端、羧基和羟基封端，以及优选羟基封端的。

如果使用这些的混合物，则组分B21:B22之比优选为1:20-20:1，尤其是1:15-15:1，非常特别是1:5-5:1。

所用的超支化聚碳酸酯B21/聚酯B22为大小为20-500nm的粒子。这些纳米粒子在聚合物共混物中呈精细分散形式；在复合材料中粒子的大小为20-500nm，优选50-300nm。

这种类型的复合材料例如以high speed的形式市售。

抗冲改性聚合物D

塑料组分B包含1-40重量%，优选1-20重量%抗冲改性聚合物(通常也称为弹性聚合物或弹性体)作为组分D。

优选的弹性聚合物是基于烯烃的聚合物，其包含下列组分：

D140-100重量%，优选55-79.5重量%至少一种具有2-8个碳原子的α-烯烃，

D20-90重量%二烯，

D30-45重量%，优选20-40重量%丙烯酸或甲基丙烯酸的C₁-C₁₂烷基酯，或这些酯的混合物，

D40-40重量%，优选0.5-20重量%烯属不饱和单羧酸或二羧酸或该酸的官能衍生物，

D50-40重量%包含环氧基团的单体，

D60-5重量%能够自由基聚合的其他单体，

条件是组分D不为烯烃均聚物，因为所述材料如聚乙烯的使用不能实现相同程度的有利效果。

第一优选的类别是已知为乙烯-丙烯(EPM)和乙烯-丙烯-二烯烃(EPDM)橡胶的橡胶，其中乙烯单元与丙烯单元的比例优选为40:60-90:10.

该类优选未交联的EPM或EPDM橡胶(凝胶含量通常低于1重量%)的门尼粘度(MLI+4/100°C)(根据DIN53523在100°C下运行4分钟后用大转子测量)优选为25-100，尤其是35-90。

EPM橡胶通常实际上无残留双键，而EPDM橡胶中，每100个碳原子可具有1-20个双键。

用于EPDM橡胶的二烯单体D2的实例为共轭二烯烃如异戊二烯和丁二烯，具有5-25个碳原子的非共轭二烯烃如1,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、2,5-二甲基-1,5-己二烯和1,4-辛二烯，环二烯烃如环戊二烯、环己二烯、环辛二烯和双环戊二烯，以及链烯基降冰片烯如5-乙叉基-2-降冰片烯、5-丁叉基-2-降冰片烯、2-甲代烯丙基-5-降冰片烯、2-异丙烯基-5-降冰片烯，以及三环二烯如3-甲基三环[5.2.1.0.2.6]-3,8-癸二烯，及其混合物。优选1,5-己二烯、5-乙叉基降冰片烯和双环戊二烯。基于烯烃聚合物的总重量，EPDM橡胶的二烯含量优选为0.5-50重量%，尤其是2-20重量%，特别优选3-15重量%。

EPM或EPDM橡胶还可优选用反应性羧酸或其衍生物接枝。这里特别可提到丙烯酸、甲基丙烯酸及其衍生物，以及马来酸酐。

特别优选的组分D的实例是包含如下核/壳的MBS橡胶：

65-99重量%包含如下单体的核：

D290-100重量%二烯和0-10重量%其他可交联单体，

以及1-35重量%包含如下单体的壳：

D71-30重量%苯乙烯或不饱和苯乙烯类，或它们的混合物，和

D870-100重量%至少一种不饱和腈。

合适的单体D7是苯乙烯或通式(VIII)的取代苯乙烯：

其中R为C₁-C₈烷基，优选甲基或乙基，或氢，R¹为C₁-C₈烷基，优选甲基或乙基，以及n为1、2或3，或它们的混合物。

另一组优选的烯烃聚合物是具有2-8个碳原子的α-烯烃，尤其是乙烯与丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C₁-C₁₈烷基酯的共聚物。

原则上丙烯酸或甲基丙烯酸的任何伯、仲或叔C₁-C₁₈烷基酯都是合适的，但优选具有1-12个碳原子，尤其是2-10个碳原子的酯。

这些酯的实例是(甲基)丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、辛基和癸基酯。其中特别优选丙烯酸正丁基酯和丙烯酸2-乙基己基酯。

甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯D3在烯烃聚合物中的比例为0-60重量%，优选10-50重量%，尤其是30-45重量%。

可以代替酯D3或除了酯D3之外存在于烯烃聚合物中的其他单体是具有酸官能团和/或具有潜酸官能团的单体，这些单体衍生于烯属不饱和单羧酸和二羧酸D4，或者是含有环氧基团的单体D5。

可以提到的单体D4的实例是丙烯酸，甲基丙烯酸，这些酸的叔烷基酯，尤其是丙烯酸叔丁基酯，以及二羧酸，如马来酸和富马酸，或这些酸的衍生物，及其单酯。

具有潜酸官能团的单体是在聚合工艺条件下或在烯烃聚合物掺入模塑组合物的过程中形成游离酸基的化合物。可以提到的实例是具有至多20个碳原子的二羧酸的酸酐，尤其是马来酸酐，以及上述酸的叔C₁-C₁₂烷基酯，尤其是丙烯酸叔丁基酯和甲基丙烯酸叔丁基酯。

具有酸官能团或具有潜酸官能团的单体和包含环氧基团的单体优选通过将通式(XI)-(XII)化合物加入单体混合物而掺入烯烃聚合物中。

R¹C(COOR²)＝C(COOR³)R⁴              (IX)

其中基团R¹-R⁹为氢或具有1-6个碳原子的烷基，m为0-20的整数，且n为0-10的整数。

R¹-R⁷优选为氢，m优选为0或1，且n优选为1。对应的化合物是马来酸、富马酸、马来酸酐D4，或链烯基缩水甘油醚或乙烯基缩水甘油醚D5。

优选的式(IX)、(X)、(XI)和(XII)化合物是作为组分D4的马来酸和马来酸酐以及丙烯酸和/或甲基丙烯酸的含环氧基酯，特别优选丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯(作为组分D5)。

组分D4和D5各自的比例基于烯烃聚合物的总重量为0.07-40重量%，尤其是0.1-20重量%，特别优选0.15-15重量%。

特别优选包含如下单体的烯烃聚合物：

50-98.9重量%，尤其是55-65重量%乙烯，

0.1-20重量%，尤其是0.15-10重量%丙烯酸缩水甘油酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸和/或马来酸酐，

1-45重量%，尤其是25-40重量%丙烯酸正丁基酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯，和

0-10重量%，尤其是0.1-3重量%马来酸酐或富马酸，或它们的混合物。

其他优选的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯是甲基、乙基、丙基、异丁基和叔丁基酯。

其他单体D6的实例是乙烯基酯和乙烯基醚。

若使用这些烯烃聚合物，则它们的比例基于所有组分的总重量优选为0-20重量%，尤其是4-18重量%，非常特别优选5-15重量%。

上述乙烯共聚物可以通过本身已知的方法制备，优选经由高压和升高温度下的无规共聚制备。

乙烯共聚物的熔融指数通常为1-80g/10min(在190°C和2.16kg负荷下测量)。

还优选包含a)和b)的丙烯酸酯橡胶D：

a)70-90重量%，优选75-85重量%交联的弹性核，包含如下核和壳：

1)20-90重量%包含如下单体的共聚物(I)的核：其烷基具有5-12个碳原子，优选5-8个碳原子的丙烯酸正烷基酯或丙烯酸烷基酯的混合物，其中直链或支化烷基中的碳原子数为2-12，优选4-8；多官能交联剂，其中该分子具有不饱和基团且其中至少一个为乙烯基类型的CH₂=C<基团；和任选多官能接枝剂，其中该分子具有不饱和基团且其中至少一个为烯丙基类型的CH₂=CH-CH₂-基团，其中该核包含摩尔量为0.05-5%，优选0.5-1.5重量%的交联剂和任选接枝剂，

2)80-10重量%包含如下单体的共聚物(II)的壳：其烷基具有4-12个碳原子，优选4-8个碳原子的丙烯酸正烷基酯或在1)下定义的丙烯酸烷基酯的混合物，以及多官能接枝剂，其中该分子具有不饱和基团且其中至少一个为烯丙基类型的CH₂=CH-CH₂-基团，其中该壳包含摩尔量为0.05-2.5%，优选0.5-1.5重量%的接枝剂，和

b)30-10重量%，优选25-15重量%接枝到所述核上的壳，该壳包含其烷基具有1-4个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯聚合物或包含其烷基具有1-4个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯与其烷基具有1-8个碳原子的丙烯酸烷基酯的无规共聚物，在所述共聚物中丙烯酸烷基酯的摩尔量为5-40%，优选10-20%。

作为根据本发明可以用于形成共聚物(I)的丙烯酸正烷基酯的示例，可以使用丙烯酸正戊基酯、丙烯酸正己基酯、丙烯酸正庚基酯和尤其是丙烯酸正辛基酯。

根据本发明可以用于形成共聚物(II)的丙烯酸正烷基酯的实例是丙烯酸正丁基酯、丙烯酸正戊基酯、丙烯酸正己基酯、丙烯酸正庚基酯和尤其是丙烯酸正辛基酯。

可以用于形成共聚物(I)和/或(II)的丙烯酸正烷基酯可以相同或不同。

作为根据本发明可以在共聚物(I)和/或(II)中形成丙烯酸烷基酯混合物的丙烯酸直链或支化烷基酯的示例，可以使用丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙基酯、丙烯酸正丁基酯、丙烯酸戊基酯、丙烯酸2-甲基丁基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸正己基酯、丙烯酸正辛基酯、丙烯酸正癸基酯、丙烯酸正十二烷基酯和丙烯酸3,5,5-三甲基己基酯。

若使用丙烯酸烷基酯的混合物来形成共聚物(I)和/或(II)，则丙烯酸正烷基酯的使用比例应至少为丙烯酸烷基酯混合物的10重量%，该量优选为20-80%。

如上所述，可以使用丙烯酸烷基酯的相同或不同混合物来制备共聚物(I)和/或(II)。

根据本发明，优选使用丙烯酸正烷基酯，尤其是丙烯酸正辛基酯来制备共聚物(I)和(II)。

若使用丙烯酸烷基酯混合物来形成共聚物(I)和/或(II)，则用量优选为20-80重量%丙烯酸正辛基酯和优选80-20重量%丙烯酸正丁基酯。

根据本发明可以用于形成接枝于交联弹性核上的壳的甲基丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙基酯、甲基丙烯酸异丙基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、丙烯酸异丁基酯，特别是甲基丙烯酸甲酯。

用于形成共聚物(I)的交联剂根据本发明尤其可以选自具有至少两个乙烯类双键或具有一个或多个乙烯类双键且具有至少一个烯丙基类双键的衍生物。优选使用其分子主要包含乙烯类双键的化合物。

作为这些交联剂的举例，可以提到二乙烯基苯，多元醇的(甲基)丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，丙烯酸烯丙基酯，甲基丙烯酸烯丙基酯，在亚烷基链中具有2-10个碳原子的亚烷基二醇的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯，尤其是乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、l,6-己二醇二甲基丙烯酸酯，下式的聚氧亚烷基二醇的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯：

其中X为氢或甲基，n为2-4的整数且p为2-20的整数，尤其是其中聚氧乙烯基团具有的分子量为约400的聚氧乙烯二醇的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯(上式，其中n=2且p=9)。

用于制备共聚物(II)的接枝剂根据本发明尤其可以选自具有至少两个烯丙基类双键或具有一个或多个烯丙基类双键且具有至少一个乙烯基类双键的衍生物。

优选使用其分子主要包含烯丙基类双键的化合物。

可以使用的这些接枝剂的实例是马来酸二烯丙基酯、衣康酸二烯丙基酯、丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯、对苯二甲酸二烯丙基酯和1,3,5-苯三酸三烯丙基酯(triallyltrimesate)。

优选抗冲改性剂在热塑性聚合物中的引入量基于100重量%所用热塑性聚合物为1-30重量%，优选5-10重量%。

抗冲改性剂的分子量可以通过确定熔体粘度而评价，后者具有相同的变化范围。熔体粘度可以在较宽范围内，条件是在使用含该改性剂的树脂组合物的操作过程中确保该抗冲改性剂的良好分散。代表该熔体粘度的合适变量是在包含50g抗冲改性剂并在200°C的温度下操作的布雷本登流变仪中的阻力矩值，其中转子的旋转速率为40rpm且在200°C下20分钟后测定力矩。该抗冲改性剂的熔体粘度的合适值对应于上述扭矩为600-4000Nm的值。对于其中热塑性聚合物为含有至少80重量%聚合的氯乙烯的树脂组合物，该抗冲改性剂的熔体粘度的优选值对应于扭矩值为800-3000Nm，尤其是1000-2500Nm。

EP-A776915公开了制备这些组分D的方法。

接枝聚合物E

在一个实施方案中，在塑料组分B中使用基于所有组分的总量为1-60重量%的接枝共聚物或不同接枝共聚物的混合物作为组分E。本发明优选的模塑组合物包含2-50重量%，特别优选3-40重量%至少一种接枝共聚物E，其不同于用作抗冲改性剂D的弹性聚合物。

接枝聚合物E包含：

E1 20-80重量%，优选50-70重量%接枝基材，其包含基于在烷基中具有1-8个碳原子的丙烯酸烷基酯且具有低于0°C玻璃化转变温度的弹性聚合物

E2 20-80重量%，优选30-50重量%接枝，其包含：

E2160-95重量%，优选70-85重量%苯乙烯或通式(XIII)的取代苯乙烯或这些的混合物：

其中R为C₁-C₈烷基，优选甲基或乙基，或氢，R¹为C₁-C₈烷基，优选甲基或乙基，且n为1、2或3，和

E22 5-40重量%，优选15-30重量%至少一种不饱和腈，优选丙烯腈或甲基丙烯腈或这些的混合物。

可用作接枝基材E1的聚合物为其玻璃化转变温度低于10°C，优选低于0°C，特别优选低于-20°C的那些。这些的实例为基于丙烯酸C₁-C₈烷基酯的弹性体，需要的话可包含其他共聚单体。

优选的接枝基材E1为包含以下物质的那些：

E1170-99.9重量%，优选99重量%至少一种在烷基中具有1-8个碳原子的丙烯酸烷基酯，优选丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯，特别是丙烯酸正丁酯作为唯一丙烯酸烷基酯，

E120-30重量%，特别是20-30重量%另一可共聚单烯属不饱和单体，例如丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯或乙烯基甲基醚或这些的混合物，

E130.1-5重量%，优选1-4重量%可共聚的多官能的，优选二官能或三官能的导致交联的单体。

在这里合适的二官能或多官能交联单体E13为优选包含两个或任选三个或更多个能够共聚且在1,3-位不共轭的烯属双键的那些。合适交联单体的实例为二乙烯基苯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯或异氰脲酸三烯丙酯。已证明三环癸烯醇的丙烯酸酯为特别有利的交联单体(参见DE–A1260135)。

该类接枝基材本身已知且描述于文献如DE-A3149358中。

在接枝E2中，优选其中E21为苯乙烯或α-甲基丙烯酸或这些的混合物且其中E22为丙烯腈或甲基丙烯腈的那些。所使用的优选单体混合物尤其为苯乙烯和丙烯腈或α-甲基苯乙烯和丙烯腈。接枝可通过组分E21和E22共聚而获得。

接枝聚合物E的接枝基材E1包含组分E11，需要的话E12，和E22，且也称为ASA橡胶。其制备本身已知且例如描述于DE-A2826925、DE-A3149358和DE-A3414118中。

接枝聚合物E例如可通过DE-C1260135中描述的方法制备。

基质聚合物的接枝(接枝壳)的构造可包括一个或两个步骤。

在一步构造接枝壳的情况下，以本身已知的方式(例如参见DE-A2826925)，在弹性体E1存在下，聚合所需重量比为95:5-50:50，优选90:10-65:35的单体E21和E22混合物，优选在乳液中进行。

在两步构造接枝壳E2的情况下，第一步通常是20-70重量%，优选25-50重量%，基于E2。其制备优选仅使用苯乙烯或取代苯乙烯或这些的混合物(E11)。

接枝壳的第二步通常是30-80重量%，特别是50-75重量%，在每种情况下基于E2。其制备使用包含单体E21和腈E22的混合物，其重量比E21/E22通常为90:10-60:40，特别是80:20-70:30。

接枝聚合方法的条件选择优选应使得所获得的粒度为50-700nm(累积质量分布的d₅₀值)。对此的措施已知且例如描述于DE-A2826925中。

接种胶乳方法可直接用于制备粗颗粒的橡胶分散体。

为了获得最大韧性的产物，通常有利的是使用至少两种具有不同粒度的接枝聚合物的混合物。

为了实现这点，橡胶颗粒以已知方式增大，例如通过附聚增大，由此使胶乳具有双峰型组成(50-180nm和200-700nm)。

一个优选的实施方案使用包含粒径(累积质量分布的d₅₀值)为50-180nm和相应地200-700nm的重量比为70:30-30:70的两种接枝聚合物的混合物。

两种接枝聚合物的化学结构优选相同，但粗颗粒的接枝聚合物的壳也可特别地在两步中构造。

组分中包含粗颗粒和细颗粒的接枝聚合物的组分混合物例如描述于DE-A3615607中。组分中包含两步接枝壳的组分混合物由EP-A111260已知。

本发明模塑组合物可包含基于所有组分总量为0-60重量%的至少一种基于苯乙烯或取代苯乙烯和不饱和腈的共聚物作为组分F。优选的本发明模塑组合物包含基于所有组分总量为1-45重量%，特别是2-40重量%比例的组分F。

根据本发明，共聚物F包含：

F1 60-95重量%，优选70-85重量%苯乙烯或通式(XIII)的取代苯乙烯或这些的混合物，和

F25-40重量%，优选15-30重量%至少一种不饱和腈，优选丙烯腈或甲基丙烯腈或这些的混合物。

共聚物F为树脂状的、热塑性的和不含橡胶的。特别优选的共聚物F为包含苯乙烯和丙烯腈，α-甲基苯乙烯和丙烯腈，或苯乙烯、α-甲基苯乙烯和丙烯腈的那些。还可以同时使用所述共聚物中两种或更多种。

共聚物F本身已知且可通过自由基聚合，特别是通过乳液、悬浮液、溶液或本体聚合而制备。它们具有40-160的粘数，相当于40000-2000000的平均分子量M_w(重均)。

卤代阻燃剂G

塑料组分A1、A2和/或B可包含1-30重量%，优选2-25重量%，尤其是5-20重量%包含如下组分的阻燃剂组合作为组分G：

G120-99重量%，优选50-85重量%的含卤阻燃剂，

G21-80重量%，优选15-50重量%的锑氧化物。

优选氧化物G2为三氧化二锑和五氧化二锑。为了更好的分散，氧化物G2可以已知为批料(浓缩物)的方式掺入聚合物A1、A2或B中，用于所述浓缩物中的聚合物例如可与组分A1、A2或B相同或不同于各组分A1、A2或B。优选G2在聚烯烃中，优选在聚乙烯中的浓缩物。

合适的阻燃剂G1优选为溴化化合物，例如溴化二苯醚、溴化三甲基苯基茚满(FR1808，购自DSB)、四溴双酚A和六溴环十二烷。

合适的阻燃剂G1优选为溴化化合物，例如具有如下结构式的溴化的低聚碳酸酯(BC52或BC58，购自Great Lakes)：

聚丙烯酸五溴苄酯，其中n>4，如下式的购自Dead Sea Bromine(DSB)的FR1025也是合适的：

其他优选的溴化化合物为衍生于四溴双酚A和环氧化物的下式低聚反应产物(n>3)(如FR2300和2400，购自DSB)：

优选用作阻燃剂的溴化低聚苯乙烯的平均聚合度(数均)为3-90，优选5-60，其通过在甲苯中用蒸气渗透压法测定。环状低聚物也是合适的。在本发明的一个优选实施方案中，待使用的溴化低聚苯乙烯具有下式(XIV)：

其中R为氢或脂族基团，尤其是烷基如CH₂或C₂H₅，n为链中重复单元的数目。R’可以为H或溴或常规的自由基产生剂的结构部分。n的值可为1-88，优选3-58。溴化低聚苯乙烯包含40-80重量%，优选55-70重量%的溴。优选主要包含聚二溴苯乙烯的产物。该物质可熔融而不会分解且例如可溶于四氢呋喃。它们可通过使任选脂族化加氢的苯乙烯低聚物环溴化而制备，所述苯乙烯低聚物例如为可经由苯乙烯的热聚合(根据DT-A2537385)而得到或经由合适的溴化苯乙烯的自由基低聚合而得到的那些。阻燃剂也可通过使苯乙烯离子低聚合，随后溴化而制备。要使聚酰胺阻燃而需要的溴化低聚苯乙烯的量取决于溴含量。在本发明模塑组合物中溴含量为2-20重量%，优选5-12重量%。

本发明的溴化聚苯乙烯通常通过EP-A47549中所述的方法得到：

可通过该方法得到且可市购的溴化聚苯乙烯主要为环上取代的三溴化产物。n’(参见XVI)的值通常为125-1500，对应于42500-235000，优选130000-135000的分子量。

溴含量(基于环取代溴的含量)通常为至少50重量%，优选至少60重量%，尤其是65重量%。

可市购得到的粉状产品的玻璃化转变温度为160-200°C，且例如可以HP7010由Albemarle得到以及以Pyrocheck PB68由Ferro Corporation得到。

在本发明模塑组合物中，也可以使用任何所需混合比例的溴化低聚苯乙烯和溴化苯乙烯的混合物。

含氯阻燃剂D1也是合适的，优选购自Oxychem的

plus。无卤阻燃剂H

塑料组分A1、A2和/或B可包含1-40重量%，优选2-30重量%，尤其是5-20重量%选自含氮或含磷化合物或P/N缩合物或它们的混合物的无卤阻燃剂作为组分H。

优选根据本发明适合作为无卤阻燃剂H的蜜胺氰脲酸酯为优选等摩尔量的蜜胺(式(XVI))与氰脲酸或异氰脲酸(式(XVIa)和(XVIb))的反应产物。

它例如通过使起始化合物的水溶液在90-100°C下反应而得到。可以市购的产品是d₅₀平均粒度为1.5-7μm的白色粉末。

其他合适的化合物(也常称为盐或加合物)是蜜胺、蜜胺硼酸盐、蜜胺草酸盐、蜜胺磷酸盐(伯)、蜜胺磷酸盐(仲)和蜜胺焦磷酸盐(仲)，蜜胺新戊二醇硼酸盐和聚合蜜胺磷酸盐(CAS编号56386-64-2)。

合适的胍盐是：

对本发明而言，这些化合物包括苯胍胺本身及其加合物或盐，以及在氮上取代的衍生物及其加合物或盐。

另一合适化合物是聚磷酸铵(NH₄PO₃)_n，其中n为约200-1000，优选600-800，以及式XVII的异氰脲酸三(羟基乙基)酯(THEIC)：

或其与芳族羧酸Ar(COOH)_m的反应产物，所述芳族羧酸需要的话相互间混合，其中Ar为单-、二-或三核芳族6员环体系且m为2、3或4。

合适的羧酸实例是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯-1,3,5-三甲酸、苯-1,2,4-三甲酸、1,2,4,5-苯四酸、苯偏四甲酸、连苯四酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、萘二甲酸和蒽甲酸。

它们按照EP-A584567的方法通过使异氰脲酸三(羟基乙基)酯与酸或其烷基酯或其卤化物反应而制备。

这类反应产物是还可以具有交联的单体酯和低聚酯的混合物。低聚程度通常为2至约100，优选2-20。优选以与含磷的氮化合物，尤其是(NH₄PO₃)_n或蜜胺焦磷酸盐或聚合蜜胺磷酸盐的混合物使用THEIC和/或其反应产物。例如(NH₄PO₃)_n与THEIC的混合比基于该类组分H的混合物优选为90-50:10-50重量%，尤其是80-50:50-20重量%。

其他合适的化合物是式(XVIII)的苯胍胺：

其中R和R'为具有1-10个碳原子的直链或支化烷基，优选氢，尤其是其与磷酸、硼酸和/或焦磷酸的加合物。

还优选式(XIX)的尿囊素化合物：

其中R和R'如在式(XVIII)中所定义，还优选这些尿囊素化合物与磷酸、硼酸和/或焦磷酸的盐以及式(XX)的甘脲及其与上述酸的盐：

其中R如在式(XVIII)中所定义。

合适的产品可以市购或按照DE-A19614424制备。

根据本发明可以使用的氰基胍(式(XXI))例如通过使氰氨基钙与碳酸反应而得到，此时所产生的氰氨化物在9-10的pH下二聚得到氰基胍。

CaNCN+H₂OCO₂→H₂N-CN+CaCO₃

可以市购的产品为具有209-211°C的熔点的白色粉末。

优选含磷化合物为式(XXII)的次膦酸盐和/或式(XXIII)的二次膦酸盐和/或其聚合物：

其中取代基如下所定义：

R¹和R²为氢，线性或支化C₁-C₆烷基，优选C₁-C₄烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基；苯基；其中至少一个基团R¹或R²优选为氢且尤其是R¹和R²为氢；

R³为线性或支化C₁-C₁₀亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚叔丁基、亚正戊基、亚正辛基、亚正十二烷基；

亚芳基，例如亚苯基、亚萘基；

烷基亚芳基，例如甲基亚苯基、乙基亚苯基、叔丁基亚苯基、甲基亚萘基、乙基亚萘基、叔丁基亚萘基；

芳基亚烷基，例如苯基亚甲基、苯基亚乙基、苯基亚丙基、苯基亚丁基；

M为碱土金属或碱金属、Al、Zn、Fe、Bor；

m为1-3的整数；

n为1-3的整数，和

x为1或2。

特别优选其中R¹和R²为氢，M优选为Zn或Al的式(XXIII)化合物，非常特别优选次膦酸钙。

这类产品可以市购，例如以次膦酸钙市购。

其中仅一个基团R¹或R²为氢的合适式(XXII)或(XXIII)的盐例如是苯基次膦酸的盐，优选其Na和/或Ca盐。

组分H的含磷化合物优选为有机或无机含磷化合物，其中磷的价态为-3至+5。对本发明而言，该价态为在Lehrbuch der AnorganischenChemie，Walter des Gruyter and Co.(1964，第57-70版)，第166-177页中由A.F.Hollemann和E.Wiberg给出的氧化态。价态为-3至+5的磷化合物衍生于膦(-3)、双膦(-2)、氧化膦(-1)、单质磷(+0)、次磷酸(+1)、亚磷酸(+3)、连二磷酸(hypodiphosphoric acid)(+4)和磷酸(+5)。

仅从大量含磷化合物中提到几个实例。

价态为-3的膦类磷化合物的实例为芳族膦，如尤其是三苯基膦、三甲苯基膦、三壬基膦、三萘基膦和三壬基苯基膦。特别合适的是三苯基膦。

价态为-2的双膦类磷化合物的实例尤其是四苯基二膦和四萘基二膦。特别合适的是四萘基二膦。

价态为-1的磷化合物衍生于氧化膦。

通式(XXIV)的氧化膦是合适的：

其中R¹、R²和R³相同或不同且为具有8-40个碳原子的烷基、芳基、烷基芳基或环烷基。

氧化膦的实例是三苯基氧化膦、三甲苯基氧化膦、三壬基苯基氧化膦、三环己基氧化膦、三(正丁基)氧化膦、三(正己基)氧化膦、三(正辛基)氧化膦、三(氰基乙基)氧化膦、苄基二(环己基)氧化膦、苄基二苯基氧化膦和苯基二(正己基)氧化膦。其他优选的化合物是膦和醛的氧化反应产物，尤其是叔丁基膦与乙二醛的氧化反应产物。特别优选使用三苯基氧化膦、三环己基氧化膦、三(正辛基)氧化膦或三(氰基乙基)氧化膦。

其他合适的化合物是三苯基硫化膦以及上面对氧化膦提到的它们的衍生物。

价态为+0的磷是单质磷。可能的是红磷和黑磷，优选红磷。

氧化态为+1的磷化合物的实例是纯有机类型的次磷酸酯，例如有机次磷酸酯如纤维素次磷酸酯和次磷酸与二醇的酯，如1,10-十二烷基二醇的次磷酸酯。还可以使用取代的次膦酸及其酸酐，例如二苯基次膦酸。其他可能的化合物是二苯基次膦酸、二-对甲苯基次膦酸和二甲酚基次膦酸酐。尤其还可以使用诸如氢醌、乙二醇和丙二醇的二(二苯基次膦酸)酯的化合物。其他合适的化合物是芳基(烷基)次膦酸酰胺，如二苯基次膦酸的二甲基酰胺，以及磺酰胺基芳基(烷基)次膦酸衍生物，如对甲苯磺酰胺基二苯基次膦酸。优选使用氢醌或乙二醇的二(二苯基次膦酸)酯，或氢醌的二(二苯基次膦酸酯)。

氧化态为+3的磷化合物衍生于亚磷酸。合适的化合物是衍生于季戊四醇、新戊二醇或焦儿茶酚的环状膦酸酯，例如：

其中R为C₁-C₄烷基，优选甲基，且x为0或1(Albright&Wilson的P45)。

价态为+3的磷也存在于亚磷酸三芳基(烷基)酯如亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三(4-癸基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯和亚磷酸苯基二癸基酯中。然而，还可以使用二亚磷酸酯，如丙二醇1,2-二(二亚磷酸酯)或衍生于季戊四醇、新戊二醇或焦儿茶酚的环状亚磷酸酯。

特别优选新戊二醇甲基膦酸酯和新戊二醇甲基亚磷酸酯，还有季戊四醇二甲基二膦酸酯和二甲基季戊四醇二亚磷酸酯。

可以使用的氧化态为+4的磷化合物特别是连二磷酸酯，如连二磷酸四苯基酯和连二磷酸二新戊基酯。

可以使用的氧化态为+5的磷化合物特别是烷基-和芳基取代的磷酸酯。这些化合物的实例是磷酸苯基双十二烷基酯、磷酸苯基乙基氢酯、磷酸苯基二(3,5,5-三甲基己基)酯、磷酸乙基二苯基酯、磷酸2-乙基己基二-甲苯基酯、磷酸二苯基氢酯、磷酸二(2-乙基己基)对甲苯基酯、磷酸三-甲苯基酯、磷酸二(2-乙基己基)苯基酯、磷酸二(壬基)苯基酯、磷酸苯基甲基氢酯、磷酸二-十二烷基对甲苯基酯、磷酸对甲苯基二(2,5,5-三甲基己基)酯和磷酸2-乙基己基二苯基酯。特别合适的磷化合物是其中各基团为芳氧基的那些。非常特别合适的化合物是磷酸三苯基酯和间苯二酚二(磷酸二苯基酯)及通式(XXVI)的其环取代衍生物(RDP)：

其中

R⁴-R⁷为具有6-20个碳原子的芳族基团，优选苯基，其可以被具有1-4个碳原子的烷基，优选甲基取代，

R⁸为二价酚基，优选

以及n的平均值为0.1-100，优选0.5-50，尤其是0.8-10，非常特别为1-5。

由于用于其制备的工艺，可以商品名

或

-RDP(Akzo)和CR733-S(Daihachi)市购的RDP产品为约85%RDP(n=1)与约2.5%磷酸三苯基酯和约12.5%的其中低聚程度在大多数情况下小于10的低聚级分的混合物。

还可以使用环状磷酸酯。其中特别合适的是二磷酸二苯基季戊四醇酯和磷酸苯基新戊基酯。

除了上述低分子量磷化合物外，还可以使用低聚或聚合的磷化合物。

这类在聚合物链中含有磷的无卤的聚合有机磷化合物例如在不饱和五环二卤化膦的制备中生产，例如如DE-A2036173中所述。通过蒸气压渗透压法在二甲基甲酰胺中测量的聚氧化膦的分子量应为500-7000，优选700-2000。

这里的磷具有的氧化态为-1。

还可以使用芳基(烷基)次膦酸的无机配位聚合物，如聚-β-甲基苯基次膦酸钠(I)。它们的制备给于DE-A3140520中。磷的氧化数为+1。

这类无卤的聚合磷化合物还可以通过膦酰氯如苯基-、甲基-、丙基-、苯乙烯基-或乙烯基膦酰二氯与二元酚如氢醌、间苯二酚、2,3,5-三甲基氢醌、双酚A或四甲基双酚A的反应而制备。

可以存在于新型模塑组合物中的其他无卤的聚合磷化合物通过使三氯氧磷或磷酸酯二氯化物与单-、二-或三元酚和其他带有羟基的化合物的混合物反应而制备(参见Houben-Weyl-Müller，Thieme-Verlag，德国Stuttgart，Organische Phosphorverbindungen Part II(1963))。还可以经由膦酸酯与二元酚的酯交换反应生产聚合膦酸酯(参见DE-A2925208)或经由膦酸酯与二胺或与二酰胺或肼的反应生产聚合膦酸酯(参见US-A4403075)。还可以使用无机化合物聚(磷酸铵)。

按照EP-B8486，还可以使用低聚季戊四醇亚磷酸酯、季戊四醇磷酸酯和季戊四醇膦酸酯，例如Mobil

19(Mobil Oil的注册商标)。

还优选通式(XXVII)的磷化合物：

其中各取代基如下所定义：

R¹-R²⁰相互独立地为氢、具有至多6个碳原子的线性或支化烷基，

n的平均值为0.5-50，和

X为单键、C=O、S、SO₂、C(CH₃)₂。

优选的化合物H是其中R¹-R²⁰相互独立地为氢和/或甲基的那些。若R¹-R²⁰相互独立地为甲基，则优选其中相对于磷酸酯基团的氧位于邻位的基团R¹、R⁵、R⁶、R¹⁰、R¹¹、R¹⁵、R¹⁶、R²⁰为至少一个甲基的那些化合物H。还优选其中每个芳环优选在邻位存在一个甲基且其他基团为氢的化合物H。

特别优选的取代基是SO₂和S，而C(CH₃)₂对于上式(XXVII)中的X是非常特别优选的。

n的平均值优选为0.5-5，尤其是0.7-2，特别是≈1。

作为平均值表述n是因为上列化合物的制备方法，其中低聚程度在大多数情况下小于10且存在的磷酸三苯基酯的含量非常小(在大多数情况下<5重量%)，这里就每一批料之间存在差异。化合物H可以CR-741由Daihachi市购。

P/N缩合物也是合适的，特别是WO2002/96976中所述的那些。

特别优选的组合H是含磷和含氮化合物的混合物，优选的混合比为1:10-10:1，优选1:9-9:1。

助剂C

塑料组分A1、A2和/或B可包含0-60重量%，尤其是至多50重量%不同于D、E、F、G和H的其他添加剂和加工助剂作为组分C。

本发明的模塑组合物可以包含0-5重量%，优选0.05-3重量%，特别是0.1-2重量%的具有10-40个碳原子，优选16-22个碳原子的饱和或不饱和脂族羧酸与具有2-40个碳原子，优选2-6个碳原子的脂族饱和醇或胺的至少一种酯或酰胺作为组分C。

羧酸可以是一元或二元的。可以提到的实例是壬酸、棕榈酸、月桂酸、十七烷酸、十二烷二酸、山萮酸，特别优选硬脂酸、癸酸以及褐煤酸(具有30-40个碳原子的脂肪酸混合物)。

脂族醇可以是一元至四元的。醇的实例是正丁醇、正辛醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、季戊四醇，优选甘油和季戊四醇。

脂族胺可以是一元、二元或三元胺。其实例是硬脂胺、乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、二(6-氨基己基)胺，特别优选乙二胺和六亚甲基二胺。相应地，优选的酯或酰胺是二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、二硬脂酸乙二胺、单棕榈酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、单山萮酸甘油酯和四硬脂酸季戊四醇酯。

还可以使用各种酯或酰胺的混合物，或者酯和酰胺的组合，这里的混合比根据需要而定。

可以提到的纤维状或颗粒状填料C是碳纤维、玻璃纤维、玻璃珠、无定形二氧化硅、石棉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、白垩、石英粉、云母、硫酸钡和长石，用量为至多50重量%，特别是至多40重量%。

可以提到的优选纤维状填料是碳纤维、芳族聚酰胺纤维和钛酸钾纤维，特别优选E玻璃形式的玻璃纤维。这些材料可以作为粗纱或以市售的短切玻璃纤维形式而使用。

纤维状填料可以用硅烷化合物进行表面预处理以改进与热塑性材料的相容性。

合适的硅烷化合物具有以下通式：

(X-(CH₂)_n)_k-Si–(O–C_mH_2m+1)_2–k

其中：

X是NH₂-、HO-，

n是2-10，优选3-4的整数，

m是1-5，优选1-2的整数，和

k是1-3，优选1的整数。

优选的硅烷化合物是氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷和氨基丁基三乙氧基硅烷，以及含有缩水甘油基作为取代基X的相应硅烷。

用于表面涂覆的硅烷化合物的用量通常为0.05-5重量%，优选0.5-1.5重量%，特别是0.8-1重量%(基于C)。

针状矿物填料也是合适的。

对于本发明而言，针状矿物填料是具有明显建立的针状特征的矿物填料。其实例是针状硅灰石。该矿物填料优选具有8:1至35:1，优选8:1至11:1的L/D比(长径比)。如果需要，该矿物填料可以用上述硅烷化合物进行预处理，但预处理不是必需的。

可以提到的其他填料是高岭土、煅烧高岭土、硅灰石、滑石和白垩。

作为组分C，本发明的热塑性模塑组合物可以包含常用的加工助剂，例如稳定剂、氧化抑制剂、用于抵抗热分解和紫外光分解的试剂、润滑剂和脱模剂、着色剂如染料和颜料、成核剂、增塑剂等。

可以提到的氧化抑制剂和热稳定剂的实例是空间位阻酚和/或亚磷酸酯、氢醌、芳族仲胺如二苯胺，这些组的各种取代成员，以及它们的混合物，基于热塑性模塑组合物的重量，这些物质的浓度为至多1重量%。

基于模塑组合物的通常用量为至多2重量%的可以提到的UV稳定剂是各种取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑和二苯甲酮。

可以加入的着色剂是无机颜料，例如二氧化钛、群青蓝、氧化铁和炭黑，以及有机颜料，例如酞菁、喹吖啶酮和苝，以及染料，例如苯胺黑和蒽醌。

可以使用的成核剂是苯次膦酸钠、氧化铝、二氧化硅以及优选的滑石。

其他润滑剂和脱模剂的常用量为至多1重量%。优选长链脂肪酸(例如硬脂酸或山萮酸)、它们的盐(例如硬脂酸钙或硬脂酸锌)或褐煤蜡(链长为28-32个碳原子的直链饱和羧酸的混合物)，或者褐煤酸钙或褐煤酸钠，或者低分子量的聚乙烯蜡或低分子量的聚丙烯蜡。

可以提到的增塑剂实例是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁苄酯、烃油和N-(正丁基)苯磺酰胺。

本发明的模塑组合物还可以含有0-2重量%的含氟乙烯聚合物。这些是氟含量为55-76重量%，优选70-76重量%的乙烯聚合物。

这些聚合物的实例是聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物和四氟乙烯与较少比例(通常至多为50重量%)的可共聚烯属不饱和单体的共聚物。这些聚合物例如由Schildknecht描述于“Vinyl and RelatedPolymers”，Wiley-Verlag，1952，第484-494页，以及由Wall描述于“Fluoropolymers”(Wiley Interscience，1972)。

这些含氟的乙烯聚合物在模塑组合物中均匀分布，且优选具有0.05-10μm，特别是0.1-5μm范围的粒度d₅₀(数均)。特别优选这些小粒度可以通过使用含氟乙烯聚合物的水分散体并将其掺入聚酯熔体中而获得。

本发明的热塑性模塑组合物可以通过本身已知的方法，通过在常规混合设备如螺杆挤出机、Brabender混合机或Banbury混合机中混合起始组分，随后将其挤出而制备。然后可以将挤出物冷却并粉碎。还可以预混合单独的组分，然后单独和/或同样以混合物加入剩余的原料。混合温度通常为230-290°C。

部件和制备方法

部件的实例是用于电子工程中的塑料零件，机电部件，或具有插入接触的塑料外壳。

被塑料护套封闭的插件的实例是冲孔板栅(stamped grid)。在这种情况下，部件可以用作例如插头连接器。此外，插件可以是电线、环形导体、平面导体、柔性箔或印刷电路板。

如果部件用于汽车工业领域中，则插件可以例如也是保持带、门闩、锁、套筒螺母、减磨轴承、表盘、用于稳定剂的丝线，或包含模铸锌或模铸铝的用于安全门装置的部件。此外，部件也可以是用于刀、剪刀、刮刀或改锥的刀片。

插件优选由金属制造。合适的用于制造插件的金属实例是铜和含铜的合金，例如CuSn6、CuSn0,15、CuBe、CuFe、CuZn37、CuSn4Zn6Pb3-C-GC(炮铜)或CuZn39Pb3(黄铜)；铝和含铝的合金，例如AlSi12Cu1、AlSi10Mg，钛，不锈钢，不含铅的金属，以及金属合金，或者具有锡涂层的材料。

本发明还提供一种生产含有插件和塑料护套的部件的方法，所述塑料护套包含至少两种塑料组分，其中所述方法包括以下步骤：

(a)用第一塑料组分A1给插件加护套，其中第一塑料组分A1包含：

A11：基于组分A11和A12的总重量为5-80重量%的至少一种基于脂族和芳族二羧酸以及脂族二羟基化合物的聚酯；

A12：基于组分A11和A12的总重量为20-95重量%的至少一种选自聚交酯(PLA)、聚己内酯、聚羟基烷酸酯以及衍生自脂族二羧酸和脂族二醇的聚酯的均聚酯或共聚酯；

A13：基于组分A11和A12的总重量为0.05-15重量%的a)含有环氧基且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物，b)双酚A环氧化物，或c)含环氧基的脂肪酰胺、脂肪酸酯或天然油，或用第一塑料组分A2给插件加护套，其中第一塑料组分A2包含：

A21：基于组分A21和A22的总重量为10-100重量%的至少一种热塑性苯乙烯(共)聚合物，

A22：基于组分A21和A22的总重量为0-90重量%的至少一种热塑性(共)聚酯，

A23：基于组分A21和A22的总重量为0.05-15重量%的a)含有环氧基且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物，b)双酚A环氧化物，或c)含环氧基的脂肪酰胺、脂肪酸酯或天然油，

(b)模塑包含第二塑料组分B的外部护套，其中第二塑料组分B包含：

B1：10-99.99重量%的至少一种热塑性聚酯，

B2：0.01-50重量%的以下物质：

B21：至少一种具有的OH值为1-600mg KOH/g聚碳酸酯(根据DIN53249，第2部分)的高度支化或超支化聚碳酸酯，或

B22：至少一种A_xB_y型高度支化或超支化聚酯，其中x至少为1.1且y至少为2.1，

或其混合物，

其中第一塑料组分A1或第一塑料组分A2和/或第二塑料组分B可进一步包含：

C0-60重量%的至少一种其他助剂，

并且其中插件首先用第一塑料组分A1或A2加护套，然后施用第二塑料组分B；或者首先模塑外部护套B，然后将第一塑料组分A1或A2装入在包含第二塑料组分B的外部护套和插件之间形成的空腔中，从而形成插件的护套。

合适和优选作为第一塑料组分A1、第一塑料组分A2和第二塑料组分B的聚合物已在上文描述。

在一个优选实施方案中，注塑工艺用于在步骤(a)中用第一塑料组分A1或A2给插件加护套。为此，将插件放置在注射模具中。一旦已经放置插件，就关闭模具并将塑料模塑组合物注射入模具中。塑料模塑组合物至少部分地给插件加护套，并形成与插件之间的粘附结合。结果是在插件和塑料组分A1或A2之间的防漏结合。在这里，塑料模塑组合物的注射通常是在注塑中常规的压力下进行。但是，如果例如在插件周围的不均匀注射会导致其变形，则优选的是在模具中注射组分A1或A2时的最大压力是低于900巴，更优选低于600巴。低注射压力避免了当材料在插件周围注射时插件的变形。一旦材料已经注射到插件的周围，第一塑料组分A1或A2硬化并变成固体。在插件周围注射第一塑料组分A1或A2的另一优点是插件被所述塑料护套稳定。

当插件用第一塑料组分A1或A2加护套时，可以获得各种形状。例如，可以获得长方形、菱形、五角形、八角形、圆形或椭圆形截面。如果包含第一塑料组分A1或A2的塑料护套带有角，则这些角也可以是圆角。

在包含第一塑料组分A1或A2的护套的表面之间的连接可以是钝角的、锐角的或圆形连接。也可以有明显的熔体唇痕，即包含第一塑料组分A1或A2的薄突出区域。当在材料上注射第二塑料组分B时，这些唇痕然后熔融并变形。如此产生粘附结合。

也可以有在插件周围注射并包含第一塑料组分A1或A2的材料上设计的突出区域。例如，第一塑料组分A1或A2可以按照双T形状的横截面封闭插件。当第一塑料组分A1或A2按照此方式在材料周围注射时，互锁结合可以经由突出区域实现。因为在第一塑料组分A1或A2上注射第二塑料组分B一般会引起第一塑料组分A1或A2的初期熔融，所以如果第二塑料组分B的加工温度高于第一塑料组分A1或A2的熔点或软化点，则预先注射的包含第一塑料组分A1或A2的材料的形状通常会改变。当在材料周围注射第二塑料组分B时，预先注射的包含第一塑料组分A1或A2的材料也可以由于注射的熔体的压力而变形。例如，预先注射的包含第一塑料组分A1或A2的材料的锐角可以成为圆的。

一旦插件已经用第一塑料组分A1或A2加护套，则如此加护套的插件用第二塑料组分B加护套。用第二塑料组分B加护套的操作优选也经由注塑工艺进行。注塑工艺在这里一般用在注塑中常规的压力进行。如果塑料模塑组合物已经采用低注射压力注射，则在模具内的压力一般高于在步骤(a)中在模具中的最大压力。在第二塑料组分B的注射期间，已经硬化的第一塑料组分A1或A2的表面优选经历初期熔融，如此产生在第一塑料组分A1或A2和第二塑料组分B之间的特别优良的粘结。

在步骤(a)中用第一塑料组分A1或A2给插件加护套的操作以及在步骤(b)中模塑包含第二塑料组分B的外部护套的操作可以在相同的注射模具内进行。为此，必要的是，注射模具先用包含第一塑料组分A1或A2的护套封闭与插件形状对应的空腔。然后，模具必须打开以使未占据的形状对应于最终部件的形状。本领域熟练技术人员知道合适的模具。

但是，作为另一选择，在步骤(a)中用第一塑料组分A1或A2给插件加护套的操作也可以在第一个模具中进行，并且在步骤(b)中模塑包含第二塑料组分B的外部护套的操作在第二个模具中进行。在这种情况下，必要的是，从第一个模具取出已经用第一塑料组分A1或A2加护套的插件，并在此材料周围注射第二塑料组分B之前将此插件放入第二个模具中。如果要避免包含第一塑料组分A1或A2的插件的护套发生变形，则必要的是第一塑料组分A1或A2显示出对正在接近的第二塑料组分B熔体流具有足够的机械耐性。这需要足够的韧度和强度，并且这些取决于第一塑料组分A1或A2的硬化程度和第二塑料组分B的注射压力。

为了避免必须在每次注射工序之后清洁注塑机以更换材料，优选的是两种不同的注塑机或塑化装置用于第一塑料组分A1或A2和第二塑料组分B。如果在步骤(a)中的加护套操作和在步骤(b)中模塑外部护套的操作在同一模具中进行，则模具可以同时连接这两种注塑机。另一种可能性是开始将此模具连接到注射第一塑料组分A1或A2的注塑机，然后将模具连接到用于在具有包含第一塑料组分A1或A2的护套的插件周围注射第二塑料组分B的注塑机。用于此目的的常规注塑机的实例是具有转台式模具的注塑机。这些具有例如相对布置的圆筒，并且在每种情况下模具朝向用于注射下一种材料的圆筒的方向旋转。如果使用两个不同的模具，则每个模具优选连接到注塑机。在这里，合适的注塑机是本领域熟练技术人员公知的任何所需的注塑机。

可在步骤(b)中，第二塑料组分B仅仅对被第一塑料组分A1或A2加护套的插件的一部分进行加护套的操作。在这种情况下，优选的是，在其周围注射第二塑料组分B的区域是具有外表面的那些区域，这是因为用第二塑料组分B加护套的操作确保了模制品具有尺寸稳定性。另一可能性当然是在具有包含第一塑料组分A1或A2的护套的整个插件周围注射第二塑料组分B。

在包括先模塑包含第二塑料组分B的外部护套，其中插件的区域没有加护套，并且在第二步中用第一塑料组分A1或A2对插件中未加护套的区域进行加护套的工艺变型中，用第二塑料组分B给插件加护套的优选方法是所述组分给在插件中存在外部表面的那些区域加护套。被第一塑料组分A1或A2铸塑上的区域优选不具有朝外的表面。此方法确保了所得的部件具有几何和尺寸稳定性。

用第二塑料组分B给插件加护套的操作优选经由注塑工艺进行。为此，将插件放到注射模具中，然后在其周围注射第二塑料组分B。为了避免第二塑料组分B穿透进入要排除的区域，模具与插件在那些区域中接触。一旦插件已经被第二塑料组分B加护套，要用第一塑料组分A1或A2加护套的那些区域就成为可触及的。为此，可以在模具内提供可移动的部件，它们先形成封闭处，然后使这些封闭处成为可触及的以使它们能用第一塑料组分A1或A2铸塑；或者从模具取出在其周围已经注射第二塑料组分B的插件，并将它放置在第二模具中，其中要用第一塑料组分A1或A2加护套的那些区域已经成为可触及的。

用第一塑料组分A1或A2加护套的操作也优选通过注塑工艺进行。这一般在注塑工艺中常规的压力下进行。如果例如在插件周围的非均匀注射会引起变形，则用于第一塑料组分A1或A2的注塑工艺优选在比用于在插件周围注射第二塑料组分B的注塑工艺更低的压力下进行。用于用第一塑料组分A1或A2给插件加护套的压力则优选是低于900巴，优选低于600巴。

实现在第一塑料组分A1或A2和第二塑料组分B之间的防漏结合的优选方法是第一塑料组分A1或A2的熔体引起在第二塑料组分B表面上的初期熔融，使得例如互相之间的扩散产生在第一塑料组分A1或A2和第二塑料组分B之间的特别良好的粘结。另一种可能性是在第一塑料组分A1或A2和第二塑料组分B之间的化学和/或机械结合。化学结合可以例如通过第一塑料组分A1或A2的聚合物组分和第二塑料组分B的聚合物组分之间的反应产生，例如通过在第一塑料组分A1或A2或第一塑料组分A1或A2中的一种组分与第二塑料组分B或第二塑料组分B中的一种组分之间形成共价键。另一种总能实现的可能性是设计此工艺，使得不仅获得优良的粘结，而且得到在第一塑料组分A1或A2和第二塑料组分B之间的互锁结合。

在插件周围第一次注射材料期间的第一塑料组分A1或A2的熔体温度优选在用于通过注塑加工所述聚合物的常规温度的范围内。如果第一塑料组分A1或A2是包含两种聚合物的混合物，则选择熔体温度足够高以使这两种组分都是液体。

更高的加工温度导致更加自由流动的熔体，其能提供插件表面的更好润湿，从而允许实现在插件材料和第一塑料组分A1或A2材料之间的更高结合强度。但是，过度的熔体温度会导致第一塑料组分A1或A2或者其组分A11或A12或者A21或A22中之一的热降解。

当然后在组分上注射第二塑料组分B时，第二塑料组分B的熔体温度优选在通过注塑加工所述聚合物的常规温度的范围内。如果第二塑料组分B是包含两种聚合物的混合物，则选择熔体温度足够高以使这两种组分都是液体。

更高的加工温度导致更加自由流动的熔体，其能提供包含第一塑料组分A1或A2的护套表面的更好润湿和/或初期熔融，从而允许实现在第二塑料组分B和第一塑料组分A1或A2之间的更高结合强度。作为两种组分的热力学相容性的函数，可以获得不同厚度的边界层，这通过互相扩散改进了防漏性能，并且提供了在塑料组分A1或A2和第二塑料组分B之间的粘附结合。第二塑料组分B的熔体温度优选不设置得过高以致包含第一塑料组分A1或A2的护套完全熔融和烧蚀。也优选的是，选择用于第二塑料组分B的注射压力，使得包含第一塑料组分A1或A2的护套不会过度变形或在最坏的情况下烧蚀。

本发明部件例如是用于电子工程中的塑料部件的类型。所述部件也可以是机电部件或具有插入接触的塑料外壳。这种部件例如用作传感器，例如油传感器、齿轮旋转速率传感器、压力传感器等，作为电器外壳，作为控制外壳，例如在ABS领域、ESP领域、传导体系领域或气袋领域中，或在汽车的发动机控制系统中。这些部件也可以例如用作车窗升降器组件或用于头灯控制系统。本发明的部件也可以用于汽车领域之外的领域，例如用作传感器，用作填充水平指示器，或用作管道装置。本发明部件的其他合适应用的实例是在家用设备中的电器部件。合适的部件的实例是继电器、线圈形成器、开关部件、磁力阀、电子手工工具、插头设备或插头连接器。

本发明部件是包含插件，所述插件具有包含第一塑料组分A1或A2的护套和包含第二塑料组分B的外部护套，本发明部件的一个特征是沿着两个界面都防漏，即在插件和包含第一塑料组分A1或A2的护套之间的界面，以及在第一塑料组分A1或A2和第二塑料组分B之间的界面。在这里，防漏结合表示在实验中在改变气候条件的情况下使用至少200个周期时的泄漏速率小于0.5cm³/分钟，其中要进行实验的部件在所述周期中经受-40°C和+150°C的交替温度。泄漏速率通常通过具有0.5巴实验压力的压力差方法测量。

实施例

实验样品是从包含被第一塑料组分A1或A2和第二塑料组分B加护套的CuSn₆的插件生产的，其中第一塑料组分A为上述的塑料组分A1或A2。

为了生产实验样品，冲模先用于从CuSn₆的条料冲压出插件。插件具有长方形框架，并且也有用于连接此框架的相对的两个短边的中心圆角。所生产的插件的长度是30mm，其宽度是10.5mm，高度是0.5mm。在框架的外部圆角和中心圆角之间的凹槽的长度是25mm，凹槽的宽度是3mm.

在冲压工艺之后，冲压的部件用丙酮洗涤，从而除去油和杂质。螺杆直径为18mm的注塑机用于生产实验样品(Allrounder270S，来自Arburg)。模具的闭合力是500kN，注射压力是1500巴。在具有三个圆角的插件的中心区域周围注射平行管形状的材料，而包含第二塑料组分B的护套完全封闭了第一塑料组分A。包含第一塑料组分A的护套的长度是15mm，其宽度是4.5mm，厚度是1.5mm；而完全封闭第一塑料组分A并且包含第二塑料组分B的护套的长度是20mm，其宽度是13mm，厚度是4.5mm。在插件上注射第一塑料组分A和在被第一塑料组分A加护套的插件上注射第二塑料组分B的操作大约在模具分离线处进行。

为了对所述材料进行实验，具有包含第一塑料组分A的护套和具有包含第二塑料组分B的护套的部件经受温度冲击应力，使用至多500个周期。对于每个温度冲击周期使用以下工序：在150°C下储存15分钟，在10秒内温度变为-40°C，在-40°C下储存15分钟，在10秒内温度变为150°C。温度-冲击处理是在来自

的VT7030S2温度-冲击橱中进行。防漏性能是在经受应力之前以及在100个周期、200个周期和任选地在500个周期之后通过差示压力方法测量的。

对于差示压力试验，两个容积经受相同的压力，一个实验容积和一个对比容积。如果实验容积不是防漏的，则产生压力差，并能直接测量到。作为另一选择，可以测量每单位时间内的压降。在本发明实施方案中，将实验样品的外围紧紧地夹在夹具中，并将压力施加到实验样品的下侧。此体系用橡胶密封环密封。使用包含组分B1的固体实验样品的空白实验用于证明引起从实验容积泄漏的唯一泄漏是沿着插件的方向、在插件和包含第一塑料组分A的护套之间或在包含第一塑料组分A的护套和包含第二塑料组分B的护套之间产生的。所用的实验介质是空气。实验容积V_实验是36ml。用0.5巴实验压力填充此容积所需要的时间是5秒。在10秒的静置时间之后，对于△t_实验=5秒测量压降。然后，在2秒内排空所述容积。在Boyle-Marriotte方程中使用差示压降来计算泄漏速率：

表1列出了结果。

表1：实验结果

在所述表中，组分A1-A4表示组分A的不同总成分。

组分B1和B2为不同的注入物，其中组分B1为根据现有技术的外部夹套，并且B2为根据本发明的组分B。

TSC表示温度冲击循环。

组分A1为单体苯乙烯(40重量%)、α-甲基苯乙烯(30重量%)和丙烯腈(20重量%)的共聚物，其包含丁二烯相(10重量%)，具有2400MPa的弹性模量和115°C的维卡软化温度。

组分A2为90重量%组分A1以及10重量%对苯二甲酸(25mol%)、1,4-丁二醇(50mol%)和己二酸(25mol%)的无规共聚酯的共混物，其具有110-120°C的熔点(根据ISO11357-3通过DSC测量)和根据ISO868测定为32的肖氏D硬度。根据EN ISO306:2004测量的维卡软化温度为91°C。

组分A3为97重量%组分A1以及3重量%环氧官能化苯乙烯-丙烯酸共聚物的混合物，所述共聚物具有6800g/mol的分子量M_w和每分子链大于4个环氧基的官能度。玻璃化转变位于54°C。

组分A4是包含45%无规脂族-芳族共聚酯、45%聚交酯(PLA)的共混物，所述无规脂族-芳族共聚酯由对苯二甲酸(25mol%)、己二酸(25mol%)和丁二醇(45mol%)制备。所述共混物通过DSC测量的两个熔点是110-120°C和140-155°C，根据ISO306:2004测量的维卡软化温度(VST A50)是68°C，根据ISO868测量的肖氏D硬度是59，并且根据ISO527在厚50μm的吹膜上测量的弹性模量是750MPa。

组分B1是聚对苯二甲酸亚丁酯，其含有30重量%的玻璃纤维；其粘数是102ml/g，根据ISO1628在苯酚/邻二氯苯(1:1)中的0.5%溶液中测量。此材料还含有0.1重量%的平均粒径为10-35nm(CILAS)且BET表面积为110-120m2/g(ISO9277)的炉法炭黑，并且含有0.5重量%的季戊四醇四硬脂酸酯作为润滑剂。此材料的弹性模量是10000MPa(根据ISO527-2)，熔程是220-225°C(根据ISO11357-3通过DSC测量)。玻璃纤维的直径是10μm。

组分B2为包含99.5重量%组分B1和0.5重量%超支化聚碳酸酯的混合物。超支化聚碳酸酯通过在配备有搅拌器、回流冷凝器和内部温度计的三颈烧瓶中形成作为多官能醇的三甲基丙烷×3环氧乙烷和碳酸二乙酯的等摩尔混合物并且加入作为催化剂的250ppm K₂CO₃(基于醇的量)而制备。然后在搅拌下加热混合物至100°C并在该温度下搅拌2小时。随着反应进行，反应混合物的温度降低，因为所释放的一元醇开始蒸发冷却。然后将回流冷凝器更换为下降式冷凝器(descending condenser)，蒸除乙醇并将反应混合物的温度缓慢升至160°C。

通过蒸馏除去的乙醇在冷却的圆底烧瓶中收集并称重，转化率由此相对于理论上可能的完全转化率以百分数测定。馏出液中的乙醇量相对于完全转化率为90mol%。

反应产物随后通过凝胶渗透色谱法分析，使用二甲基乙酰胺为洗脱剂并且聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作为标样。

超支化聚碳酸酯具有2500g/mol的数均分子量M_n和4100g/mol的重均分子量M_w。在23°C下的粘度为4020mPas并且根据DIN53240第2部分的OH值为310mg KOH/g。

由根据现有技术的组分B外部注入物和根据本发明的外部组分B的实施例可看出，在温度处理之后总是测得更好密封，即更低泄漏速率，相比于不含高度支化或超支化聚碳酸酯和/或高度支化或超支化聚酯的外部注入物组分。

甚至在新注入组分中，即未进行温度处理下，对作为主要注入物的本发明组分B所测得的泄漏速率同样相同或更低-A2和B组合除外。

Claims (13)

1.一种含有插件和塑料护套的部件，所述塑料护套包含至少两种塑料组分，其中所述插件被第一塑料组分A1封闭，其中第一塑料组分A1包含：A11：基于组分A11和A12的总重量为5-80重量%的至少一种基于脂族和

芳族二羧酸以及脂族二羟基化合物的半芳族聚酯；

A12：基于组分A11和A12的总重量为20-95重量%的至少一种选自聚交酯(PLA)、聚己内酯、聚羟基烷酸酯以及衍生自脂族二羧酸和脂族二醇的聚酯的均聚酯或共聚酯；

A13：基于组分A11和A12的总重量为0.05-15重量%的a)含有环氧基且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物，b)双酚A环氧化物，或c)含环氧基的脂肪酰胺、脂肪酸酯或天然油，

或被第一塑料组分A2封闭，其中第一塑料组分A2包含：

A21：基于组分A21和A22的总重量为10-100重量%的至少一种热塑性苯乙烯(共)聚合物，

A22：基于组分A21和A22的总重量为0-90重量%的至少一种热塑性(共)聚酯，

A23：基于组分A21和A22的总重量为0.05-15重量%的a)含有环氧基且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物，b)双酚A环氧化物，或c)含环氧基的脂肪酰胺、脂肪酸酯或天然油，

并且第一塑料组分A1或第一塑料组分A2被第二塑料组分B封闭，并且第二塑料组分B包含：

B1：10-99.99重量%的至少一种热塑性聚酯，

B2：0.01-50重量%的以下物质：

B21：至少一种具有的OH值为1-600mg KOH/g聚碳酸酯(根据DIN53249，第2部分)的高度支化或超支化聚碳酸酯，

或

B22：至少一种A_xB_y型高度支化或超支化聚酯，其中x至少为1.1且y至少为2.1，

或其混合物，

其中第一塑料组分A1或第一塑料组分A2和/或第二塑料组分B可进一步包含：

C0-60重量%的至少一种其他助剂。

2.根据权利要求1的部件，其中塑料组分B进一步包含1-40重量%抗冲改性聚合物D。

3.根据权利要求1或2的部件，其中塑料组分B进一步包含1-60重量%至少一种接枝聚合物E，所述接枝聚合物E包含：

E1：20-80重量%接枝基材，其包含基于在烷基中具有1-8个碳原子的丙烯酸烷基酯且具有低于10°C玻璃化转变温度的橡胶弹性聚合物

E2：20-80重量%接枝，其包含：

E21：60-95重量%苯乙烯或通式(I)的取代苯乙烯：

其中R为具有1-8个碳原子的烷基或为氢原子，R¹为具有1-8个碳原子的烷基，且n为1、2或3，和

E22：5-40重量%至少一种不饱和腈，

以及

F：0-60重量%的以下组分的共聚物：

F1：60-95重量%苯乙烯或通式(I)的取代苯乙烯或其混合物，

F2：5-40重量%至少一种不饱和腈。

4.根据权利要求1-3中任一项的部件，其中塑料组分B进一步包含基于塑料组分B总质量为1-30重量%的阻燃剂组合G，所述阻燃剂组合G包含：

G1：20-99重量%含卤阻燃剂，

G2：1-80重量%锑氧化物。

5.根据权利要求1-3中任一项的部件，其中塑料组分B进一步包含1-40重量%选自含磷或含氮化合物或P/N缩合物或其混合物的无卤阻燃剂H。

6.根据权利要求1-5中任一项的部件，其中至少一种其他助剂C选自加工助剂、稳定剂、氧化抑制剂、用于抵抗热分解和紫外光分解的试剂、润滑剂和脱模剂、着色剂、成核剂、增塑剂以及纤维状或粒状填料。

7.根据权利要求6的部件，其中粒状填料选自碳纤维、玻璃纤维、玻璃珠、无定形二氧化硅、石棉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、白垩、石英粉、云母、硫酸钡、长石以及这些物质中两种或更多种的混合物。

8.根据权利要求1-7中任一项的部件，其中第一塑料组分A包含基于第一塑料组分A的总质量为0.1-40重量%的玻璃珠。

9.根据权利要求1-8中任一项的部件，其中第二塑料组分B包含基于第二塑料组分B的总质量为0.1-50重量%的纤维状填料，更特别为玻璃纤维。

10.根据权利要求1-9中任一项的部件，其中插件由铜、含铜的合金、铝、含铝的合金、钛、不锈钢、不含铅的金属或金属合金，或任何具有锡涂层的材料制造。

11.根据权利要求1-10中任一项的部件，其中部件是用于电子工程中的塑料部件、机电部件或具有插入接触的塑料外壳。

12.一种生产含有插件和塑料护套的部件的方法，所述塑料护套包含至少两种塑料组分，其中所述方法包括以下步骤：

(a)用第一塑料组分A1给插件加护套，其中第一塑料组分A1包含：

A11：基于组分A11和A12的总重量为5-80重量%的至少一种基于脂族和芳族二羧酸以及脂族二羟基化合物的聚酯；

A12：基于组分A11和A12的总重量为20-95重量%的至少一种选自聚交酯(PLA)、聚己内酯、聚羟基烷酸酯以及衍生自脂族二羧酸和脂族二醇的聚酯的均聚酯或共聚酯；

A13：基于组分A11和A12的总重量为0.05-15重量%的a)含有环氧基且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物，b)双酚A环氧化物，或c)含环氧基的脂肪酰胺、脂肪酸酯或天然油，

或用第一塑料组分A2给插件加护套，其中第一塑料组分A2包含：

A21：基于组分A21和A22的总重量为10-100重量%的至少一种热塑性苯乙烯(共)聚合物，

A22：基于组分A21和A22的总重量为0-90重量%的至少一种热塑性(共)聚酯，

A23：基于组分A21和A22的总重量为0.05-15重量%的a)含有环氧基且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物，b)双酚A环氧化物，或c)含环氧基的脂肪酰胺、脂肪酸酯或天然油，

(b)模塑包含第二塑料组分B的外部护套，其中第二塑料组分B包含：

B1：10-99.99重量%的至少一种热塑性聚酯，

B2：0.01-50重量%的以下物质：

B21：至少一种具有的OH值为1-600mg KOH/g聚碳酸酯(根据DIN53249，第2部分)的高度支化或超支化聚碳酸酯，

或

B22：至少一种A_xB_y型高度支化或超支化聚酯，其中x至少为1.1且y至少为2.1，

或其混合物，

其中第一塑料组分A1或第一塑料组分A2和/或第二塑料组分B可进一步包含：

C0-60重量%的至少一种其他助剂，

并且其中插件首先用第一塑料组分A1或A2加护套，然后施用第二塑料组分B；或者首先模塑外部护套B，然后将第一塑料组分A1或A2装入在包含第二塑料组分B的外部护套和插件之间形成的空腔中，从而形成插件的护套。

13.根据权利要求12的方法，其中具有第一塑料组分A的插件护套和包含第二塑料组分B的护套经由注塑工艺制备。